JP2000218745A - Polyethylene laminated film - Google Patents

Polyethylene laminated film

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JP2000218745A
JP2000218745A JP11021096A JP2109699A JP2000218745A JP 2000218745 A JP2000218745 A JP 2000218745A JP 11021096 A JP11021096 A JP 11021096A JP 2109699 A JP2109699 A JP 2109699A JP 2000218745 A JP2000218745 A JP 2000218745A
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layer
weight
polyethylene
laminated film
film
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JP11021096A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuto Wakita
和人 脇田
Kazuyoshi Obana
一克 尾花
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】柔軟性、透明性、延伸の均一性に優れ、かつ、
積層界面の剥離強度の強いポリオレフィン系積層フィル
ムの提供 【解決手段】(A)層がプロピレン及び/又はブテン−
1の含有率が50重量%以上であり、沸騰n−ヘプタン
不溶分の量が60重量%以下である非晶性ポリオレフィ
ン20〜100重量%及び、結晶性ポリプロピレン0〜
80重量%との樹脂組成物からなり、(B)層がメタロ
セン触媒で製造されたポリエチレンからなり、(A)層
と(B)層とが積層されたポリエチレン系積層フィルム
である。(B)層を構成するメタロセン触媒で製造され
たポリエチレンは密度が0.890〜0.935g/c
3、分子量分布が2.2〜5.5のものが好適に使用
される。
(57) [Abstract] [Problem] It is excellent in flexibility, transparency, uniformity of stretching, and
Provided is a polyolefin-based laminated film having a strong peeling strength at a lamination interface.
1 is 50% by weight or more, and 20 to 100% by weight of an amorphous polyolefin having a boiling n-heptane insoluble content of 60% by weight or less;
A polyethylene-based laminated film comprising a resin composition of 80% by weight, a layer (B) composed of polyethylene produced by a metallocene catalyst, and a layer (A) and a layer (B) laminated. (B) The polyethylene produced by the metallocene catalyst constituting the layer has a density of 0.890 to 0.935 g / c.
Those having m 3 and a molecular weight distribution of 2.2 to 5.5 are preferably used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は少なくとも2層から
なる軟質のポリエチレン系積層フィルムに関する。詳し
くは、本発明の軟質のポリエチレン系積層フィルムは特
定の特性を有する非晶性ポリプロピレンを含有する層と
特定の触媒を用いて製造されたポリエチレンからなる層
とを構成層とする積層フィルムであって、積層面の界面
剥離強さが強く、透明性及び均一延伸性に優れている。
この積層フィルムは、表面保護フィルム、ダイシングフ
ィルム、テーブルクロスのようなインテリアフィルムな
どに利用される。
The present invention relates to a soft polyethylene laminated film comprising at least two layers. Specifically, the flexible polyethylene-based laminated film of the present invention is a laminated film having a layer containing amorphous polypropylene having specific properties and a layer made of polyethylene produced using a specific catalyst as constituent layers. Thus, the lamination surface has a strong interfacial peel strength, and is excellent in transparency and uniform stretchability.
This laminated film is used for a surface protective film, a dicing film, an interior film such as a table cloth, and the like.

【0002】[0002]

【従来技術】従来、軟質のフィルムとしては、可塑剤を
含有する軟質のポリ塩化ビニルフィルムが多く使用され
てきた。しかし、軟質のポリ塩化ビニルフィルムは、焼
却時に有害ガスを発生する、又、含有する可塑剤が生物
や環境に悪影響を与えるなど、ポリ塩化ビニルフィルム
を使用することが社会問題となっている。そこで、ポリ
塩化ビニルフィルムに代わる軟質のフィルム材料とし
て、焼却時に有害ガスを発生することの無いポリオレフ
ィン系材料を用いたフィルムの開発が進められている。
ポリオレフィン系のフィルム材料としては、ポリプロピ
レン、プロピレン−エチレン共重合体、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン
などがある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a soft film, a soft polyvinyl chloride film containing a plasticizer has been often used. However, the use of a polyvinyl chloride film as a soft polyvinyl chloride film has become a social problem. For example, a harmful gas is generated at the time of incineration, and the contained plasticizer adversely affects living organisms and the environment. Therefore, as a soft film material replacing the polyvinyl chloride film, a film using a polyolefin-based material that does not generate harmful gas during incineration is being developed.
Examples of the polyolefin-based film material include polypropylene, propylene-ethylene copolymer, low-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のポリオ
レフィン系フィルムは軟質のポリ塩化ビニルフィルムに
比べると種々の点で劣っていた。例えば、ポリプロピレ
ンを主体とするフィルムは結晶性が高く、柔軟性、延伸
性やフィルムの成形加工の条件範囲が狭いなどの課題が
あり、又、ポリエチレンを主体とするフィルムは透明
性、機械的強度や耐熱性に課題があった。これら課題の
改善を目的に、種々の研究開発が進められ、各種のオレ
フィン系材料を組合せたブレンド組成物からなるフィル
ムや積層フィルムなどが提案されている。例えば、ポリ
プロピレンに柔軟性を付与する提案として、特開平7−
300548号公報では、ポリプロピレンとポリプロピ
レン−エチレンランダム共重合体を主成分とするブロッ
ク共重合体とのブレンド組成物からなるフィルムが開示
されている。又、ポリプロピレンにスチレン・エチレン
・ブチレン・スチレンやエチレンプロピレンゴムなどの
熱可塑性エラストマーをブレンドして、柔軟性を賦与し
たフィルムの提案もある。これらのフィルムは柔軟性が
改善されているが、ポリプロピレンとブレンドされる材
料との相溶性の関係から透明性が十分でなかったり、軟
質のポリ塩化ビニルフィルムに比べると多方向に引伸ば
された際の均一な延伸性や成形加工性などは不十分であ
った。
However, conventional polyolefin-based films are inferior in various points as compared with soft polyvinyl chloride films. For example, a film mainly composed of polypropylene has problems such as high crystallinity, flexibility, stretchability and a narrow range of forming conditions of the film, and a film mainly composed of polyethylene has transparency and mechanical strength. And heat resistance. For the purpose of improving these problems, various research and development have been promoted, and films and laminated films composed of a blend composition obtained by combining various olefin materials have been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
JP 300548 discloses a film comprising a blend composition of polypropylene and a block copolymer containing a polypropylene-ethylene random copolymer as a main component. There is also a proposal of a film having flexibility by blending polypropylene with a thermoplastic elastomer such as styrene / ethylene / butylene / styrene or ethylene propylene rubber. These films have improved flexibility, but lacked sufficient transparency due to compatibility with the materials to be blended with the polypropylene, and were stretched in multiple directions compared to soft polyvinyl chloride films. In this case, uniform stretchability and moldability were insufficient.

【0004】また、特開平6−927号公報には、プロ
ピレン及び/又はブテン−1の含有率が50重量%以上
の非晶性ポリオレフィンを主成分とする樹脂組成物から
なる層とポリエチレンからなる層とを構成層とする積層
フィルムが提案されている。この積層フィルムは軟質の
ポリ塩化ビニルフィルムとほぼ同等の柔軟性や透明性を
有する。しかし、この積層フィルムは繰返し折り曲げら
れたり、真空成形などにより部分的に延伸された場合、
非晶性ポリオレフィンを主成分とする層とポリエチレン
層とが界面で容易に剥離することがある。又、軟質のポ
リ塩化ビニルフィルムに比べ、多方向に引伸ばされた際
の均一な延伸性は不十分であった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-927 discloses that a layer composed of a resin composition mainly containing an amorphous polyolefin having a propylene and / or butene-1 content of 50% by weight or more and a polyethylene composed of polyethylene. A laminated film having a layer as a constituent layer has been proposed. This laminated film has almost the same flexibility and transparency as a soft polyvinyl chloride film. However, when this laminated film is repeatedly bent or partially stretched by vacuum forming, etc.,
The layer containing the amorphous polyolefin as a main component and the polyethylene layer may be easily peeled off at the interface. In addition, uniform stretchability when stretched in multiple directions was insufficient as compared with a soft polyvinyl chloride film.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
課題の少ない、即ち、柔軟性、透明性、延伸の均一性に
優れ、かつ、積層界面の剥離強度の強いポリオレフィン
系積層フィルムの提供を目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a polyolefin-based laminated film having less of the above-mentioned problems, that is, excellent in flexibility, transparency, and uniformity of stretching, and having high peel strength at the lamination interface. With the goal.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するため、各種ポリオレフィンを用い、ブレンド
組成物のフィルムや積層フィルムの性質を検討した。そ
の結果、特定の特性を有する非晶性ポリオレフィンを主
成分とする層と特定の触媒を用いて製造されたポリエチ
レンからなる層を構成層とする積層フィルムは積層面の
界面剥離強度が強く、かつ、柔軟性、透明性、延伸の均
一性が良好なことを見出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have studied the properties of films and laminated films of blend compositions using various polyolefins. As a result, a laminated film having a layer composed mainly of an amorphous polyolefin having specific characteristics and a layer made of polyethylene produced using a specific catalyst has a strong interfacial peel strength on the laminated surface, and The present inventors have found that flexibility, transparency, and uniformity of stretching are good, and have reached the present invention.

【0007】即ち、本発明は、(A)層がプロピレン及
び/又はブテン−1の含有率が50重量%以上であり、
沸騰n−ヘプタン不溶分の量が60重量%以下である非
晶性ポリオレフィン20〜100重量%及び、結晶性ポ
リプロピレン0〜80重量%との樹脂組成物からなり、
(B)層がメタロセン触媒で製造されたポリエチレンか
らなり、(A)層と(B)層とが積層されたポリエチレ
ン系積層フィルムである。
That is, according to the present invention, in the (A) layer, the content of propylene and / or butene-1 is 50% by weight or more;
A resin composition comprising 20 to 100% by weight of an amorphous polyolefin having an amount of boiling n-heptane insolubles of 60% by weight or less, and 0 to 80% by weight of crystalline polypropylene,
The layer (B) is a polyethylene-based laminated film in which the layer (A) and the layer (B) are laminated and made of polyethylene produced with a metallocene catalyst.

【0008】一般にポリエチレン層を構成層とする積層
フィルムは積層界面の剥離強度が弱いと言う問題点のあ
ることが知られている。本発明の特定の非晶性ポリオレ
フィンを主成分とする層とメタロセン触媒で製造された
ポリエチレンからなる層とを積層したフィルムの積層界
面の剥離強度が強いことを見出したことが本発明の特徴
である。剥離強度が強くなる理由は明らかでないが、剥
離強度がポリエチレンを製造する触媒や密度と関係して
いることからメタロセン触媒で製造されたポリエチレン
の結晶構造が影響していると考えられる。
It is generally known that a laminated film having a polyethylene layer as a constituent layer has a problem that the peel strength at the lamination interface is low. A feature of the present invention is that it has been found that the lamination interface of a film obtained by laminating a layer containing a specific amorphous polyolefin as a main component of the present invention and a layer made of polyethylene produced by a metallocene catalyst has a strong laminate strength. is there. Although the reason why the peel strength is increased is not clear, it is considered that since the peel strength is related to the catalyst for producing polyethylene and the density, the crystal structure of polyethylene produced with the metallocene catalyst is affecting.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の(A)層は特定の非晶性ポリオレフィン
20〜100重量%と結晶性ポリプロピレン0〜80重
量%とからなる樹脂組成物で構成される。(A)層の一
つの成分である特定の非晶性ポリオレフィンは、50重
量%以上のプロピレン及び/又はブテン−1からなり、
必要に応じて、プロピレン及びブテン−1を除く炭素数
2〜8のα−オレフィンと共重合されたポリオレフィン
であって、沸騰n−ヘプタン不溶分の量が60重量%以
下、好ましくは50重量%以下のものである。共重合成
分であるプロピレン及びブテン−1を除く、炭素数2〜
8のα−オレフィンとしては、エチレン、ペンテン−
1、4−メチル−1−ペンテン、ヘキセン−1、ヘプテ
ン−1、オクテン−1などが挙げられる。これらのα−
オレフィンは一種類あるいは二種類以上を適宜組合せて
用いることができる。非晶性ポリオレフィン中のプロピ
レン及び/又はブテン−1の含有率が50重量%未満の
場合、フィルム層を形成することが難しくなり、又、機
械的強度や耐熱性が低下するようになる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The layer (A) of the present invention is composed of a resin composition comprising 20 to 100% by weight of a specific amorphous polyolefin and 0 to 80% by weight of a crystalline polypropylene. (A) The specific amorphous polyolefin, which is one component of the layer, comprises 50% by weight or more of propylene and / or butene-1,
If necessary, a polyolefin copolymerized with an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms excluding propylene and butene-1, wherein the amount of boiling n-heptane-insoluble matter is 60% by weight or less, preferably 50% by weight. These are: Except for propylene and butene-1 which are copolymer components, the carbon number is 2
8 as the α-olefin, ethylene, pentene-
Examples thereof include 1,4-methyl-1-pentene, hexene-1, heptene-1, and octene-1. These α-
The olefin can be used alone or in combination of two or more. When the content of propylene and / or butene-1 in the amorphous polyolefin is less than 50% by weight, it is difficult to form a film layer, and the mechanical strength and heat resistance are reduced.

【0010】また、沸騰n−ヘプタン不溶分の量が60
重量%より多くなると、フィルムの柔軟性や均一な延伸
性が低下するようになる。なお、沸騰n−ヘプタン不溶
分の割合は、二重管式ソックスレー抽出器を用い、測定
する非晶性ポリオレフィンの重量に対し、50〜200
倍量のn−ヘプタンを使用して、数時間、通常、5〜2
4時間、沸騰還流させて、沸騰n−ヘプタン抽出前後の
測定試料の重量比から算出される。又、本発明の特定の
非晶性ポリオレフィンは実質的に非晶性と同様の挙動を
示すポリオレフィンであり、結晶化度30%以下、通
常、0.1〜20%の低結晶性ポリオレフィンを意味
し、密度は0.885g/cm3以下、通常、0.85
5〜0.885g/cm3である。この結晶化度はJI
S K 7112の密度勾配管法で測定した密度を基
に、ポリプロピレンの100%結晶の密度を0.936
g/cm3、非晶の密度を0.855g/cm3として計
算された値である。この密度測定に使用するサンプル
は、非晶性ポリオレフィンのペレットをテフロンコート
した金属板の間に挟み、190℃で加熱圧縮して、シー
ト化した後、23℃で放冷して作成される。
Further, the amount of the boiling n-heptane insoluble content is 60
When the amount is more than the weight%, the flexibility and uniform stretchability of the film decrease. The proportion of the boiling n-heptane-insoluble component is 50 to 200 with respect to the weight of the amorphous polyolefin to be measured using a double tube Soxhlet extractor.
Using a double volume of n-heptane for several hours, usually 5 to 2 hours
The mixture is boiled under reflux for 4 hours and calculated from the weight ratio of the measurement sample before and after extraction with boiling n-heptane. Further, the specific amorphous polyolefin of the present invention is a polyolefin that exhibits substantially the same behavior as amorphous, and means a low-crystalline polyolefin having a crystallinity of 30% or less, usually 0.1 to 20%. And the density is 0.885 g / cm 3 or less, usually 0.85 g / cm 3.
5 to 0.885 g / cm 3 . This crystallinity is determined by JI
Based on the density measured by the density gradient tube method of SK 7112, the density of 100% crystal of polypropylene was determined to be 0.936.
g / cm 3, it is the value calculated density of amorphous as 0.855 g / cm 3. The sample used for the density measurement is formed by sandwiching an amorphous polyolefin pellet between metal plates coated with Teflon, heating and compressing the sheet at 190 ° C., forming a sheet, and then allowing the sheet to cool at 23 ° C.

【0011】非晶性ポリオレフィンの具体例としては、
沸騰n−ヘプタン不溶分が60重量%以下のプロピレン
単独重合体、ブテン−1単独重合体、プロピレン・ブテ
ン−1共重合体、プロピレン成分及び/又はブテン−1
成分の含有量が50重量%以上であるプロピレン・エチ
レン共重合体、プロピレン・ブテン−1・エチレンの3
元共重合体、プロピレン・ヘキセン−1・オクテン−1
の3元共重合体、プロピレン・ヘキセン−1・4−メチ
ルペンテン−1の3元共重合体、ポリブテン−1、ブテ
ン−1・エチレン共重合体、ブテン−1・ヘキセン−1
・オクテン−1の3元共重合体、ブテン−1・ヘキセン
−1・4−メチルペンテン−1の3元共重合体等が挙げ
られる。非晶性ポリオレフィンがプロピレン・エチレン
共重合体の場合、エチレン成分含有量が0.01〜30
重量%、好ましくは1〜20重量%のものが望ましい。
エチレン成分含有量が30重量%より大きくなると、機
械的強度が低下する。本発明において、非晶性ポリオレ
フィンは、上記の1種又は2種以上を組合せて用いるこ
とができる。
Specific examples of the amorphous polyolefin include:
Propylene homopolymer, butene-1 homopolymer, propylene / butene-1 copolymer, propylene component and / or butene-1 having a boiling n-heptane insoluble content of 60% by weight or less.
A propylene / ethylene copolymer having a component content of 50% by weight or more;
Original copolymer, propylene / hexene-1 / octene-1
Terpolymer of propylene / hexene-1 / 4-methylpentene-1, polybutene-1, butene-1 / ethylene copolymer, butene-1 / hexene-1
A ternary copolymer of octene-1 and a terpolymer of butene-1.hexene-1,4-methylpentene-1; When the amorphous polyolefin is a propylene / ethylene copolymer, the ethylene component content is 0.01 to 30.
%, Preferably 1 to 20% by weight.
When the content of the ethylene component is more than 30% by weight, the mechanical strength decreases. In the present invention, the amorphous polyolefin can be used alone or in combination of two or more.

【0012】本発明で使用される非晶性ポリオレフィン
は、プロピレン及び/又はブテン−1と必要に応じて共
重合成分のα−オレフィンとからなる原料モノマーを、
公知の重合触媒系、例えば、塩化マグネシウムに担持し
たチタン担持型触媒とトリエチルアルミニウムからなる
触媒系を用い、水素の存在下又は水素の不存在下に、重
合させることにより製造される。又、市販品で、本発明
と同等の組成、特性を有する非晶性ポリオレフィンを使
用することができる。市販品としては、例えば、米国レ
キセン(Rexene)社のレクスタック(REXTA
C)や宇部レキセン社のウベタックなどがある。
The amorphous polyolefin used in the present invention is a raw material monomer comprising propylene and / or butene-1 and, if necessary, an α-olefin as a copolymer component,
It is produced by polymerizing in the presence or absence of hydrogen using a known polymerization catalyst system, for example, a catalyst system comprising a titanium-supported catalyst supported on magnesium chloride and triethylaluminum. In addition, a commercially available amorphous polyolefin having the same composition and characteristics as the present invention can be used. Commercially available products include, for example, REXTA (REXTA) of the United States.
C) and Ube Lexen's Ubetak.

【0013】(A)層で必要に応じて使用されるもう一
方の成分であるの結晶性ポリプロピレンは大部分が沸騰
n−ヘプタン不溶性のアイソタクチック構造のポリプロ
ピレンであり、押出成形用、射出成形用、ブロー成形用
等として市販されている結晶性ポリプロピレンが使用で
きる。該結晶性ポリプロピレンはプロピレン単独重合体
でも良く、又、プロピレンと他のα−オレフィンとから
なる共重合体でも良く、通常、密度0.890g/cm
3以上のものが使用できる。共重合に用いられるα−オ
レフィンとしては、プロピレンを除く、炭素数2〜8の
α−オレフィン、例えば、エチレン、ブテン−1、ペン
テン−1、4−メチル−1−ペンテン、ヘキセン−1、
ヘプテン−1、オクテン−1等が挙げられる。これらの
中でエチレン、ブテン−1が好ましい。
[0013] The crystalline polypropylene, which is another component optionally used in the layer (A), is mostly a boiling n-heptane-insoluble polypropylene having an isotactic structure, and is used for extrusion molding and injection molding. And commercially available crystalline polypropylene for blow molding and the like. The crystalline polypropylene may be a propylene homopolymer or a copolymer composed of propylene and another α-olefin, and usually has a density of 0.890 g / cm.
Three or more can be used. As the α-olefin used for the copolymerization, except for propylene, an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, for example, ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-1-pentene, hexene-1,
Heptene-1, octene-1 and the like. Of these, ethylene and butene-1 are preferred.

【0014】結晶性ポリプロピレンの具体例には、プロ
ピレン単独重合体、エチレン成分を30重量%以下、好
ましくは1〜25重量%含有するプロピレン・エチレン
のランダム共重合体又はブロック共重合体、ブテン−1
を20重量%以下含有するプロピレン・ブテン−1のラ
ンダム共重合体又はブロック共重合体、プロピレン・エ
チレン・ブテンの三元ランダム共重合体又は三元ブロッ
ク共重合体などが挙げられる。
Specific examples of the crystalline polypropylene include a propylene homopolymer, a propylene / ethylene random copolymer or a block copolymer containing 30% by weight or less, preferably 1 to 25% by weight of an ethylene component, 1
Propylene-butene-1 random copolymer or block copolymer, propylene-ethylene-butene ternary random copolymer or ternary block copolymer containing 20% by weight or less.

【0015】結晶性ポリプロピレンの製造は、特に制限
されるものでなく、公知の結晶性ポリプロピレンの製造
方法で製造できる。例えば、マグネシウム、チタン、ハ
ロゲン原子及び電子供与体からなる固体触媒成分、有機
アルミニウム化合物、アルコキシ基含有芳香族化合物
と、必要に応じて電子供与性化合物を加えた触媒系を用
い、気相一段重合法、スラリー一段重合法、気相多段重
合法、スラリー多段重合法などの方法で製造される。
The production of crystalline polypropylene is not particularly limited, and it can be produced by a known method for producing crystalline polypropylene. For example, using a catalyst system in which a solid catalyst component comprising magnesium, titanium, a halogen atom and an electron donor, an organoaluminum compound, an alkoxy group-containing aromatic compound and, if necessary, an electron donating compound, a gas-phase one-stage It is produced by a method such as a synthesizing method, a slurry one-stage polymerization method, a gas-phase multi-stage polymerization method, and a slurry multi-stage polymerization method.

【0016】又、非晶性ポリオレフィン及び必要に応じ
て使用される結晶性ポリプロピレンは、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不
飽和カルボン酸及び/又はそれらのエステル、酸無水
物、金属塩等の誘導体、不飽和物のアミド、アミノ化合
物、グリシジルメタアクリレート、ヒドロキシメタアク
リレート等を用い、二軸混練機などを用いた公知の方法
により変性されたものでも良い。これら変性されたもの
では、無水マレイン酸、無水イタコン酸により変性され
たものが好適に用いられる。
The amorphous polyolefin and the optionally used crystalline polypropylene include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and / or their esters and acids. Derivatives such as anhydrides and derivatives of metal salts, unsaturated amides, amino compounds, glycidyl methacrylate, hydroxy methacrylate and the like may be modified by a known method using a twin-screw kneader or the like. Among these modified products, those modified with maleic anhydride and itaconic anhydride are preferably used.

【0017】本発明の(A)層の樹脂組成物は、非晶性
ポリオレフィン単独又は非晶性ポリオレフィンと結晶性
ポリプロピレンとからなり、非晶性ポリオレフィンの割
合は20〜100重量%、好ましくは25〜90重量%
であり、結晶性ポリプロピレンは0〜80重量%、好ま
しくは、10〜75重量%である。非晶性ポリオレフィ
ンの割合が20重量%未満では、柔軟性や均一な延伸性
を得ることが難しくなる。非晶性ポリオレフィンは積層
フィルムの柔軟性付与や延伸の均一性に寄与し、結晶性
ポリプロピレンは積層フィルムの耐熱性や引張弾性率な
どの機械的強度を高めることに寄与する。
The resin composition of the layer (A) of the present invention comprises an amorphous polyolefin alone or an amorphous polyolefin and a crystalline polypropylene, and the proportion of the amorphous polyolefin is 20 to 100% by weight, preferably 25% by weight. ~ 90% by weight
And the content of the crystalline polypropylene is 0 to 80% by weight, preferably 10 to 75% by weight. When the proportion of the amorphous polyolefin is less than 20% by weight, it is difficult to obtain flexibility and uniform stretchability. The amorphous polyolefin contributes to the flexibility of the laminated film and the uniformity of stretching, and the crystalline polypropylene contributes to increasing the mechanical strength such as heat resistance and tensile modulus of the laminated film.

【0018】(A)層の非晶性ポリオレフィンと結晶性
ポリプロピレンからなる樹脂組成物は公知の方法で製造
され、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール
等の混練機、一軸又は二軸押出機等を用い、加熱溶融混
練する方法で製造される。
The resin composition comprising the amorphous polyolefin and the crystalline polypropylene for the layer (A) is produced by a known method. For example, a kneader such as a kneader, a Banbury mixer, a roll, or a single-screw or twin-screw extruder may be used. It is manufactured by a method of heating and melting and kneading.

【0019】(B)層のメタロセン触媒で製造されたポ
リエチレンは公知の製造法により得ることができる。例
えば、エチレンやα−オレフィンを原料モノマーとし
て、メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物及び/
又はイオン性化合物の組合せからなる触媒系を用い、不
活性ガス中での流動床式気相重合あるいは攪拌式気相重
合、不活性溶媒中でのスラリー重合、モノマーを溶媒と
するバルク重合などで製造される。
The polyethylene produced with the metallocene catalyst of the layer (B) can be obtained by a known production method. For example, a metallocene compound and an organic aluminum compound and / or
Alternatively, using a catalyst system consisting of a combination of ionic compounds, fluidized bed gas phase polymerization or stirring gas phase polymerization in an inert gas, slurry polymerization in an inert solvent, bulk polymerization using a monomer as a solvent, etc. Manufactured.

【0020】本発明のメタロセン触媒としては、メタロ
セン化合物と有機アルミニウム化合物及び/又はイオン
性化合物の組合せが用いられる。メタロセン化合物の具
体例としては、ジメチルシリル(2,4−ジメチルシク
ロペンタジエニル)(3’,5’−ジメチルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(3’,
5’−ジメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジク
ロライドなどのケイ素架橋型メタロセン化合物、エチレ
ンビスインデニルジルコニウムジクロライド、エチレン
ビスインデニルハフニウムジクロライドなどのインデニ
ル系架橋型メタロセン化合物などを挙げることができ
る。
As the metallocene catalyst of the present invention, a combination of a metallocene compound and an organic aluminum compound and / or an ionic compound is used. Specific examples of the metallocene compound include dimethylsilyl (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ′, 5′-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride and dimethylsilyl (2,4-dimethylcyclopentadienyl) (3 ',
Silicon-bridged metallocene compounds such as 5'-dimethylcyclopentadienyl) hafnium dichloride; and indenyl-based bridged metallocene compounds such as ethylenebisindenylzirconium dichloride and ethylenebisindenylhafnium dichloride.

【0021】又、有機アルミニウム化合物としては、一
般式、(−Al(R)O−)nで示される直鎖状、ある
いは環状重合体(Rは炭素数1〜10の炭化水素基であ
り、一部ハロゲン原子及び/又はRO基で置換されたも
のも含む。nは重合度であり、5以上、好ましくは10
以上である)であり、具体例としてメチルアルモキサ
ン、エチルアルモキサン、イソブチルエチルアルモキサ
ンなどが挙げられる。又、その他の有機アルミニウム化
合物としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキル
ハロゲノアルミニウムなどが挙げられる。
As the organoaluminum compound, a linear or cyclic polymer represented by the general formula (-Al (R) O-) n (R is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms; Including those partially substituted with halogen atoms and / or RO groups, n is the degree of polymerization and is 5 or more, preferably 10 or more.
Specific examples include methylalumoxane, ethylalumoxane, isobutylethylalumoxane, and the like. Examples of other organoaluminum compounds include trialkylaluminum, dialkylhalogenoaluminum, and the like.

【0022】イオン性化合物としては、一般式、C+・A
-で示され、C+は有機化合物、有機金属化合物、あるい
は無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基とプ
ロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン配
位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生成
することができる。それらの具体例としては、テトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレートアニオンとトリ
フェニルカルボニウムカチオンあるいはジアルキルアニ
リニウムカチオンとのイオン化合物がある。
The ionic compound is represented by the general formula: C + .A
- , C + is an oxidizing cation of an organic compound, an organometallic compound, or an inorganic compound, or a Bronsted acid comprising a Lewis base and a proton, and reacts with an anion of a metallocene ligand to form a metallocene cation. Can be generated. Specific examples thereof include an ionic compound of a tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion and a triphenylcarbonium cation or a dialkylanilinium cation.

【0023】メタロセン触媒で製造されたポリエチレン
は、エチレン単独重合体であっても良く、又、エチレン
と炭素数3〜10のα−オレフィンとの共重合体であっ
ても良い。炭素数3〜10のα−オレフィンの具体例と
しては、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキ
センー1、4−メチル−1−ペンテン、ヘプテン−1、
オクテン−1、ノネン−1、デセン−1などが挙げられ
る。これらのα−オレフィンは1種であっても良く、ま
た、2種以上を併用しても良い。
The polyethylene produced with the metallocene catalyst may be an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 3 to 10 carbon atoms include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-1-pentene, heptene-1,
Octene-1, nonene-1, decene-1 and the like. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more.

【0024】エチレンとα−オレフィンとの共重合体は
ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっ
ても良い。共重合体中のエチレンの含有量は共重合体全
体に対して90モル%以上、好ましくは、93〜99.
9モル%である。エチレンの量が90モル%未満の場
合、機械的強度が低下する。又、本発明の目的を阻害し
なければ、酢酸ビニル、マレイン酸、ビニルアルコー
ル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチルなどが共重合体全体の10モル%以下の範囲で、
共重合していても良い。
The copolymer of ethylene and α-olefin may be a random copolymer or a block copolymer. The content of ethylene in the copolymer is 90 mol% or more, preferably 93 to 99.
9 mol%. When the amount of ethylene is less than 90 mol%, the mechanical strength decreases. Further, unless the object of the present invention is hindered, vinyl acetate, maleic acid, vinyl alcohol, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc., in a range of 10 mol% or less of the whole copolymer,
It may be copolymerized.

【0025】本発明で使用されるポリエチレンはメタロ
セン触媒で製造されたもので、密度は0.890〜0.
935、好ましくは0.895〜0.930であり、か
つ、分子量分布は2.2〜5.5、好ましくは2.2〜
4.0、である。上記の密度や分子量分布の範囲を外れ
ると、良好なフィルムを製造することが難しくなった
り、積層フィルムの非晶性ポリオレフィンを主成分とす
る層とポリエチレン層との界面の剥離強度が低下するこ
とがある。
The polyethylene used in the present invention is manufactured by using a metallocene catalyst, and has a density of 0.890-0.
935, preferably 0.895 to 0.930, and a molecular weight distribution of 2.2 to 5.5, preferably 2.2 to 2.0.
4.0. When the density and the molecular weight distribution are out of the above ranges, it becomes difficult to produce a good film, or the peel strength of the interface between the layer containing the amorphous polyolefin as the main component and the polyethylene layer of the laminated film is reduced. There is.

【0026】又、(A)層の樹脂組成物及び/又は
(B)層のポリエチレンには、必要に応じて、本発明の
特性を阻害しない範囲で、公知の添加剤、酸化防止剤、
熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散
剤、塩素補足剤、難燃剤、結晶化核剤、ブロッキング防
止剤、スリップ剤、防曇剤、離型剤、顔料、有機物充填
材、無機物充填材、中和剤、滑剤、分解剤、金属不活性
剤、汚染防止材、抗菌剤やその他の樹脂、熱可塑性エラ
ストマーなどを発明の効果が損なわれない範囲で添加す
ることができる。
The resin composition of the layer (A) and / or the polyethylene of the layer (B) may contain, if necessary, known additives, antioxidants, and the like, as long as the properties of the present invention are not impaired.
Heat stabilizer, light stabilizer, ultraviolet absorber, antistatic agent, dispersant, chlorine scavenger, flame retardant, crystallization nucleating agent, antiblocking agent, slip agent, antifogging agent, release agent, pigment, organic substance filling Materials, inorganic fillers, neutralizers, lubricants, decomposers, metal deactivators, antifouling agents, antibacterial agents and other resins, thermoplastic elastomers, etc., can be added as long as the effects of the invention are not impaired. .

【0027】これらの添加剤の例を挙げると、酸化防止
剤としては2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノ
ール、2,6−ジシクロヘキシル−4−エチルフェノー
ルなどのフェノール系酸化防止剤、トリオクチルホスフ
ァイト、トリストリデシルホスファイトなどの有機ホス
ファイト系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネートなどの硫黄系酸化防止剤がある。光安定剤として
はビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ン)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジン)−1,2,3,4−ブタンテ
トラカルボキシレートなどのヒンダードアミン系安定剤
がある。紫外線吸収剤としては2,4−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2,2’
−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル)−6−[(2H−ベンゾトリアゾール−2−
イル)フェノール]],2−(3−t−ブチル−5−メ
チル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤な
どがある。
Examples of these additives include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and 2,6-dicyclohexyl-4-ethylphenol. Organic phosphite antioxidants such as trioctyl phosphite and tristridecyl phosphite; and sulfur antioxidants such as dilauryl thiodipropionate and pentaerythritol tetralauryl thiopropionate. As a light stabilizer, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) -1,2,3,4- There are hindered amine stabilizers such as butanetetracarboxylate. Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based ultraviolet absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2 ′
-Methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-[(2H-benzotriazole-2-
Yl) phenol]], and benzotriazole-based ultraviolet absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole.

【0028】帯電防止剤としてはポリ(オキシエチレ
ン)アルキルアミン、ポリ(オキシエチレン)アルキル
アミドなどのノニオン系帯電防止剤、第4級アンモニウ
ムクロライド、第4級アンモニウムサルフェートなどの
カチオン系帯電防止剤、アルキルスルホネート、アルキ
ルベンゼンスルホネートなどのアニオン系帯電防止剤が
ある。分散剤としてはエチレンビスオレイン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミドなどのビスアミド系
分散剤、マイクロクリスタリンワックスなどのワックス
系分散剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛などの有機金属塩系分散剤があ
る。
Examples of the antistatic agent include nonionic antistatic agents such as poly (oxyethylene) alkylamine and poly (oxyethylene) alkylamide; cationic antistatic agents such as quaternary ammonium chloride and quaternary ammonium sulfate; There are anionic antistatic agents such as alkylsulfonates and alkylbenzenesulfonates. Ethylene bisoleic acid amide as a dispersant,
There are bisamide-based dispersants such as ethylenebisstearic acid amide, wax-based dispersants such as microcrystalline wax, and organic metal salt-based dispersants such as barium stearate, calcium stearate, and zinc stearate.

【0029】難燃剤としてはトリクレジルホスフェー
ト、リン酸アンモニウムなどのリン酸系難燃剤、三酸化
アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、マグネシウムの炭酸塩、赤リン等が挙げられる。ブ
ロッキング防止剤としては、シリカ、天然ゼオライト、
合成ゼオライト、カオリン、タルク、シリコーン樹脂、
シリコーンゴム、溶融シリカ、メラミン樹脂、アクリル
樹脂、ハドロタルサイト系等の微粒子が挙げられる。ス
リップ剤としては、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミ
ドなどの高級脂肪酸アミドが好適である。添加できるそ
の他の樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエチレンワックスなどや、また、石
油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジ
ン系樹脂やこれらの水素添加誘導体などがある。熱可塑
性エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロック共重合体とこの水添物のスチレン・エチレ
ン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・
イソプレン・スチレンブロック共重合体とこの水添物の
スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共
重合体、エチレンプロピレンゴム、アイオノマーなどが
ある。
Examples of the flame retardant include phosphoric acid flame retardants such as tricresyl phosphate and ammonium phosphate, antimony trioxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, and red phosphorus. As the antiblocking agent, silica, natural zeolite,
Synthetic zeolite, kaolin, talc, silicone resin,
Examples include fine particles of silicone rubber, fused silica, melamine resin, acrylic resin, and hydrotalcite. As the slip agent, higher fatty acid amides such as lauric amide and oleic amide are suitable. Other resins that can be added include high-density polyethylene, low-density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene wax, and petroleum. Resins, terpene resins, cumarone-indene resins, rosin resins and hydrogenated derivatives thereof. Examples of the thermoplastic elastomer include a styrene / butadiene / styrene block copolymer and a hydrogenated styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer;
There are an isoprene / styrene block copolymer and its hydrogenated styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer, ethylene propylene rubber, ionomer and the like.

【0030】本発明の積層フィルムは、(A)層及び
(B)層を交互に積層して構成され、積層する(A)層
及び(B)層の積層数は特に制限されないが、少なくと
も2層から構成され、最外層、すなわち、両外面を形成
する層の少なくとも1層が(B)層で構成されることが
好ましい。例えば、(B)/(A)、(B)/(A)/
(B)、(B)/(A)/(B)/(A)、(B)/
(A)/(B)/(A)/(B)などのような積層組合
わせの積層フィルムである。
The laminated film of the present invention is constituted by alternately laminating the (A) layer and the (B) layer, and the number of the laminated (A) and (B) layers is not particularly limited. It is preferred that the outermost layer, that is, at least one of the layers forming both outer surfaces, be constituted by the layer (B). For example, (B) / (A), (B) / (A) /
(B), (B) / (A) / (B) / (A), (B) /
(A) / (B) / (A) / (B).

【0031】本発明において、積層フィルムを構成する
(A)層、(B)層の厚さは、特に限定されるものでな
く、用途に応じて任意に選択できる。通常、各層の厚さ
は、2〜500μm、好ましくは、3〜100μmの範
囲である。又、(A)層と(B)層との厚みの比率も、
用途によって適宜選択される。通常は、(A)層の厚さ
は積層フィルム全体の厚さの20〜99%、好ましくは
30〜95%、より好ましくは35〜90%である。
(A)層の厚さが上記下限より小さくなると積層フィル
ムの柔軟性や均一延伸性が低下することがある。上記上
限より大きくなると積層フィルムの機械的強度が低下す
るようになる。
In the present invention, the thickness of the layers (A) and (B) constituting the laminated film is not particularly limited, and can be arbitrarily selected according to the application. Usually, the thickness of each layer is in the range of 2 to 500 μm, preferably 3 to 100 μm. Further, the ratio of the thickness of the (A) layer to the thickness of the (B) layer is also
It is appropriately selected depending on the application. Usually, the thickness of the layer (A) is 20 to 99%, preferably 30 to 95%, more preferably 35 to 90% of the total thickness of the laminated film.
When the thickness of the (A) layer is smaller than the above lower limit, the flexibility and uniform stretchability of the laminated film may decrease. If the upper limit is exceeded, the mechanical strength of the laminated film will decrease.

【0032】本発明の積層フィルムは、公知のフィルム
製造法で製造できる。例えば、共押出積層法、ラミネー
ション法、ドライラミネーション法等を用いることがで
きる。これらの方法の中では、フィルム製造時に溶融接
着する共押出積層法が好ましい。この方法は、積層数に
見合う押出機を用いて溶融押出しし、Tダイ法又はイン
フレーション法等の公知の方法により溶融状態で積層し
た後、冷却ロール、水冷又は空冷で冷却して、積層フィ
ルムを製造する方法である。又、積層フィルムは必要に
応じ、一軸延伸法、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、
多軸延伸法、その他の公知の延伸方法により延伸され
る。通常、面延伸倍率で1.1〜30倍に延伸される。
本発明のポリエチレン系積層フィルムは二軸以上の多軸
に延伸された際の延伸均一性に優れている。
The laminated film of the present invention can be produced by a known film production method. For example, a coextrusion lamination method, a lamination method, a dry lamination method, or the like can be used. Among these methods, a co-extrusion lamination method in which a film is melt-bonded at the time of film production is preferable. In this method, melt extrusion is performed using an extruder suitable for the number of layers, and the layers are laminated in a molten state by a known method such as a T-die method or an inflation method. It is a manufacturing method. Also, if necessary, the laminated film is a uniaxial stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, a sequential biaxial stretching method,
The film is stretched by a multiaxial stretching method or another known stretching method. Usually, it is stretched at a surface stretching ratio of 1.1 to 30 times.
The polyethylene-based laminated film of the present invention has excellent stretching uniformity when stretched biaxially or multiaxially.

【0033】本発明の積層フィルムは、特に接着剤を使
用しなくても、上記の製造時に溶融接着する共押出積層
法により(A)層と(B)層は強固に接着し、積層界面
の剥離強度は高い。又、(A)層と(B)層とを接着剤
で接着し、積層フィルムとした場合も剥離強度は高い。
この際、使用できる接着剤の具体例は、エポキシ樹脂、
シリコン樹脂などの熱硬化性樹脂接着剤、ポリビニルエ
ーテル、アクリル樹脂、酢酸ビニルーエチレン共重合体
などの熱可塑性樹脂接着剤、ポリアミド樹脂系ホットメ
ルト接着剤、ニトリルゴムなどのゴム系接着剤などが挙
げられる。
In the laminated film of the present invention, the layer (A) and the layer (B) are firmly adhered to each other by the coextrusion lamination method in which the layers are melt-bonded at the time of the production without using an adhesive. Peel strength is high. The peel strength is also high when the (A) layer and the (B) layer are bonded with an adhesive to form a laminated film.
At this time, specific examples of the adhesive that can be used include epoxy resin,
Thermosetting resin adhesive such as silicone resin, thermoplastic resin adhesive such as polyvinyl ether, acrylic resin, vinyl acetate-ethylene copolymer, polyamide resin hot melt adhesive, rubber adhesive such as nitrile rubber, etc. No.

【0034】本発明の積層フィルムは、印刷性、ラミネ
ート、粘着剤塗布性を向上させる目的で表面処理を行う
ことができる。表面処理の方法は、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、火炎処理、酸処理等が挙げられる。これら
の処理の中では、連続処理が可能であり、フィルムの製
造過程の巻取り工程前に容易に実施できるプラズマ処
理、火炎処理及びコロナ放電処理が好ましい。
The laminated film of the present invention can be subjected to a surface treatment for the purpose of improving printability, lamination and adhesive applicability. Examples of the surface treatment method include corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, and acid treatment. Among these treatments, a plasma treatment, a flame treatment, and a corona discharge treatment, which can be performed continuously and can be easily performed before the winding step in the film production process, are preferable.

【0035】本発明の積層フィルムは積層、冷却、固化
された後、必要に応じて表面処理を実施した後、巻き取
られて次工程、例えば、印刷、ラミネート、粘着性賦
与、ヒートシールなどの二次加工工程を実施することも
できる。
The laminated film of the present invention is laminated, cooled and solidified, subjected to a surface treatment if necessary, wound up, and wound up to the next step, for example, printing, laminating, tackifying, heat sealing, etc. A secondary processing step can also be performed.

【0036】本発明の積層フィルムは柔軟性があり、積
層したフィルム間の剥離強度が強い、透明性や延伸の均
一性に優れているため、各種分野で使用される。例え
ば、表面保護フィルム、ダイシングフィルムなどの工業
用途、化粧フィルム、テーブルクロスなどのインテリア
フィルム、アルミ蒸着膜、輸液バッグなどの医療用品、
空気を封入して使用する緩衝材などがある。この中では
テーブルクロスやダイシングフィルムには特に適してい
る。又、本発明の積層フィルムは、(A)層及び(B)
層の中間に他の熱可塑性樹脂層、例えば、ナイロン、エ
チレンービニルアルコール共重合体、ポリエステル等を
積層挿入して、ガスバリヤー性を高めることもできる。
又、本発明の積層フィルムの外層に他のポリオレフィン
系フィルムを積層することもできる。
The laminated film of the present invention is used in various fields because of its flexibility, high peel strength between the laminated films, and excellent transparency and uniformity of stretching. For example, industrial applications such as surface protection films and dicing films, decorative films, interior films such as tablecloths, aluminum evaporated films, medical supplies such as infusion bags,
There is a cushioning material or the like which is used by enclosing air. Among them, it is particularly suitable for a table cloth and a dicing film. Further, the laminated film of the present invention comprises (A) layer and (B)
Another thermoplastic resin layer, for example, nylon, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyester, or the like, may be inserted between the layers to improve the gas barrier properties.
Further, another polyolefin-based film can be laminated on the outer layer of the laminated film of the present invention.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、実施例および比較例中に記載し
た特性の測定は下記の方法で行った。
The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples. The characteristics described in the examples and comparative examples were measured by the following methods.

【0038】1)沸騰n−ヘプタン不溶分の割合の測定 非晶性ポリオレフィン約2gを乾燥した筒状のろ紙に入
れ、重量測定後、二重管式ソックスレー抽出器にセット
し、n−ヘプタン150gをソックスレー容器に入れ
て、加熱し、10時間、沸騰還流させて、非晶性ポリオ
レフィン中の溶解成分を抽出する。その後、n−ヘプタ
ン不溶性分が残った筒状のろ紙を取出し、恒量になるま
で減圧乾燥し、重量を測定する。n−ヘプタン抽出前後
の重量比から沸騰n−ヘプタン不溶分の割合を算出す
る。
1) Determination of boiling n-heptane insoluble content About 2 g of amorphous polyolefin was placed in a dry tubular filter paper, weighed, set in a double tube Soxhlet extractor, and 150 g of n-heptane was obtained. Is placed in a Soxhlet vessel, heated and boiled under reflux for 10 hours to extract the dissolved components in the amorphous polyolefin. Thereafter, the tubular filter paper in which the n-heptane-insoluble portion remains is taken out, dried under reduced pressure until the weight becomes constant, and the weight is measured. The boiling n-heptane insoluble content is calculated from the weight ratio before and after the extraction of n-heptane.

【0039】2)密度の測定 JIS K7112に準じ、密度勾配管を用い測定し
た。非晶性ポリオレフィンの密度測定用試料は、非晶性
ポリオレフィンのペレットをテフロンコートした金属板
の間に挟み、190℃で加熱圧縮して、シート化した
後、23℃で放冷して作成した。又、メタロセン触媒で
製造したポリエチレンの密度測定用試料は、押出成形機
を用い、190℃で押出した径約9mmのストランドを
100℃で1時間熱処理した後、1時間かけて室温まで
除冷して作成した。
2) Measurement of density The density was measured using a density gradient tube according to JIS K7112. A sample for measuring the density of the amorphous polyolefin was prepared by sandwiching an amorphous polyolefin pellet between metal plates coated with Teflon, heating and compressing the sheet at 190 ° C., forming a sheet, and then allowing the sheet to cool at 23 ° C. In addition, a sample for measuring the density of polyethylene produced with the metallocene catalyst was heat-treated at 100 ° C. for 1 hour at a strand of about 9 mm diameter extruded at 190 ° C. using an extruder, and then cooled to room temperature over 1 hour. Created.

【0040】3)分子量分布の測定 ウォーターズ社製GPC 150CVを用い、カラムは
PL Mixed B、温度は135℃、溶媒はo−ジ
クロルベンゼンを用い測定した重量平均分子量と数平均
分子量から得た。
3) Measurement of molecular weight distribution GPC 150CV manufactured by Waters Co., Ltd. was used. The column was PL Mixed B, the temperature was 135 ° C., and the solvent was obtained from the weight average molecular weight and the number average molecular weight measured using o-dichlorobenzene.

【0041】4)剥離強度の測定 (B)/(A)/(B)の3層の積層フィルムから25
mm幅、長さ150mmの試験片を切取った。この試験
片の末端部分を手で引き伸ばした後、表裏にそれぞれ、
粘着テープを貼り付けて、延伸部分の一部を引き剥が
し、積層界面で中間層の(A)層と外層の(B)層とが
剥離したフィルムを得た。この剥離したフィルム部を引
張試験機(島津製作所製 AGS 500型)のチャック
で挟み、引張試験を行い、その強度を剥離強さとした。
4) Measurement of Peeling Strength: From the three-layer laminated film (B) / (A) / (B), 25
A test piece having a width of 150 mm and a length of 150 mm was cut out. After stretching the end portion of this test piece by hand,
An adhesive tape was stuck and a part of the stretched portion was peeled off to obtain a film in which the intermediate layer (A) and the outer layer (B) were separated at the lamination interface. The peeled film portion was sandwiched between chucks of a tensile tester (AGS 500 manufactured by Shimadzu Corporation) to perform a tensile test, and the strength was defined as the peel strength.

【0042】5)透明性の測定 ASTM D1003に準じ、ヘイズを測定した。5) Measurement of transparency Haze was measured according to ASTM D1003.

【0043】6)延伸性の測定 油性オイルペンを用い、10mm間隔で格子状に桝目を
記入した積層フィルムから縦90mm、横90mmの正
方形のサンプルを切出した。このサンプルを2軸延伸機
BIX−703型(岩本製作所製)を用い、50℃で、
10%/分の速度で縦、横それぞれ100%まで同時2
軸延伸を行い、100℃で5分間熱固定した後、室温ま
で冷却してから取出した。延伸された積層フィルムの桝
目の形状を定規を用い、評価した。桝目がほぼ均一に延
伸されたものを均一、桝目が変形したものを変形とし
た。
6) Measurement of stretchability Using an oil-based oil pen, a square sample having a length of 90 mm and a width of 90 mm was cut out from a laminated film in which grids were filled in grids at 10 mm intervals. Using a biaxial stretching machine BIX-703 type (manufactured by Iwamoto Seisakusho) at 50 ° C.
Simultaneously up to 100% vertically and horizontally at 10% / min 2
The film was axially stretched, heat-set at 100 ° C. for 5 minutes, and then taken out after cooling to room temperature. The shape of the mesh of the stretched laminated film was evaluated using a ruler. One in which the meshes were almost uniformly stretched was defined as uniform, and one in which the meshes were deformed was defined as deformation.

【0044】実施例1 (A)層を構成する樹脂組成物は、プロピレン含有率6
5重量%、ブテン−1含有率35重量%の共重合体で、
沸騰n−ヘプタン不溶分が5重量%、結晶化度6%の非
晶性ポリオレフィン(宇部興産社製、商品名ウベタック
UT2780、密度0.86g/cm3)と密度0.
91g/cm3の結晶性ポリプロピレン((株)グラン
ドポリマー社製、商品名:F226D)とを50/50
の重量比で混合し、この混合物100重量部に対し、グ
リセリンモノステアレート0.1重量部を添加し、温度
200℃で30分間溶融混練した後、ペレット化したも
のを使用した。又、(B)層を構成するメタロセン触媒
を用いて製造されたポリエチレンは密度0.918g/
cm3、分子量分布2.8(宇部興産社製、商品名UME
RIT 2040F)を使用した。層構成が(B)/
(A)/(B)となるように3層それぞれ独立した3台
の押出機及びこれらにそれぞれ連結したTダイを用い、
温度190℃で溶融3層共押出しを行い、冷却ロール温
度20℃の条件で、厚さが15μm/60μm/15μm
の3層の積層フィルムを成形した。得た積層フィルムの
剥離強さ、透明性及び延伸性を測定し、結果を表1に示
した。
Example 1 The resin composition constituting the (A) layer had a propylene content of 6
5% by weight, butene-1 content 35% by weight copolymer,
Amorphous polyolefin having a boiling n-heptane insoluble content of 5% by weight and a crystallinity of 6% (trade name: Ubetack UT2780, manufactured by Ube Industries, density 0.86 g / cm 3 ) and a density of 0.
50/50 of 91 g / cm 3 crystalline polypropylene (trade name: F226D, manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.)
Glycerin monostearate was added to 100 parts by weight of the mixture, and the mixture was melt-kneaded at a temperature of 200 ° C. for 30 minutes and then pelletized. The polyethylene produced using the metallocene catalyst constituting the layer (B) has a density of 0.918 g /
cm 3 , molecular weight distribution 2.8 (trade name UME manufactured by Ube Industries, Ltd.)
RIT 2040F) was used. Layer structure is (B) /
(A) / (B) using three extruders each having three independent layers and T dies connected to these extruders, respectively.
A melt three-layer co-extrusion is performed at a temperature of 190 ° C., and the thickness is 15 μm / 60 μm / 15 μm under the condition of a cooling roll temperature of 20 ° C.
Was formed into a three-layer laminated film. The peel strength, transparency and stretchability of the obtained laminated film were measured, and the results are shown in Table 1.

【0045】比較例1 (B)層のポリエチレンとしてメタロセン触媒を用いて
製造された密度0.940g/cm3、分子量分布2.8
のポリエチレンを使用した以外は、実施例1と同様に実
施した。得た積層フィルムの剥離強さ、透明性及び延伸
性を測定し、結果を表1に示した。
Comparative Example 1 A density of 0.940 g / cm 3 and a molecular weight distribution of 2.8 produced using a metallocene catalyst as the polyethylene of the (B) layer.
Example 1 was repeated except that polyethylene was used. The peel strength, transparency and stretchability of the obtained laminated film were measured, and the results are shown in Table 1.

【0046】比較例2 (B)層のポリエチレンとしてメタロセン触媒を用いて
製造されたポリエチレンの代りに密度0.922g/cm
3の低密度ポリエチレン(宇部興産(株)製、商品名F
222)を使用した以外は、実施例1と同様に実施し
た。得た積層フィルムの剥離強さ、透明性及び延伸性を
測定し、結果を表1に示した。
Comparative Example 2 The density of 0.922 g / cm was used in place of polyethylene produced using a metallocene catalyst as the polyethylene of the layer (B).
3 low-density polyethylene (Ube Industries, Ltd., trade name F
222) was carried out in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned Example 222 was used. The peel strength, transparency and stretchability of the obtained laminated film were measured, and the results are shown in Table 1.

【0047】比較例3 (B)層のポリエチレンとしてメタロセン触媒を用いて
製造されたポリエチレンの代りに密度0.920g/c
3の線状低密度ポリエチレン(宇部興産(株)製、商
品名FS150A)を用いた以外は、実施例1と同様に
実施した。得た積層フィルムの剥離強さ、透明性及び延
伸性を測定し、結果を表1に示した。
Comparative Example 3 A polyethylene having a density of 0.920 g / c was used in place of polyethylene produced using a metallocene catalyst as the polyethylene of the layer (B).
linear m 3 low-density polyethylene (Ube Industries, Ltd., trade name FS150A) except for using was performed in the same manner as in Example 1. The peel strength, transparency and stretchability of the obtained laminated film were measured, and the results are shown in Table 1.

【0048】実施例2 (A)層を構成する樹脂組成物の非晶性ポリオレフィン
として、プロピレン含有率85重量%、エチレン含有率
15重量%の共重合体で、沸騰n−ヘプタン不溶分が
0.7重量%、結晶化度2%の非晶性ポリオレフィン
(宇部興産社製、商品名ウベタック UT2585)を
使用し、(B)層を構成するメタロセン触媒を用いて製
造されたポリエチレンとして密度0.904g/cm
3 、分子量分布2.8(宇部興産社製、UMERIT
0540F)を使用した以外は、実施例1と同様に実施
した。得た積層フィルムの剥離強さ、透明性及び延伸性
を測定し、結果を表1に示した。
Example 2 As the amorphous polyolefin of the resin composition constituting the layer (A), a copolymer having a propylene content of 85% by weight and an ethylene content of 15% by weight and having a boiling n-heptane insoluble content of 0% was used. (B) a non-crystalline polyolefin having a crystallinity of 2% (trade name: Ubetack UT2585, manufactured by Ube Industries, Ltd.) and a density of 0,7 as polyethylene produced using a metallocene catalyst constituting the layer (B). 904 g / cm
3. Molecular weight distribution 2.8 (UMERIT, Ube Industries, Ltd.)
Except that 0540F) was used, the procedure was the same as in Example 1. The peel strength, transparency and stretchability of the obtained laminated film were measured, and the results are shown in Table 1.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【発明の効果】(A)層がプロピレン及び/又はブテン
−1の含有率が50重量%以上であり、沸騰n−ヘプタ
ン不溶分の量が60重量%以下である非晶性ポリオレフ
ィン20〜100重量%及び、結晶性ポリプロピレン0
〜80重量%との樹脂組成物からなり、(B)層がメタ
ロセン触媒で製造されたポリエチレンからなり、(A)
層と(B)層とが積層されたポリエチレン系積層フィル
ムは、積層界面の剥離強度、透明性及び延伸の均一性が
優れている。
The amorphous polyolefin 20 to 100 in which the (A) layer has a propylene and / or butene-1 content of 50% by weight or more and a boiling n-heptane insoluble content of 60% by weight or less. % By weight and crystalline polypropylene 0
(B) layer comprising a metallocene-catalyzed polyethylene, (A)
The polyethylene-based laminated film in which the layer and the layer (B) are laminated has excellent peel strength at the lamination interface, transparency and uniformity of stretching.

フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AK03A AK04B AK04K AK07A AK09A AK62B AK66A AK67A AL05A BA02 BA10A BA10B BA16 GB08 GB90 JA07B JA11A JA12A JA13B JA20A JK06 JK08 JK13 JL00 JN01 YY00A YY00B Continued on the front page F term (reference) 4F100 AK03A AK04B AK04K AK07A AK09A AK62B AK66A AK67A AL05A BA02 BA10A BA10B BA16 GB08 GB90 JA07B JA11A JA12A JA13B JA20A JK06 JK08 JK13 JL00 JN01YY00A

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)層がプロピレン及び/又はブテン
−1の含有率が50重量%以上であり、沸騰n−ヘプタ
ン不溶分の量が60重量%以下である非晶性ポリオレフ
ィン20〜100重量%及び、結晶性ポリプロピレン0
〜80重量%との樹脂組成物からなり、(B)層がメタ
ロセン触媒で製造されたポリエチレンからなり、(A)
層と(B)層とが積層されたことを特徴とするポリエチ
レン系積層フィルム。
An amorphous polyolefin 20 to 100 in which the layer (A) has a content of propylene and / or butene-1 of 50% by weight or more and a boiling n-heptane insoluble content of 60% by weight or less. % By weight and crystalline polypropylene 0
(B) layer comprising a metallocene-catalyzed polyethylene, (A)
A polyethylene-based laminated film, wherein a layer and a layer (B) are laminated.
【請求項2】 請求項1記載の(B)層を構成するメタ
ロセン触媒で製造されたポリエチレンの密度が0.89
0〜0.935g/cm3の範囲にあり、かつ、分子量
分布が2.2〜5.5の範囲にあることを特徴とする請
求項1記載のポリエチレン系積層フィルム。
2. The density of polyethylene produced with the metallocene catalyst constituting the layer (B) according to claim 1 is 0.89.
In the range of 0~0.935g / cm 3, and a polyethylene-based laminate film according to claim 1, wherein the molecular weight distribution is characterized in that in the range of 2.2 to 5.5.
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