JP2000218745A - ポリエチレン系積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】柔軟性、透明性、延伸の均一性に優れ、かつ、
積層界面の剥離強度の強いポリオレフィン系積層フィル
ムの提供 【解決手段】（Ａ）層がプロピレン及び／又はブテン−
１の含有率が５０重量％以上であり、沸騰ｎ−ヘプタン
不溶分の量が６０重量％以下である非晶性ポリオレフィ
ン２０〜１００重量％及び、結晶性ポリプロピレン０〜
８０重量％との樹脂組成物からなり、（Ｂ）層がメタロ
セン触媒で製造されたポリエチレンからなり、（Ａ）層
と（Ｂ）層とが積層されたポリエチレン系積層フィルム
である。（Ｂ）層を構成するメタロセン触媒で製造され
たポリエチレンは密度が０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ³、分子量分布が２．２〜５．５のものが好適に使用
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は少なくとも２層から
なる軟質のポリエチレン系積層フィルムに関する。詳し
くは、本発明の軟質のポリエチレン系積層フィルムは特
定の特性を有する非晶性ポリプロピレンを含有する層と
特定の触媒を用いて製造されたポリエチレンからなる層
とを構成層とする積層フィルムであって、積層面の界面
剥離強さが強く、透明性及び均一延伸性に優れている。
この積層フィルムは、表面保護フィルム、ダイシングフ
ィルム、テーブルクロスのようなインテリアフィルムな
どに利用される。

【０００２】

【従来技術】従来、軟質のフィルムとしては、可塑剤を
含有する軟質のポリ塩化ビニルフィルムが多く使用され
てきた。しかし、軟質のポリ塩化ビニルフィルムは、焼
却時に有害ガスを発生する、又、含有する可塑剤が生物
や環境に悪影響を与えるなど、ポリ塩化ビニルフィルム
を使用することが社会問題となっている。そこで、ポリ
塩化ビニルフィルムに代わる軟質のフィルム材料とし
て、焼却時に有害ガスを発生することの無いポリオレフ
ィン系材料を用いたフィルムの開発が進められている。
ポリオレフィン系のフィルム材料としては、ポリプロピ
レン、プロピレン−エチレン共重合体、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン
などがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のポリオ
レフィン系フィルムは軟質のポリ塩化ビニルフィルムに
比べると種々の点で劣っていた。例えば、ポリプロピレ
ンを主体とするフィルムは結晶性が高く、柔軟性、延伸
性やフィルムの成形加工の条件範囲が狭いなどの課題が
あり、又、ポリエチレンを主体とするフィルムは透明
性、機械的強度や耐熱性に課題があった。これら課題の
改善を目的に、種々の研究開発が進められ、各種のオレ
フィン系材料を組合せたブレンド組成物からなるフィル
ムや積層フィルムなどが提案されている。例えば、ポリ
プロピレンに柔軟性を付与する提案として、特開平７−
３００５４８号公報では、ポリプロピレンとポリプロピ
レン−エチレンランダム共重合体を主成分とするブロッ
ク共重合体とのブレンド組成物からなるフィルムが開示
されている。又、ポリプロピレンにスチレン・エチレン
・ブチレン・スチレンやエチレンプロピレンゴムなどの
熱可塑性エラストマーをブレンドして、柔軟性を賦与し
たフィルムの提案もある。これらのフィルムは柔軟性が
改善されているが、ポリプロピレンとブレンドされる材
料との相溶性の関係から透明性が十分でなかったり、軟
質のポリ塩化ビニルフィルムに比べると多方向に引伸ば
された際の均一な延伸性や成形加工性などは不十分であ
った。

【０００４】また、特開平６−９２７号公報には、プロ
ピレン及び／又はブテン−１の含有率が５０重量％以上
の非晶性ポリオレフィンを主成分とする樹脂組成物から
なる層とポリエチレンからなる層とを構成層とする積層
フィルムが提案されている。この積層フィルムは軟質の
ポリ塩化ビニルフィルムとほぼ同等の柔軟性や透明性を
有する。しかし、この積層フィルムは繰返し折り曲げら
れたり、真空成形などにより部分的に延伸された場合、
非晶性ポリオレフィンを主成分とする層とポリエチレン
層とが界面で容易に剥離することがある。又、軟質のポ
リ塩化ビニルフィルムに比べ、多方向に引伸ばされた際
の均一な延伸性は不十分であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
課題の少ない、即ち、柔軟性、透明性、延伸の均一性に
優れ、かつ、積層界面の剥離強度の強いポリオレフィン
系積層フィルムの提供を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するため、各種ポリオレフィンを用い、ブレンド
組成物のフィルムや積層フィルムの性質を検討した。そ
の結果、特定の特性を有する非晶性ポリオレフィンを主
成分とする層と特定の触媒を用いて製造されたポリエチ
レンからなる層を構成層とする積層フィルムは積層面の
界面剥離強度が強く、かつ、柔軟性、透明性、延伸の均
一性が良好なことを見出し、本発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）層がプロピレン及
び／又はブテン−１の含有率が５０重量％以上であり、
沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の量が６０重量％以下である非
晶性ポリオレフィン２０〜１００重量％及び、結晶性ポ
リプロピレン０〜８０重量％との樹脂組成物からなり、
（Ｂ）層がメタロセン触媒で製造されたポリエチレンか
らなり、（Ａ）層と（Ｂ）層とが積層されたポリエチレ
ン系積層フィルムである。

【０００８】一般にポリエチレン層を構成層とする積層
フィルムは積層界面の剥離強度が弱いと言う問題点のあ
ることが知られている。本発明の特定の非晶性ポリオレ
フィンを主成分とする層とメタロセン触媒で製造された
ポリエチレンからなる層とを積層したフィルムの積層界
面の剥離強度が強いことを見出したことが本発明の特徴
である。剥離強度が強くなる理由は明らかでないが、剥
離強度がポリエチレンを製造する触媒や密度と関係して
いることからメタロセン触媒で製造されたポリエチレン
の結晶構造が影響していると考えられる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の（Ａ）層は特定の非晶性ポリオレフィン
２０〜１００重量％と結晶性ポリプロピレン０〜８０重
量％とからなる樹脂組成物で構成される。（Ａ）層の一
つの成分である特定の非晶性ポリオレフィンは、５０重
量％以上のプロピレン及び／又はブテン−１からなり、
必要に応じて、プロピレン及びブテン−１を除く炭素数
２〜８のα−オレフィンと共重合されたポリオレフィン
であって、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の量が６０重量％以
下、好ましくは５０重量％以下のものである。共重合成
分であるプロピレン及びブテン−１を除く、炭素数２〜
８のα−オレフィンとしては、エチレン、ペンテン−
１、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１などが挙げられる。これらのα−
オレフィンは一種類あるいは二種類以上を適宜組合せて
用いることができる。非晶性ポリオレフィン中のプロピ
レン及び／又はブテン−１の含有率が５０重量％未満の
場合、フィルム層を形成することが難しくなり、又、機
械的強度や耐熱性が低下するようになる。

【００１０】また、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の量が６０
重量％より多くなると、フィルムの柔軟性や均一な延伸
性が低下するようになる。なお、沸騰ｎ−ヘプタン不溶
分の割合は、二重管式ソックスレー抽出器を用い、測定
する非晶性ポリオレフィンの重量に対し、５０〜２００
倍量のｎ−ヘプタンを使用して、数時間、通常、５〜２
４時間、沸騰還流させて、沸騰ｎ−ヘプタン抽出前後の
測定試料の重量比から算出される。又、本発明の特定の
非晶性ポリオレフィンは実質的に非晶性と同様の挙動を
示すポリオレフィンであり、結晶化度３０％以下、通
常、０．１〜２０％の低結晶性ポリオレフィンを意味
し、密度は０．８８５ｇ／ｃｍ³以下、通常、０．８５
５〜０．８８５ｇ／ｃｍ³である。この結晶化度はＪＩ
Ｓ Ｋ ７１１２の密度勾配管法で測定した密度を基
に、ポリプロピレンの１００％結晶の密度を０．９３６
ｇ／ｃｍ³、非晶の密度を０．８５５ｇ／ｃｍ³として計
算された値である。この密度測定に使用するサンプル
は、非晶性ポリオレフィンのペレットをテフロンコート
した金属板の間に挟み、１９０℃で加熱圧縮して、シー
ト化した後、２３℃で放冷して作成される。

【００１１】非晶性ポリオレフィンの具体例としては、
沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が６０重量％以下のプロピレン
単独重合体、ブテン−１単独重合体、プロピレン・ブテ
ン−１共重合体、プロピレン成分及び／又はブテン−１
成分の含有量が５０重量％以上であるプロピレン・エチ
レン共重合体、プロピレン・ブテン−１・エチレンの３
元共重合体、プロピレン・ヘキセン−１・オクテン−１
の３元共重合体、プロピレン・ヘキセン−１・４−メチ
ルペンテン−１の３元共重合体、ポリブテン−１、ブテ
ン−１・エチレン共重合体、ブテン−１・ヘキセン−１
・オクテン−１の３元共重合体、ブテン−１・ヘキセン
−１・４−メチルペンテン−１の３元共重合体等が挙げ
られる。非晶性ポリオレフィンがプロピレン・エチレン
共重合体の場合、エチレン成分含有量が０．０１〜３０
重量％、好ましくは１〜２０重量％のものが望ましい。
エチレン成分含有量が３０重量％より大きくなると、機
械的強度が低下する。本発明において、非晶性ポリオレ
フィンは、上記の１種又は２種以上を組合せて用いるこ
とができる。

【００１２】本発明で使用される非晶性ポリオレフィン
は、プロピレン及び／又はブテン−１と必要に応じて共
重合成分のα−オレフィンとからなる原料モノマーを、
公知の重合触媒系、例えば、塩化マグネシウムに担持し
たチタン担持型触媒とトリエチルアルミニウムからなる
触媒系を用い、水素の存在下又は水素の不存在下に、重
合させることにより製造される。又、市販品で、本発明
と同等の組成、特性を有する非晶性ポリオレフィンを使
用することができる。市販品としては、例えば、米国レ
キセン（Ｒｅｘｅｎｅ）社のレクスタック（ＲＥＸＴＡ
Ｃ）や宇部レキセン社のウベタックなどがある。

【００１３】（Ａ）層で必要に応じて使用されるもう一
方の成分であるの結晶性ポリプロピレンは大部分が沸騰
ｎ−ヘプタン不溶性のアイソタクチック構造のポリプロ
ピレンであり、押出成形用、射出成形用、ブロー成形用
等として市販されている結晶性ポリプロピレンが使用で
きる。該結晶性ポリプロピレンはプロピレン単独重合体
でも良く、又、プロピレンと他のα−オレフィンとから
なる共重合体でも良く、通常、密度０．８９０ｇ／ｃｍ
³以上のものが使用できる。共重合に用いられるα−オ
レフィンとしては、プロピレンを除く、炭素数２〜８の
α−オレフィン、例えば、エチレン、ブテン−１、ペン
テン−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１、
ヘプテン−１、オクテン−１等が挙げられる。これらの
中でエチレン、ブテン−１が好ましい。

【００１４】結晶性ポリプロピレンの具体例には、プロ
ピレン単独重合体、エチレン成分を３０重量％以下、好
ましくは１〜２５重量％含有するプロピレン・エチレン
のランダム共重合体又はブロック共重合体、ブテン−１
を２０重量％以下含有するプロピレン・ブテン−１のラ
ンダム共重合体又はブロック共重合体、プロピレン・エ
チレン・ブテンの三元ランダム共重合体又は三元ブロッ
ク共重合体などが挙げられる。

【００１５】結晶性ポリプロピレンの製造は、特に制限
されるものでなく、公知の結晶性ポリプロピレンの製造
方法で製造できる。例えば、マグネシウム、チタン、ハ
ロゲン原子及び電子供与体からなる固体触媒成分、有機
アルミニウム化合物、アルコキシ基含有芳香族化合物
と、必要に応じて電子供与性化合物を加えた触媒系を用
い、気相一段重合法、スラリー一段重合法、気相多段重
合法、スラリー多段重合法などの方法で製造される。

【００１６】又、非晶性ポリオレフィン及び必要に応じ
て使用される結晶性ポリプロピレンは、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不
飽和カルボン酸及び／又はそれらのエステル、酸無水
物、金属塩等の誘導体、不飽和物のアミド、アミノ化合
物、グリシジルメタアクリレート、ヒドロキシメタアク
リレート等を用い、二軸混練機などを用いた公知の方法
により変性されたものでも良い。これら変性されたもの
では、無水マレイン酸、無水イタコン酸により変性され
たものが好適に用いられる。

【００１７】本発明の（Ａ）層の樹脂組成物は、非晶性
ポリオレフィン単独又は非晶性ポリオレフィンと結晶性
ポリプロピレンとからなり、非晶性ポリオレフィンの割
合は２０〜１００重量％、好ましくは２５〜９０重量％
であり、結晶性ポリプロピレンは０〜８０重量％、好ま
しくは、１０〜７５重量％である。非晶性ポリオレフィ
ンの割合が２０重量％未満では、柔軟性や均一な延伸性
を得ることが難しくなる。非晶性ポリオレフィンは積層
フィルムの柔軟性付与や延伸の均一性に寄与し、結晶性
ポリプロピレンは積層フィルムの耐熱性や引張弾性率な
どの機械的強度を高めることに寄与する。

【００１８】（Ａ）層の非晶性ポリオレフィンと結晶性
ポリプロピレンからなる樹脂組成物は公知の方法で製造
され、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール
等の混練機、一軸又は二軸押出機等を用い、加熱溶融混
練する方法で製造される。

【００１９】（Ｂ）層のメタロセン触媒で製造されたポ
リエチレンは公知の製造法により得ることができる。例
えば、エチレンやα−オレフィンを原料モノマーとし
て、メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物及び／
又はイオン性化合物の組合せからなる触媒系を用い、不
活性ガス中での流動床式気相重合あるいは攪拌式気相重
合、不活性溶媒中でのスラリー重合、モノマーを溶媒と
するバルク重合などで製造される。

【００２０】本発明のメタロセン触媒としては、メタロ
セン化合物と有機アルミニウム化合物及び／又はイオン
性化合物の組合せが用いられる。メタロセン化合物の具
体例としては、ジメチルシリル（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’,５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’,
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライドなどのケイ素架橋型メタロセン化合物、エチレ
ンビスインデニルジルコニウムジクロライド、エチレン
ビスインデニルハフニウムジクロライドなどのインデニ
ル系架橋型メタロセン化合物などを挙げることができ
る。

【００２１】又、有機アルミニウム化合物としては、一
般式、（−Ａｌ（Ｒ）Ｏ−）ｎで示される直鎖状、ある
いは環状重合体（Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基であ
り、一部ハロゲン原子及び／又はＲＯ基で置換されたも
のも含む。ｎは重合度であり、５以上、好ましくは１０
以上である）であり、具体例としてメチルアルモキサ
ン、エチルアルモキサン、イソブチルエチルアルモキサ
ンなどが挙げられる。又、その他の有機アルミニウム化
合物としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキル
ハロゲノアルミニウムなどが挙げられる。

【００２２】イオン性化合物としては、一般式、Ｃ⁺・Ａ
^-で示され、Ｃ⁺は有機化合物、有機金属化合物、あるい
は無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基とプ
ロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン配
位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生成
することができる。それらの具体例としては、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンとトリ
フェニルカルボニウムカチオンあるいはジアルキルアニ
リニウムカチオンとのイオン化合物がある。

【００２３】メタロセン触媒で製造されたポリエチレン
は、エチレン単独重合体であっても良く、又、エチレン
と炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体であっ
ても良い。炭素数３〜１０のα−オレフィンの具体例と
しては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
センー１、４−メチル−１−ペンテン、ヘプテン−１、
オクテン−１、ノネン−１、デセン−１などが挙げられ
る。これらのα−オレフィンは１種であっても良く、ま
た、２種以上を併用しても良い。

【００２４】エチレンとα−オレフィンとの共重合体は
ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっ
ても良い。共重合体中のエチレンの含有量は共重合体全
体に対して９０モル％以上、好ましくは、９３〜９９．
９モル％である。エチレンの量が９０モル％未満の場
合、機械的強度が低下する。又、本発明の目的を阻害し
なければ、酢酸ビニル、マレイン酸、ビニルアルコー
ル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチルなどが共重合体全体の１０モル％以下の範囲で、
共重合していても良い。

【００２５】本発明で使用されるポリエチレンはメタロ
セン触媒で製造されたもので、密度は０．８９０〜０．
９３５、好ましくは０．８９５〜０．９３０であり、か
つ、分子量分布は２．２〜５．５、好ましくは２．２〜
４．０、である。上記の密度や分子量分布の範囲を外れ
ると、良好なフィルムを製造することが難しくなった
り、積層フィルムの非晶性ポリオレフィンを主成分とす
る層とポリエチレン層との界面の剥離強度が低下するこ
とがある。

【００２６】又、（Ａ）層の樹脂組成物及び／又は
（Ｂ）層のポリエチレンには、必要に応じて、本発明の
特性を阻害しない範囲で、公知の添加剤、酸化防止剤、
熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散
剤、塩素補足剤、難燃剤、結晶化核剤、ブロッキング防
止剤、スリップ剤、防曇剤、離型剤、顔料、有機物充填
材、無機物充填材、中和剤、滑剤、分解剤、金属不活性
剤、汚染防止材、抗菌剤やその他の樹脂、熱可塑性エラ
ストマーなどを発明の効果が損なわれない範囲で添加す
ることができる。

【００２７】これらの添加剤の例を挙げると、酸化防止
剤としては２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、２，６−ジシクロヘキシル−４−エチルフェノー
ルなどのフェノール系酸化防止剤、トリオクチルホスフ
ァイト、トリストリデシルホスファイトなどの有機ホス
ファイト系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネートなどの硫黄系酸化防止剤がある。光安定剤として
はビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ン）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジン）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレートなどのヒンダードアミン系安定剤
がある。紫外線吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２，２’
−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）フェノール］］，２−（３−ｔ−ブチル−５−メ
チル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤な
どがある。

【００２８】帯電防止剤としてはポリ（オキシエチレ
ン）アルキルアミン、ポリ（オキシエチレン）アルキル
アミドなどのノニオン系帯電防止剤、第４級アンモニウ
ムクロライド、第４級アンモニウムサルフェートなどの
カチオン系帯電防止剤、アルキルスルホネート、アルキ
ルベンゼンスルホネートなどのアニオン系帯電防止剤が
ある。分散剤としてはエチレンビスオレイン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミドなどのビスアミド系
分散剤、マイクロクリスタリンワックスなどのワックス
系分散剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛などの有機金属塩系分散剤があ
る。

【００２９】難燃剤としてはトリクレジルホスフェー
ト、リン酸アンモニウムなどのリン酸系難燃剤、三酸化
アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、マグネシウムの炭酸塩、赤リン等が挙げられる。ブ
ロッキング防止剤としては、シリカ、天然ゼオライト、
合成ゼオライト、カオリン、タルク、シリコーン樹脂、
シリコーンゴム、溶融シリカ、メラミン樹脂、アクリル
樹脂、ハドロタルサイト系等の微粒子が挙げられる。ス
リップ剤としては、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミ
ドなどの高級脂肪酸アミドが好適である。添加できるそ
の他の樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエチレンワックスなどや、また、石
油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジ
ン系樹脂やこれらの水素添加誘導体などがある。熱可塑
性エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロック共重合体とこの水添物のスチレン・エチレ
ン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・
イソプレン・スチレンブロック共重合体とこの水添物の
スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共
重合体、エチレンプロピレンゴム、アイオノマーなどが
ある。

【００３０】本発明の積層フィルムは、（Ａ）層及び
（Ｂ）層を交互に積層して構成され、積層する（Ａ）層
及び（Ｂ）層の積層数は特に制限されないが、少なくと
も２層から構成され、最外層、すなわち、両外面を形成
する層の少なくとも１層が（Ｂ）層で構成されることが
好ましい。例えば、（Ｂ）／（Ａ）、（Ｂ）／（Ａ）／
（Ｂ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）、（Ｂ）／
（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）などのような積層組合
わせの積層フィルムである。

【００３１】本発明において、積層フィルムを構成する
（Ａ）層、（Ｂ）層の厚さは、特に限定されるものでな
く、用途に応じて任意に選択できる。通常、各層の厚さ
は、２〜５００μｍ、好ましくは、３〜１００μｍの範
囲である。又、（Ａ）層と（Ｂ）層との厚みの比率も、
用途によって適宜選択される。通常は、（Ａ）層の厚さ
は積層フィルム全体の厚さの２０〜９９％、好ましくは
３０〜９５％、より好ましくは３５〜９０％である。
（Ａ）層の厚さが上記下限より小さくなると積層フィル
ムの柔軟性や均一延伸性が低下することがある。上記上
限より大きくなると積層フィルムの機械的強度が低下す
るようになる。

【００３２】本発明の積層フィルムは、公知のフィルム
製造法で製造できる。例えば、共押出積層法、ラミネー
ション法、ドライラミネーション法等を用いることがで
きる。これらの方法の中では、フィルム製造時に溶融接
着する共押出積層法が好ましい。この方法は、積層数に
見合う押出機を用いて溶融押出しし、Ｔダイ法又はイン
フレーション法等の公知の方法により溶融状態で積層し
た後、冷却ロール、水冷又は空冷で冷却して、積層フィ
ルムを製造する方法である。又、積層フィルムは必要に
応じ、一軸延伸法、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、
多軸延伸法、その他の公知の延伸方法により延伸され
る。通常、面延伸倍率で１．１〜３０倍に延伸される。
本発明のポリエチレン系積層フィルムは二軸以上の多軸
に延伸された際の延伸均一性に優れている。

【００３３】本発明の積層フィルムは、特に接着剤を使
用しなくても、上記の製造時に溶融接着する共押出積層
法により（Ａ）層と（Ｂ）層は強固に接着し、積層界面
の剥離強度は高い。又、（Ａ）層と（Ｂ）層とを接着剤
で接着し、積層フィルムとした場合も剥離強度は高い。
この際、使用できる接着剤の具体例は、エポキシ樹脂、
シリコン樹脂などの熱硬化性樹脂接着剤、ポリビニルエ
ーテル、アクリル樹脂、酢酸ビニルーエチレン共重合体
などの熱可塑性樹脂接着剤、ポリアミド樹脂系ホットメ
ルト接着剤、ニトリルゴムなどのゴム系接着剤などが挙
げられる。

【００３４】本発明の積層フィルムは、印刷性、ラミネ
ート、粘着剤塗布性を向上させる目的で表面処理を行う
ことができる。表面処理の方法は、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、火炎処理、酸処理等が挙げられる。これら
の処理の中では、連続処理が可能であり、フィルムの製
造過程の巻取り工程前に容易に実施できるプラズマ処
理、火炎処理及びコロナ放電処理が好ましい。

【００３５】本発明の積層フィルムは積層、冷却、固化
された後、必要に応じて表面処理を実施した後、巻き取
られて次工程、例えば、印刷、ラミネート、粘着性賦
与、ヒートシールなどの二次加工工程を実施することも
できる。

【００３６】本発明の積層フィルムは柔軟性があり、積
層したフィルム間の剥離強度が強い、透明性や延伸の均
一性に優れているため、各種分野で使用される。例え
ば、表面保護フィルム、ダイシングフィルムなどの工業
用途、化粧フィルム、テーブルクロスなどのインテリア
フィルム、アルミ蒸着膜、輸液バッグなどの医療用品、
空気を封入して使用する緩衝材などがある。この中では
テーブルクロスやダイシングフィルムには特に適してい
る。又、本発明の積層フィルムは、（Ａ）層及び（Ｂ）
層の中間に他の熱可塑性樹脂層、例えば、ナイロン、エ
チレンービニルアルコール共重合体、ポリエステル等を
積層挿入して、ガスバリヤー性を高めることもできる。
又、本発明の積層フィルムの外層に他のポリオレフィン
系フィルムを積層することもできる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、実施例および比較例中に記載し
た特性の測定は下記の方法で行った。

【００３８】１）沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の割合の測定 非晶性ポリオレフィン約２ｇを乾燥した筒状のろ紙に入
れ、重量測定後、二重管式ソックスレー抽出器にセット
し、ｎ−ヘプタン１５０ｇをソックスレー容器に入れ
て、加熱し、１０時間、沸騰還流させて、非晶性ポリオ
レフィン中の溶解成分を抽出する。その後、ｎ−ヘプタ
ン不溶性分が残った筒状のろ紙を取出し、恒量になるま
で減圧乾燥し、重量を測定する。ｎ−ヘプタン抽出前後
の重量比から沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の割合を算出す
る。

【００３９】２）密度の測定 ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じ、密度勾配管を用い測定し
た。非晶性ポリオレフィンの密度測定用試料は、非晶性
ポリオレフィンのペレットをテフロンコートした金属板
の間に挟み、１９０℃で加熱圧縮して、シート化した
後、２３℃で放冷して作成した。又、メタロセン触媒で
製造したポリエチレンの密度測定用試料は、押出成形機
を用い、１９０℃で押出した径約９ｍｍのストランドを
１００℃で１時間熱処理した後、１時間かけて室温まで
除冷して作成した。

【００４０】３）分子量分布の測定 ウォーターズ社製ＧＰＣ １５０ＣＶを用い、カラムは
ＰＬ Ｍｉｘｅｄ Ｂ、温度は１３５℃、溶媒はｏ−ジ
クロルベンゼンを用い測定した重量平均分子量と数平均
分子量から得た。

【００４１】４）剥離強度の測定 （Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）の３層の積層フィルムから２５
ｍｍ幅、長さ１５０ｍｍの試験片を切取った。この試験
片の末端部分を手で引き伸ばした後、表裏にそれぞれ、
粘着テープを貼り付けて、延伸部分の一部を引き剥が
し、積層界面で中間層の（Ａ）層と外層の（Ｂ）層とが
剥離したフィルムを得た。この剥離したフィルム部を引
張試験機（島津製作所製 ＡＧＳ ５００型）のチャック
で挟み、引張試験を行い、その強度を剥離強さとした。

【００４２】５）透明性の測定 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じ、ヘイズを測定した。

【００４３】６）延伸性の測定 油性オイルペンを用い、１０ｍｍ間隔で格子状に桝目を
記入した積層フィルムから縦９０ｍｍ、横９０ｍｍの正
方形のサンプルを切出した。このサンプルを２軸延伸機
ＢＩＸ−７０３型（岩本製作所製）を用い、５０℃で、
１０％／分の速度で縦、横それぞれ１００％まで同時２
軸延伸を行い、１００℃で５分間熱固定した後、室温ま
で冷却してから取出した。延伸された積層フィルムの桝
目の形状を定規を用い、評価した。桝目がほぼ均一に延
伸されたものを均一、桝目が変形したものを変形とし
た。

【００４４】実施例１ （Ａ）層を構成する樹脂組成物は、プロピレン含有率６
５重量％、ブテン−１含有率３５重量％の共重合体で、
沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が５重量％、結晶化度６％の非
晶性ポリオレフィン（宇部興産社製、商品名ウベタック
ＵＴ２７８０、密度０．８６ｇ／ｃｍ³）と密度０．
９１ｇ／ｃｍ³の結晶性ポリプロピレン（（株）グラン
ドポリマー社製、商品名：Ｆ２２６Ｄ）とを５０／５０
の重量比で混合し、この混合物１００重量部に対し、グ
リセリンモノステアレート０．１重量部を添加し、温度
２００℃で３０分間溶融混練した後、ペレット化したも
のを使用した。又、（Ｂ）層を構成するメタロセン触媒
を用いて製造されたポリエチレンは密度０．９１８ｇ／
cm³、分子量分布２．８（宇部興産社製、商品名ＵＭＥ
ＲＩＴ ２０４０Ｆ）を使用した。層構成が（Ｂ）／
（Ａ）／（Ｂ）となるように３層それぞれ独立した３台
の押出機及びこれらにそれぞれ連結したＴダイを用い、
温度１９０℃で溶融３層共押出しを行い、冷却ロール温
度２０℃の条件で、厚さが１５μｍ/６０μｍ/１５μｍ
の３層の積層フィルムを成形した。得た積層フィルムの
剥離強さ、透明性及び延伸性を測定し、結果を表１に示
した。

【００４５】比較例１ （Ｂ）層のポリエチレンとしてメタロセン触媒を用いて
製造された密度０．９４０ｇ／cm³、分子量分布２．８
のポリエチレンを使用した以外は、実施例１と同様に実
施した。得た積層フィルムの剥離強さ、透明性及び延伸
性を測定し、結果を表１に示した。

【００４６】比較例２ （Ｂ）層のポリエチレンとしてメタロセン触媒を用いて
製造されたポリエチレンの代りに密度０．９２２ｇ／cm
³の低密度ポリエチレン（宇部興産（株）製、商品名Ｆ
２２２）を使用した以外は、実施例１と同様に実施し
た。得た積層フィルムの剥離強さ、透明性及び延伸性を
測定し、結果を表１に示した。

【００４７】比較例３ （Ｂ）層のポリエチレンとしてメタロセン触媒を用いて
製造されたポリエチレンの代りに密度０．９２０ｇ／ｃ
ｍ³の線状低密度ポリエチレン（宇部興産（株）製、商
品名ＦＳ１５０Ａ）を用いた以外は、実施例１と同様に
実施した。得た積層フィルムの剥離強さ、透明性及び延
伸性を測定し、結果を表１に示した。

【００４８】実施例２ （Ａ）層を構成する樹脂組成物の非晶性ポリオレフィン
として、プロピレン含有率８５重量％、エチレン含有率
１５重量％の共重合体で、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が
０．７重量％、結晶化度２％の非晶性ポリオレフィン
（宇部興産社製、商品名ウベタック ＵＴ２５８５）を
使用し、（Ｂ）層を構成するメタロセン触媒を用いて製
造されたポリエチレンとして密度０．９０４ｇ／ｃｍ
³ 、分子量分布２．８（宇部興産社製、ＵＭＥＲＩＴ
０５４０Ｆ）を使用した以外は、実施例１と同様に実施
した。得た積層フィルムの剥離強さ、透明性及び延伸性
を測定し、結果を表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】（Ａ）層がプロピレン及び／又はブテン
−１の含有率が５０重量％以上であり、沸騰ｎ−ヘプタ
ン不溶分の量が６０重量％以下である非晶性ポリオレフ
ィン２０〜１００重量％及び、結晶性ポリプロピレン０
〜８０重量％との樹脂組成物からなり、（Ｂ）層がメタ
ロセン触媒で製造されたポリエチレンからなり、（Ａ）
層と（Ｂ）層とが積層されたポリエチレン系積層フィル
ムは、積層界面の剥離強度、透明性及び延伸の均一性が
優れている。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK03A AK04B AK04K AK07A AK09A AK62B AK66A AK67A AL05A BA02 BA10A BA10B BA16 GB08 GB90 JA07B JA11A JA12A JA13B JA20A JK06 JK08 JK13 JL00 JN01 YY00A YY00B

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）層がプロピレン及び／又はブテン
   −１の含有率が５０重量％以上であり、沸騰ｎ−ヘプタ
   ン不溶分の量が６０重量％以下である非晶性ポリオレフ
   ィン２０〜１００重量％及び、結晶性ポリプロピレン０
   〜８０重量％との樹脂組成物からなり、（Ｂ）層がメタ
   ロセン触媒で製造されたポリエチレンからなり、（Ａ）
   層と（Ｂ）層とが積層されたことを特徴とするポリエチ
   レン系積層フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１記載の（Ｂ）層を構成するメタ
   ロセン触媒で製造されたポリエチレンの密度が０．８９
   ０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³の範囲にあり、かつ、分子量
   分布が２．２〜５．５の範囲にあることを特徴とする請
   求項１記載のポリエチレン系積層フィルム。