JP2000215530A - スパッタリングタ―ゲット及び光記録媒体製造方法 - Google Patents

スパッタリングタ―ゲット及び光記録媒体製造方法

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JP2000215530A
JP2000215530A JP11014153A JP1415399A JP2000215530A JP 2000215530 A JP2000215530 A JP 2000215530A JP 11014153 A JP11014153 A JP 11014153A JP 1415399 A JP1415399 A JP 1415399A JP 2000215530 A JP2000215530 A JP 2000215530A
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JP11014153A
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Mikio Kinoshita
幹夫 木下
Masato Harigai
眞人 針谷
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 CAV記録、あるいはMCAV記録メディア
など、記録線速が場所により異なり、ランダムアクセス
性に優れた相変化光ディスクの形成に好適な記録層に対
するスパッタリングターゲットを提供すること、及び、
このスパッタリングターゲットを使用する光記録媒体製
造方法を提供すること。 【解決手段】 Sb、Teを必須元素として、Ib族元
素、Vb族元素、VIb族元素を有する相変化記録層形
成用のスパッタリングターゲットにおいて、該スパッタ
リングターゲットの組成に面内分布があり、かつ、該ス
パッタリングターゲットの組成を(Ib)a(Vb)x
(VIb)(1-a-x)と表す組成式において、Vb元素の
組成を表すxが、該記録層の記録領域全面にわたり 0.70<x+2a<0.82 を満たす範囲とすることを特徴とするスパッタリングタ
ーゲット。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、相変化型光記録デ
ィスクなど、光ビームを照射することにより記録層材料
に光学的な変化を生じさせ、情報の記録、再生を行な
い、かつ、場所により異なる記録線速で書換えが可能な
相変化光記録媒体の製造に使用されるスパッタリングタ
ーゲット及びこれを利用する相変化光記録媒体製造方法
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】レーザービームの照射による情報の記
録、再生および消去可能な光記録媒体の一つとして、結
晶−非結晶相間、あるいは結晶−結晶相間の転移を利用
する、いわゆる相変化光記録媒体がよく知られている。
これは単一ビームによるオーバーライトが可能であり、
ドライブ側の光学系もより単純であることを特徴とし、
コンピュータ関連や映像音響に関する記録媒体として応
用されている。
【0003】その記録材料の一つとして(SbxTe1
−x)Myの組成式のものが、特開平1−277338
号公報に開示されている。ここで、Mは、Ag、Al、
As、Au、Bi、Cu、Ga、Ge、In、Pb、P
t、Se、Si、Sn及びZnから選ばれる少なくとも
1種の元素で、組成範囲は0.4<x<0.7、かつ、
y<0.2である。この組成範囲の構造はSb2Te3
ベースとしたものである。この構造の記録層の場合、x
が0.7以上の領域で、繰り返し記録特性に問題があっ
た。また、類似の材料系で(SbxTe1−x)aM1
aの組成式(MはAu、Ag、Cuのうち、少なくとも
1つの元素)で表わされる相変化記録材料が、特開平9
−71049号公報に開示されている。この組成範囲は
0<x<0.9かつ0<a<1であり、その構造はSb
2Te3+Sbである。このSb2Te3−Sb擬2元系の
共晶組成近傍では、SbとSb2Te3では結晶化速度に
差異があり、アモルファス化部と結晶化部の境界が、S
bとSb2Te3の粒界の影響で乱れを生じやすい。この
ためCD−RW等比較的低い記録密度の媒体への応用は
可能であるが、DVD−RAM、あるいは、DVD−R
OMと同等以上の高記録密度では、良好な記録特性を得
ることは困難であった。
【0004】即ち、Sb−Te−M系では、Sb2
3、Sb2Te3+Sbの構造をベースとして、Ag、
Al、As、Au、Bi、Cu、Ga、Ge、In、P
b、Pt、Se、Si、Sn及びZnを添加元素とし
て、非晶質状態の安定性や高速消去特性、あるいは繰り
返し記録特性が改善された記録材料が使用されるのみで
あった。このように、Sb−Te−M系の記録材料で空
間群Fm3mに属する単数又は複数の準安定結晶相を有
する記録媒体に関する知見は従来無く、さらに、この準
安定結晶相が存在可能で、繰り返し記録時の熱衝撃に対
し、耐久性を持った組成領域を明確にした従来技術は無
かった。このため、準安定結晶相を有する記録層の組成
と繰り返し記録との関係、あるいは組成と結晶構造との
関係、そして、結晶構造と繰り返し記録特性との関係は
明確ではなく、高記録密度、例えばDVD−RAMやD
VD−ROMと同等以上の記録密度を有し、良好な記録
特性を有する光記録媒体は従来なかった。また、繰り返
しが良好な組成領域と記録線速との関係も従来明確では
なかった。
【0005】また、Ag−In−Sb−Teは、高速度
でアモルファス部分の輪郭が明確な特徴を有し、マーク
エッジ記録用の記録層として開発されている(特開平3
−231889号公報、特開平4−191089号公
報、特開平4−232779公報、特開平4−2671
92号公報、特開平5−345478号公報、特開平6
−166268号公報参照)。特開平3−231889
号公報には、IをI族元素、IIIをIII族元素、V
をV族元素、VIをVI族元素として、I・(III1
γγ)・VI2型の一般組成式で表わされる記録層
が開示されているが、繰り返し記録特性に課題があっ
た。また、特開平4−191089号公報に開示される
情報記録媒体に使用される記録層では、消去比の向上と
高速記録は実現されるが、繰り返し記録特性に課題があ
った。また、特開平4−232779号公報に開示され
る情報記録媒体に使用される記録層の未記録部分(結晶
化部分)の構造は、安定相(AgSbTe2)とこの安
定相の周囲に存在するアモルファス相とが混在したもの
である。このため繰り返し記録特性は向上するものの、
結晶化部に微細な結晶粒界が存在することになり、ノイ
ズ発生の原因となる。これは記録再生波長が780nm
程度のLDビームを使用するCD−RW等、比較的低い
記録密度を有する光記録媒体の記録特性には重大な悪影
響は与えないが、波長680nm以下のLDビームを使
用し、記録密度がCD−RWの約4倍であるDVD−R
AMやさらに高密度のDVD−RW等の高記録密度を実
現する上では障害となる。さらに、繰り返し記録特性に
も問題が残っていた。そして、特開平4−267192
号公報記載の技術で使用される記録層の結晶化部分の構
造は、一様なアモルファス相から相分離したAgSbT
2とその他の相(安定相またはアモルファス相)との
混相状態である。その他の相がアモルファス相である場
合には上記特開平4−232779号公報に開示される
情報記録媒体と同様の問題点があり、その他の相が安定
結晶相である場合には、後述するように、良好な記録特
性が得られない。
【0006】特開平5−345478号公報、特開平6
−166268号公報記載のものも上記と同様である。
即ち、Ag−In−Sb−Te系で、あるいはこれを拡
張したIb族元素、IIIb族元素、Vb族元素、およ
びVIb族元素を有する相変化記録材料を記録層とする
光記録媒体において、空間群Fm3mに属する単数又は
複数の準安定結晶相を有する記録媒体に関する知見は従
来なく、さらに、この準安定結晶相が存在可能で、繰り
返し記録時の熱衝撃に対し、耐久性を持った組成領域を
明確にした従来技術はなかった。
【0007】そして、特開平8−77600号公報には
xGeTe+(1−x)Sb2Te3+ySb(0<x≦
1、y≧0)の組成を有する相変化記録層に金属元素を
加え、内周部分の金属元素の濃度を高めた相変化光記録
媒体が開示されているが、上記観点からの繰り返し記録
特性の均一性に対する開示はない。
【0008】即ち、繰り返し記録特性を悪化させること
なく結晶化速度を制御するための組成に関する知見も従
来なく、CAV記録、あるいはMCAV記録など、記録
線速が場所により変化する光ディスクにおいて、高記録
密度で全面にわたり繰り返し記録特性が良好な光記録媒
体のスパッタリング法での形成に適するスパッタリング
ターゲット、及び、これを利用する相変化光記録媒体製
造方法は従来なかった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、CA
V記録、あるいはMCAV記録メディアなど、記録線速
が場所により異なり、ランダムアクセス性に優れた相変
化光ディスクの形成に好適な記録層に対するスパッタリ
ングターゲットの提供、及び、このスパッタリングター
ゲットを使用する光記録媒体製造方法の提供にある。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的は、本発明によ
り達成される。すなわち本発明の第1のスパッタリング
ターゲットは、Sb、Teを、必須元素として、Ib族
元素、Vb族元素、およびVIb族元素から成るが、こ
の元素濃度に面内分布を持たせることを特徴としてお
り、かつ、このスパッタリングターゲットの原子比率で
の組成を(Ib)a(Vb)x(VIb)(1-a-x)と表
す組成式において、Vb元素の組成を表すxが、該ター
ゲットの全面にわたり 0.70<x+2a<0.82 を満たす範囲とすることを特徴としている。特に、Ib
族元素としてはAg、Cu及び/又はAu、Vb族元素
としてはSb、As及び/又はBi、VIb族元素とし
てはTe、S及びまたはSe系の記録材料で、記録層が
単数又は複数の結晶相とアモルファス相との間の相転移
において光学的性質が変化するものである。スパッタリ
ングターゲットの形状は任意であるが、特に、円盤状光
ディスク製造用の枚葉式スパッタ法に対応するものとし
ては、円盤状の形状が好ましい。スパッタリングターゲ
ット材の微視的な結晶組織は任意で、Sb、Sb2
3、Ag2Te等の可能な微小結晶が分散した組織で
も、均一なアモルファス組織でもよい。概略的に記述す
ると、本発明のスパッタリングターゲットは組成の面内
分布があるが、これは数mm以上の領域での平均組成の
勾配を意味するスパッタリングターゲットによって達成
される。
【0011】また本発明の第2のスパッタリングターゲ
ットは、前記第1のスパッタリングターゲットの組成を
(Ib)a(Vb)x(VIb)(1-a-x)と表す組成式
における、Vb元素の組成を表すxが、0.70<x+
2a<0.82の範囲にあり、かつ、全面にわたる該x
+2aの値が、±0.02以内の均一性を有することを
特徴としている。また、本発明の第3のスパッタリング
ターゲットは、前記第1又は第2のスパッタリングター
ゲットの内周部から外周部かけてAg及び/又はAu濃
度が減少することを特徴としている。さらに本発明の第
4のスパッタリングターゲットは、Sb、Teを必須元
素として、Ib族元素、IIIb族元素、Vb族元素、
及びVIb族元素を有する相変化記録材料を記録層形成
用のスパッタリングターゲットにおいて、該スパッタリ
ングターゲットの組成に面内分布があり、かつ、該スパ
ッタリングターゲットの組成を(Ib)a(IIIb)
b(Vb)x(VIb)(1-a-b-x)と表わす組成式にお
ける、Vb元素の組成を表すxが、スパッタリングター
ゲットの全面にわたり 0.70<x+2a+7b/6<0.82 を満たす範囲とすることを特徴としている。
【0012】また本発明の第5のスパッタリングターゲ
ットは、前記第4のスパッタリングターゲットの組成を
(Ib)a(IIIb)b(Vb)x(VIb)
(1-a-b-x)と表す組成式における、Vb元素の組成を表
わすxが、0.70<x+2a+7b/6<0.82の
範囲にあり、かつ、全面にわたる該x+2a+7b/6
の値が、±0.02以内の均一性を有することを特徴と
している。また本発明の第6のスパッタリングターゲッ
トは、前記第4又は第5のスパッタリングターゲットの
内部から辺縁部にかけてAg及び/またはAu濃度が減
少することを特徴としている。
【0013】更にまた本発明は、(7)「スパッタリン
グターゲットを使用する相変化光記録媒体の製造方法で
あって、記録層製膜時の基板の中心軸を、ターゲット中
心軸と一致させ製膜を行なうことを特徴とする前記第
(1)項乃至第(6)項の何れか1に記載のスパッタリ
ングターゲットを用いた相変化光記録媒体製造方法」を
提供する。即ちスパッタリングターゲットと基板とは、
中心軸を共通にする幾何学的配置で互いに対向してい
る。非対称のスパッタリングターゲットを使用する場合
には、その重心を通る軸が対応する。
【0014】さらに本発明により(8)「ターゲットと
基板との間の距離を基板の半径以下とすることを特徴と
する前記第(7)項に記載の相変化光記録媒体製造方
法」、(9)「ターゲットの径が相変化光記録媒体の径
より大きいことを特徴とする前記第(8)項に記載の相
変化光記録媒体製造方法」が提供される。
【0015】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
Sb、Teを必須含有元素とするIb族元素−Vb族元
素−VIb族元素から成る記録材料の結晶相に出現可能
な相としては、単体や2元、3元系の化合物や合金相・
固溶体があるが、中でもIb−Vb−VIb、Vb−V
Ib、Vb、例えば、AgSbTe2、準安定Sb3
e、準安定Sb−Te固溶体、Sb2Te3、Sbが出現
しやすい。この中で、AgSbTe2、準安定Sb3
e、準安定Sb−Te固溶体等、一般式IbVbVIb
2、準安定Vb3VIb、準安定Vb−VIb固溶体、準
安定Ib−Vb−VIb固溶体、で表わされる結晶の構
造は空間群Fm3mに属し、格子定数も6.08nmの
近傍にあるため、これらの結晶相は互いに格子整合関係
にある。まず、記録層の結晶化部が単相の準安定Ib−
Vb−VIb固溶体のみからなる場合、粒界が存在しな
いか、仮に結晶粒界が存在したとしても、この結晶粒界
は比較的良好な格子接合となっており、結晶粒界に大き
な空隙は存在せず、熱伝導率にムラも生じ難い。この場
合には光ビームの強度分布と時間的プロファイルを忠実
に反映した滑らかなアモルファス化部−結晶化部の境界
が得られ、高密度記録領域で良好なジッタ値が得られ
る。この準安定相の記録時の熱衝撃に対する安定性が高
い組成領域は、(Ib)a(Vb)x(VIb)(1-a-x)
記録層の組成が0.70<x+2a<0.82、かつ、
4a<1を満たす場合であって、これは、上記準安定I
b−Vb−VIb固溶体が仮に第1の相転移を起こし、
混相状態となった場合でも、上述した互いに格子整合関
係にある準安定相を含む複数の結晶相となるため、なお
比較的良好な記録特性を維持する組成領域でもある。な
お、複数の結晶相間、例えば、Ib−Vb−VIb安定
結晶相とVb−VIb準安定結晶相では、結晶化速度に
差異があるため、主要部は準安定相が占めることが好ま
しく、上記組成式で、a<0.09の範囲が好ましい。
特に、Ag−Sb−Te系の記録材料で、4a=1とし
て、準安定相が存在し難い組成領域では、結晶化速度が
遅く、通常の記録線速領域では良好な特性は得られな
い。
【0016】そして、従来技術におけるように、記録層
の結晶化部が格子整合関係にない複数の結晶相からなる
場合、結晶粒界での面の整合性が良くない場合には、粒
界に空孔や偏析が生じ、この粒界部分で熱伝導率にムラ
が生じる。さらに結晶化速度は一般的に粒毎に異なるた
め、結晶−アモルファス部分の境界もこの結晶粒界を反
映したものとなりやすく、アモルファス化部−結晶化部
の境界に乱れが生じ、高記録密度領域では良好な特性が
得られない。また、結晶粒径を数nmのオーダーの微結
晶にした場合には結晶粒界の滑らかさは得られるが、な
お、高記録密度の実現には問題が残る。そして、互いに
格子整合関係にない粒界面では、界面部分の歪みや界面
エネルギーが増加し、結晶化速度の低下や粒界からの腐
食など好ましくない効果も生じるため、結晶粒の微細化
は高記録密度には適さない。一方本発明においては、記
録層の結晶化部が複数の結晶相からなる場合であって
も、生成する結晶相は同一の空間群に属し、格子定数も
近接するため、粒界は単相の場合と同様な良好な接合と
なっている。このため結晶化速度に差異はあるものの、
熱伝導の不均一性は比較的小さく、単相の場合に準じた
記録特性を有している。
【0017】本発明による光ディスクの初期結晶化で
は、準安定相の析出に適した初期化方法、例えば、レー
ザービームによる初期化方法などが採用される。特に好
ましい構造は、(Ib)a(Vb)x(VIb)(1-a-x)
準安定固溶体単相である。
【0018】(Ib)−(Vb)−(VIb)系記録層
の結晶化速度には組成依存性がある。記録層中のIb族
元素やVIb族元素の濃度が増えるほど低記録線速側に
好適な記録層となり、Vb族元素が増えるほど、高記録
線速に好適な記録層組成となる。この結晶化速度と組成
との間には一定の対応関係がある。特にAg、Auある
いはAg+Auの濃度は結晶化速度に大きな影響を与え
る。即ち、Ag+Au濃度が増えるほど、結晶化速度が
遅くなる。
【0019】この組成・記録線速と繰り返し記録回数と
の関係を、図1の構造を有する光記録媒体について調べ
た結果を表1に示す。図1は、本発明で使用可能な光記
録媒体の層構成の一例を示す概念図であるが、案内溝を
有するポリカーボネイト基板(101)上にZnS・S
iO2からなる第1保護層(102)、この第1保護層
上のAgSbTe記録層(103)、この記録層上のZ
nS・SiO2からなる第2保護層(104)、この第
2保護層上のAl−Ti反射放熱層(105)、この反
射放熱層上のUV硬化樹脂からなる環境保護層(10
6)が積層されている。記録ストラテジ(記録時のLD
の発光パターン)はCD−RWで採用されているものを
使用した。また、記録可能回数は、ウインドウ幅Twで
規格化したジッタの値σ/Twが13%を上回らない最
大繰り返し記録回数で判定したものである。
【0020】表1で、記録可能回数が1000回以上が
確認された記録線速は、(Ib)a(Vb)x(VIb)
(1-a-x)系の記録層では、Ag濃度0.08に対しては
1〜2m/s、Ag濃度0.07に対しては1〜3m/
s、Ag濃度0.06に対しては1〜4m/s、Ag濃
度0.05に対しては1〜6m/s、Ag濃度0.03
及び0.04に対しては2〜8m/s、Ag濃度0.0
2に対しては3〜8m/s、Ag濃度0.01に対して
は4〜8m/s、Ag濃度0.005に対しては6〜8
m/sとなる。即ち、記録線速1〜2m/s、2〜3m
/s、3〜4m/s、4〜6m/s、6〜8m/sに対
応するAg濃度は、それぞれ、0.05<a<0.0
8、0.03<a<0.07、0.02<a<0.0
6、0.01<a<0.05、0.005<a<0.0
4の範囲である。Agの一部又は全部をAuに置換して
も同様な結果が得られる。
【0021】なお、表1の記録層の初期結晶化は、記録
層(15)を除き、レーザービーム照射により行なっ
た。記録層(1)の初期結晶化はランプアニールにより
行なった。記録層(5)、及び(10)〜(14)の結
果から、上述した組成式0.70<x+2a<0.80
の成立する範囲が繰り返し記録回数が良好な範囲である
といえる。繰り返し記録特性の全面にわたる均一性を確
保する上では、パラメータx+2aの値が一定であるこ
とが好ましく、特に、この値が±0.02であることが
好ましい。なお、本発明と同一の組成を有する記録層で
あっても、記録層(15)では、準安定相が分解した場
合の析出物であるSbやSb2Te3等の析出が起こり、
高記録密度には不適となる。準安定相は長時間の高温ア
ニールにより安定相へ相分離する。
【0022】また、Sb、Teを必須含有元素とするI
b族元素−IIIb族元素−Vb族元素−VIb族元素
から成る記録材料の結晶相については、上記と同様に、
以下が成立する。即ち、この系に出現可能な相として
は、単体や2元、3元系の化合物や合金相・固溶体、あ
るいは4元の固溶体があるが、中でもIb−Vb−VI
b、IIIb−Vb−VIb、IIIb−VIb、Ib
−IIIb−VIb、IIIb−Vb、Ib−IIIb
−Vb−VIb固溶体、Vb、例えば、AgSbT
2、In3SbTe2、AlSbTe2、In4Sb1.2
2.8、InTe、準安定Ag−In−Te固溶体、準
安定In−Sb−Te固溶体、準安定Ag−In−Sb
−Te固溶体、準安定Sb3Te、準安定Sb−Te固
溶体、Sb2Te3、InSb、Sbが出現しやすい。こ
の中で、AgSbTe2、In3SbTe2、AlSbT
2、In4Sb1.2Te2.8、InTe、準安定Ag−I
n−Te固溶体、準安定In−Sb−Te固溶体、準安
定Ag−In−Sb−Te固溶体、準安定Sb3Te、
準安定Sb−Te固溶体、一般式IbVbVIb2、I
IIb3VbVIb2、IIIbVIb、準安定Vb3
Ib、準安定Vb−VIb固溶体、準安定Ib−Vb−
VIb固溶体、準安定IIIb−Vb−VIb固溶体、
準安定Ib−IIIb−Vb−VIb固溶体、で表わさ
れる結晶の構造は空間群Fm3mに属し、格子定数も
6.08nmの近傍にあるため、これらの結晶相は互い
に格子整合関係にある。まず、記録層の結晶化部が単相
の準安定Ib−IIIb−Vb−VIb固溶体のみから
なる場合、粒界が存在しないか、仮に結晶粒界が存在し
たとしても、この結晶粒界は比較的良好な格子接合とな
っており、結晶粒界に大きな空隙は存在せず、熱伝導率
にムラも生じ難い。この場合には光ビームの強度分布と
時間的プロファイルを忠実に反映した滑らかなアモルフ
ァス化部−結晶化部の境界が得られ、高密度記録領域で
良好なジッタ値が得られる。この準安定相の記録時の熱
衝撃に対する安定性が高い組成領域は、(Ib)a(I
IIb)b(Vb)x(VIb)(1-a-b-x)記録層の組成
が0.72<x+2a+7b/6<0.82、かつ、4
a+2b<1を満たす場合であって、これは、上記準安
定Ib−IIIb−Vb−VIb固溶体が仮に第1の相
転移を起こし、混相状態となった場合でも、上述した互
いに格子整合関係にある準安定相を含む複数の結晶相と
なるため、なお比較的良好な記録特性を、維持する組成
領域でもある。なお、複数の結晶相間、特に、Ib−V
b−VIb安定結晶相とVb−VIb準安定結晶相で
は、結晶化速度に差異があるため、主要部は準安定相が
占めることが好ましく、上記組成式で、4a+2b<
0.5、かつa≦0.09の範囲が好ましい。特に、A
g−In−Sb−Te系の記録材料で、4a+2b=1
として、準安定相が存在し難い組成領域では、In3
bTe2、AgSbTe2との結晶化速度の差異のため
に、高記録密度領域では良好な特性が得られない。
【0023】そして、従来技術におけるように、記録層
の結晶化部が格子整合関係にない複数の結晶相からなる
場合、結晶粒界での面の整合性がよくない場合には粒界
に空孔や偏析が生じ、この粒界部分で熱伝導率にムラが
生じる。さらに結晶化速度は一般的に粒毎に異なるた
め、結晶−アモルファス部分の境界もこの結晶粒界を反
映したものとなりやすく、アモルファス化部−結晶化部
の境界に乱れが生じ、高記録密度領域では良好な特性が
得られない。また、結晶粒系を数nmのオーダーの微結
晶にした場合には結晶粒界の滑らかさは得られるが、な
お、高記録密度の実現には問題が残る。そして、互いに
格子整合関係にない粒界面では、界面部分の歪みや界面
エネルギーが増加し、結晶化速度の低下や粒界からの腐
食など好ましくない硬化も生じるため、結晶粒の微細化
は高記録密度には適さない。一方本発明においては、記
録層の結晶化部が複数の結晶相からなる場合であって
も、生成する結晶相は同一の空間群に属し、格子定数の
近接するため、粒界は単相の場合と同様な良好な接合と
なっている。このため結晶化速度に差異はあるものの、
熱伝導の不均一性は比較的小さく、単相の場合に準じた
記録特性を有している。
【0024】本発明による光ディスクの初期結晶化で
は、準安定相の析出に適した初期化方法、例えば、レー
ザービームによる初期化方法などが採用される。特に好
ましい構造は、先に第4のスパッタリングターゲットと
して記載した(Ib)a(IIIb)b(Vb)x(V
Ib)(1-a-b-x)準安定固溶体単相である。
【0025】(Ib)−(IIIb)−(Vb)−(V
Ib)系記録相の結晶化速度には組成依存性がある。記
録層中のIb族元素やVIb族元素の濃度が増えるほど
低記録線速側に好適な記録層となり、IIIb族元素や
Vb族元素の濃度が増えるほど、高記録線速に好適な記
録層組成となる。この結晶化速度と組成との間には一定
の対応関係がある。特にAg+Auの濃度は結晶化速度
に大きな影響を与える。即ち、Ag+Au濃度が増える
ほど、結晶化速度が遅くなる。
【0026】この組成・記録線速と繰り返し記録回数と
の関係を図1の構造を有する光記録媒体について調べた
結果を表2に示す。実験条件は表1の場合と同様であ
る。表2で、記録可能回数が1000回以上となる記録
線速は、Ag濃度0.09に対しては1〜2m/s、A
g濃度0.07に対しては1〜3m/s、Ag濃度0.
06に対しては1〜4m/s、Ag濃度0.05に対し
ては1〜6m/s、Ag濃度0.03及び0.04に対
しては2〜8m/s、Ag濃度0.02に対しては3〜
8m/s、Ag濃度0.01に対しては4〜8m/s、
Ag濃度0.005に対しては6〜8m/sとなる。即
ち、記録線速1〜2m/s、2〜3m/s、3〜4m/
s、4〜6m/s、6〜8m/sに対応するAg濃度
は、それぞれ、0.05≦a≦0.09、0.03≦a
≦0.07、0.02≦a≦0.06、0.01≦a≦
0.05、0.005≦a≦0.04の範囲である。A
gの一部又は全部をAuに置換しても同様な結果が得ら
れる。
【0027】なお、表1の記録層の初期結晶化は、記録
層(29)を除き、レーザービーム照射により行なっ
た。記録層(29)の初期結晶化はランプアニールによ
り行なった。記録層(22)、及び(25)〜(28)
の結果から、上述した組成式0.72<x+2a+7b
/6<0.82、の成立する範囲が繰り返し記録回数が
良好な範囲であるといえる。繰り返し記録特性の全面に
わたる均一性を確保する上では、パラメータx+2a+
7b/6の値が一定であることが好ましく、特に、この
値が、この値が±0.02であることが好ましい。な
お、本発明と同一の組成を有する記録層であっても、記
録層(29)では、準安定相が分解した場合の析出物で
あるSbやSb2Te3等の析出が起こり、高記録密度に
は不適となる。準安定相は長時間の高温アニールにより
安定相へ相分離する。
【0028】以上のように、Ib族元素−IIIb族元
素−Vb族元素−VIb族元素から成る記録材料系では
Ib族元素−Vb族元素−VIb族元素から成る記録材
料系における組成を示すパラメータがx+2aからx+
2a+7b/6へと拡張される。
【0029】本発明による上記光記録媒体の構造では、
組成の面内分布の精度良い調整が要求される。このため
記録層製造工程は上述した組成式0.70<x+2a<
0.82が成立する記録層製造工程が採用される。ここ
で、内周部の記録線速が遅いCAVやMCAV記録に対
応する光記録媒体の製造では、内周部のAg及び/また
はAu濃度を外周部と比較し高くする製造方法となる
が、特に、ターゲットの組成に面内分布を設けることに
より、製造装置、例えば、枚葉式スパッタ装置をそのま
ま使用することが可能となる。
【0030】
【実施例】(実施例1)図2に、本発明の一実施例の構
造を示す。AgSbTe2から成る円盤状のターゲット
部材(11)がターゲット中心に設置されている。この
ターゲット部材(11)の周囲にSb(75at.%)
Te(25at.%)の組成を有するターゲット部材
(12)があり、ターゲット部材(11)とターゲット
部材(12)とで、一体化された円盤状のターゲット
(10)を構成している。ターゲット部材(11)の半
径は25mm、板厚は15mm、ターゲット(10)の
半径は100mmである。このスパッタリングターゲッ
トを用いた記録層の製膜では、記録層組成に面内分布が
生じる。このターゲットを使用可能な製膜装置として
は、例えば、1枚の基板を使用する、いわゆる枚葉式ス
パッタリング装置がある。この製膜装置による相変化光
ディスク方法では、ターゲット中心と基盤中心とを位置
あわせして対向させることにより、ディスク中心を対称
軸とする組成の面内分布が得られる。その面内分布は、
中心付近のAg濃度が高く、外周付近のAg濃度は低く
なる。基板とターゲットとの距離が短い場合には、Ag
濃度の勾配が急峻なものとなる。CAV記録など、内周
と外周とで2倍以上の記録線速の差が生じる相変化記録
媒体の製造においては、ターゲット−基板間距離を、相
変化光記録媒体の径以下に維持することが、所定の組成
差を得る上で必要となる。また、ターゲットの径を相変
化光記録媒体の径より大きくすることも、外周部分の記
録層膜厚を維持する上で重要である。
【0031】(実施例2)Ib族元素−IIIb族元素
−Vb族元素−VIb族元素から成る記録材料系の実施
例2は、図3において、Ag(23at.%)In(4
at.%)Sb(24.3at.%)Te(48.7a
t.%)から成る円盤状のターゲット部材(11)がタ
ーゲット中心に設置されている。このターゲット部材
(11)の周囲にIn(4at.%)Sb(70.3a
t.%)Te(25.7at.%)の組成を有するター
ゲット部材(12)があり、ターゲット部材(11)及
び、ターゲット部材(12)とで、一体化された円盤状
のターゲット(10)を構成している。ターゲット部材
(11)の半径は25mm、板厚は15mm、ターゲッ
ト(10)の半径は100mmである。このスパッタリ
ングターゲットを用いた記録層の製膜では、記録層組成
に面内分布が生じる。1枚の基板を使用する枚葉式スパ
ッタリング法による製膜で、ターゲット中心と基盤中心
とを位置あわせして対向させた場合には、ディスク中心
を対称軸とする組成の面内分布が得られる。その面内分
布は、中心付近のAg濃度が高く、外周付近のAg濃度
は低くなる。基板とターゲットとの距離が短い場合に
は、Ag濃度の勾配が急峻なものとなる。この場合、タ
ーゲット部材(11)及びターゲット部材(12)に対
するパラメータx+2a+7b/6は、いずれも0.7
5となるため、形成される記録層も、基本的には0.7
5となる。一方信頼性の確保に関連し、In濃度はほぼ
4at.%に維持されている。
【0032】表3は、実施例1及び2のターゲットを使
用して、光記録媒体を作製した場合の繰り返し記録回数
を比較例とともに調べたものである。ターゲット−基板
間距離は50mmである。
【0033】(比較例1)比較例1は、ターゲット組成
に濃度分布を持たせない場合の繰り返し記録特性で、そ
の組成はAg(4at.%)In(3at.%)Sb
(64at.%)Te(29at.%)である。最適記
録線速が確保される半径位置r=43mm付近では繰り
返し記録特性は良好であるが、これより内周側では記録
(アモルファス化)が困難となり、外周側では消去(結
晶化)が困難となり、全面にわたる均一な繰り返し記録
特性は得られない。
【0034】(比較例2)比較例2は、Ag−Sb−T
e系の結晶化速度に影響を与えるSb濃度に勾配をもた
せた場合、即ち、(Ag−Sb−Te)1−γ(Sb)
γと表わされる組成式で、γの値を変化させ、結晶化速
度を最適化した場合の繰り返し記録特性を示す。最内周
部分の組成はAg(4at.%)In(4at.%)S
b(59at.%)Te(33at.%)で、パラメー
タx+2a+7b/6の値は0.717で、最外周部分
の組成は約Ag(2.9at.%)In(2.9at.
%)Sb(70at.%)Te(24at.%)で、パ
ラメータx+2a+7b/6の値は0.796である。
組成を示すパラメータが大きく変化する場合には繰り返
し記録特性の面内分布は良好ではない。
【0035】ここで、不純物の影響がない場合の繰り返
し記録回数が良好な条件は、x+2a=0.75であ
る。また、この条件はその他の特性、例えば、オーバー
ライトシェルフ等の保存特性が良好な条件とも一致す
る。一方記録層に不純物、例えば、C、B、N、Pb、
Sn、Zn、遷移金属元素等を添加する場合、不純物の
結合状態や保護層界面部分での偏析の状態により上記最
適条件x+2a=0.75は若干シフトする。例えば、
記録層に窒素を添加する場合は、x+2a>0.75と
なる。しかし不純物が概ね5at.%以下の微量である
場合には本発明に該当する。不純物が無添加の場合や不
純物の添加量の面内分布がない場合には、全面にわたる
良好な繰り返し記録特性を維持する上で、パラメータx
+2aの値を一定とすることが特に好ましく、このバラ
メータx+2aの値を全面にわたり±0.02以内とす
ることが好ましい。
【0036】(実施例3)さらにスパッタリングターゲ
ットの組成に連続的な面内分布が生じるようにした実施
例もある。図4に示す形状の円柱状のスパッタリングタ
ーゲットの中心付近の組成をAg(6at.%)Sb
(63at.%)Te(31at.%)、最外周部の組
成をAg(2at.%)Sb(71at.%)Te(2
7at.%)とし、ターゲットの組成の半径依存性が半
径の一次式となる様なターゲット(10)も使用可能で
ある。
【0037】また、本発明におけるターゲットの形状は
任意で、方形のターゲットを使用してもよい。組成分布
の非対称性が問題となる場合には、製膜時に基板回転機
構を動作させれば、ほぼ中心対称の組成の面内分布が得
られる。なお、本発明に使用される光記録媒体の層構成
は上記に限定されず、公知の光記録媒体の任意の構造が
可能である。
【0038】
【表1−1】
【0039】
【表1−2】
【0040】
【表2−1】
【0041】
【表2−2】
【0042】
【表3】
【0043】
【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明のスパッタリングターゲットは、CA
V記録対応の光ディスクなど、記録線速が場所により変
化する光ディスクの高記録密度での繰り返し記録回数が
向上に対応し、また全面にわたる繰り返し記録特性の均
一性が向上した相変化光記録媒体変化記録媒体の製造方
法が実現するという極めて優れた効果を奏するものであ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明で使用可能な光記録媒体の層構成の一例
を示す概念図である。
【図2】本発明のスパッタリングターゲットの構造例を
示す図である。
【図3】本発明のスパッタリングターゲットの別の構造
例を示す図である。
【図4】本発明のスパッタリングターゲットの悪い例の
構造例を示す図である。
【符号の説明】
10 ターゲット 11 ターゲット部材 12 ターゲット部材 101 ポリカーボネイト基板 102 第1保護層(ZnS・SiO2) 103 第1保護層上の記録層(AgSbTe) 104 第2保護層(ZnS・SiO2) 105 第2保護層上の反射放熱層(Al−Ti) 106 反射放熱層上の環境保護層UV硬化樹脂

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Sb、Teを必須元素として、Ib族元
    素、Vb族元素、VIb族元素を有する相変化記録層形
    成用のスパッタリングターゲットにおいて、該スパッタ
    リングターゲットの組成に面内分布があり、かつ、該ス
    パッタリングターゲットの組成を(Ib)a(Vb)x
    (VIb)(1-a-x)と表す組成式における、Vb元素の
    組成を表すxが、該記録層の記録領域全面にわたり 0.70<x+2a<0.82 を満たす範囲とすることを特徴とするスパッタリングタ
    ーゲット。
  2. 【請求項2】 スパッタリングターゲットが(Ib)a
    (Vb)x(VIb)(1-a-x)と表す組成式で表わさ
    れ、Vb元素の組成を表すxが、0.70<x+2a<
    0.82の範囲にあり、かつ、全面にわたる該x+2a
    の値が、±0.02以内の均一性を有することを特徴と
    する前記請求項1に記載のスパッタリングターゲット。
  3. 【請求項3】 Sb、Teを必須元素として、Ib族元
    素、IIIb族元素、Vb族元素、及びVIb族元素を
    有する相変化記録層形成用のスパッタリングターゲット
    において、該スパッタリングターゲットの組成に面内分
    布があり、かつ、該スパッタリングターゲットの組成を
    (Ib)a(IIIb)b(Vb)x(VIb)
    (1-a-b-x)と表わす組成式における、Vb元素の組成を
    表すxが、該ターゲット全面にわたり 0.70<x+2a+7b/6<0.82 を満たす範囲とすることを特徴とするスパッタリングタ
    ーゲット。
  4. 【請求項4】 スパッタリングターゲットが、(Ib)
    a(IIIb)b(Vb)x(VIb)(1-a-b-x)と表
    す組成式で表わされ、Vb元素の組成を表わすxが、
    0.70<x+2a+7b/6<0.82の範囲にあ
    り、かつ、全面にわたる該x+2a+7b/6の値が、
    ±0.02以内の均一性を有することを特徴とする前記
    請求項3に記載のスパッタリングターゲット。
  5. 【請求項5】 スパッタリングターゲットの内部から辺
    縁部にかけてAg及び/またはAu濃度が減少すること
    を特徴とする前記請求項1乃至4の何れか1に記載のス
    パッタリングターゲット。
  6. 【請求項6】 スパッタリングターゲットを使用する光
    記録媒体の製造方法であって、記録層製膜時の基板の中
    心軸を、ターゲット中心軸と一致させ製膜を行なうこと
    を特徴とする前記請求項1乃至5の何れか1に記載のス
    パッタリングターゲットを用いた相変化光記録媒体製造
    方法。
  7. 【請求項7】 ターゲットと基板との間の距離を基板の
    半径以下とすることを特徴とする前記請求項6に記載の
    相変化光記録媒体製造方法。
  8. 【請求項8】 ターゲットの径が相変化光記録媒体の径
    より大きいことを特徴とする前記請求項7に記載の相変
    化光記録媒体製造方法。
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