JP2000219655A - ２，３，５―トリメチルヒドロキノンジエステルの製法 - Google Patents
２，３，５―トリメチルヒドロキノンジエステルの製法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
-
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- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエス
テルの製法 【解決手段】 本発明は、２，６，６−トリメチルシク
ロヘキセ−２−エン−１，４−ジオン（４−オキソ−イ
ソホロン、ケトイソホロン、ＫＩＰ）をアシル化剤及び
酸性の可溶性又は不溶性触媒を用いて芳香化することに
より２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルを
製造する方法に関し、これは、選択的に連続的又は非連
続的に操作できる。この方法は、（ａ）アシル化剤とし
てＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有する無水カルボン酸を使用
し、この反応の後に、（ｂ）場合により生じるカルボン
酸の一部を留去し、（ｃ）反応溶液を冷却し、（ｄ）晶
出した生成物を分離させ、洗浄し、かつ（ｅ）濾液を工
程（ａ）に戻すことをを特徴とする。
テルの製法 【解決手段】 本発明は、２，６，６−トリメチルシク
ロヘキセ−２−エン−１，４−ジオン（４−オキソ−イ
ソホロン、ケトイソホロン、ＫＩＰ）をアシル化剤及び
酸性の可溶性又は不溶性触媒を用いて芳香化することに
より２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルを
製造する方法に関し、これは、選択的に連続的又は非連
続的に操作できる。この方法は、（ａ）アシル化剤とし
てＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有する無水カルボン酸を使用
し、この反応の後に、（ｂ）場合により生じるカルボン
酸の一部を留去し、（ｃ）反応溶液を冷却し、（ｄ）晶
出した生成物を分離させ、洗浄し、かつ（ｅ）濾液を工
程（ａ）に戻すことをを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アシル化剤及び酸
性の可溶性又は不溶性触媒を用いる２，６，６−トリメ
チルシクロヘキセ−２−エン−１，４−ジオン（４−オ
キソ−イソホロン、ケトイソホロン、ＫＩＰ）の芳香化
により２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステル
を製造する方法に関し、これは選択的に連続的又は不連
続的に操作できる。
性の可溶性又は不溶性触媒を用いる２，６，６−トリメ
チルシクロヘキセ−２−エン−１，４−ジオン（４−オ
キソ−イソホロン、ケトイソホロン、ＫＩＰ）の芳香化
により２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステル
を製造する方法に関し、これは選択的に連続的又は不連
続的に操作できる。
【０００２】
【従来の技術】２，３，５−トリメチルヒドロキノンジ
エステルは、薬物学的に有効なビタミンＥ及び他のクロ
マン化合物の合成の際の重要な中間生成物であるが、抗
酸化剤としても広い分野で使用される。
エステルは、薬物学的に有効なビタミンＥ及び他のクロ
マン化合物の合成の際の重要な中間生成物であるが、抗
酸化剤としても広い分野で使用される。
【０００３】強酸性触媒及びアシル化剤、例えば無水カ
ルボン酸、アシルハロゲニド又はエノールエステルの存
在下におけるＫＩＰからの２，３，５−トリメチルヒド
ロキノンジエステルの形成は公知であり、多くの特許明
細書（例えばＤＥ ２６４６１７２Ｃ２、ＥＰ ８０８
８１５Ａ２及びＥＰ ０８５０９１０Ａ１）中に記載さ
れている。
ルボン酸、アシルハロゲニド又はエノールエステルの存
在下におけるＫＩＰからの２，３，５−トリメチルヒド
ロキノンジエステルの形成は公知であり、多くの特許明
細書（例えばＤＥ ２６４６１７２Ｃ２、ＥＰ ８０８
８１５Ａ２及びＥＰ ０８５０９１０Ａ１）中に記載さ
れている。
【０００４】更に、この芳香化は、１００％までの変換
率で実施できるが、その選択率は、特に触媒に依存して
８０〜９５％であることも公知である。副生成物とし
て、主として、異性の３，４，５−トリメチルピロカテ
キンジエステルが生じる。この常に現れる副反応は、Ｅ
Ｐ ０８５０９１２Ａ１明細書中に記載されている。
率で実施できるが、その選択率は、特に触媒に依存して
８０〜９５％であることも公知である。副生成物とし
て、主として、異性の３，４，５−トリメチルピロカテ
キンジエステルが生じる。この常に現れる副反応は、Ｅ
Ｐ ０８５０９１２Ａ１明細書中に記載されている。
【０００５】反応溶液からの２，３，５−トリメチルヒ
ドロキノンジエステルの単離及び精製は、ロスが多く、
コストがかかる。溶解された触媒を用いる例中では、水
又は塩基性水溶液の添加により、２，３，５−トリメチ
ルヒドロキノンジエステル及び３，４，５−トリメチル
ピロカテキンジエステルからの混合物が沈殿され、有機
溶剤からの再結晶により精製される。濾液からの触媒の
回収は、コストがかかり、再結晶の際には収率が著しく
低減される。この芳香化反応時に過剰に使用されたアシ
ル化剤は加水分解され、更なる反応には提供されない。
ドロキノンジエステルの単離及び精製は、ロスが多く、
コストがかかる。溶解された触媒を用いる例中では、水
又は塩基性水溶液の添加により、２，３，５−トリメチ
ルヒドロキノンジエステル及び３，４，５−トリメチル
ピロカテキンジエステルからの混合物が沈殿され、有機
溶剤からの再結晶により精製される。濾液からの触媒の
回収は、コストがかかり、再結晶の際には収率が著しく
低減される。この芳香化反応時に過剰に使用されたアシ
ル化剤は加水分解され、更なる反応には提供されない。
【０００６】不溶性触媒、例えば強酸性イオン交換体又
はＨ−Ｙ−ゼオライトを用いる作業の際には、触媒の分
離及び回収は簡単であるが、２，３，５−トリメチルヒ
ドロキノンジエステルの単離及びロスの多い精製の際に
は、溶解した触媒を用いる反応溶液に対すると違いがな
い。
はＨ−Ｙ−ゼオライトを用いる作業の際には、触媒の分
離及び回収は簡単であるが、２，３，５−トリメチルヒ
ドロキノンジエステルの単離及びロスの多い精製の際に
は、溶解した触媒を用いる反応溶液に対すると違いがな
い。
【０００７】この処置法は、低い単離収率及び大きい廃
棄物量に基づき、経済的及び環境的観点から工業的生産
法のためには多大の欠点と結びついている。
棄物量に基づき、経済的及び環境的観点から工業的生産
法のためには多大の欠点と結びついている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、選択
的に固体又は溶解触媒を用いて最小廃棄物量で、連続的
又は非連続的方法で又はこれらの方法の組合せ法で、
２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルを製造
することのできる方法を提供することである。
的に固体又は溶解触媒を用いて最小廃棄物量で、連続的
又は非連続的方法で又はこれらの方法の組合せ法で、
２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルを製造
することのできる方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ケトイ
ソホロン（ＫＩＰ）とアシル化剤との触媒作用反応によ
る２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルの製
法であり、これは、次の特徴を有する： （ａ）アシル化剤としてＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有する
無水カルボン酸を使用し、この反応の後に、（ｂ）場合
により生じるカルボン酸の一部分を留去し、（ｃ）反応
溶液を−１０〜３５℃、有利に０〜３０℃の温度に冷却
し、（ｄ）晶出した生成物を分離させ、洗浄し、かつ
（ｅ）濾液を、場合によっては生じたカルボン酸の一部
の留去の後に、及び場合によっては濾液の一部の排出の
後に、工程（ａ）に戻す。
ソホロン（ＫＩＰ）とアシル化剤との触媒作用反応によ
る２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルの製
法であり、これは、次の特徴を有する： （ａ）アシル化剤としてＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有する
無水カルボン酸を使用し、この反応の後に、（ｂ）場合
により生じるカルボン酸の一部分を留去し、（ｃ）反応
溶液を−１０〜３５℃、有利に０〜３０℃の温度に冷却
し、（ｄ）晶出した生成物を分離させ、洗浄し、かつ
（ｅ）濾液を、場合によっては生じたカルボン酸の一部
の留去の後に、及び場合によっては濾液の一部の排出の
後に、工程（ａ）に戻す。
【００１０】強酸性触媒の存在下でのＫＩＰと無水カル
ボン酸との反応の際に、２，３，５−トリメチルヒドロ
キノンジエステル、異性トリメチルピロカテキンジエス
テル及びカルボン酸が生じる。反応したＫＩＰ１モル当
たりカルボン酸２モルが生じる。
ボン酸との反応の際に、２，３，５−トリメチルヒドロ
キノンジエステル、異性トリメチルピロカテキンジエス
テル及びカルボン酸が生じる。反応したＫＩＰ１モル当
たりカルボン酸２モルが生じる。
【００１１】この反応時に生じるカルボン酸は、２，
３，５−トリメチルヒドロキノンジエステル及び３，
４，５−トリメチルピロカテキンジエステルの分離のた
めに良好に適することが判明した。双方の芳香族化合物
は、カルボン酸、有利に酢酸からの簡単な結晶化により
分離できる。分子の類似性にも関わらず、混晶は生じな
い。
３，５−トリメチルヒドロキノンジエステル及び３，
４，５−トリメチルピロカテキンジエステルの分離のた
めに良好に適することが判明した。双方の芳香族化合物
は、カルボン酸、有利に酢酸からの簡単な結晶化により
分離できる。分子の類似性にも関わらず、混晶は生じな
い。
【００１２】反応の終了後に、反応溶液を冷却し、２，
３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルを晶出させ
る。結晶の分離の後に、ここで、勿論、場合により使用
された固体触媒を予め濾去した後に、濾過されなかった
２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルの部分
に相応して濾液中に、副産物として生じた３，４，５−
トリメチルピロカテキンジエステル、場合により溶解さ
れて存在する触媒及び過剰に使用された無水カルボン酸
が残存する。この循環溶液と称される濾液、飽和生成物
溶液は、全ての副生成物、未反応の出発物質及び場合に
より触媒と一緒に全て再循環され、この際、均一反応で
は、触媒の新たな添加が省略される。今やアシル化剤
は、化学量論的量で使用でき、ＫＩＰの完全な反応のた
めに必要であるより過剰分が再循環された濾液中に含有
される。
３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルを晶出させ
る。結晶の分離の後に、ここで、勿論、場合により使用
された固体触媒を予め濾去した後に、濾過されなかった
２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルの部分
に相応して濾液中に、副産物として生じた３，４，５−
トリメチルピロカテキンジエステル、場合により溶解さ
れて存在する触媒及び過剰に使用された無水カルボン酸
が残存する。この循環溶液と称される濾液、飽和生成物
溶液は、全ての副生成物、未反応の出発物質及び場合に
より触媒と一緒に全て再循環され、この際、均一反応で
は、触媒の新たな添加が省略される。今やアシル化剤
は、化学量論的量で使用でき、ＫＩＰの完全な反応のた
めに必要であるより過剰分が再循環された濾液中に含有
される。
【００１３】各々の再循環時に、溶液の量は、反応した
ＫＩＰ１モル当たりカルボン酸２モルの新規形成により
増大し、この際、良好な溶解可能性に基づき、生じたジ
エステルの一部分のみが晶出する。従って、カルボン酸
の一部分を留去し、循環溶液の量を一定量に保持するの
が有利である。蒸留工程は、選択的にそれぞれ結晶の分
離の前又は後に行うことができる。
ＫＩＰ１モル当たりカルボン酸２モルの新規形成により
増大し、この際、良好な溶解可能性に基づき、生じたジ
エステルの一部分のみが晶出する。従って、カルボン酸
の一部分を留去し、循環溶液の量を一定量に保持するの
が有利である。蒸留工程は、選択的にそれぞれ結晶の分
離の前又は後に行うことができる。
【００１４】トリメチルピロカテキンジエステル、僅か
であるが他の副生成物も循環溶液中に増加する。トリメ
チルヒドロキノンジエステルの濃度は、不都合なく飽和
濃度付近まで高めることができる。この値は、溶解度曲
線及び結晶化温度から得られる。ジアセテートの場合に
は、２０℃の結晶化温度で循環溶液中のトリメチルピロ
カテキンジアセテートの濃度は、２０質量％まで高ま
り、この際、単離された生成物の純度はそのまま残る。
循環溶液の部分流の排出より、溶液中の副生成物の濃度
を認容可能な高さに保持することができる。その中に含
有される触媒量及びアシル化剤量は、循環中への相応す
る添加により補充される。
であるが他の副生成物も循環溶液中に増加する。トリメ
チルヒドロキノンジエステルの濃度は、不都合なく飽和
濃度付近まで高めることができる。この値は、溶解度曲
線及び結晶化温度から得られる。ジアセテートの場合に
は、２０℃の結晶化温度で循環溶液中のトリメチルピロ
カテキンジアセテートの濃度は、２０質量％まで高ま
り、この際、単離された生成物の純度はそのまま残る。
循環溶液の部分流の排出より、溶液中の副生成物の濃度
を認容可能な高さに保持することができる。その中に含
有される触媒量及びアシル化剤量は、循環中への相応す
る添加により補充される。
【００１５】トリメチルヒドロキノンジエステルの本発
明による製法においては、もう一つの利点を有すること
ができる。循環溶液中のトリメチルピロカテキンジアセ
テートの濃度の上昇に伴って、この副生成物の新規形成
の選択率は低下する。循環溶液中の０から１５質量％ま
での濃度の上昇に伴って、その新規形成の選択率はほぼ
半分になる。
明による製法においては、もう一つの利点を有すること
ができる。循環溶液中のトリメチルピロカテキンジアセ
テートの濃度の上昇に伴って、この副生成物の新規形成
の選択率は低下する。循環溶液中の０から１５質量％ま
での濃度の上昇に伴って、その新規形成の選択率はほぼ
半分になる。
【００１６】所望の生成物の結晶の洗浄は、相応するカ
ルボン酸、カルボン酸中の飽和生成物溶液又は不活性溶
剤、例えば蒸留により回収される炭化水素又はエーテル
類を用いて行なわれる。
ルボン酸、カルボン酸中の飽和生成物溶液又は不活性溶
剤、例えば蒸留により回収される炭化水素又はエーテル
類を用いて行なわれる。
【００１７】本発明の方法では、全ての方法工程を選択
的に、操作が連続的に、回分法で又は組合せ法で行なわ
れるように設計することができる。
的に、操作が連続的に、回分法で又は組合せ法で行なわ
れるように設計することができる。
【００１８】この方法は、サブ工程：化学的反応
（Ｉ）、蒸留（ＩＩ）、結晶化（ＩＩＩ）及び固体分離
（ＩＶ）よりなる。この場合に、サブ工程ＩＩ及びＩＩ
Ｉは一緒にして共通の１工程にすることができる。順序
は、化学的反応（Ｉ）の後に先ず結晶化（ＩＩＩ）及び
固体分離（ＩＶ）を、次いで蒸留（ＩＩ）を行うように
選択することもできる。
（Ｉ）、蒸留（ＩＩ）、結晶化（ＩＩＩ）及び固体分離
（ＩＶ）よりなる。この場合に、サブ工程ＩＩ及びＩＩ
Ｉは一緒にして共通の１工程にすることができる。順序
は、化学的反応（Ｉ）の後に先ず結晶化（ＩＩＩ）及び
固体分離（ＩＶ）を、次いで蒸留（ＩＩ）を行うように
選択することもできる。
【００１９】化学的反応のための反応器中に、出発物
質、ケトイソホロン及びアシル化剤、有利に無水酢酸
を、かつ循環溶液を導入する。反応器の種類は、使用触
媒の特性により影響され、例えば固体床を有する反応
器、簡単な釜又は引き続く滞留時間区分を有する混合容
器であってよい。循環溶液の量は、使用ケトイソホロン
１ｋｇ当たり４〜２０ｋｇ、有利に５〜１０ｋｇであ
り、結晶化後の結晶泥が流動性であるような量であるべ
きである。
質、ケトイソホロン及びアシル化剤、有利に無水酢酸
を、かつ循環溶液を導入する。反応器の種類は、使用触
媒の特性により影響され、例えば固体床を有する反応
器、簡単な釜又は引き続く滞留時間区分を有する混合容
器であってよい。循環溶液の量は、使用ケトイソホロン
１ｋｇ当たり４〜２０ｋｇ、有利に５〜１０ｋｇであ
り、結晶化後の結晶泥が流動性であるような量であるべ
きである。
【００２０】必要な滞留時間は、使用触媒の種類及び量
に、かつ選択された温度に依存し、この際、条件は１〜
３時間の滞留時間が達成されるように選択するのが有利
である。本発明による方法で、濾液中に含有される過剰
な出発物質は再循環されるので、ケトイソホロンの変換
率は１００％以下で存在しうる。
に、かつ選択された温度に依存し、この際、条件は１〜
３時間の滞留時間が達成されるように選択するのが有利
である。本発明による方法で、濾液中に含有される過剰
な出発物質は再循環されるので、ケトイソホロンの変換
率は１００％以下で存在しうる。
【００２１】カルボン酸の蒸留、特に無水酢酸の使用の
場合には、酢酸の蒸留は、連続的に又は非連続的に、そ
の分離効率が塔底中に無水カルボン酸が残るように充分
である塔を介して行うのが有利である。この場合に、循
環溶液の量が一定であるような量の留出物が取り出され
る。
場合には、酢酸の蒸留は、連続的に又は非連続的に、そ
の分離効率が塔底中に無水カルボン酸が残るように充分
である塔を介して行うのが有利である。この場合に、循
環溶液の量が一定であるような量の留出物が取り出され
る。
【００２２】反応溶液の冷却時にトリメチルヒドロキノ
ンジエステルは晶出し、トリメチルピロカテキンジエス
テルは溶解したまま残留する。結晶化工程のための温度
は−１０〜＋３５℃であってよく、この際、０〜３０℃
が 有利である。結晶化は、１以上の工程で実施するこ
とができる。結晶化の方法工程は公知方法で連続的に又
は非連続的に行われ、この際、溶液が過飽和になる傾向
があるので、種結晶の添加が有利である。
ンジエステルは晶出し、トリメチルピロカテキンジエス
テルは溶解したまま残留する。結晶化工程のための温度
は−１０〜＋３５℃であってよく、この際、０〜３０℃
が 有利である。結晶化は、１以上の工程で実施するこ
とができる。結晶化の方法工程は公知方法で連続的に又
は非連続的に行われ、この際、溶液が過飽和になる傾向
があるので、種結晶の添加が有利である。
【００２３】固体分離は、市販のユニットを用いて、連
続的にも非連続的にも行われ、この際、濾液中に含有さ
れるアシル化剤の過剰分が加水分解されないように水分
排除に注意すべきである。付着母液を排除するために、
洗浄工程が必要である。洗浄液としては、例えば留去さ
れたカルボン酸の一部、不活性有機溶剤、例えば石油ベ
ンジン又は有利にカルボン酸中のトリメチルヒドロキノ
ンジエステルの溶液を使用することができる。
続的にも非連続的にも行われ、この際、濾液中に含有さ
れるアシル化剤の過剰分が加水分解されないように水分
排除に注意すべきである。付着母液を排除するために、
洗浄工程が必要である。洗浄液としては、例えば留去さ
れたカルボン酸の一部、不活性有機溶剤、例えば石油ベ
ンジン又は有利にカルボン酸中のトリメチルヒドロキノ
ンジエステルの溶液を使用することができる。
【００２４】濾液は、過剰の出発物質及び場合によって
は溶解された触媒及び副生成物と一緒に再循環される。
濾液中のトリメチルピロカテキンジエステルの含分は、
不都合なく、２０質量％の値まで高まることがありう
る。持続性のきれいな生成物を得るために、本発明によ
れば、濾液の数回の再循環の後に濾液の一部を排出させ
る。この場合に、１サイクルで新たに形成されたピロカ
テキンジエステルの量が溶解されるような量を排出させ
る。
は溶解された触媒及び副生成物と一緒に再循環される。
濾液中のトリメチルピロカテキンジエステルの含分は、
不都合なく、２０質量％の値まで高まることがありう
る。持続性のきれいな生成物を得るために、本発明によ
れば、濾液の数回の再循環の後に濾液の一部を排出させ
る。この場合に、１サイクルで新たに形成されたピロカ
テキンジエステルの量が溶解されるような量を排出させ
る。
【００２５】
【実施例】次の実施例は、本発明の方法を説明するもの
であり、本発明をこれに限定するものではない。
であり、本発明をこれに限定するものではない。
【００２６】例１ 反応容器は、撹拌機、溢流部及び循環溶液、ＫＩＰ及び
無水酢酸の流入部を備えたサーモスタット付き二重ジャ
ケット容器より成る。１時間当たりＫＩＰ７６ｇ、無水
酢酸１１０ｇ及び循環溶液５００ｇをポンプ導入する。
循環溶液はトリメチルヒドロキノンジアセテート３１
％、トリメチルピロカテキンジアセテート１７％、トリ
フルオロメタンスルホン酸０.８％、酢酸３８％及び無
水酢酸１０％を含有する。容器は内部温度が５０〜５５
℃であるように温度調節される。溢流部からの均一溶液
を、後反応器としての５５℃に温度調節された管に通
す。反応容器及び後反応器の合計量は１.４リットルで
ある。
無水酢酸の流入部を備えたサーモスタット付き二重ジャ
ケット容器より成る。１時間当たりＫＩＰ７６ｇ、無水
酢酸１１０ｇ及び循環溶液５００ｇをポンプ導入する。
循環溶液はトリメチルヒドロキノンジアセテート３１
％、トリメチルピロカテキンジアセテート１７％、トリ
フルオロメタンスルホン酸０.８％、酢酸３８％及び無
水酢酸１０％を含有する。容器は内部温度が５０〜５５
℃であるように温度調節される。溢流部からの均一溶液
を、後反応器としての５５℃に温度調節された管に通
す。反応容器及び後反応器の合計量は１.４リットルで
ある。
【００２７】反応溶液を蒸留装置中に導き、３０ミリバ
ールで毎時５８ｇの酢酸を留去させる。
ールで毎時５８ｇの酢酸を留去させる。
【００２８】蒸留の塔底物を結晶化に導き、撹拌下に２
０℃に冷却させる。５時間間隔で得られた懸濁液を濾過
し、付着溶液を酢酸中のトリメチルヒドロキノンジアセ
テートの飽和溶液２２０ｇで洗浄することにより排除さ
せる。濾液の４％を排出させる。残りの濾液を新鮮触媒
１.３ｇと一緒に反応容器中に改めて供給する。固体を
真空中で乾燥させる。得られたトリメチルヒドロキノン
ジアセテートは、＞９８％の純度を有し、単離率は使用
ケトイソホロンに対して８８％であった。
０℃に冷却させる。５時間間隔で得られた懸濁液を濾過
し、付着溶液を酢酸中のトリメチルヒドロキノンジアセ
テートの飽和溶液２２０ｇで洗浄することにより排除さ
せる。濾液の４％を排出させる。残りの濾液を新鮮触媒
１.３ｇと一緒に反応容器中に改めて供給する。固体を
真空中で乾燥させる。得られたトリメチルヒドロキノン
ジアセテートは、＞９８％の純度を有し、単離率は使用
ケトイソホロンに対して８８％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 69/28 Ｃ０７Ｃ 69/28 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ホルスト ヴァイゲル ドイツ連邦共和国 ローデンバッハ アー ホルンヴェーク 11 (72)発明者 クラウス フートマッハー ドイツ連邦共和国 ゲルンハウゼン レル ヒェンヴェーク 18 (72)発明者 シー ノンギュアン ドイツ連邦共和国 ハインブルク コンラ ート−アデナウアー−シュトラーセ ９− 11 (72)発明者 ゲオルク マルコヴツ ドイツ連邦共和国 カールシュタイン ハ ークガッセ ４アー (72)発明者 フォルカー ヘーフナー ドイツ連邦共和国 ランゲンゼルボルト アム ブリュール ８
Claims (9)
- 【請求項１】 ケトイソホロン（ＫＩＰ）とアシル化剤
との触媒反応により２，３，５−トリメチルヒドロキノ
ンジエステルを製造する場合に、（ａ）アシル化剤とし
てＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有する無水カルボン酸を用
い、この反応の後に、（ｂ）場合により、生じるカルボ
ン酸の一部を留去し、（ｃ）反応溶液を−１０〜３５℃
の温度まで冷却し、（ｄ）晶出した生成物を分離させ、
洗浄し、かつ（ｅ）濾液を、場合によっては生じたカル
ボン酸の一部の留去の後に、かつ場合によっては濾液の
一部の排出の後に、ａ）工程に戻すことを特徴とする、
２，３，５−トリメチルヒドロキノンジエステルの製
法。 - 【請求項２】 固体触媒の使用の際に、これを工程
（ｃ）の前に分離除去する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 アシル化剤として、無水酢酸又は無水プ
ロピオン酸を使用する、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 反応を循環させて実施する、請求項１か
ら３までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 カルボン酸の一部を留去させ、循環溶液
の量を一定値に保持する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 循環溶液の一部を排出させることによ
り、結晶化温度における反応溶液中のトリメチルピロカ
テキンの濃度を、溶解限度以下に保持する、請求項１に
記載の方法。 - 【請求項７】 生成物を０〜３０℃で晶出させる（工程
ｃ）、請求項４に記載の方法。 - 【請求項８】 循環溶液の量を、結晶化後の結晶泥が流
動可能であるような量にする、請求項１から７のいずれ
か１項に記載の方法。 - 【請求項９】 方法を連続的に、部分連続的に又は回分
法で実施する、請求項１から８までのいずれか１項に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19903269.6 | 1999-01-28 | ||
| DE19903269A DE19903269A1 (de) | 1999-01-28 | 1999-01-28 | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trimethylhydrochinondiestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000219655A true JP2000219655A (ja) | 2000-08-08 |
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ID=7895597
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000016142A Pending JP2000219655A (ja) | 1999-01-28 | 2000-01-25 | ２，３，５―トリメチルヒドロキノンジエステルの製法 |
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| CN117943125A (zh) * | 2024-01-15 | 2024-04-30 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种金属催化剂及其制备方法、2,3,5-三甲基氢醌二酯的制备方法 |
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| DE69708450T2 (de) * | 1996-12-27 | 2002-05-16 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Methode zum Herstellen von Trimethylhydroquinondiester |
| JPH11140019A (ja) * | 1997-11-12 | 1999-05-25 | Daicel Chem Ind Ltd | ハイドロキノンジエステル誘導体及びその製造方法 |
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-
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- 2000-01-11 ES ES00100474T patent/ES2183755T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-11 DK DK00100474T patent/DK1024131T3/da active
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- 2000-01-27 BR BR0000186-4A patent/BR0000186A/pt not_active Application Discontinuation
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