JP2000218103A

JP2000218103A - 微粒状泡制御剤

Info

Publication number: JP2000218103A
Application number: JP11299859A
Authority: JP
Inventors: Genevieve Demaret; ジュヌヴィエーヴ・ドマレ; Bertrand Lenoble; ベルトラン・ルノーブル
Original assignee: Dow Corning SA
Current assignee: Dow Silicones Belgium SPRL
Priority date: 1998-10-30
Filing date: 1999-10-21
Publication date: 2000-08-08
Also published as: GB9823765D0; EP0997180A1

Abstract

(57)【要約】【課題】改善された泡制御特性をもつ泡制御剤の提供【解決手段】本発明はシリコ−ン消泡剤、ゼオライトキ
ャリヤ、結合剤すなわちカプセル封じ剤を含み、該結合
剤が２５°Ｃで固体であり、アルカリ性水溶液中に可溶
性であるか自己分散性である第２結合剤と、フイルム形
成性でアルカリ性水溶液中に可溶性であり、２５°Ｃで
固体であつて第２結合剤よりアルカリ性水溶液中により
容易に溶解できる第１結合剤とをを含む結合剤系からな
る微粒状泡制御剤に関する。前記泡制御剤を含む洗剤組
成物及び微粒状泡制御剤も特許請求される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシリコ−ン系微粒状
泡制御剤に関し、特に粉末洗剤組成物に配合するシリコ
−ン系微粒状泡制御剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】微粒状泡制御剤は業界において周知であ
り、多数の特許刊行物に反映されているように微粒状泡
制御剤の泡制御特性を改善するために絶えざる努力がな
されている。微粒状泡制御剤は泡制御剤をより強固な固
体微粒物に造つて取り扱い易くするために泡制御剤用キ
ャリヤ物質をしばしば含有する。次いで微粒状泡制御剤
は粉末として粉末洗剤組成物の残余の成分と後混合され
る。

【０００３】シリコ−ン系泡制御剤を粉末洗剤組成物中
に長期間貯蔵するとシリコ−ン系泡制御剤の泡制御能力
が低下する問題を解決するために、解決策として例えば
シリコ−ン系泡制御剤を被覆または結合するためのカプ
セル封じ剤または保護物質を使用することが提唱され
た。この解決策の理論はカプセル封じ処理或は結合処理
によりシリコ−ン消泡剤を製造する際に使用したシリコ
−ン油が周りの粉末洗剤上への望ましくない流延が防止
されるというにある。結合剤物質或はカプセル封じ剤物
質はしばしばキャリヤ物質と一緒に使用される。提唱さ
れた結合剤物質或はカプセル封じ剤物質は刊行物に記載
されており、水溶性或は水分散で洗剤不透過性物質を含
む。

【０００４】EP-A-0.336.710号明細書には水溶性微粒状
セルロ−スキャリヤ物質に保持された1種或はそれ以上
のシリコ−ン泡制御剤を含む微粒状泡制御剤が開示され
ている。このEP-A-0.336.710号明細書に開示された泡制
御剤は短い洗濯サイクルの終末に向けて洗濯水中にシリ
コ−ン消泡剤を遅らせて放出して次のすすぎ洗い（リン
ス）工程での泡立ちを防止することができる泡制御剤を
開示している。セルロ−スキャリヤ顆粒の外側部分は消
泡剤が比較的存在しないから、洗濯（洗浄）サイクルの
初期段階では限定された消泡剤活性が認め得るにすぎな
い。消泡剤の放出が遅くらされるのはセルロ−スキャリ
ヤ物質の水中への溶解速度が緩徐であることに起因す
る。キャリヤ物質の外側部分の溶解に続いて、消泡剤を
担持したセルロ−ス顆粒の内側部分が洗濯水に曝されて
消泡剤が洗濯水中へ放出される。

【０００５】しかし、EP-A-0.336.710号明細書に開示さ
れた泡制御剤の泡の形成を制御する能力は長く続く洗濯
サイクルに対しては不満足であるように思われる。この
泡制御剤は例えば平均約１２分間のような短い時間続く
に過ぎない洗濯条件のような短い洗濯サイクルのリンス
サイクルに対する泡制御に主として関心があることが判
明した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】こうして、洗濯サイク
ルの実体部分中泡の形成を制御できる改善された泡制御
特性をもつ泡制御剤を見出す必要がある。

【０００７】上に概説した業界で既知の泡制御剤により
提示される問題の解析により、泡制御が満足できない問
題は泡制御剤に存在する消泡剤の量が不充分であるため
でなく、また泡の量を制御する消泡剤の効能が不充分で
あるためでもないことを本発明者らは知見した。既知の
泡制御剤では洗剤により形成された泡立ちを抑制するの
に充分な消泡剤の量を保証し過ぎているように思われ
る。

【０００８】既知の泡制御剤の泡制御能力が先細りする
問題はむしろ消泡剤が洗濯溶液に分散した後で時間と共
に消泡剤の活性が減少するためであることを知見した。
既知の泡制御剤粒子の内部がひとたび洗濯溶液に曝され
ると、消泡剤の大部分は泡制御剤から一気に放出される
ように思われる。消泡剤がある期間に亙り洗濯溶液中に
分散した後で消泡剤の活性は減少し始める。洗濯溶液が
未だ泡を発生している時点で泡立ちを抑制する泡制御剤
の能力は消泡能が不満足になる程度まで低下する。こう
して、不充分な泡制御の問題はむしろ洗剤が未だ活性で
泡を発生して洗濯溶液が未だ泡を含むのに消泡剤の活性
が低下して消泡活性が不充分となることにある。

【０００９】こうして、さらに詳しくは、洗剤が活性で
泡を発生する期間と泡制御剤が活性で泡の形成を制御で
きる期間との上述の不一致を解決できる泡制御剤を見出
すことが要請される。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上述の不一致は、シリコ
−ン消泡剤と、ゼオライトキャリヤと、界面活性剤と結
合剤或は（すなわち）カプセル封じ剤を含有し、該結合
剤が２５°Ｃで固体で、アルカリ性水溶液に可溶性また
は自己乳化性である第２結合剤とフイルム形成性で、ア
ルカリ性水溶液に可溶性であり２５°Ｃで固体で、第２
結合剤より容易にアルカリ性水溶液に可溶性である第１
結合剤系とを含む結合剤系からなる、微粒状泡制御剤に
より改善されることを知見した。

【００１１】

【発明の実施の形態】如何なる理論により束縛されるこ
とを欲するものではないが、本発明の微粒状泡制御剤で
は泡制御剤に含まれる消泡剤の一部は第１結合剤により
保護されているのに対し、泡制御剤に含まれる消泡剤の
一部は第２結合剤により保護されると信じられる。第１
結合剤物質及び第２結合剤物質の混和性に依存して消泡
剤の一部を第１及び第２結合剤の両者で保護することが
可能である。泡制御剤をアルカリ性洗濯水溶液に曝した
後で第１結合剤の保護的性質は比較的早期の段階で崩壊
する。この崩壊の結果、消泡剤は洗濯溶液に接触できる
ようになり比較的早い段階で洗濯溶液中に分散する。こ
のようにして、泡の形成は洗濯サイクルの比較的早期段
階で制御（抑制）できる。アルカリ性水溶液中に第１結
合剤物質より低い溶解度を示す第２結合剤は洗濯溶液と
の比較的長い接触時間の後で崩壊するに過ぎないから、
その結果、第２結合剤により保護されていた消泡剤の部
分はアルカリ性洗濯溶液に接触できるようになり、比較
的遅い段階でだけ洗濯溶液中に放出される。

【００１２】こうして、早期に放出された消泡剤の活性
がある程度低下した後でより活性な消泡剤が洗濯溶液中
に分散されることが確保される。従って、洗剤が泡を発
生できる期間の実体部分（大部分）中泡の形成を制御で
きる泡制御剤を得ることができる。

【００１３】先行技法から既知の泡制御剤においては、
結合剤はキャリヤによる望ましくない消泡剤の吸収或は
吸着問題及び泡制御剤中のシリコ−ン消泡剤の濃度を低
下させるシリコ−ン消泡剤の粉末洗剤上への望ましくな
い流延の問題を解決する手段として主として機能した。
本発明の泡制御剤では、結合剤系は泡制御剤から消泡剤
を放出して、洗濯溶液と接触させ、洗濯溶液中に分散さ
せる段階をも調整する付加的機能を履行する。

【００１４】消泡剤をより緩徐に多段階で洗濯溶液中に
分散させることが望まれる場合には、結合剤系は１種ま
たはそれ以上の付加的結合剤物質を含むことができる。
それに関して、結合剤は溶解度が段々増し、またアルカ
リ性水溶液中で自己乳化が段々容易になるように相互に
補完して個々の結合剤が消泡剤を放出する段階を幾らか
ずつ変化させるように選択することが好適である。その
ようにして、活性消泡剤の多数の投与量がそれぞれ異な
る時間に洗濯溶液中に放出される。結合剤物質の数は所
望の消泡剤放出性、放出のタイミング、洗濯サイクル中
の泡立ち量の一様な制御が所望される程度及び洗剤の種
類に応じて当業者により適合できる。

【００１５】本発明の泡制御剤は泡の形成を制御して洗
濯中長時間に亙り泡の形成を減少させることを可能とす
る効果を呈するだけでなく、次のリンスサイクルにおけ
る泡の発生を減少させることさえ可能とする効果（利
益）を呈する。この泡の量が少ないことは、洗剤が泡と
してでなく溶液として存在する時に洗濯した物品から洗
剤をより容易に完全に除くことができるから、洗濯した
物品から洗剤をより容易に、且つ完全に除去できるか
ら、洗濯した物品から洗剤のすすぎ洗いを助勢する。

【００１６】意外にも、本発明者らは少なくとも２種の
結合剤を含む上述の結合剤系の存在により、洗濯サイク
ルの実体的部分中泡の形成を制御するのに必要な消泡剤
の使用全量を先行技術の泡制御剤の使用量に比して減少
できることを知見した。往々にして、洗剤の処方に依存
して消泡剤の所要量を４０％まで減少できる。このこと
は、特により環境にやさしい型の界面活性剤を使用する
傾向は概してより多くの泡を発生する洗剤の使用に帰着
する傾向があるから、有利である。このことは、消泡剤
により占められる体積量が洗剤処方の残余の成分の体積
量に比して最少に保たれる濃縮洗剤を含むコンパクト
な、または超コンパクト型の粉末を使用する傾向に鑑み
て、有利である。

【００１７】第１及び第２結合剤が洗濯溶液により崩壊
して消泡剤を放出するに至る段階の違いは、例えば水溶
性度の異なる結合剤物質を使用することにより、或はア
ルカリ性水溶液への溶解度の異なる結合剤物質を使用す
ることにより、達成される。他の特性、例えばアルカリ
性水溶液への分散性の異なる物質、融点の異なる物質、
厚さが異なる保護被膜を形成する物質、或はそれらの任
意の組み合わせの使用のような他の特性は前記溶解度差
と組み合わせて、例えば結合剤の溶解或は分散の動力学
により消泡剤の放出時間に更に影響させることができ
る。１種またはそれ以上の結合剤物質の放出速度を制御
する物理的特性を変える適当な手段はイオン強度、疎水
性度の調整、結合剤被膜の厚さを変えることによる粒子
寸法の選択による溶解度の調整などが含まれる。

【００１８】本発明の泡制御剤において第１結合剤物
質、第２結合剤物質及び／又は更に別の結合剤物質とし
て使用される物質はそれらの物質が相互に混合できる
か、或は互いに被覆し合うことができると云う意味で実
質上互いに混和性であることができるが、しかし、消泡
剤の一部だけが１つの結合剤により保護され、消泡剤の
一部が第２結合剤により保護され、且つ所望により消泡
剤の一部が任意の他の結合剤により保護された泡制御剤
が得られるように、それら結合剤は限定された混和性を
示すか、或は互いに殆ど完全に非混和性であることが好
適である。それにより、消泡剤の一部は同時に２種また
はそれ以上の結合剤物質で保護されることが可能であ
る。

【００１９】泡制御剤中の第１結合剤物質、第２結合剤
物質及び／又は任意の付加的結合剤物質の重量比は広範
囲に亙り変化でき、所要の消泡剤放出性或は放出タイミ
ングに依存して当業界者により調整できる。しかし、よ
り大きい溶解性の結合剤／より少ない溶解性の結合剤の
比は少なくとも１.５／１であることが好適である。

【００２０】第１結合剤物質、第２結合剤物質及び付加
的結合剤物質として使用するのに適した物質は、広範囲
に変化でき、上述の基準を満たすならば、粉末洗剤組成
物中に貯蔵に際して生ずる泡制御剤の劣化から保護する
刊行物記載の既知の或は提唱された任意の組み合わせか
らなる結合剤或は（すなわち）カプセル封じ剤物質であ
ることができる。

【００２１】適当な無機質結合剤物質はアルカリ或はア
ルカリ土類金属硫酸塩、珪酸塩、炭酸カルシウムを含む
炭酸塩、２％〜１０％（通常３％〜５％）の珪酸塩固体
を与える水溶液として塗布した時に１.６：１〜３.４：
１、好適には２.８：１のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比をもつ珪
酸ナトリウムが含まれる。珪酸マグネシウムも被覆中に
含ませることができる。任意の無機質結合剤物質を有機
質結合剤と併用できる。

【００２２】適当な有機質結合剤にはアルコ−ル１モル
当たり５〜１００モルのエチレンオキシドを含むＣ
_10-20アルコ−ルのエトキシレ−ト、より好適にはアル
コ−ル１モル当たり２０〜１００モルのエチレンオキシ
ドを含むＣ_15-20第１級アルコ−ルエトキシレ−トがあ
る。他の適当な結合剤物質はある種のポリマ−物質、例
えば１２,０００〜７００,０００の平均分子量をもつポ
リビニルピロリドン、６００〜１０,０００の平均分子
量をもつポリエチレングリコ−ル（ＰＥＧ）、無水マレ
イン酸とエチレン、メチルビニルエ−テル或はメタクリ
ル酸とのコポリマ−（無水マレイン酸はポリマ−の少な
くとも２０モル％を構成する）、プロピレングリコ−
ル、Ｃ_10-20モノ−及びジ−グリセロ−ルエ−テル、Ｃ
_10-20脂肪酸、セルロ−ス誘導体例えばメチルセルロ−
ス、カルボキシメチルセルロ−ス、エチルヒドロキシエ
チルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、及びポ
リカルボン酸のホモ−またはコ−ポリマ−或はそれらの
塩が含まれる。

【００２３】付加的な適当な結合剤物質はGB 1 523 957
号、WO95/28468号、EP 13 28号、EP206 522号及びEP 20
1 721号明細書に提唱されている。これらは５５〜１０
０°Ｃの範囲の融点をもつロウ、乳化剤、エトキシル化
ロウ、ゼラチン、セルロ−ス、脂肪酸、４〜２０個のオ
キシエチレン基をもつエトキシル化脂肪族Ｃ_12-20アル
コ−ルにより例証される非イオン界面活性剤、エトキシ
ル化アルキルフェノ−ル、脂肪酸、脂肪酸アミド、チオ
アルコ−ル及びジオ−ル（これらはいずれも疎水性部分
に４〜２０個の炭素原子及び５〜１５個のオキシエチレ
ン基をもつ）、乾燥状態では油状消泡剤活性物質に対し
非透過性であるが水と接触すると油状消泡剤を崩壊でき
る物質、例えば洗濯条件下で水を通させる不連続性のち
ぎれた被膜を形成するロウ質の物質、水溶性糖、１２〜
２０個の炭素原子と４５〜８０°Ｃの融点をもつ脂肪酸
或は脂肪族アルコ−ル、例えばステアリン酸またはステ
アリルアルコ−ルが含まれる。

【００２４】特に好適な結合剤はポリカルボキシレ−ト
型結合剤すなわちカプセル封じ剤であり、更に好適には
水に溶解した時に５またはそれ以下のｐＨをもつポリカ
ルボキシレ−ト型結合剤である。このような結合剤を使
用すると、より良好な粉末特性と改善された貯蔵安定性
とをもつ改善されたシリコ−ン泡制御剤を得ることがで
きる。

【００２５】いわゆるポリカルボキシレ−ト物質は刊行
物に記載されており、それらはゼオライトのように、洗
剤組成物に有用な成分である利点がある。ポリカルボキ
シレ−ト物質は粉末洗剤の分散剤として知られており、
水溶性のポリマ−またはコポリマ−またはそれらの塩で
ある。ポリカルボキシレ−ト物質はその少なくとも６０
重量％が下記の一般式で表わされるセグメントを有す
る：

【００２６】

【化１】

【００２７】上式において、Ａ、Ｑ及びＺはそれぞれ水
素原子、メチル基、カルボキシ基、カルボキシメチル
基、ヒドロキシ基及びヒドロキシメチル基から選ばれ、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基または置
換されたアンモニウム基で、ｖは３０〜４００の値をも
つ。好適にはＡは水素原子またはヒドロキシ基で、Ｑは
水素原子またはカルボキシ基であり、Ｚは水素原子であ
る。適当なポリカルボキレ−トポリマ−は不飽和モノマ
−酸、例えばアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、アコニツト酸、メサコン
酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸を含む。

【００２８】カルボン酸基を含まないモノマ−物質、例
えばビニルメチル、ビニルメチルエ−テル、スチレン及
びエチレンの少割合量との共重合は本発明の泡制御剤中
のポリカルボキレ−トの使用に有害とはならない。ポリ
カルボキレ−トの種類に依存して上記モノマ−物質の量
は低く保つことができ、全ポリマ−または全コポリマ−
の約４０重量％までの量であることができる。

【００２９】特に適当なポリカルボキレ−トポリマ−は
２５°ＣでｍＰａ・秒で表わして５０〜１０,０００、
好適には２,０００〜８,０００の平均粘度をもつポリア
クリレ−トである。最も好適なポリカルボキシレ−トポ
リマ−はアクリレ−ト／マレ−トコポリマ−またはアク
リレ−ト／フマレ−トコポリマ−或はそれらのナトリウ
ム塩である。適当なポリカルボキシレ−トのモル質量は
１,０００〜５００,０００の範囲、好適には３,０００
〜１００,０００、最も好適には１５,０００〜８０,０
００の範囲である。アクリレ−トセグメント：マレ−ト
またはフマレ−トセグメントの比は３０：１から２：１
に変化できる。ポリカルボキシレ−トは粉末状で、或は
液状で供給される。ポリカルボキシレ−トは室温で液状
であることができ、或は水溶液として供給されることも
ある。水溶液は慣用の吹き付けにより容易に本発明によ
る泡制御剤を製造できるから、水溶液が好ましい。

【００３０】結合剤として特に適当な物質は表面活性物
質、好適には洗剤活性物質である。上記表面活性物質
（界面活性剤）は界面活性剤水溶液に可溶性であるか分
散性である。更に好適には、界面活性剤は水溶性または
水分散性である。適当な界面活性剤は多数の刊行物に記
載され、通常業界において周知である。この界面活性剤
はシロキサン物質を水性系で少なくとも若干程度乳化で
きることが好ましく、界面活性剤はシロキサン物質、特
にシリコ−ン消泡剤を造るのに使用するシロキサン物質
の良好な乳化剤であることが更に好適である。適当な物
質は以下に界面活性剤の説明の中で記載する。

【００３１】本発明の微粒状泡制御剤における第１結合
剤はポリカルボキシレ−ト、デンプン誘導体、ポリビニ
ルアルコ−ル及びポリビニルピロリドンからなる群から
選択するのが最も好適である。他方の結合剤は上述の結
合剤から選択するか、或はポリシロキサンポリオキシア
ルキレンコポリマ−、エトキシル化ロウ、及びアルコ−
ルエトキシレ−ト、好適にはアルコ−ル１モル当たり５
〜１００モルのエチレンオキシドを含むＣ₁₀〜Ｃ₂₀アル
コ−ルのエトキシレ−ト、より好適にはアルコ−ル１モ
ル当たり２０〜１００モルのエチレンオキシドを含むＣ
₁₅〜Ｃ₂₀アルコ−ルのエトキシレ−トから選択される。

【００３２】本発明の微粒状泡制御剤における他の必須
成分は界面活性剤である。本発明における界面活性剤と
して及び／又は結合剤として使用するのに適当な有機質
界面活性剤はアニオン性、カチオン性、非イオン性また
は両性界面活性剤物質である。これらの１種またはそれ
以上の混合物も使用できる。適当なアニオン性有機質界
面活性剤には高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、アルキル
アリ−ルスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、長鎖（脂肪族）アルコ−ル硫酸エステ
ル塩、オレフィン硫酸塩及びスルホン酸塩、硫酸化モノ
グセリド、硫酸エステル、スルホコハク酸塩、アルカン
スルホン酸塩、リン酸エステル、アルキルイセチオネ−
ト、スクロ−スエステル及びフルオロ界面活性剤が含ま
れる。適当なカチオン性有機質界面活性剤にはアルキル
アミン塩、第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩及び
ホスホニウム塩が含まれる。適当な非イオン性界面活性
剤にはエチレンオキシドと長鎖（脂肪族）アルコ−ルま
たは長鎖（脂肪）酸との縮合物例えばエチレンオキシド
７モルとＣ_14-15アルコ−ルとの縮合物[ドバノ−ル(Dob
anol)(登録商標)45-7]、エチレンオキシドとアミンまた
はアミドとの縮合物、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドとの縮合物、脂肪酸アルキロ−ルアミド及び脂肪
族アミンオキシドが含まれる。適当な両性有機質界面活
性剤にはイミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩及び
ベタインが含まれる。有機質界面活性剤は非イオン性及
びアニオン性物質であるのがより好適であり、少なくと
も７のＨＬＢ値をもつものが好適である。環境上許容で
きる界面活性剤が特に興味あるものである。

【００３３】より好適な有機質界面活性剤はアルキル硫
酸塩、アルキルスルホン酸塩、１級アルキルエトキシレ
−ト及びアルキルポリグルコシド或はそれらの誘導体で
ある。これらの界面活性剤の多くは商業的に入手でき
る。これらの界面活性剤の特定例は本明細書の実施例に
おいて説明されている。室温（１８°Ｃ）またはそれよ
り高い範囲の融点をもつ有機質界面活性剤は貯蔵中の泡
制御剤の安定性を付加的に改善するから、上記融点範囲
をもつ有機質界面活性剤を使用するのが特に有用であ
る。

【００３４】本発明による泡制御剤に使用する適当な界
面活性剤はオルガノポリシロキサンポリオキシアルキレ
ンコポリマ−（これは界面活性剤水溶液中に可溶性また
は分散性であるものが好適である）である。より好適に
はそれらは水溶性または水分散性コポリマ−である。適
当なコポリマ−は多くの刊行物、例えばGB 1 023 209
号、 GB 1 554 736号、 GB 2 113 236号、 GB 2 119 39
4号、 GB 2 166 750号、GB 2 173 510号、 GB 2 175 00
0号、 EP 125 779号、 EP 212 787号、 EP 298402号、
EP 381 318号明細書に記載されていて、業界において周
知である。

【００３５】適当なオルガノポリシロキサンポリオキシ
アルキレンコポリマ−は一般式Ｒ⁴ _p−Ｓｉ−Ｏ_4-p/2で
表わされる多数の単位Ｘと一般式Ｒ⁵Ｒ⁶ _q−Ｓｉ−Ｏ
_3-q/2で表わされる少なくとも１個の単位Ｙとをもつ。
ここにＲ⁴は２４個までの炭素原子をもつ１価の炭化水
素基、水素原子またはヒドロキシル基、好適にはＲ⁶基
（これは２４個までの炭素原子、好適には１８個までの
炭素原子をもつ脂肪族または芳香族炭化水素基を示す）
を示す。

【００３６】単位Ｘ及びＹはコポリマ−中の大部分の単
位であることができるが、しかし単位Ｘ及びＹはコポリ
マ−中に存在する唯一の単位であることが好ましい。そ
れらＸ及びＹはランダムコポリマ−またはブロツクコポ
リマ−を形成するように互いに結合できる。単位Ｙはコ
ポリマ−のシロキサン鎖の沿つて分布するか、或はシロ
キサン鎖の一端または両端に配置されていてもよい。

【００３７】オルガノポリシロキサンポリオキシアルキ
レンコポリマ−は実質上線状シロキサン主鎖をもつこ
と、すなわち、コポリマ−中に存在する大部分の単位に
ついてｐの値が２で、ｑの値が１である。これはいわゆ
るＡＢＡ型のポリマ−或はレ−ク(rake)型ポリマ−を生
じる。

【００３８】これらのコポリマ−は下記一般式をもつこ
とが特に好適である：

【００３９】

【化２】

【００４０】これらの好適なコポリマ−において、Ｒ⁷
は１８個までの炭素原子、より好適には６個の炭素原子
をもつ任意のアルキル基或いはアリ−ル基で、Ｚはコポ
リマ−中に存在する全Ｚ基の少なくとも半分はジメチレ
ン基を示し、他の半分はイソプロピレン基を示す。ｘの
値はゼロ或は整数、好適には１〜５００であることがで
き、ｙの値は任意の整数、好適には１〜５００の値であ
ることができる。こうして、ｘ、ｙ及びｓはコポリマ−
が水に、好適には界面活性剤水溶液に、完全に可溶性か
分散性であるように選択される。

【００４１】本発明の泡制御剤で有用なオルガノポリシ
ロキサンポリオキシアルキレンコポリマ−は業界におい
て既知であり、上述のように多数の特許明細書に記載さ
れており、該コポリマ−の多くは商業的に入手できる。
これらのコポリマ−は上述の特許明細書に記載或は引用
されている種々の方法により造ることができ、これらの
記載はこれを参照することにより本明細書に組み入れら
れる。適当なコポリマ−を造る１つの特に有用な仕方は
珪素に結合する水素原子をもつポリオルガノシロキサン
を適当なアリルグリコ−ル（アリル−ポリオキシアルキ
レンポリマ−）と貴金属触媒の存在下で反応させるにあ
る。ハイドロシリル化反応により水素原子が結合した珪
素原子へのアリル基の付加反応が確実に行われる。

【００４２】本発明による泡制御剤はシリコ−ン消泡剤
を含有する。本発明の泡制御剤で使用されるシリコ−ン
消泡剤は既知の物質であり、その多くのものが本明細書
に引用した特許明細書を含む特許明細書に記載されてい
る。シリコ−ン消泡剤は液状オルガノポリシロキサンポ
リマ−と表面が疎水性化してある充填材とを含む泡調節
組成物である。本発明の泡制御剤は１種だけの消泡剤を
含有することが好適である。洗濯サイクル中の種々の時
間に消泡剤を放出することによつて洗濯サイクルの実体
部分に亙り泡の形成を制御できるから、１種だけの消泡
剤で充分である。

【００４３】液状オルガノポリシロキサンの全種類の完
全な記載は含まれていないが、欧州特許出願EP 0578 42
4号明細書を含む多くの刊行物に液状オルガノポリシロ
キサンの記載を見出すことができる。好適な液状オルガ
ノポリシロキサンは分枝シロキサンまたは高粘度（すな
わち２５°Ｃで１２,５００ｍｍ²／秒以上）シロキサ
ン、特に分枝シロキサンである。この理由は分枝シロキ
サンは界面活性剤水溶液中で泡立ちを制御する改善され
た能力を示すからである。

【００４４】好適にはオルガノポリシロキサンは下記の
一般式（Ｉ）による構造をもつ線状または分枝ポリマ−
である：

【００４５】

【化３】

【００４６】上式（Ｉ）において、Ｒは１〜８個の炭素
原子、好適には１〜４個の炭素原子をもつ１価の炭化水
素基で、Ｒ¹は基Ｒであるか、またはヒドロキシル基ま
たは下記の一般式（ＩＩ）で表わされる基である：

【００４７】

【化４】

【００４８】上式（ＩＩ）において、Ｒ²は２価の炭化
水素、ヒドロカルボノキシまたはシロキサン基または酸
素原子であり、Ｙは基Ｒであるか、或はヒドロキシル基
であり、Ｒ³はＣ_9-35アルキル基で、ａ、ｂ、ｃ及びｄ
はゼロまたは整数の値をもち、ａとｂとの少なくとも一
方は整数であつてａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計はオルガノポリ
シロキサンポリマ−が２５°Ｃで少なくとも５０ｍｍ²
／秒、好適には５００ｍｍ²／秒の粘度となる値であ
る。オルガノポリシロキサンポリマ−は線状であること
ができ、その場合にはＲ¹は基Ｒを示すか、ヒドロキシ
ル基である。線状オルガノポリシロキサンの場合にはｙ
は基Ｒで、ｂ＝０であるのが好適である。ｄ＝０で、全
Ｒの少なくとも８０％が１〜４個の炭素原子のアルキル
基、最も好適にはメチル基である線状ポリマ−がより好
適である。線状オルガノポリシロキサンはトリメチルシ
ロキサン末端封鎖ポリジメチルシロキサンであるのが最
も好適である。線状オルガノポリシロキサンの好適な粘
度は２５°Ｃで５００〜１００,０００ｍｍ²／秒、より
好適には１０００〜６０,０００ｍｍ²／秒である。

【００４９】線状でないオルガノポリシロキサンも業界
において既知である。好適な非線状物質はシロキサン鎖
に分枝をもつポリシロキサンであり、これらのポリマ−
は上記した式（Ｉ）においてｂは少なくとも１の値をも
ち、Ｒ²は好適には２価のシロキサン基または酸素原子
である上記式（Ｉ）による構造をもつ。特に好適なシロ
キサン基Ｒ²は多数の分枝シロキサンポリマ−単位をも
つことができる小さい三次元シロキサン樹脂粒子であ
る。分枝シロキサンは既知であり、それらの例はその製
法と共に多くの特許明細書、例えばGB 639 673号、EP 3
1 532号、EP 217501号、EP 273 448号、DE 38 05 661号
及びGB 2 257 709号明細書に記載されている。

【００５０】本発明に対する消泡剤に有用な充填材粒子
も周知であり、多くの刊行物に記載されている。充填材
粒子は微細に磨（粉）砕した微粒子状物質であり、シリ
カ、ヒュ−ムドＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、脂肪族カルボン酸塩、イソシアネ−トとあ
る種の物質、例えばシクロヘキシルアミン、アルキルア
ミド例えばエチレンまたはメチレンビスステアルアミド
との反応生成物である。最も好適な充填材粒子はＢＥＴ
法で測定して少なくとも５０ｍ²／ｇの表面積をもつシ
リカ粒子である。適当なシリカ粒子は標準製造技法の任
意の方法、例えばハロゲン化珪素の熱分解法、珪酸金属
塩の、例えば珪酸ナトリウムの分解沈殿法、及びゲル形
成法の任意の方法により製造できる。消泡剤に使用する
適当なシリカはヒュ−ムドシリカ、沈殿シリカ及びゲル
形成シリカである。これらの充填材の平均粒子寸法は
０.１〜２０μｍ、好適には０.５〜２.５μｍである。

【００５１】充填材粒子はそれら自体の表面が疎水性で
ない場合には、水性系で消泡剤を充分に有効とするため
にそれらの表面を疎水性化する。充填材粒子の疎水性化
は液状オルガノポリシロキサン中へ充填材粒子を分散前
或は後で行うことができる。この疎水性化は充填材粒子
を処理剤、例えば反応性シランまたはシロキサン、例え
ばジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、
ヘキサメチルジシラザン、ヒドロキシル末端封鎖及びメ
チル末端封鎖ポリジメチルシロキサン、シロキサン樹
脂、脂肪酸或はこれらの１種またはそれ以上の混合物で
処理することにより行うことができる。上記のような化
合物で既に処理してある充填材が多くの会社から入手で
き、例えばデグッサ(Degussa)からシパナ−ト(Siperna
t)（登録商標）D10として入手できる。或はまた、充填
材の表面は使用現場で疎水性化してもよい。すなわち、
充填材を液状オルガノポリシロキサン成分に分散した後
で疎水性化してもよい。疎水性化は液状オルガノポリシ
ロキサンに充填材を分散前に、分散中に、或は分散後
に、上述した種類の処理剤の適当量を液状オルガノポリ
シロキサンに添加し、得られた混合物を４０°Ｃ以上の
温度に加熱することにより行うことができる。使用する
処理剤の量は例えば処理剤及び充填材の種類に依存し、
当業者により明白且つ探知し得ることである。充填材に
最も少なくても認め得る程度の疎水性を付与するのに充
分量の処理剤を使用すべきである。充填材粒子は消泡剤
の１〜２５重量％の量、好適には１〜２０重量％、最も
好適には２〜８重量％の量でオルガノポリシロキサンに
添加される。

【００５２】本発明による泡制御剤中に使用するゼオラ
イトは粉末洗剤組成物に有益であるとして知られ、且つ
多くの特許明細書に記載されたアルミノシリケ−ト物質
の任意のものであることができる。ゼオライトはカチオ
ン交換成分として使用される。適当なゼオライト物質に
は特にゼオライトＡとして知られ、(Na₂O)_m・Al₂O₃・(S
iO₂)_n・(H₂O)_tの平均式をもつゼオライトがある。前記
平均式において、ｍは０.９〜１.３の値をもち、ｎは
１.３〜４.０の値、ｔは１〜６の値をもつ。このような
ゼオライトは粉末洗剤組成物における既知の成分であ
る。適当なゼオライトは結晶質アルミノシリケ−トでも
非晶質アルミノシリケ−トでもよく、 EP 192 442号及
び EP 329 842 号明細書及びEP 329 842 号明細書の第
２頁において引用された特許明細書に記載されている。
ゼオライトキャリヤ物質のほかに、有機質でも無機質で
もよい、好適には洗剤組成物の成分である他のキャリヤ
物質も使用できる。

【００５３】本発明の好適な実施態様においては、泡制
御剤は第１結合剤及び第２結合剤の両者と所望により任
意の他の結合剤物質が沈着した粒子を含む。

【００５４】本発明の泡制御剤は好適には４５〜９９重
量部のゼオライト、０.００１〜３０重量部のシリコ−
ン消泡剤、シリコ−ン消泡剤の重量の０.１〜５００重
量％の界面活性剤及び２種またはそれ以上の結合剤物質
１〜３０重量部を含む。

【００５５】本発明によれば、１００重量部の洗剤成分
及び泡制御剤中に含まれるシリコ−ン消泡剤の０.００
５〜２重量部を与えるのに充分量の泡制御剤を含む粉末
状の洗剤組成物が提供される。

【００５６】適当な洗剤成分は業界において周知であ
り、多数の刊行物に記載されている。洗剤成分は活性洗
剤、有機質及び／又は無機質のビルダ−塩、及び他の添
加剤及び希釈剤を含む。活性洗剤はアニオン性、カチオ
ン性、非イオン性または両性型或はそれらの混合物から
なる有機質洗剤界面活性剤であることができる。適当な
アニオン性有機質洗剤界面活性剤は高級脂肪酸のアルカ
リ金属石鹸、アルキルアリ−ルスルホン酸塩例えばドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、長鎖（脂肪族）ア
ルコ−ル硫酸エステル塩、オレフィン硫酸塩及びスルホ
ン酸塩、硫酸化モノグセリド、硫酸化エステル、スルホ
コハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、リン酸エステル、
アルキルイセチオネ−ト、スクロ−スエステル、及びフ
ルオロ界面活性剤である。適当なカチオン性有機質洗剤
界面活性剤はアルキルアミン塩、第４級アンモニウム
塩、スルホニウム塩及びホスホニウム塩である。適当な
非イオン性洗剤界面活性剤は長鎖（脂肪族）アルコ−ル
または長鎖（脂肪）酸とエチレンオキシドとの縮合物、
例えばＣ_14-15アルコ−ルと７モルのエチレンオキシド
との縮合物[ドバノ−ル(Dobanol)（登録商標）45-7]、
エチレンオキシドとアミンまたはアミドとの縮合物、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドとの縮合物、脂肪
酸アルキロ−ルアミド及び脂肪族アミンオキシドであ
る。適当な両性有機質洗剤界面活性剤にはイミダゾリン
化合物、アルキルアミノ酸塩、及びベタインがある。無
機質成分の例はリン酸塩、ポリリン酸塩、珪酸塩、炭酸
塩、硫酸塩、過ホウ酸ナトリウム及び他の漂白剤のよう
な酸素放出化合物及びアルミノシリケ−ト、例えばゼオ
ライト、である。有機質成分の例はカルボキシメチルセ
ルロ−ス(CMC)のような再汚染防止剤，光沢剤、キレ−
ト剤、例えばエチレンジアミン四酢酸(EDTA)及びニトリ
ロ三酢酸(NTA)、酵素及び静菌剤である。他の任意成分
には着色剤、染料、香料、柔軟剤、粘土であり、これら
の若干はカプセル封じされていてもよい。洗剤成分とし
て適した物質は当業者に周知であり、多くの教科書並び
に他の刊行物に記載されている。

【００５７】本発明はまた、上述の泡制御剤の製法にも
関する。本発明の製法はシリコ−ン消泡剤、界面活性
剤、第１及び第２結合剤物質の混合物を造り、得られた
混合物をゼオライトキャリヤ上に沈着させ、それにより
ゼオライト表面に界面活性剤が沈着する前にはシリコ−
ン消泡剤はゼオライト表面上に沈着しなくすることから
なる。本発明の製法においては、ゼオライトによる界面
活性剤の望ましくない吸収を防止するために、界面活性
剤のゼオライト上への沈着前にゼオライト表面上にシリ
コ−ン消泡剤を沈着させないことが重要である。シリコ
−ン消泡剤、界面活性剤及び結合剤物質のプレミツクス
を造り、得られたプレミツクスをゼオライト表面上に沈
着させるのが好適である。このプレミツクスの調製は既
知の任意の方法により行うことができる。プレミツクス
は単に上記全成分を一緒に混合することにより造ること
ができるが、適当な剪断力或は高剪断力を使用してプレ
ミツクスを造るのが好適である。１種またはそれ以上の
成分が固体であるかロウ状物質または高粘度物質である
場合には、混合物を加熱して成分を溶融するか成分の作
業粘度を低下させることが有益である。別法として、成
分のプレミツクスを溶媒、例えば低粘度シロキサンポリ
マ−、環式シロキサンポリマ−、有機溶媒で希釈するか
或は水中への分散液を造つてもよい。

【００５８】全成分をゼオライト上に沈着させる前に全
成分を混合することが好適であるが、各成分を独立的に
ゼオライト上に沈着させることもでき、その場合にはシ
リコ−ン消泡剤を界面活性剤より前にゼオライト上に沈
着させないことが重要である。このことは成分の一部の
混合物を残余の成分とは別個に沈着させる場合にさえ重
要である。例えば界面活性剤を最初に沈着させ、次いで
第１結合剤、第２結合剤、及び場合により更に付加的な
結合剤とシリコ−ン消泡剤との混合物を沈着させてもよ
い。或はまた、シリコ−ン消泡剤と界面活性剤と混合
し、結合剤の沈着前に泡制御剤上に沈着させてもよい。
界面活性剤と結合剤との混合物を造り、この混合物をシ
リコ−ン消泡剤の沈着前に沈着させるのは余り有益では
ない。

【００５９】余り好適ではないが、界面活性剤と結合剤
物質との第１プレミツクスを造り、この第１プレミツク
スをゼオライトキャリヤの表面上に沈着させ、界面活性
剤と他の結合剤との第２プレミツクスを造り、この第２
プレミツクスゼオライト表面上に沈着させることも可能
である。得られた２つの部分からなる泡制御剤を混合し
て本発明の泡制御剤とすることができる。

【００６０】混合物のゼオライト上への沈着は多数の仕
方で行うことができる。粉末製造の慣用の操作は微粒状
泡制御剤を造るのに特に有用である。

【００６１】ゼオライト上への成分類の沈着は混合物を
ミキサ−中に注入するか、吹き付けにより行うことがで
きる。ゼオライト上に成分類を沈着させる特に有用な１
つの方法はドラムミキサ−中、流動床中などに存在して
いてもよいゼオライト上に成分の１種またはそれ以上を
吹き付けするにある。この吹き付けは室温で、或は高め
た温度で行うことができ、高めた温度での吹き付けは吹
き付け操作中に溶媒の全部或は若干を蒸発させようとす
る場合に特に有用である。１方法ではゼオライト粉末を
他の成分全部のプレミツクスと、例えば高剪断ミキサ
−、例えばアイリッヒ(Eirich)（登録商標）浅皿造粒
器、シュギ(Schugi)（登録商標）ミキサ−、パ−クセソ
ン−ケリ(Paxeson-Kelly)（登録商標）双芯ブレンダ
−、レ−ディゲ(Loedige)（登録商標）プル−フシェア
(Ploughshare)ミキサ−、エ−ロマティック(Aeromatic)
（登録商標）流動床造粒器またはファルマ(Pharma)（登
録商標）型ドラムミキサ−中で混合する。

【００６２】特に有用な方法は少量の水の使用を含む。
使用する水の量を少量に保つこと、すなわちこの方法で
使用するゼオライトの量の５０重量％以下の量に保つこ
とが好適である。水は付加的成分として導入することが
でき、或は界面活性剤を溶液または分散液として供給す
ることにより導入できる。

【００６３】本発明方法では０.００１〜３０重量部の
シリコ−ン消泡剤と４５〜９９重量部のゼオライトとを
使用する。１〜２０重量部のシリコ−ン消泡剤を使用す
るのが好適であり、５〜１５重量部のシリコ−ン消泡剤
を使用するのがより好適である。

【００６４】ゼオライトはシリコ−ン消泡剤０.００１
〜３０重量部毎に４５〜９９重量部の量で使用される。
好適にはゼオライトは泡制御剤形成部として述べた成
分、すなわちシリコ−ン消泡剤、ゼオライト、結合剤及
び界面活性剤の全重量の約４５〜９９重量％、より好適
には６０〜８５重量％を含む。

【００６５】シリコ−ン消泡剤の重量に基づいて０.１
〜５００重量％の界面活性剤の使用は効能上の理由のた
めに、並びに粉末洗剤に導入される物質の量を最少にす
る（このことは必ずしも洗剤組成物のクリ−ニング効能
に対し有益ではない）ために選択される。シリコ−ン消
泡剤の重量に基づいて２〜２００重量％の界面活性剤を
使用するのがより好適であり、シリコ−ン消泡剤の重量
に基づいて２０〜１５０％の界面活性剤を使用するのが
最も好適である。界面活性剤の存在は泡制御効能を改善
し、特にシリコ−ン消泡剤が比較的高い粘度をもつ場
合、或は洗濯サイクルが低い温度、例えば４０°Ｃまた
はそれ以下の温度で行われる場合に泡制御効能を改善す
ることが判明した。

【００６６】本発明の方法により造られた泡制御剤は、
泡立ちの量を制御する必要がある任意の粉末界面活性剤
組成物中、例えば洗濯用洗剤及び皿洗浄洗剤、中でも有
用である。

【００６７】以下に実施例を掲げて本発明を更に説明す
る。文中に部或は％とあるのは他に記載がなければいず
れも重量部及び重量％である。

【００６８】

【実施例】比較例Ｉ約１０.１部のBASFにより供給された完全に中和された
ポリカルボキシレ−トコポリマ−結合剤物質のソカラン
(Sokalan)（登録商標）CP5（分子量約７０,０００）を
約２.５部のシリコ−ンポリエ−テルすなわちオルガノ
ポリシロキサンポリオキシアルキレンコポリマ−（これ
はオキシエチレン基とオキシプロピレン基とをそれぞれ
約２０単位ずつもつポリオキシアルキレン基が分枝した
約１０％のシロキサン単位をもつ）からなる界面活性
剤、分枝重合ポリマ−からなるシリコ−ン消泡剤約１２
部及びEP 217 501 号の教示により製造した疎水性シリ
カ５％とを混合することにより微粒状泡制御剤を造つ
た。

【００６９】上記混合物は、消泡剤、結合剤及び界面活
性剤をシャフト付き実験室用ブレンダ−を使用して純機
械的に混合し、混合を各相が均質に混合されるまで行な
うことにより造つた。次いで液体をデグッサ（Deguss
a）により製造されたゼオライトであるベッサリス(Wess
alith)（登録商標）P約７６部を入れたドラムミキサ−
中に非常に徐々に注加した。得られた混合物を微粒状物
質が得られるまで連続して攪拌し、凝集物を流動床で乾
燥した。

【００７０】実施例１２種の微粒状泡制御剤混合物の
製造第１早期消泡剤放出微粒状泡制御剤を比較例１に従い造
つた。第２緩徐消泡剤放出微粒状泡制御剤を、第２結合
剤物質として８０％のアルコ−ルエトキシレ−トと２０
％の脂肪酸とからなるロウ質結合剤であるEmulon (BAS
F) １００部と、界面活性剤としてドデシルベンゼンス
ルホン酸５部と、シリコ−ン消泡剤１００部とを使用
し、得られた混合物を加熱して液状にし、その９０部を
ゼオライトWessalith P（登録商標）２００部に注加す
ることにより造つた。その後で、上記第1泡制御剤２部
を第2泡制御剤1部とを混合することにより本発明による
泡制御剤を得た。

【００７１】実施例２同じキャリヤ上に沈着した結合
剤をもつ泡制御剤の製造微粒状泡制御剤を、第１結合剤として３５％中和したSo
kalan（登録商標）CP5約３.２８部と、第2結合剤として
ポリエチレングリコ−ルPEG 6000(BASF)約１２.６３部
と、界面活性剤としてWittcoにより供給された脂肪族ア
ルコ−ルエトキシレ−ト硫酸エステルであるNeopon LOS
約２.２１部と、分枝ポリメチルシロキサンポリマ−で
あるシリコ−ン消泡剤約１０.６７部と、EP 217 501 号
の教示により製造した疎水性シリカ５％とを混合するこ
とにより造つた。

【００７２】上記混合物は消泡剤と結合剤物質とをシャ
フト付き実験室用ブレンダ−を使用して純機械的に混合
し、各相が均質に混練されるまで混合することにより造
り、次いで得られた液体をDegussa により製造されたゼ
オライトであるWessalith（登録商標）P 約６７部を入
れたドラムミキサ−中に非常に徐々に注加した。得られ
た混合物を微粒状物質が得られるまで連続して攪拌し、
凝集物を流動床で乾燥した。

【００７３】実施例３第１結合剤として３５％中和したSokalan（登録商標）C
P 5 約４.６３部を使用し、2結合剤物質としてポリエチ
レングリコ−ルPEG 6000 １０.３６部を使用し、界面活
性剤としてWittcoにより供給された脂肪族アルコ−ルエ
トキシレ−ト硫酸エステルであるNeopon LOS 約２.０８
部とを使用した以外は実施例２に記載のようにして微粒
状泡制御剤を造つた。

【００７４】粉末洗剤組成物の製造数種の市販の粉末洗剤組成物を上述の実施例及び比較例
から得た泡制御剤と混合した。洗剤粉末型Ａは５〜１５
％のアニオン性界面活性剤と５〜１５％の非イオン性界
面活性剤とを含有し、洗剤粉末型Ｂは５〜１０％のアニ
オン性界面活性剤と５％の非イオン性界面活性剤とを含
有し、洗剤粉末型Ｃは２０％のアニオン性界面活性剤を
含有した。後記表１及び表２に示す粉末洗剤中のシリコ
−ン消泡剤の量を与えるのに充分量の上述の実施例及び
比較例の泡制御剤を洗剤組成物１００ｇに加えることに
より粉末洗剤組成物を造つた。消泡剤の含量は使用した
洗剤の型に適合させた。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】粉末洗剤組成物のエ−ジング実施例１〜３
の泡制御剤を上述の市販粉末洗剤中で温度３５°Ｃ、相
対湿度７０％で４週間（この条件は室温で１年間の貯蔵
にほぼ相当する）エ−ジング処理した。

【００７８】洗浄サイクル中の消泡剤放出試験慣用の透明な装荷用扉を備えた自動式前部装荷式洗濯器
中で、エ−ジング後の上述のようにして造つた泡制御剤
含有粉末洗剤の各ロツトを使用して洗浄サイクルを実施
した。洗浄サイクルはそれぞれ９５°Ｃ（試験条件Ａ）
或は４０°Ｃ（試験条件Ｃ）で行つた。試験条件Ｂは装
荷物なしで９５°Ｃの洗浄サイクルに関する。

【００７９】洗濯器の扉を規則的間隔で０〜１００に目
盛りした。エ−ジングをした試料及びエ−ジングをしな
い試料の各々について洗浄サイクル中の泡の高さを洗濯
器のドラムの回転を止めた時に記録した。

【００８０】実施例及び比較例の全てにおいて、６０分
の洗濯サイクルを使用した。大きい値は洗濯器中で泡の
高さが高いことを示し、従って、泡制御剤の性能が悪い
ことを示す。表１に記載の例においては次のすすぎ洗い
サイクル（リンスサイクル）まで泡の高さを測定した。

【００８１】結果表１では洗剤粉末型Ａと混合し、洗濯サイクルを９５°
Ｃで実施した時に、比較例Ｉの泡制御剤の泡制御特性と
実施例１、２及び３の泡制御剤の泡制御特性とを比較し
た。

【００８２】表２では、上に述べたのと異なる洗剤粉末
型及び異なる洗濯条件で実施例３の泡制御剤の泡制御特
性を比較例Ｉの泡制御剤の泡制御特性と比較した。

【００８３】表１に要約した結果から本発明の泡制御剤
を使用すると、泡の形成を最初から及び実質上全洗濯サ
イクル中、及びリンスサイク中までさえも制御できるこ
とがわかる。他方、業界で既知の泡制御剤を使用すると
洗濯サイクルの開始時と洗濯サイクルの前半部分で満足
な泡の高さへの制御が達成されたのに過ぎない。しか
し、次の半分の洗濯サイクルでは泡の高さは満足できな
いほど高くなつた。

【００８４】表１に示した結果から、本発明の泡制御剤
は業界で既知の泡制御剤より少ない泡制御剤を含むけれ
ども泡形成の改善された制御を実質上全洗濯サイクル中
達成でき、リンスサイクル中でさえ達成できることがわ
かる。

【００８５】表２は洗剤粉末型を変えた場合および洗濯
条件を変えた場合にも、本発明の泡制御剤は実質上全洗
濯サイクル中に亙り泡形成の制御を可能となすが、既知
の泡制御剤の場合には洗濯サイクルの末期になるに従い
泡の制御は満足できないものとなることを示す。

【００８６】

【発明の効果】本発明によれば、洗濯サイクルの実質全
サイクル中に亙り泡の形成を制御できる改善された泡制
御特性を持つ泡制御剤が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 17/06 Ｃ１１Ｄ 17/06 (71)出願人 592015259 ＰＡＲＣＩＮＤＵＳＴＲＩＥＬ， 7180 ＳＥＮＥＦＦＥ，ＢＥＬＧＩＵＭ (72)発明者ベルトラン・ルノーブルベルギー国、7830 エルベック、シュマン・ド・ル１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコ−ン消泡剤とゼオライトキャリヤ
と界面活性剤と結合剤またはカプセル封じ剤とを含む微
粒状泡制御剤において、該結合剤が２５°Ｃで固体で、
アルカリ性水溶液中に可溶性または自己分散性である第
２結合剤と、フイルム形成性でアルカリ性水溶液中に可
溶性であり、２５°Ｃで固体であつて第２結合剤よりア
ルカリ性水溶液中により容易に可溶性である第１結合剤
とを含む結合剤系からなることを特徴とする、微粒状泡
制御剤。
【請求項２】微粒状泡制御剤が粒子上に第１結合剤と
第２結合剤との両者が沈着した粒子を含むことを特徴と
する、請求項１記載の微粒状泡制御剤。
【請求項３】結合剤系が少なくとも１種の付加的結合
剤を含むことを特徴とする、請求項１または２記載の微
粒状泡制御剤。
【請求項４】第１結合剤がポリカルボキシレ−ト、デ
ンプン誘導体、ポリビニルアルコ−ル及びポリビニルピ
ロリドンから選ばれることを特徴とする、請求項１〜３
のいずれか１項記載の微粒状泡制御剤。
【請求項５】結合剤の少なくとも一つが界面活性剤で
あることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項記
載の微粒状泡制御剤。
【請求項６】少なくとも一つの結合剤がポリカルボキ
シレ−ト、エトキシル化ロウ及びアルコ−ルエトキシレ
−トからなる群から選ばれることを特徴とする、請求項
５記載の微粒状泡制御剤。
【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項記載の微粒
状泡制御剤を包含する洗剤組成物。
【請求項８】シリコ−ン消泡剤と、界面活性剤と、２
５°Ｃで固体でありアルカリ性水溶液中に可溶性または
自己分散性である第２結合剤と、フイルム形成性でアル
カリ性水溶液中に可溶性であり２５°Ｃで固体であつて
第２結合剤よりアルカリ性水溶液中により容易に可溶性
である第１結合剤との混合物を造り、得られた混合物を
ゼオライトキャリヤ上に沈着させ、それによりゼオライ
ト表面上に界面活性剤が沈着する前にシリコ−ン消泡剤
は沈着しないことを特徴とする、微粒状泡制御剤の製
法。