JP2000219645A

JP2000219645A - アルコ―ルの製造方法

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Publication number: JP2000219645A
Application number: JP11290700A
Authority: JP
Inventors: Akio Ueda; 章夫植田; Yuichi Fujita; 裕一藤田; Hiroki Emoto; 浩樹江本; Atsuhiro Adachi; 淳浩安達
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-11-27
Filing date: 1999-10-13
Publication date: 2000-08-08
Anticipated expiration: 2019-10-13
Also published as: JP4003361B2

Abstract

(57)【要約】【課題】２種類のアルコールを製造するにあた
り、副生物であるエステル及び／又はエーテルの生成を
抑制し、工業的に有利に目的物である２種類のアルコー
ルを同時に製造する方法の提供。【解決手段】炭素数２から５のアルデヒド及び該アル
デヒドの重縮合物を９５：５〜５：９５の範囲の重量比
で同一の反応系中に供給して、触媒の存在下、混合水素
添加反応させ、各々のアルデヒドに対応するアルコール
を同時に製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、炭素数２から５の
アルデヒド及び該アルデヒドの重縮合物を混合水素添加
反応して各々のアルデヒドに対応するアルコールを同時
に製造する方法に関するものであり、詳しくは、該２種
類の原料アルデヒドを混合水素添加反応することによ
り、副生物であるエステル化合物及びエーテル化合物の
生成を抑制し、各々のアルデヒドに対応するアルコール
を同時に、効率的に製造することができる、アルコール
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アルデヒドを水素添加反応（以下、これ
を「水添」と称することがある）させてアルコールを製
造する方法は、昔から工業的に実用化されている。例え
ば、プロピレンのヒドロホルミル化反応によって生成す
るｎ−ブチルアルデヒドを水添させ、ｎ−ブチルアルコ
ールを製造する方法、該ｎ−ブチルアルデヒドをアルド
ール縮合反応させた後、生成した２−エチル−２−ヘキ
セナールを水添させて２−エチルヘキサノールを製造す
る方法は広く知られている。

【０００３】このような工業的なアルデヒドの水添反応
は、液相、気相のそれぞれにおいて行われているが、い
ずれの反応系においても各種の副反応が起こって多量の
副生物が生成し、反応の選択性を低下させている。気相
水添反応において生成する副生物の一つとして問題にな
るものにエステル化合物がある。例えば、ｎ−ブチルア
ルデヒドの気相水添反応により得られる反応液中には酪
酸ブチルが、また２−エチル−２−ヘキセナールの気相
水添反応により得られる反応液中には２−エチルヘキサ
ン酸−２−エチルヘキシルが副生される。エステル化合
物の生成機構としては、アルデヒドとアルコールからヘ
ミアセタールが生成し、次いでヘミアセタールの脱水素
反応により生成する機構、又は２つのアルデヒド分子か
らTischenko 反応により生成する機構等が知られてい
る。

【０００４】これらエステル化合物の副生を抑制するた
めに、従来、例えば、I)還元化酸化銅−酸化亜鉛触媒に
選択性増進剤を加えたものを水添反応触媒として使用す
る方法( 特許２６５５０３４号公報) 、II) ニッケル、
酸化アルミニウム、二酸化ジルコニウムを含有する担持
触媒を用いて水添反応する方法( 特公平６−４５５１号
公報) 、III)銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウムを含有す
る触媒を用いて水添反応する方法( 特公平８- ２９２４
９号公報) 、またはIV) 副生物のエステルを水添分解し
て有効成分に変化させて回収する方法( 特開昭５８−４
３９３０号公報) 等が開示されている。

【０００５】しかしながら、上記のＩ）〜III）の方法
では、ある特別な仕様の触媒が必要になるために触媒製
造のコスト増加につながり、また上記IV) の方法では、
アルデヒドの水添反応器に加えて、さらにエステル分解
のための反応器が必要となることから建設費の増加とな
り、いずれも工業的に効果的ではない。また、特開平６
−１７３３号公報には、炭素数５以下のアルデヒドを水
素添加反応させてアルコールを製造するに際し、反応系
中に炭素数８の不飽和アルコールである１−オクタ−
２, ７−ジエノールを共存させることが開示されてい
る。

【０００６】しかしながら、本発明の方法のように、２
種類のアルデヒド即ち、炭素数２から５のアルデヒド及
び該アルデヒドの重縮合物の混合水添反応により対応す
る２種類のアルコールを同時に工業的に製造することは
記載も示唆もない。本発明において「２種類のアルデヒ
ド即ち、炭素数２から５のアルデヒド及び該アルデヒド
の重縮合物の混合水添反応により対応する２種類のアル
コールを同時に工業的に製造する」とは、炭素数２から
５のアルデヒド及び該アルデヒドの重縮合物を特定の比
率で混合させて水添反応することであって、アルデヒド
の縮合工程で、未反応の原料アルデヒドを含有する程度
の組成、例えば、特公平８−２９２４９号公報に開示さ
れているように、反応原料が２−エチル−２−ヘキセナ
ール９１．０％及びｎ−ブチルアルデヒド１．６％程度
の組成の供給液を用いて水添反応することを意味するも
のではない。

【０００７】従来、本発明の方法にある混合水添反応に
より２種類のアルコールを同時に得るという方法が行わ
れてこなかった理由としては、この反応では２種以上の
アルデヒドの共存下で水添反応させると、通常各々のア
ルデヒドを単独で水添反応させたときには生成し得ない
副生物が生成し、精製系において該副生物を分離するた
めに多大な労力を要する等が挙げられる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２種
類のアルコールを製造するにあたり、副生物であるエス
テル及び／又はエーテルの生成を抑制し、工業的に有利
に目的物である２種類のアルコールを同時に製造する方
法を提供しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討を重ねた結果、炭素数２から５のアル
デヒド及び該アルデヒドの重縮合物を同時に特定の混合
比で反応系へ供給して混合水添反応することにより、意
外にも、望ましくない副生物であるエステル化合物の生
成を抑制でき、また同じく副生するエーテル化合物の量
も相当低減でき、更に、アルコールの生成率が向上する
等、工業的に有利に２種類のアルコールを同時に製造す
ることができることを見いだし、本発明に到達した。ま
た、本発明の方法を用いることにより、従来、２種類の
アルデヒドを水添し対応するアルコールを製造する場
合、２系列の水添反応系列が必要であったものが、１系
列に統合でき、結果的に反応系列の削減によって工業的
実施が有利となる。

【００１０】すなわち本発明の要旨は、炭素数２から５
のアルデヒド及び該アルデヒドの重縮合物を９５：５〜
５：９５の範囲の重量比で同一の反応系中に供給して、
触媒の存在下、混合水素添加反応させ、各々のアルデヒ
ドに対応するアルコールを同時に製造することを特徴と
するアルコールの製造方法にある。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の混合水添反応に用いられる原料アルデヒド化合
物としては、炭素数２から５のものとその重縮合体が用
いられる。具体的には、例えば、プロピオンアルデヒド
とその縮合２量体、ブチルアルデヒドとその２量体、バ
レルアルデヒドとその縮合２量体等が挙げられ、好まし
くはブチルアルデヒドとその縮合２量体である。これら
のアルデヒド化合物は通常、炭素数４以下のオレフィン
性化合物をヒドロホルミル化反応することにより得ら
れ、またその重縮合体としては、該アルデヒド化合物の
アルドール縮合体が用いられる。具体的には、例えば、
プロピレンから製造されたブチルアルデヒド及び２−エ
チル−２−ヘキセナールが挙げられる。この場合、ブチ
ルアルデヒドとは、実質的にｎ−ブチルアルデヒドを意
味するが、少量のｉ−ブチルアルデヒドを含んでいても
よい。

【００１２】ヒドロホルミル化反応に用いられる原料オ
レフィン性化合物は、特別な前処理などすることなく用
いてもよいが、ヒドロホルミル化触媒の被毒物質として
知られる硫黄含有化合物やハロゲン含有化合物、ジエン
類、トリエン類、さらには過酸化物類などを、公知の、
通常用いられる吸着、抽出、蒸留、熱処理、膜分離など
の方法により除去したものを用いることもできる。触媒
としては、通常、有機リン化合物を配位子とする第VIII
族遷移金属錯体触媒が用いられる。第VIII族遷移金属と
しては、通常、ロジウム、コバルト、イリジウム等、好
ましくはロジウムが挙げられる。ロジウム源としては、
ヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）
ロジウム、アセトキシビス（トリフェニルホスフィン）
ロジウム等のロジウム錯体の他にロジウムアセチルアセ
トネート、酢酸ロジウム等の酸化物等も用いられる。

【００１３】該有機リン化合物としては、特に限定され
るものではないが、例えば、トリブチルホスフィン、ト
リオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィ
ン、ブチルジシクロヘキシルホスフィン等の環状及び／
又は非環状のトリアルキルホスフィン；モノブチルジフ
ェニルホスフィン、ジプロピルフェニルホスフィン、シ
クロヘキシルフェニルホスフィン等の環状及び／又は非
環状のアルキルアリールホスフィン；トリフェニルホス
フィン、トリトリルホスフィン、フェニル基の水素がス
ルホン基やハロゲン等で置換されたトリフェニルホスフ
ィン等のトリアリールホスフィン；トリオクチルホスフ
ァイト、トリシクロヘキシルホスファイト等の環状及び
／又は非環状のトリアルキルホスファイト；置換基を有
していてもよいトリフェニルホスファイト、トリナフチ
ルホスファイト等のトリアリールホスファイト及びアル
キルアリールホスファイト等が挙げられる。また、米国
特許第３４１５９０６号、同４５９９２０６号、同４３
５１７５９号、同４７４８２６１号、同４５６７３０６
号、同５２３５１１３号及び同５２２７５３２号公報等
に開示されている化合物を用いてもよい。

【００１４】該有機リン化合物は２種以上を混合配位子
として用いることもできる。また、上記有機リン化合物
とトリフェニルホスフィンオキシド等の５価の有機リン
化合物とを混合して用いることもできる。

【００１５】触媒調製方法としては、ロジウム源及び有
機リン化合物配位子を各々独立にヒドロホルミル化反応
器に供給して反応系内で触媒を形成させてもよいが、予
め反応器外で、有機リン化合物配位子とともに、溶媒中
で高い温度・圧力の下で一酸化炭素と水素で処理して、
触媒液を調製しておくこともできる。この触媒調製のた
めの溶媒としては、通常後述する反応溶媒の中から選ば
れるが、反応溶媒と同一でなくてもよい。触媒調製溶液
中のロジウム濃度は、通常１〜１０００００ｐｐｍ、有
機リン化合物配位子の添加量は、ロジウムに対するリン
の原子比で、１〜１００００モル倍。処理温度は６０〜
２００℃、圧力は常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ²、処理時間
は０．０１〜２０時間の範囲で行われる。上記処理に用
いられる容器は回分式でも連続式でもよい。

【００１６】ヒドロホルミル化の反応溶媒としては、オ
レフィン自身を溶媒にしても良いし、生成アルデヒドや
反応で副生する高沸点化合物を使用することもできる。
その他、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、ブタノール、２−
エチルヘキサノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール等のアルコール類、トリグライム等のエーテ
ル類、ジオクチルフタレート等のエステル類又は水等
の、触媒を溶解し、かつ反応に悪影響を与えない各種の
溶媒が使用できる。

【００１７】ヒドロホルミル化反応における、水素と一
酸化炭素の混合ガスの圧力としては、通常、０．１〜３
００ｋｇ／ｃｍ²、一酸化炭素分圧に対する水素分圧の
比は０．１〜１０、温度６０〜２００℃、反応液中のロ
ジウム濃度は１〜１０００００ｐｐｍ、有機リン化合物
配位子の添加量は、ロジウムに対するリンの原子比で、
１〜１００００モル倍、反応時間０．０１〜２０時間の
範囲で行われる。

【００１８】上述のごとく実施されるヒドロホルミル化
反応帯域から生成物アルデヒドを取得する方法として
は、特に制約はないが、例えば、特開昭５２−１２５１
０３号公報に記載されているようなガスストリッピング
による方法、また特開昭５４−８９９７４号公報に記載
されているような蒸留による方法等が挙げられる。何れ
の手段を取るにしても、結果として、大部分の未反応オ
レフィン、溶媒及び高沸点副生物を含む触媒液が除去さ
れるので、上記した方法等により取得されたアルデヒド
中に含有される成分としては、主成分のアルデヒドの他
には、ごく微量の溶解ガス（水素・一酸化炭素・メタン
・二酸化炭素等）、アルデヒドよりも軽質分である少量
の未反応オレフィン及びパラフィン類、水分、主成分の
アルデヒドより１つ炭素数の少ないアルデヒド等の主成
分アルデヒドよりも軽質な留分、少量の溶媒並びに高沸
点副生物等である。

【００１９】該ヒドロホルミル化反応帯域から取得した
該アルデヒドは、直鎖体と分岐体を含み、必要に応じ、
直鎖体を分離精製して後工程、即ち、水添反応又は縮合
工程に用いてもよい。分岐体含有量が極めて少ない場合
又は分岐体もしくは分岐体由来の不純物を水添反応後の
分離工程にて十分分離除去できる場合には、該アルデヒ
ドの直鎖体と分岐体を分離しないまま後工程へ持ち込む
場合もある。直鎖体を分離精製する場合、直鎖体と分岐
体を直接分離できるものであれば、分離方式は限定され
ない。例えば、蒸留により分離する場合、蒸留塔の塔頂
圧力は特に制限はないが、減圧にすると塔頂コンデンサ
において、未凝縮によるアルデヒド損失が生じてしまう
ので、大気圧以上とするのが望ましい。また蒸留塔の塔
内温度は、脂肪族アルデヒドの炭素数、塔頂圧力、及び
蒸留塔の種類によって決まる塔底圧力により変化する
が、塔頂部で６０〜１２０℃、塔底部で７０〜１５０℃
であるのが好ましい。

【００２０】該ヒドロホルミル化反応で生成したアルデ
ヒドをアルドール縮合する反応は、液相でも気相でも実
施できるが、液相で実施する場合には、通常、苛性ソー
ダ水溶液等のアルカリ性水溶液中で実施され、温度は８
０〜１２０℃、圧力は設定された温度での液の飽和圧力
以上であればよく、例えば常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ²の範
囲内が好ましい。

【００２１】ヒドロホルミル化反応により得られたアル
デヒドとそのアルドール縮合による重縮合アルデヒド、
例えばプロピレンのヒドロホルミル化反応により得られ
たブチルアルデヒドとそのアルドール縮合体である２-
エチル- ２- ヘキセナールとを混合水添反応させるにあ
たり、水添触媒および反応条件はそれ自体既知の通常用
いられる方法から任意に選択できる。水添触媒として
は、アルデヒドの水素化反応を進行させるものであれば
特に限定されないが、例えば、ニッケル、パラジウムも
しくは白金等のVIII族金属含有触媒、酸化銅と酸化亜鉛
還元混合物を含有する固体触媒、銅- クロム系触媒又は
銅- クロム- マンガン- バリウム触媒等が挙げられる。
また、例えば、特許第2655034 号公報記載の、改良され
た、酸化銅−酸化亜鉛混合触媒を用いてもよい。

【００２２】本発明において、水添反応系へ同時に供給
する原料アルデヒドの混合割合としては、炭素数２〜５
のアルデヒド：該アルデヒドの重縮合物が重量比で９
５：５〜５：９５、好ましくは１０：１〜１：１０、さ
らに好ましくは１０：３〜３：１０の範囲である。炭素
数２〜５のアルデヒドの混合割合が下限未満では、２分
子以上のアルデヒドの重縮合物が結合したエステル及び
エーテルの生成を抑制する効果が著しく小さくなり、ま
た、アルデヒドの重縮合物の混合割合が下限未満では、
２分子以上の炭素数２〜５のアルデヒドが結合したエス
テル及びエーテルの生成を抑制する効果が著しく小さく
なるので、好ましくない。

【００２３】上記原料アルデヒドの混合水添反応は、液
相でも気相でも実施できるが、気相による実施は、液相
での混合水添に比べ、エーテル系副生物の生成が抑制さ
れるため、好ましい。水添反応条件としては、特に限定
されるものではないが、通常、反応温度が５０〜３００
℃、好ましくは１００〜２５０℃、更に好ましくは１５
０〜２００℃、水素圧力は常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ²、
好ましくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、更に好ましくは
常圧〜１０ｋｇ／ｃｍ²の範囲内で行われる。反応形式
としては、回分式、連続式のいずれを用いてもよい。

【００２４】上記混合水添反応により生成した反応生成
液は、それ自体既知の通常用いられる方法、例えば蒸留
等により、個々のアルコールに分離精製できる。生成物
のアルコールは、一方が単量体、他方が重縮合物である
ことから、沸点の差が大きく、従って容易に分離でき
る。例えば、ｎ- ブチルアルコールの沸点は１１７．７
℃であるのに対して、２−エチルヘキサノールは１８
３．５℃である。

【００２５】本発明の方法により得られたアルコール
は、カルボン酸又はカルボン酸無水物とエステル化反応
させることによって、エステル化合物を製造でき、該エ
ステル化合物を樹脂用可塑剤として使用することができ
る。エステル化反応に用いられるカルボン酸又はカルボ
ン酸無水物としては、例えば、フタル酸、フタル酸無水
物、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、トリメリ
ット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸又はピ
ロメリット酸無水物等が挙げられ、これらの中でフタル
酸又はフタル酸無水物が好ましい。エステル化反応は、
それ自体既知の通常用いられる方法を用いればよく、例
えば、アルコールとカルボン酸を、触媒の存在下、反応
させればよい（「可塑剤−その理論と応用−」村井孝一
編著、幸書房、第４１５〜４２６頁、昭和４８年３月１
日発行）。かくして得られたエステル化合物は、ポリ塩
化ビニル等の樹脂に添加して可塑剤として用いることが
できる（「可塑剤−その理論と応用−」村井孝一編著、
幸書房、第４８１〜５３６頁、昭和４８年３月１日発
行）。

【００２６】

【実施例】実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によ
り何ら限定されるものではない。実施例１５ｍｍφ×５ｍｍの円柱状Ｃｕ−Ｃｒ系水添触媒（日揮
化学社製品，商品名：Ｎ２０２Ｅ）を１０ｃｃ充填した
１ｉｎｃｈφ×６０ｃｍのＳＵＳ製単管反応器に、蒸気
化した２−エチル−２−ヘキセナール（以下、「ＥＰ
Ａ」と称することがある）６８．３５ｍｍｍｏｌ／Ｈ
ｒ、ｎ−ブチルアルデヒド（以下、「ＮＢＤ」と称する
ことがある）４５．７４ｍｍｏｌ／Ｈｒ及び水素２４０
０ｍｍｏｌ／Ｈｒを供給して、反応圧力４．６ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇ（圧力ゲージ指示圧）、反応温度１８０℃で、気
相水添反応を行い、反応液（反応器出口からの凝縮液）
をガスクロマトグラフィーで分析した。原料仕込み時の
ＥＰＡ：ＮＢＤの重量比は７２：２８であった。結果を
表１に示した。なお、反応器内の触媒はあらかじめ、窒
素を希釈剤として含有する希薄な水素流で温度２００℃
で還元しておいた。

【００２７】比較例１実施例１において、原料アルデヒドとしてＥＰＡ１０
３．８ｍｍｍｏｌ／Ｈｒのみを供給したこと以外は実施
例１と同様に操作した。結果を表１に示した。比較例２実施例１において、原料アルデヒドとしてＮＢＤ１０
７．６ｍｍｏｌ／Ｈｒのみを供給したこと以外は実施例
１と同様に操作した。結果を表１に示した。

【００２８】

【表１】実施例1 比較例1 比較例2 NBD:EPA EPA 72 100 0 重量比 NBD 28 0 100 転化率[%] EPA 100 100 - NBD 99.90 - 99.95 生成率[%] 2EH 99.83 99.40 - NBA 99.90 - 97.05 Ester1 0.212 0.384 - Ester2 0.0219 - 0.525 副生物 0.0 0.22 2.42

【００２９】表中の語２ＥＨ：２−エチルヘキサノールＥＰＡ：２−エチル−２−ヘキセナールＥｓｔｅｒ１：２−エチルヘキサン酸−２−エチルヘキ
シルＥｓｔｅｒ２：酪酸ブチルＮＢＡ：ｎ−ブチルアルコールＮＢＤ：ｎ−ブチルアルデヒド副生物：その他の副生物

【００３０】実施例２５ｍｍφ×５ｍｍの円柱状Ｃｕ−Ｃｒ系水添触媒（日揮
化学社製品，商品名：Ｎ２０２Ｅ）を１６〜２４メッシ
ュに粉砕した。その触媒を７．４ｃｃ充填した８ｍｍφ
×６０ｃｍのＳＵＳ製単管反応器に、蒸気化したＥＰＡ
９０ｍｍｏｌ／Ｈｒ，ＮＢＤ１０５ｍｍｏｌ／Ｈｒ及び
水素１３３００ｍｍｏｌ／Ｈｒを、反応温度１８０℃，
反応圧力４ｋｇ／ｃｍ²Ｇ（圧力ゲージ指示圧）で供給
した。原料仕込み時のＥＰＡ：ＮＢＤの重量比は６０：
４０であった。反応器内の触媒はあらかじめ窒素を希釈
剤として含有する希薄な水素流で温度２００℃程度で還
元しておいた。反応器出口からの凝縮液をガスクロマト
グラフィーで分析した。結果を表２に示した。

【００３１】実施例３実施例２において、原料アルデヒドの供給量をＥＰＡ７
４ｍｍｏｌ／Ｈｒ及びＮＢＤ１３０ｍｍｏｌ／Ｈｒとし
た以外は実施例２と同様に操作した。原料仕込み時のＥ
ＰＡ：ＮＢＤの重量比は５０：５０であった。結果を表
２に示した。実施例４実施例２において、原料アルデヒドの供給量をＥＰＡ１
７５ｍｍｏｌ／Ｈｒ及びＮＢＤ３４ｍｍｏｌ／Ｈｒとし
た以外は実施例２と同様に操作した。原料仕込み時のＥ
ＰＡ：ＮＢＤの重量比は９０：１０であった。結果を表
２に示した。

【００３２】比較例３５ｍｍφ×５ｍｍの円柱状Ｃｕ−Ｃｒ系水添触媒（日揮
化学社製品，商品名：Ｎ２０２Ｅ）を１６〜２４メッシ
ュに粉砕した。その触媒を７ｃｃ充填した８ｍｍφ×６
０ｃｍのＳＵＳ製単管反応器に、蒸気化したＮＢＤ２３
３ｍｍｏｌ／Ｈｒ及び水素１３０００ｍｍｏｌ／Ｈｒ
を、反応温度１７０℃，反応圧力４ｋｇ／ｃｍ²Ｇ（圧
力ゲージ指示圧）で供給した。反応器内の触媒はあらか
じめ窒素を希釈剤として含有する希薄な水素流で温度２
００℃程度で還元しておいた。反応器出口からの凝縮液
をガスクロマトグラフィーで分析した。結果を表２に示
した。

【００３３】

【表２】実施例２実施例３実施例４比較例３ EPA:NBD EPA 60 50 90 0重量比 NBD 40 50 10 100 転化率[%] EPA 99.99 100.00 99.98 NBD 99.92 99.90 99.95 99.88 生成率[%] Ester1 0.01 0.01 0.03 Ester2 0.01 0.02 0.01 0.48 副生物 0.0 0.0 0.0 0.11

【００３４】表中の語ＥＰＡ：２−エチル−２−ヘキセナールＥｓｔｅｒ１：２−エチルヘキサン酸−２−エチルヘキ
シルＥｓｔｅｒ２：酪酸ブチルＮＢＤ：ｎ−ブチルアルデヒド副生物：その他の副生物

【００３５】

【発明の効果】本発明の方法に従い、炭素数２から５の
アルデヒドと該アルデヒドの重縮合物を特定の混合割合
で同一の反応系中に供給して、混合水素添加反応させる
ことにより、従来の単独水添反応に比べて、エステル及
び／又はエーテル副生物の生成を抑制することができ、
また、原料アルデヒドに対応するアルコールの生成率も
向上させることができる。更に、従来は各々のアルデヒ
ドについて合計２系列必要であった反応器を１系列に削
減できることから、本発明の工業的な利用価値は極めて
大きい。

フロントページの続き (72)発明者江本浩樹岡山県倉敷市潮通三丁目10番地三菱化学株式会社水島事業所内 (72)発明者安達淳浩岡山県倉敷市潮通三丁目10番地三菱化学株式会社水島事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数２から５のアルデヒド及び該アル
デヒドの重縮合物を９５：５〜５：９５の範囲の重量比
で同一の反応系中に供給して、触媒の存在下、混合水素
添加反応させ、各々のアルデヒドに対応するアルコール
を同時に製造することを特徴とするアルコールの製造方
法。
【請求項２】炭素数２から５のアルデヒドと該アルデ
ヒドの重縮合物との重量比が１０：１〜１：１０の範囲
である請求項１に記載の方法。
【請求項３】炭素数２から５のアルデヒドと該アルデ
ヒドの重縮合物との重量比が１０：３〜３：１０の範囲
である請求項１に記載の方法。
【請求項４】混合水素添加反応が気相で実施される請
求項１から３に記載の方法。
【請求項５】アルデヒドの重縮合物がアルドール縮合
による２量体である請求項１から４に記載の方法。
【請求項６】アルデヒドが炭素数４である請求項１か
ら５に記載の方法。
【請求項７】アルデヒドがオレフィンのヒドロホルミ
ル化により製造されたものである請求項１から６に記載
の方法。
【請求項８】２−エチル−２−ヘキセナールを触媒の
存在下で気相水素添加反応させて２−エチルヘキサノー
ルを製造するに際し、２−エチル−２−ヘキセナールと
ブチルアルデヒドを９５：５〜５：９５の範囲の重量比
で同時に反応系中に供給して混合気相水素添加反応をさ
せ、２−エチルヘキサノールとブチルアルコールを同時
に製造することを特徴とするアルコールの製造方法。
【請求項９】２−エチル−２−ヘキセナールとブチル
アルデヒドとの重量比が１０：１〜１：１０の範囲であ
る請求項８に記載の方法。
【請求項１０】２−エチル−２−ヘキセナールとブチ
ルアルデヒドとの重量比が１０：３〜３：１０の範囲で
ある請求項８に記載の方法。
【請求項１１】ブチルアルデヒドがプロピレンのヒド
ロホルミル化により製造されたものである請求項８から
１０に記載の方法。
【請求項１２】炭素数４以下のオレフィンを触媒の存
在下、水素及び一酸化炭素によりヒドロホルミル化して
アルデヒドを取得し、該アルデヒドの一部をアルドール
縮合により２量体とし、該アルデヒド及びアルドール縮
合２量体を９５：５〜５：９５の範囲の重量比で同一の
反応系中に供給して、触媒の存在下、混合気相水素添加
反応させ、各々のアルデヒドに対応するアルコールを同
時に製造し、分離装置により各々のアルコールを単離す
ることを特徴とするアルコールの製造方法。
【請求項１３】アルデヒドとそのアルドール縮合２量
体との重量比が１０：１〜１：１０の範囲である請求項
１２に記載の方法。
【請求項１４】アルデヒドとそのアルドール縮合２量
体との重量比が１０：３〜３：１０の範囲である請求項
１２に記載の方法。
【請求項１５】オレフィンがプロピレンであり、アル
ドール縮合２量体が２−エチル−２−ヘキセナールであ
る請求項１２から１４に記載の方法。
【請求項１６】請求項１２から１５記載のいずれかの
方法により製造されたアルコールとフタル酸又はフタル
酸無水物とを反応させることを特徴とするフタル酸エス
テルの製造方法。
【請求項１７】請求項１６記載の方法により得られた
フタル酸エステルを含んでなる可塑剤。