JP2000219749A - 水性顔料分散体、ならびに水性記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分散安定性、分散液粘度等の全ての面で十分
満足できる水性顔料分散体とそれを含有する水性記録液
を提供する。 【解決手段】 少なくとも顔料およびアニオン性基含有
有機高分子化合物を含有する水性顔料分散体であって、
該アニオン性基含有有機高分子化合物として溶解パラメ
ータが９．０〜１０．０であるアニオン性基含有有機高
分子化合物を用いることを特徴とする水性顔料分散体。
同水性顔料分散体を含有することを特徴とする水性記録
液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性顔料分散体と
その製造方法、ならびに該顔料分散体を用いた水性記録
液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、サインペン、水性マーカー等の筆
記具や、インクジェットプリンターのインクには、色材
として染料が用いられてきた。染料を用いた記録液は着
色力や鮮明性で優れているが、耐光性や耐水性等に問題
を有していた。

【０００３】耐光性及び耐水性の問題を解決するため、
近年、上述した用途分野において色材の染料から顔料へ
の転換が活発に検討されている。当該分野、特にインク
ジェット用インクの分野において顔料を色材として使用
するには、固−液二相系である顔料分散体における非常
に高いレベルの分散性および分散安定性が必要とされて
いる。かかる高度の分散性および分散安定性を達成する
ための手段として、特開平９−１５１３４２号公報に顔
料をアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆したマイ
クロカプセル化顔料分散体が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載のマイクロカプセル化顔料分散体も、特に黄色
および赤色系顔料に関しては分散到達レベル、分散安定
性、分散液粘度等の全ての面で十分満足できるものでは
なかった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、少なくとも顔料お
よびアニオン性基含有有機高分子化合物を含有する水性
顔料分散体であって、該アニオン性基含有有機高分子化
合物として溶解パラメータが特定範囲にあるアニオン性
基含有有機高分子化合物を用いることを特徴とする水性
顔料分散体が、かかる諸要求を満足させることを見出
し、本発明を完成させるに至った。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の水性顔料分散体は、少な
くとも顔料およびアニオン性基含有有機高分子化合物を
含有する水性顔料分散体であって、該アニオン性基含有
有機高分子化合物として溶解パラメータが９．０〜１
０．０であるアニオン性基含有有機高分子化合物を用い
ることを特徴とする。

【０００７】溶解パラメータが９．０〜１０．０である
アニオン性基含有有機高分子化合物自体は、公知慣用の
膨大なバラエティのある有機高分子化合物の極一部とし
て知られている。

【０００８】溶解パラメータは、有機高分子化合物の極
性の一つの指標であり、前記有機高分子化合物が（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体の場合には、それの
構成モノマー個々のホモポリマーに固有なＳｐ値とそれ
ら構成モノマーの使用割合（共重合割合）により計算す
ることが出来る。

【０００９】本発明の水性顔料分散体で使用する、前記
特定溶解パラメータ範囲のアニオン性基含有有機高分子
化合物はアニオン性基を有していれば特に限定されるも
のではなく、例えばカルボキシル基、スルホン基、ホス
ホ基、チオカルボキシル基等を含有するアニオン性基含
有モノマーとこれらアニオン性基含有モノマーと共重合
し得るその他のモノマーを共重合させて得られるアニオ
ン性基含有有機高分子化合物が上げられるが、原料モノ
マーの入手のしやすさ、価格等を考慮すると、カルボキ
シル基またはスルホン基を含有するアニオン性基含有有
機高分子化合物が好ましく、電気的中性状態とアニオン
状態の共存範囲を広く制御できる点でカルボキシル基を
含有するアニオン性基含有有機高分子化合物が特に好ま
しい。

【００１０】本発明の水性顔料分散体で使用する前記特
定溶解パラメータ範囲のアニオン性基含有有機高分子化
合物としては、例えば、架橋部分を有していてもよい、
アニオン性基を有する有機高分子化合物がある。

【００１１】代表的には、架橋部分を有するアニオン性
基を有するアクリル酸エステル系重合体、架橋部分を有
さないアニオン性基を有するアクリル酸エステル系重合
体架橋部分を有するアニオン性基を有するメタアクリル
酸エステル系重合体、架橋部分を有さないアニオン性基
を有するメタアクリル酸エステル系重合体がある。本発
明においては、アクリル酸エステルとメタクリル酸エス
テルとの両方を包含して（メタ）アクリル酸エステルと
呼ぶものとする。また（メタ）アクリル酸エステル系重
合体とは、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として
重合した重合体を意味する。

【００１２】最適なアニオン性基含有有機高分子化合物
は、アニオン性基がカルボキシル基およびカルボキシラ
ート基の両方を含有するアニオン性基含有有機高分子化
合物である。

【００１３】カルボキシル基を含有するモノマーの例と
してはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、イタコン酸、４−ビニル安息香酸等の
不飽和カルボン酸類；コハク酸ビニル、マレイン酸アリ
ル、テレフタル酸ビニル、トリメリット酸アリル等の多
塩基酸不飽和エステル類が挙げられる。またスルホン酸
基を含有するモノマーの例としてはアクリル酸２−スル
ホエチル、メタクリル酸４−スルホフェニル等の不飽和
カルボン酸スルホ置換アルキルまたはアリールエステル
類；スルホコハク酸ビニル等のスルホカルボン酸不飽和
エステル類；スチレン−４−スルホン酸等のスルホスチ
レン類を挙げることができる。

【００１４】アニオン性基含有モノマーと共重合し得る
その他のモノマーの例としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ベンジル、ア
クリル酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３
−エポキシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロ
ヘキシル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２，３−エポ
キシプロピル、メタクリル酸２，３−エポキシブチル、
メタクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル、メタク
リル酸ビニル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸
エチル、イタコン酸ベンジル、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル
酸２−アミノプロピル、アクリル酸３−アミノプロピ
ル、アクリル酸２−（メチルアミノ）エチル、アクリル
酸２−（メチルアミノ）プロピル、アクリル酸２−（エ
チルアミノ）エチル、アクリル酸２−（エチルアミノ）
プロピル、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、
アクリル酸３−（ジメチルアミノ）プロピル、等の不飽
和脂肪酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド、Ｎ−ジプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−
（２−アミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルア
ミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルア
ミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（メチル
アミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメ
チルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジ
メチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−
（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチル
メタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルメタクリル
アミド、Ｎ−ジプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（２−
アミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノプ
ロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−アミノプロピ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）エ
チル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）
プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（メチルアミ
ノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチ
ルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジ
メチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３
−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、マ
レアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマレアミド、フマラミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルフマラミド、等の不飽和脂肪酸アミド
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、等の不飽
和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタ
ン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸
ビニル、オクタデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸
アリル、プロピオン酸アリル、ヘキサン酸アリル、デカ
ン酸アリル、等のカルボン酸不飽和エステル類；エチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−ポリオキ
シエチレン−２−（４−ノニルフェノキシ）メチルエチ
ルアリルエーテル等の不飽和エーテル類；スチレン、α
−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、４−メトキシスチレン、４−クロロスチレン、等ス
チレン類；エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オ
クテン、ビニルシクロヘキサン、４−ビニルシクロヘキ
セン、等の不飽和炭化水素類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、テトラフルオロエチレン、３−クロロプロピレ
ン、等の不飽和ハロゲン化炭化水素類；４−ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリド
ン、等のビニル置換複素環化合物類；上記例示モノマー
中のカルボキシル基、水酸基、アミノ基等活性水素を有
する置換基を含有するモノマーとエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、シキロヘキセンオキシド等、エポキ
シド類との反応生成物；上記例示モノマー中の水酸基、
アミノ基等を有する置換基を含有するモノマーと酢酸、
プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、デカン酸、ドデ
カン酸等カルボン酸類との反応生成物等を挙げることが
できる。

【００１５】前記特定溶解パラメータの有機高分子化合
物を、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体から選択
する場合には、少なくともアクリル酸およびメタクリル
酸の炭素数３〜５のアルキルエステルからなる群から選
ばれる１以上の化合物を構成要素とし、その他の単量体
と重合した共重合体を選択するか、または、少なくとも
アクリル酸およびメタクリル酸の炭素数３〜５のアルキ
ルエステルからなる群から選ばれる１以上の化合物を構
成要素とすると共に、スチレンをも構成要素として含有
する共重合体を選択するのが性能上も好ましく、特に後
者の共重合体が最も好ましい。

【００１６】本発明においてアニオン性基含有有機高分
子化合物の溶解パラメータは、各構成モノマーのホモポ
リマーの溶解パラメータをその重量分率に応じて合計し
た数値であり、構成モノマーに対し加成性があるとして
算出した計算値である。

【００１７】各構成モノマーのホモポリマーのＳｐ値
は、ワイリー＆サンズ”ポリマーハンドブック”に記載
されている通りであるが、例えば幾つかを例示すると以
下の通りである。

【００１８】 メタクリル酸ｎ−ブチル ８．２５ アクリル酸ｎ−ブチル ８．６３ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ９．９０ スチレン ９．３５ メタクリル酸 １３．１１ アクリル酸 １２．８９ メタクリル酸２，３−エポキシプロピル ８．３０

【００１９】本発明で用いる有機高分子化合物のＳｐ値
は、より具体的に説明するならば、各構成モノマーの前
記ホモポリマーのＳｐ値から、Ｓｐ＝8.25*X1 + 8.63*X
2 +… で計算することが出来る。

【００２０】類似化学構造のモノマーは、ホモポリマー
にした時、近似するＳｐ値を持っていますから、共重合
した場合の共重合体Ｓｐ値９〜１０を実現する手段は、
各構成モノマーの化学構造とその共重合割合を変化させ
ることで達成可能である。一つの手法として、例えば、
メタクリル酸メチルやマレイン酸を使うという方法が挙
げられる。

【００２１】かかるアニオン性基含有有機高分子化合物
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の従来
より公知の種々の反応方法によって合成することができ
る。

【００２２】本発明に用いられるアニオン性基含有有機
高分子化合物の重量平均分子量は２，０００〜１００，
０００の範囲にあることがが好ましく、５，０００〜５
０，０００の範囲にあることが特に好ましい。重量平均
分子量が小さすぎると水性顔料分散体自体の分散安定性
が低下し、大きすぎると分散体の粘度が高くなるだけで
なく、分散性が低下する傾向が認められる。また重量平
均分子量が小さすぎたり大きすぎる場合には、例えばイ
ンクジェットプリンタ用インクに適用した場合に、印字
特性に関して悪影響を及ぼし、長期間安定した印字を行
わせることが困難になる。

【００２３】また本発明に用いられるアニオン性基含有
有機高分子化合物の酸価およびガラス転移点はそれぞれ
３０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび−２０〜６０℃の範
囲にあることが好ましい。酸価が低すぎる場合には水性
顔料分散体の分散性や分散安定性が低下し、またインク
ジェットプリンタ用インクに適用した場合の印字安定性
が悪くなる。酸価が高すぎる場合には、インクジェット
プリンタ用インクに適用した場合に画像の耐水性が低下
する。ガラス転移点が高すぎる場合には安定した印字が
得にくく、低すぎる場合には耐摩擦性、耐棒積み性等の
画像保存性が低下する傾向がある。

【００２４】本発明の水性顔料分散体中におけるアニオ
ン性基含有有機高分子化合物は、アニオン性基の少なく
とも一部が塩基性物質によってイオン化された形態をと
っていることが分散性、分散安定性の発現のうえで好ま
しい。アニオン性基のうちイオン化された基の最適割合
は、用いるアニオン性基含有有機高分子化合物の組成、
分子量、酸価等により変化するため一意的に限定される
ものではないが、所望の分散性、分散安定性が発現され
る範囲であればよく、通常３０〜１００％、特に７０〜
１００％の範囲に設定されることが好ましい。このイオ
ン化された基の割合はアニオン性基と塩基性物質のモル
比を意味しているのではなく、解離平衡を考慮に入れた
ものである。例えばアニオン性基がカルボキシル基の場
合、化学量論的に等量の強塩基性物質を用いても解離平
衡によりイオン化された基の割合は１００％未満であっ
て、カルボキシラート基とカルボキシル基の混在状態で
ある。

【００２５】このように、アニオン性基含有有機高分子
化合物の、アニオン性基の少なくとも一部をイオン化す
るために用いる塩基性物質としては、公知慣用のものが
挙げられが、例えばアンモニア、第一級、第二級もしく
は第三級の有機アミン（塩基性含窒素複素環化合物を含
む）、水酸化アルカリ金属からなる群から選ばれる化合
物が好適には挙げられる。これらの例示した好適な塩基
性物質でアニオン性基の少なくとも一部をイオン化する
ことにより、カルボキシラート基の対イオンは、アンモ
ニウムイオン（塩基性含窒素複素環化合物のプロトン化
カチオンを含む）、アルカリ金属イオンからなる群から
選ばれるカチオンとなる。

【００２６】本発明者らの知見によると、水性系顔料分
散における樹脂極性の効果として、疎水的物質である顔
料との相互作用は多少疎水的（Ｓｐ値が小）の方が好ま
しく、水中への分散安定化には親水性の方が好ましいと
考えられ、この二つのトレードオフの関係にある要因の
バランスの結果、Ｓｐ値に上記したような最適範囲が現
れると考えられる。

【００２７】本発明の水性顔料分散体に用いることので
きる顔料は特に限定されるものではないが、本発明の特
徴である高度の分散性、分散安定性を生かす意味で、一
次粒子に小さな、疎水的顔料を用いることが好ましく、
例えば各種の有機顔料やカーボンブラックが特に有効に
用いられる。

【００２８】有機顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト レッド１２２、同 レッド２０２、同 レッド２０
７、同 レッド２０９、同 バイオレット１９等のキナ
クリドン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ４８、
同 オレンジ４９等のキナクリドンキノン系顔料；Ｃ．
Ｉ．ピグメント バイオレット２３、同 バイオレット
３７等のジオキサジン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント ブ
ルー１５、同 ブルー１５：１、同 ブルー１５：２、
同 ブルー１５：３、同 ブルー１５：４、同ブルー１
５：６、同 ブルー１６、同 ブルー６８、同 グリー
ン７、同 グリーン３６等のフタロシアニン系顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１０８等のアントラピリ
ミジン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ７７、同
レッド１６８等のアンサンスロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピ
グメント ブルー６０等のインダンスロン系顔料；Ｃ．
Ｉ．ピグメント イエロー２４等のフラバンスロン系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１９６、同 レッド
１７７等のアントラキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２３、同 レッド１４９、同 レッド１７
８、同 レッド１７９、同 レッド１９０、同 レッド
２２４等のペリレン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエ
ロー１９６、同 オレンジ４３等のペリノン系顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８等のキノフタロン
系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ７１、同 オレ
ンジ７３、同 レッド２５４、同 レッド２５５、同
レッド２６４、同 レッド２７２等のジケトピロロピロ
ール系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド８８、同 レ
ッド１８１、同 ブラウン２７等のチオインジゴ系顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３９、同 イエロ
ー１８５、同 オレンジ６９、同 レッド２６０等のイ
ソインドリン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１
０９、同 イエロー１１０、同 イエロー１７３等のイ
ソインドリノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー
１０１、同 イエロー１２９、同 オレンジ６５等のア
ゾメチン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１５
１、同 イエロー１５４、同 イエロー１７５、同 イ
エロー１８０、同イエロー１８１、同 オレンジ３６、
同 レッド１７５、同 レッド１７６、同レッド１８５
等のベンズイミダゾロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１、同 イエロー６５、同 イエロー７３、同
イエロー７４、同 イエロー１１６、同 レッド３、
同 レッド４８：１、同 レッド４８：２、同 レッド
４８：３、同 レッド５３：１、同 レッド５７：１、
同 レッド１１５等のモノアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント イエロー１２、同 イエロー１３、同 イエロー
１７、同 イエロー８１、同 イエロー８３、同 オレ
ンジ１３、同 オレンジ１６等のジスアゾ系顔料；Ｃ．
Ｉ．ピグメント イエロー９３、同 イエロー９５、同
イエロー１２８、同 レッド１４４、同 レッド１６
６、同 レッド２２０、同 レッド２２１等の縮合アゾ
系顔料などが挙げられる。

【００２９】顔料は粉末状、顆粒状あるいは塊状の乾燥
顔料でも良く、ウェットケーキやスラリーでも良い。

【００３０】本発明の水性顔料分散体における顔料とア
ニオン性基含有有機高分子化合物の比率は顔料１００重
量部に対しアニオン性基含有有機高分子化合物２５〜２
００重量部程度が好ましい。アニオン性基含有有機高分
子化合物の比率が低すぎる場合には水性記録液として用
いた場合の耐摩擦性が低下し、逆に高すぎる場合には水
系記録液を調整した場合に粘度が高くなる傾向が認めら
れる。

【００３１】本発明の水性顔料分散体は、少なくとも顔
料、特定溶解パラメータ範囲のアニオン性基含有有機高
分子化合物、塩基性物質および水からなる混合物を分散
する工程を含むプロセスによって製造することができ
る。

【００３２】本発明の水性顔料分散体の製造プロセスに
組み込み得る分散工程以外の工程の例としては、予備分
散工程、溶解工程、希釈工程、蒸留工程、遠心分離工
程、酸析工程、濾過工程、再分散工程、ｐＨ調整工程、
充填工程等が挙げられる。

【００３３】予備分散工程の例には、溶液状態または溶
融状態の樹脂と顔料を混合、分散し、スラリー状、ペー
スト状もしくはマスターバッチまたはチップと呼ばれる
固体状態にする工程等がある。溶解工程の例には、固体
状のアニオン性基含有有機高分子化合物を有機溶剤、好
ましくは水溶性有機溶剤中、または塩基性物質を含む水
性媒体中に溶解させる工程、もしくはアニオン性基含有
有機高分子化合物の水溶性有機溶剤溶液を塩基性物質を
含む水性媒体中に溶解させる工程等がある。

【００３４】本発明では、顔料、アニオン性基含有有機
高分子化合物、塩基性物質および水からなる混合物を分
散する工程を必須として含ませる。この混合物には水溶
性有機溶剤を含めるのが好ましい。より具体的には、少
なくとも顔料、アニオン性基含有有機高分子化合物、塩
基性物質、水溶性有機溶剤および水からなる混合物を分
散する工程を含ませることが好ましい。

【００３５】本発明の水性分散体としては、分散到達レ
ベル、分散所要時間および分散安定性の全ての面で、よ
り優れた特性を発揮させるに当たっては、顔料がアニオ
ン性基含有有機高分子化合物によって被覆された、カプ
セル化顔料が水性分散体中に分散することが好ましい。
この様な状態を形成するため、顔料がアニオン性基含有
有機高分子化合物を含有する液媒体中に分散している状
態において、前記の後工程として、溶解状態にあるアニ
オン性基含有有機高分子化合物を顔料表面に被覆させる
工程を組み込むことが好ましい。

【００３６】溶解状態にあるアニオン性基含有有機高分
子化合物を顔料表面に被覆させる工程としては、アルカ
リ性水性溶液に溶解しているアニオン性基含有有機高分
子化合物を、溶液を酸性化することにより析出させる工
程が好ましい。

【００３７】蒸留工程の例には、分散工程において有機
溶剤を使用した場合にこれを除去する工程、所望の固形
分濃度にするため余剰の水を除去する工程等がある。遠
心分離工程の例には、水性記録液としての使用適性に悪
影響を及ぼす分散体中の粗大粒子を除去する工程等があ
る。

【００３８】酸析工程の例には、分散工程で得られた水
性分散体に塩酸、硫酸、酢酸等の酸を加えて酸性化し、
アニオン性基含有有機高分子化合物を顔料粒子表面に析
出させる工程等がある。この工程により顔料とアニオン
性基含有有機高分子化合物との相互作用を高めるでき
る。濾過工程の例には、遠心分離工程と同様に分散体中
の粗大粒子をカートリッジフィルターやメンブランフィ
ルターにより除去する工程、前述した酸析工程後に固形
分をフィルタープレス、ヌッチェ式濾過装置、加圧濾過
装置等により濾過する工程等がある。再分散工程の例に
は、酸析工程、濾過工程によって得られた固形分に塩基
性物質および必要により水や添加物を加えて再び分散体
とする工程がある。それによりアニオン性基含有有機高
分子化合物中のイオン化したアニオン性基の対イオンを
分散工程で用いたものから変更することができる。

【００３９】本製造方法においては、前記特定溶解パラ
メータ範囲のアニオン性基含有有機高分子化合物を少な
くとも１種用いればよいが、前記特定溶解パラメータ範
囲で２種以上のアニオン性基含有有機高分子化合物を分
割して用いても良く、その場合には最も溶解パラメータ
の小さなアニオン性基含有有機高分子化合物を最初に用
いることが好ましい。

【００４０】分散工程においては水溶性有機溶剤を併用
することができ、それにより分散工程における液粘度を
低下させることができる場合がある。水溶性有機溶媒の
例としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルブチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メ
タノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル
−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエ
タノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、等の
エーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、等のアミド類が挙げられる。これらの水溶性有機
溶剤はアニオン性基含有有機高分子化合物溶液として用
いられても良く、別途独立に分散混合物中に加えられて
も良い。

【００４１】分散工程において用いることのできる分散
装置として、既に公知の種々の方式による装置が使用で
き、特に限定されるものではないが、例えば、スチー
ル、ステンレス、ジルコニア、アルミナ、窒化ケイ素、
ガラス等でできた直径０．１〜１０ｍｍ程度の球状分散
媒体の運動エネルギーを利用する方式、機械的攪拌によ
る剪断力を利用する方式、高速で供給された被分散物流
束の圧力変化、流路変化あるいは衝突に伴って発生する
力を利用する方式、等の分散方式を採ることができる。

【００４２】上記した通り、本発明において、アニオン
性含有有機高分子化合物としては、架橋部分を有するア
ニオン性含有有機高分子化合物を用いることができる。
但し、後述する水性記録液の用途においては、高度な分
散安定性が要求される場合が多く、予め架橋を完了させ
ておいて、搬送時、保管時、実使用時（記録時）には架
橋反応が起こらないようにしておくのが好ましい。

【００４３】本発明においてアニオン性基含有有機高分
子化合物が架橋性基を含有する場合、例えば、アクリル
酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３−エポ
キシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシ
ル、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル、メタクリ
ル酸２，３−エポキシブチル、メタクリル酸２，３−エ
ポキシシクロヘキシル等のエポキシ基を有する不飽和脂
肪酸類の少なくとも１以上からなるモノマーを含んだ共
重合体である場合には、水性分散体製造プロセスにおい
て、分散工程以降の任意の段階で開環反応させ、架橋さ
せることができる。開環反応温度は８０〜１４０℃程度
が好ましい。反応温度は低すぎる場合には反応速度が遅
く、反応完結に長時間を要するため、顔料粒子同士が融
着して凝集体を形成しやすくなる。反応温度が高すぎる
場合には、顔料粒子同士の融着や顔料粒子自体の成長が
起こり、いずれにしても好ましくない。反応温度が分散
体の沸点より高くなる場合には加圧反応装置を用いる必
要がある。

【００４４】本発明の記録液は、少なくとも顔料および
溶解パラメータが９．０〜１０．０であるアニオン性基
含有有機高分子化合物を含有する水性顔料分散体に、水
溶性有機溶剤、水等を混合して調製される。必要に応じ
て、界面活性剤、水溶性樹脂、防腐剤、粘度調整剤、ｐ
Ｈ調整剤、キレート化剤等を添加することもできる。

【００４５】記録液の調整に用いることのできる水溶性
有機溶剤の例としては、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プ
ロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノール、２−（２−メトキシエト
キシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタ
ノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ］エタノール、２−［２−（２−ブトキシエトキシ）
エトキシ］エタノール等のアルコール類；１，２−エタ
ンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２’−オキ
シビスエタノール、２，２’−エチレンジオキシビス
（エタノール）、チオジエタノール、グリセリン、１，
２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、
１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ
ン、２，２’−オキシビス（２−メトキシエタン）、
２，２’−オキシビス（２−エトキシエタン）、２，
２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）、
２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタ
ン）等のエーテル類が挙げられる。記録液中の水溶性有
機溶剤の含有割合は、５０重量％以下が好ましく、５〜
４０重量％の範囲が特に好ましい。

【００４６】本発明の記録液に添加しても良い界面活性
剤としては、アニオン性、カチオン性、両性イオン性、
非イオン性のいずれの活性剤でも良い。

【００４７】アニオン性界面活性剤の例としては、ステ
アリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、半硬化牛脂
脂肪酸ナトリウム、等の脂肪酸塩類；ドデシル硫酸ナト
リウム、ドデシル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニウム、オクタデシル硫酸ナトリウム等のアルキル
硫酸エステル塩類；ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のベンゼンスルホ
ン酸塩類；ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等のナフタレン
スルホン酸塩類；スルホコハク酸ジドデシルナトリウ
ム、スルホコハク酸ジオクタデシルナトリウム等のスル
ホコハク酸エステル塩類；ポリオキシエチレンドデシル
エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシル
エーテル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウ
ム、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル
硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン硫酸エステル塩
類；ドデシルリン酸カリウム、オクタデシルリン酸ナト
リウム等のリン酸エステル塩類等が挙げられる。

【００４８】カチオン性界面活性剤の例としては、酢酸
オクタデシルアンモニウム、ヤシ油アミン酢酸塩等のア
ルキルアミン塩類；塩化ドデシルトリメチルアンモニウ
ム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジ
オクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ドデシルベン
ジルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩類
が挙げられる。

【００４９】両性イオン性活性剤の例としては、ドデシ
ルベタイン、オクタデシルベタイン等のアルキルベタイ
ン類；ドデシルジメチルアミンオキシド等のアミンオキ
シド類等が挙げられる。

【００５０】非イオン性界面活性剤の例としては、ポリ
オキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレン
ヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシ
ルエーテル、ポリオキシエチレン（９−オクタデセニ
ル）エーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル
類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキ
シエチレンフェニルエーテル類；ポリ酸化エチレン、コ
−ポリ酸化エチレン酸化プロピレン等のオキシラン重合
体類；ソルビタンドデカン酸エステル、ソルビタンヘキ
サデカン酸エステル、ソルビタンオクタデカン酸エステ
ル、ソルビタン（９−オクタデセン酸）エステル、ソル
ビタン（９−オクタデセン酸）トリエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンドデカン酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタンヘキサデカン酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンオクタデカン酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタンオクタデカン酸トリエステル、
ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタデセン酸）
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタ
デセン酸）トリエステル等のソルビタン脂肪酸エステル
類；ポリオキシエチレンソルビトール（９−オクタデセ
ン酸）テトラエステル等のソルビトール脂肪酸エステル
類；グリセリンオクタデカン酸エステル、グリセリン
（９−オクタデセン酸）エステル等のグリセリン脂肪酸
エステル類が挙げられる。これらの非イオン性活性剤の
中でもＨＬＢが１４以上のものが特に好ましい。

【００５１】本発明の水性記録液に添加されても良い水
溶性樹脂の例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、
アルブミン、アラビアゴム、フィッシュグリュー、アル
ギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ酸化エチレン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体等
が挙げられる。

【００５２】水溶性樹脂は、定着性や粘度調節、速乾性
を挙げる目的で、必要に応じて使用されるものであり、
記録液に使用する場合の記録液中の水溶性樹脂の含有割
合は、０〜３０重量％以下が好ましく、０〜２０重量％
以下が特に好ましい。

【００５３】本発明の水性記録液は、サインペン、マー
カー等の文具類や各種プリンタ、プロッタ類のインクと
して好適に使用することができ、とりわけ、その優れた
分散性、分散安定性を生かしてインクジェット用インク
として好適に使用することができる。

【００５４】本発明は以下の通りの具体的な実施形態を
包含する。 １． 少なくとも顔料およびアニオン性基含有有機高分
子化合物を含有する水性顔料分散体であって、該アニオ
ン性基含有有機高分子化合物として溶解パラメータが
９．０〜１０．０であるアニオン性基含有有機高分子化
合物を用いることを特徴とする水性顔料分散体。

【００５５】２． アニオン性基含有有機高分子化合物
が、少なくともアクリル酸およびメタクリル酸の炭素数
３〜５のアルキルエステルからなる群から選ばれる１以
上の化合物を構成要素として含有するアニオン性基含有
有機高分子化合物である上記１記載の水性顔料分散体。

【００５６】３． アニオン性基含有有機高分子化合物
が、少なくともアクリル酸およびメタクリル酸の炭素数
３〜５のアルキルエステルからなる群から選ばれる１以
上の化合物とスチレンとを構成要素として含有するアニ
オン性基含有有機高分子化合物である上記１記載の水性
顔料分散体。

【００５７】４． 顔料が有機顔料またはカーボンブラ
ックである上記１〜３記載の水性顔料分散体。

【００５８】５． 顔料がアニオン性基含有有機高分子
化合物によって被覆されている上記１〜４記載の水性顔
料分散体。

【００５９】６． アニオン性基がカルボキシル基およ
びカルボキシラート基である上記１〜５記載の水性顔料
分散体。

【００６０】７． カルボキシラート基の対イオンが、
有機アンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオンから
なる群から選ばれるカチオンである上記６記載の水性顔
料分散体。

【００６１】８． アニオン性基含有有機高分子化合物
の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００である上
記１〜７記載の水性顔料分散体。

【００６２】９． アニオン性基含有有機高分子化合物
の酸価が３０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇである上記１〜８
記載の水性顔料分散体。

【００６３】１０． アニオン性基含有有機高分子化合
物のガラス転移点が−２０〜６０℃である上記１〜９記
載の水性顔料分散体。

【００６４】１１． 顔料とアニオン性基含有有機高分
子化合物の比率が、顔料１００重量部に対してアニオン
性基含有有機高分子化合物が２５部〜２００重量部であ
る上記１〜１０記載の水性顔料分散体。

【００６５】１２． 上記１〜１１記載の水性顔料分散
体を含有することを特徴とする水性記録液。

【００６６】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明する。以下の実施例及び比較例において、
「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」を
表わす。

【００６７】＜合成例１＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−１の合成） 攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素
導入装置を有する環流装置を取り付けた反応容器を有す
る自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟
産業（株）製）の反応容器にメチルエチルケトン１，０
００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換し
た。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら７５℃に昇温
させた後、滴下装置よりメタクリル酸ｎ−ブチル７９
１．５部、アクリル酸ｎ−ブチル２１．２部、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル８０．０部、メタクリル酸１
０７．３部および「パーブチル Ｏ」（有効成分ペルオ
キシ２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、日本油脂（株）
製）２０．０部の混合液を２時間かけて滴下した。

【００６８】滴下終了後、さらに同温度で１５時間反応
を継続させて、溶解パラメータ８．９１、酸価６９、ガ
ラス転移温度（計算値）３０℃、重量平均分子量１８，
２００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得
た。反応終了後、メチルエチルケトンの一部を減圧留去
し、樹脂溶液の不揮発分を５０％に調整した。

【００６９】以下の合成例においても溶剤の減圧留去ま
たは添加により樹脂溶液の不揮発分を５０％に調整し
た。

【００７０】＜合成例２＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−２の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル７００．１部、
アクリル酸ｎ−ブチル４２．６部、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル１５０．０部、メタクリル酸１０７．３
部に、「パーブチル Ｏ」２０．０部を８０．０部に変
えたこと以外は合成例１と同様にして溶解パラメータ
９．０４、酸価６８、ガラス転移温度（計算値）３０
℃、重量平均分子量２０，３００のアニオン性基含有有
機高分子化合物溶液を得た。

【００７１】＜合成例３＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−３の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル６８５．７部、
アクリル酸ｎ−ブチル２５．３部、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル１５０．０部、アクリル酸１３９．０部
に変えたこと以外は合成例２と同様にして溶解パラメー
タ９．１５、酸価１０８、ガラス転移温度（計算値）３
０℃、重量平均分子量２４，７００のアニオン性基含有
有機高分子化合物溶液を得た。

【００７２】＜合成例４＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−４の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル３７７．７部、
アクリル酸ｎ−ブチル１６５．０部、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル１５０．０部、メタクリル酸１０７．
０部、スチレン２００．０部に変えたこと以外は合成例
２と同様にして溶解パラメータ９．３０、酸価７０、ガ
ラス転移温度（計算値）３０℃、重量平均分子量２３，
８００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得
た。

【００７３】＜合成例５＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−５の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル４５０．４部、
アクリル酸ｎ−ブチル１２７．６部、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル７５．０部、アクリル酸１６７．０
部、スチレン１８０．０部に変えたこと以外は合成例２
と同様にして溶解パラメータ９．３９、酸価１３０、ガ
ラス転移温度（計算値）３０℃、重量平均分子量２７，
３００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得
た。

【００７４】＜合成例６＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−６の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル５３５．１部、
アクリル酸ｎ−ブチル１０．６部、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル７５．０部、メタクリル酸１９９．３
部、スチレン１８０．０部に変えたこと以外は合成例２
と同様にして溶解パラメータ９．５３、酸価１３０、ガ
ラス転移温度（計算値）５３℃、重量平均分子量２３，
３００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得
た。

【００７５】＜合成例７＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−７の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル３３７．６部、
アクリル酸ｎ−ブチル２０８．１部、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル７５．０部、メタクリル酸１９９．３
部、スチレン１８０．０部に変えたこと以外は合成例２
と同様にして溶解パラメータ９．６１、酸価１３０、ガ
ラス転移温度（計算値）３０℃、重量平均分子量２４，
９００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得
た。

【００７６】＜合成例８＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−８の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル４０５．２部、
アクリル酸ｎ−ブチル４５．５部、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル１５０．０部、メタクリル酸１９９．３
部、スチレン２００．０部に変えたこと以外は合成例２
と同様にして溶解パラメータ９．７０、酸価１３０、ガ
ラス転移温度（計算値）５３℃、重量平均分子量２０，
０００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を得
た。

【００７７】＜合成例９＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−９の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル３３５．１部、
アクリル酸ｎ−ブチル３５７．６部、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル１５０．０部、メタクリル酸１０７．
３部、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル５０．０
部に変えたこと以外は合成例２と同様にして溶解パラメ
ータ９．１６、酸価７０、ガラス転移温度（計算値）０
℃、重量平均分子量４２，３００のアニオン性基含有有
機高分子化合物溶液を得た。

【００７８】＜合成例１０＞（アニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−１０の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル６．５部、アク
リル酸ｎ−ブチル１８６．６部、メタクリル酸３０６．
９部、スチレン５００．０部に変えたこと以外は合成例
２と同様にして溶解パラメータ１０．３７、酸価７０、
ガラス転移温度（計算値）６８℃、重量平均分子量１
９，６００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を
得た。

【００７９】＜実施例１−Ａ＞冷却用ジャケットを備え
た混合槽に、合成例２で得たアニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−２溶液１，０００部、２０％水酸化ナトリ
ウム水溶液２１０部、水２８００部、ファストゲンブル
ーＴＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、大日本
インキ化学工業（株）製）１，０００部、を仕込み、攪
拌、混合した。混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビ
ーズを充填した分散装置（ＳＣミル ＳＣ１００／３２
型、三井鉱山（株）製）に通し、循環方式により２時間
分散した。分散装置の回転数は２７００回転／分とし、
冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃
以下に保たれるようにした。

【００８０】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。ガ
ラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケト
ンの全量と水の一部を留去し、濃縮分散液を得た。

【００８１】室温まで放冷後、濃縮分散液に攪拌しなが
ら１０％塩酸を滴下してｐＨ３．５に調整したのち、固
形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを
容器に採り、２０％水酸化カリウム水溶液３０５部と水
２００部を加え、分散攪拌機（ＴＫホモディスパ２０
型、特殊機化工業（株）製）にて再分散した。遠心分離
器（５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間製作所）にて粗大粒
子を除去したのち、不揮発分を調整して不揮発分２０％
の水性顔料分散体を得た。

【００８２】＜実施例１−Ｂ〜Ｄ＞顔料としてファスト
ゲンスーパーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レ
ッド１２２、大日本インキ化学工業（株）製）、シムラ
ーファストイエロー４１９２（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１５４、大日本インキ化学工業（株）製）、および
モナーク８８０（カーボンブラック、キャボット社製）
を用いたこと以外は実施例１−Ａと同様にして、不揮発
分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００８３】＜実施例２−Ａ〜Ｄ＞アニオン性基含有有
機高分子化合物として、合成例３で得たアニオン性基含
有有機高分子化合物Ａ−３を用い、分散時に使用する２
０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部を３３０部に、ま
た再分散時に使用する２０％水酸化カリウム水溶液３０
５部を４８５部に変えたこと以外は実施例１−Ａ〜Ｄと
同様にして不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００８４】＜実施例３−Ａ〜Ｄ＞アニオン性基含有有
機高分子化合物として、合成例４で得たアニオン性基含
有有機高分子化合物Ａ−４を用い、分散時に使用する２
０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部を２３０部に、ま
た再分散時に使用する２０％水酸化カリウム水溶液３０
５部を３１５部に変えたこと以外は実施例１−Ａ〜Ｄと
同様にして不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００８５】＜実施例４−Ａ〜Ｄ＞アニオン性基含有有
機高分子化合物として、合成例５で得たアニオン性基含
有有機高分子化合物Ａ−５を用い、分散時に使用する２
０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部を４００部に、ま
た再分散時に使用する２０％水酸化カリウム水溶液３０
５部を５８５部に変えたこと以外は実施例１−Ａ〜Ｄと
同様にして不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００８６】＜実施例５−Ａ〜Ｄ＞アニオン性基含有有
機高分子化合物として、合成例６で得たアニオン性基含
有有機高分子化合物Ａ−６を用い、分散時に使用する２
０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部を４００部に、ま
た再分散時に使用する２０％水酸化カリウム水溶液３０
５部を５８５部に変えたこと以外は実施例１−Ａ〜Ｄと
同様にして不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００８７】＜実施例６−Ａ〜Ｄ＞アニオン性基含有有
機高分子化合物として、合成例７で得たアニオン性基含
有有機高分子化合物Ａ−７を用い、分散時に使用する２
０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部を４００部に、ま
た再分散時に使用する２０％水酸化カリウム水溶液３０
５部を５８５部に変えたこと以外は実施例１−Ａ〜Ｄと
同様にして不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００８８】＜実施例７−Ａ〜Ｄ＞アニオン性基含有有
機高分子化合物として、合成例８で得たアニオン性基含
有有機高分子化合物Ａ−８を用い、分散時に使用する２
０％水酸化ナトリウム水溶液２１０部を４００部に、ま
た再分散時に使用する２０％水酸化カリウム水溶液３０
５部を５８５部に変えたこと以外は実施例１−Ａ〜Ｄと
同様にして不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００８９】＜実施例８−Ａ＞冷却用ジャケットを備え
た混合槽に、合成例９で得たアニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−９溶液１，０００部、２０％水酸化ナトリ
ウム水溶液２１５部、水２８００部、ファストゲンブル
ーＴＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：３、大日
本インキ化学工業（株）製）１，０００部を仕込み、攪
拌、混合した。混合液を分散装置（ＳＣミル ＳＣ１０
０／３２型、三井鉱山（株）製）に通し、循環方式によ
り２時間分散した。分散装置の回転数は２７００回転／
分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度
が４０℃以下に保たれるようにした。

【００９０】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。

【００９１】加圧反応装置に希釈分散液を入れ、容器を
密閉後、攪拌しながら１４０℃に２時間加熱し、架橋反
応を行わせた。

【００９２】ガラス製蒸留装置に架橋反応を行わせた希
釈分散液を入れ、エチルエチルケトンの全量および水の
一部を留去し、不揮発分２０％の水性顔料分散体を得
た。

【００９３】＜実施例８−Ｂ〜Ｄ＞顔料としてファスト
ゲンスーパーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レ
ッド１２２、大日本インキ化学工業（株）製）、シムラ
ーファストイエロー４１９２（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１５４、大日本インキ化学工業（株）製）、および
モナーク８８０（カーボンブラック、キャボット社製）
を用いたこと以外は実施例８−Ａと同様にして、不揮発
分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００９４】＜実施例９＞冷却用ジャケットを備えた混
合槽に、合成例２で得たアニオン性基含有有機高分子化
合物Ａ−２溶液１，０００部、２０％水酸化ナトリウム
水溶液２１０部、水２８００部、ファストゲンブルーＴ
ＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、大日本イン
キ化学（株）製）１，０００部、を仕込み、攪拌、混合
した。混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充
填した分散装置（ＳＣミル ＳＣ１００／３２型、三井
鉱山（株）製）に通し、循環方式により２時間分散し
た。分散装置の回転数は２７００回転／分とし、冷却用
ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に
保たれるようにした。

【００９５】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。

【００９６】ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メ
チルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。室温ま
で放冷後、遠心分離器（５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間
製作所）にて粗大粒子を除去し、不揮発分を調整して不
揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００９７】＜実施例９−Ｂ〜Ｄ＞顔料としてファスト
ゲンスーパーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レ
ッド１２２、大日本インキ化学工業（株）製）、シムラ
ーファストイエロー４１９２（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１５４、大日本インキ化学工業（株）製）、および
モナーク８８０（カーボンブラック、キャボット社製）
を用いたこと以外は実施例９−Ａと同様にして、不揮発
分２０％の水性顔料分散体を得た。

【００９８】＜比較例１−Ａ〜Ｄ＞アニオン性基含有有
機高分子化合物として、合成例１で得たアニオン性基含
有有機高分子化合物Ａ−１溶液１，０００部を用いたこ
と以外は実施例１−Ａ〜Ｄと同様にして不揮発分２０％
の水性顔料分散体を得た。

【００９９】＜比較例２−Ａ〜Ｄ＞アニオン性基含有有
機高分子化合物として、合成例１０で得たアニオン性基
含有有機高分子化合物Ａ−１０溶液１，０００部を用い
たこと以外は実施例１−Ａ〜Ｄと同様にして不揮発分２
０％の水性顔料分散体を得た。

【０１００】＜実施例１０＞（サーマル方式インクジェ
ットプリンタ用水性記録液の適性評価） 実施例１〜９および比較例１〜２で得られた水性顔料分
散体を用い、特開平６−１２２８４６公報記載の実施例
２を参考にしてサーマル方式インクジェットプリンタ用
インクを調整した。インク組成を以下に示す。

【０１０１】 水性顔料分散体 ２５部 グリセリン ８部 エチレングリコール ５部 エタノール ５部 エマルゲン１２０（花王（株）製） ０．０５部 水 ５７部

【０１０２】このようにして調製したインクについて平
均粒径を測定した。平均粒径はレーザードップラ式粒度
分析計マイクロトラック（ＵＰＡ１５０型、リーズ＆ノ
ースロップ社製）で測定したメディアン径をもって平均
粒径とした。

【０１０３】マゼンタ色インクについて安定性評価とし
て、７０℃、５日間の貯蔵試験を行い、平均粒径の変化
を調べた。また、シアン色インクについてサーマル方式
のインクジェットプリンタ（ＢＪＣ−６００Ｊ型、キヤ
ノン（株）製）にて１００枚の連続印字を行い、印字性
能を評価した。結果を表に示す。

【０１０４】

【表１】表

【０１０５】 ＜注＞ 安定性 ○：平均粒径の変化５％未満 △： 〃 ５％以上２０％未満 ×： 〃 ２０％以上 印字性 ○：５０枚以上印字可能 △：１０枚以上５０枚未満でかすれ等が発生 ×：１０枚未満でかすれ等が発生

【０１０６】表中のＴＧＲ、ＲＴＳ、４１９２および８
８０は、それぞれ順に、前出のファストゲンブルーＴＧ
Ｒ、ファストゲンスーパーマゼンタＲＴＳ、シムラーフ
ァストイエロー４１９２およびモナーク８８０を意味す
る。

【０１０７】上の表から次のことがわかる。 ・黄色顔料又は黒色顔料を用いた場合、溶解パラメータ
ー範囲外の樹脂は、範囲内の樹脂よりも初期粒径が大き
なマイクロカプセルを与える（実施例１と比較例１及び
比較例２）。 ・赤色顔料を用いた場合、溶解パラメーター範囲内の樹
脂は、範囲外の樹脂よりも粒径変化の小さい安定性に優
れたマイクロカプセルを与える（実施例１と比較例１及
び比較例２）。 ・赤色顔料又は青色顔料を用いた場合、酸析したほう
が、酸析しないより初期粒径が小さなマイクロカプセル
を与える（実施例１と実施例９）。 ・青色顔料を用いた場合、架橋したほうが架橋しないよ
り、初期粒径が小さなマイクロカプセルを与える（実施
例１と実施例８）。 ・赤色顔料を用いた場合、共単量体としてスチレンを含
ませないより、含ませるほうが初期粒径が小さなマイク
ロカプセルを与える（実施例１と実施例２）。 ・赤色顔料を用いた場合、スチレンを含ませないより、
含ませるほうが粒径変化の小さい安定性に優れたマイク
ロカプセルを与える（実施例１と実施例２）。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の水性顔料分散体は、溶解パラメ
ータが特定範囲のアニオン性基含有有機高分子化合物を
用いるようにしたので、その範囲外の溶解パラメータの
アニオン性基含有有機高分子化合物を用いた場合より、
より初期粒径の小さい、または粒径の経時変化のより小
さい水性顔料分散体とすることが出来、分散性および分
散安定性に優れたものとすることができる。その結果、
インクジェットプリンタ用インク等の記録液に使用した
場合に、貯蔵安定性や演色性、透明性に優れた記録液を
与え、鮮明な画像を形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA18 AA27 AA29 AA32 AA37 AB21 AC04 AC31 AE04 CA02 CB01 4J037 AA02 AA30 CC13 CC16 CC30 DD23 DD24 EE03 EE28 EE43 FF06 FF07 FF15 FF22 FF25 4J039 AD03 AD09 AD10 AD13 AD14 AD23 BE01 CA06 EA35 EA38 EA44 GA24 GA26

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも顔料およびアニオン性基含有
   有機高分子化合物を含有する水性顔料分散体であって、
   該アニオン性基含有有機高分子化合物として溶解パラメ
   ータが９．０〜１０．０であるアニオン性基含有有機高
   分子化合物を用いることを特徴とする水性顔料分散体。
2. 【請求項２】 アニオン性基含有有機高分子化合物が、
   少なくともアクリル酸およびメタクリル酸の炭素数３〜
   ５のアルキルエステルからなる群から選ばれる１以上の
   化合物を構成要素として含有するアニオン性基含有有機
   高分子化合物である請求項１記載の水性顔料分散体。
3. 【請求項３】 アニオン性基含有有機高分子化合物が、
   少なくともアクリル酸およびメタクリル酸の炭素数３〜
   ５のアルキルエステルからなる群から選ばれる１以上の
   化合物とスチレンとを構成要素として含有するアニオン
   性基含有有機高分子化合物である請求項１記載の水性顔
   料分散体。
4. 【請求項４】 顔料がアニオン性基含有有機高分子化合
   物によって被覆されている請求項１〜３記載の水性顔料
   分散体。
5. 【請求項５】 請求項１〜４記載の水性顔料分散体を含
   有することを特徴とする水性記録液。