JPH09151342A - 記録液用アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液及び記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水系の顔料分散液を用いた記録液の製造にお
いて、記録液の分散媒体に顔料を微細に分散する工程の
省力化を実現することにより、多大な労力、設備、エネ
ルギー等を省力化し記録液の製造コストの低減が可能
で、さらに記録液用の樹脂、各種添加剤あるいは溶剤等
の選択の自由度に優れた汎用性の高い記録液用の水性分
散液を提供すること、さらに、記録液に要求される濃度
感、高精細度、演色性や透明性、さらに耐水性等に優れ
た記録液用の水性分散液の提供及びその水性分散液を用
いた記録液を提供すること。 【解決手段】 有機顔料又はカーボンブラックをアニオ
ン性基含有有機高分子化合物類で被覆して成るアニオン
性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液であって、ア
ニオン性マイクロカプセル化顔料中の有機顔料の含有割
合が３５〜８０重量％の範囲にある記録液用水性分散
液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性ボールペン、
万年筆、水性サインペン、水性マーカー等の筆記具やバ
ブルジェット方式、サーマルジェット方式やピエゾ方式
等のオンデマンドタイプのインクジェットプリンター用
の水性記録液を製造するための材料として有用なマイク
ロカプセル化顔料中の顔料濃度の高いアニオン性マイク
ロカプセル化顔料を含有する記録液用水性分散液、その
分散液を含有する記録液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、高精細度を要求される記録液には
染料が用いられてきた。染料を用いた記録液は、高透明
度、高精細度や優れた演色性などの特徴を有している
が、耐光性及び耐水性等の問題を有する。

【０００３】近年、耐光性及び耐水性の問題を解決する
ために、染料に代えて有機顔料やカーボンブラックを用
いた記録液が製造されている。

【０００４】しかしながら、有機顔料やカーボンブラッ
クを用いた場合、顔料が非常に細かく分散安定化されて
いないと、記録液として高精細度と高度な演色性を得ら
れないという問題点がある。特に、インクジェットプリ
ンター用の記録液においては、顔料が非常に細かく分散
安定化されていないと、ノズルの目詰まりという問題点
に直結する。また、バックライトで投影するＯＨＰシー
ト等の用途に有機顔料を用いた場合、顔料を微細に分散
して高透明度を確保しなければ、カラフルなＯＨＰの投
影画像が得られないという問題点があった。

【０００５】特に、これらに使用される有機顔料やカー
ボンブラックは、塗料やインキ等の一般的に使用される
有機顔料やカーボンブラックに比べて、一次粒子径が細
かく、二次凝集が強いため、これらの顔料を一次粒子に
まで分散するには多大なエネルギーを必要とする。ま
た、これらの顔料を一次粒子まで分散できたとしても、
分散液中の顔料を安定に保つには種々の工夫が必要であ
る。

【０００６】これらの問題点を解決するために、以下に
示すように、マイクロカプセルを使用する方法が開示さ
れている。例えば、特開昭６２−９５３６６号公報に
は、ポリマー粒子中に染料インクを内包したマイクロカ
プセルを記録液に用いる方法、特開平１−１７０６７２
号公報には、水に実質的に不溶な溶媒に色素を溶解又は
分散させ、これを水中で界面活性剤を用いて乳化分散
し、従来の手法によりマイクロカプセル化した色素を記
録液に用いる方法、特開平５−３９４４７号公報には、
マイクロカプセルの内包物が、水、水溶性溶媒並びにポ
リエステル樹脂の少なくても１種に昇華性分散染料を溶
解又は分散させたマイクロカプセルを記録組成物に使用
する方法、特開平６−３１３１４１号公報等には着色さ
れた乳化重合粒子と種々の水性材料からなる水性インキ
組成物等が開示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、染料を
カプセル化したもののは、耐光性に劣るという問題点を
有し、従来の方法で製造したマイクロカプセル化顔料
は、粒径が大きいために、透明性、発色性及び演色性等
に劣るという問題点を有していた。また、カプセル中の
樹脂濃度が高い（顔料濃度が低い）ために、記録液に使
用する材料の選択性が小さく、汎用性に欠け、さらにそ
の記録液は、濃度感がなくなるという問題点を有してい
た。さらに、顔料濃度を過度に高くした場合、樹脂のみ
で微細なマイクロカプセル化顔料を製造することが難し
く、それゆえに、界面活性剤を併用せざるを得ず、その
ために、必ずしも耐水性を満足する記録画像が得られる
ものではなかった。

【０００８】本発明が解決しようとする課題は、水系の
顔料分散液を用いた記録液の製造において、記録液の分
散媒体に顔料を微細に分散する工程の省力化を実現し、
多大な労力、設備、エネルギー等を省力化し記録液の製
造コストを低減可能なマイクロカプセル化顔料含有水性
分散液を提供すること、また、記録液用の樹脂、各種添
加剤あるいは溶剤等の選択の自由度に優れた汎用性の高
い記録液用のマイクロカプセル化顔料含有水性分散液を
提供すること、さらに、記録液に要求される濃度感、高
精細度、演色性や透明性、さらに耐水性や再分散性等に
優れた記録液用のマイクロカプセル化顔料含有水性分散
液と該水性分散液を用いた記録液を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意、検討を重ねた結果、有機顔料又は
カーボンブラックをアニオン性基含有有機高分子化合物
類で被覆して成るアニオン性マイクロカプセル化顔料含
有水性分散液であって、アニオン性マイクロカプセル化
顔料中の有機顔料又はカーボンブラックの含有率が３５
〜８０重量％の範囲にあるアニオン性マイクロカプセル
化顔料含有水性分散液を記録液に加工した場合、製造時
の樹脂、溶剤あるいは各種添加剤等の選択や添加量の制
限がなく、汎用性が高められ、更にアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液を単に混合するだけで使
用できるため、従来の製造コストを低減すること、記録
液の精細度、演色性や透明性を従来以上に向上できるこ
と、界面活性剤を必須使用しなくても良いので、記録画
像の耐水性を高めること、さらにマイクロカプセル化す
るための樹脂であるアニオン性基含有有機高分子化合物
類の中和用の塩基を不揮発性のもの（アルカリ金属）を
使用することにより再分散性を高め記録液の信頼性を高
められること等を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、有機顔料又はカーボンブラックを、必要に応じて硬
化剤及び高分子化合物と共に、アニオン性基含有有機高
分子化合物類（以下、「アニオン性有機高分子化合物
類」と省略する。）で被覆したアニオン性マイクロカプ
セル化顔料を含有する水性分散液であって、アニオン性
マイクロカプセル化顔料中の有機顔料又はカーボンブラ
ックの含有率が３５〜８０重量％の範囲にあることを特
徴とする記録液用アニオン性マイクロカプセル化顔料含
有水性分散液及び該水性分散液を含有する記録液を提供
する。

【００１１】本発明のアニオン性マイクロカプセル化顔
料を含有する記録液用水性分散液は、有機顔料又はカー
ボンブラックを、必要に応じて硬化剤及び高分子化合物
と共に、アニオン性有機高分子化合物類で被覆したもの
であって、しかも、その有機顔料又はカーボンブラック
の含有量が３５〜８０重量％で、有機顔料又はカーボン
ブラックの一次粒子の最大粒子径が２００ｎｍ以下であ
って平均粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にあり、かつ
アニオン性マイクロカプセル化顔料の最大粒子径が１０
００ｎｍ以下でかつ平均粒子径が３００ｎｍ以下である
ものが特に好ましい。また、アニオン性有機高分子化合
物類を塩基で中和した形のものが好ましく、特にアルカ
リ金属を使用することが好ましい。

【００１２】更に、そのアニオン性マイクロカプセル化
顔料が、硬化剤及び高分子化合物を含有するアニオン性
有機高分子化合物類で以て、有機顔料を被覆した形のも
のであれば、一層、好ましい。

【００１３】更にまた、本発明のマイクロカプセル化顔
料のカプセル中に、チタン、アルミの如き無機物質、顔
料誘導体、顔料分散剤、顔料湿潤剤、有機溶剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは記録液用のビ
ヒクル等の他の物質を含めることもできる。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の記録液用水性分散液に含
まれるアニオン性マイクロカプセル化顔料の製造方法と
しては、従来からの方法として物理的、機械的手法と、
コアセルベーション法、界面重合法及びイン・サイチュ
ー法などの化学的手法との、二つの方法が挙げられる。

【００１５】しかしながら、これらの従来型方法で得ら
れるマイクロカプセル化顔料の粒径は、サブミクロン
（μｍ）以下の大きさのものであっても、粒子径が大き
く、マイクロカプセル中の顔料が占める割合が低いた
め、このマイクロカプセル化顔料を用いて記録液を製造
した場合、精細度、演色性、透明性あるいは色の濃度感
において必ずしも満足できるものが得られない。更に微
細で、かつ、マイクロカプセル中の顔料が占める割合が
高いマイクロカプセル化顔料を製造する必要がある。

【００１６】また、カプセル中の樹脂濃度が高い（顔料
濃度が低い）ために、記録液に使用する材料が限られた
り、界面活性剤を使用するために耐水性が劣ったりす
る。

【００１７】本発明の記録液用水性分散液に含まれるア
ニオン性マイクロカプセル化顔料の製造方法としては、
基本的には、水に対して自己分散能又は溶解能を有する
アニオン性有機高分子化合物類と有機顔料又はカーボン
ブラックとの混合体（複合物ないしは複合体）を、ある
いは有機顔料又はカーボンブラックと硬化剤及びアニオ
ン性有機高分子化合物との混合体を有機溶媒相とし、該
有機溶媒相に水を投入するか、あるいは、水中に該有機
溶媒相を投入して、自己分散（転相乳化）化する方法
（以下、「転相法」という。）が好ましい。

【００１８】あるいは、アニオン性基含有有機高分子化
合物類のアニオン性基の一部又はすべてを塩基性化合物
でもって中和し、有機顔料又はカーボンブラックと、水
性媒体中で混練する工程、及び、酸性化合物でもってｐ
Ｈを中性又は酸性にしてアニオン性基含有有機高分子化
合物類を析出させて顔料に固着する工程とからなる製法
によって得られる含水ケーキを、塩基性化合物を用いて
アニオン性基の一部又はすべてを中和させることにより
得る方法（以下、「酸析法」という。）も好ましい。

【００１９】このようにすることによって、目的とする
従来の方法より微細で高顔料分のアニオン性マイクロカ
プセル化顔料を含有する水性分散液を製造することがで
きる。

【００２０】また、上記転相法において、有機溶媒相中
に、記録液用のビヒクルや添加剤を混入させて製造して
も何等問題はない。特に、直接記録液用の分散液を製造
できることから言えば、記録液用のビヒクルを混入させ
る方がより好ましい。

【００２１】アニオン性マイクロカプセル化顔料のマイ
クロカプセル中に含まれる有機顔料又はカーボンブラッ
クは、記録液の濃度感や透明性、演色性を得るために、
あるいは、平均粒子径３００ｎｍ以下の微細なマイクロ
カプセル化顔料を製造するために、最大粒子径が２００
ｎｍ以下であって、一次粒子の平均粒子径が１０〜１０
０ｎｍの範囲にある有機顔料又はカーボンブラックが好
ましい。

【００２２】本発明で使用する有機顔料の種類は特に限
定されないが、代表的なものを例示するにとどめれば、
キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオ
キサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリ
ミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン
系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケ
トピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロ
ン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔
料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔
料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料などが挙げられ
る。

【００２３】また、カーボンブラックは、中性、酸性、
塩基性カーボン等が挙げられる。

【００２４】アニオン性マイクロカプセル化顔料のマイ
クロカプセル中に顔料と共に含まれていても良い硬化剤
としては、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、トリメチロールフェノー
ル、その縮合物等のフェノール樹脂、テトラメチレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレン
ジイソシアネート（ＸＤＩ）、それらの変性イソシアネ
ートやブロックドイソシアネート等のポリイソシアネー
ト、脂肪族アミン、芳香族アミン、Ｎ−メチルピペラジ
ン、トリエタノールアミン、モルホリン、ジアルキルア
ミノエタノール、ベンジルジメチルアミン等のアミン
類、ポリカルボン酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、
無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸、無水
ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングリコール
ビストリメリテート等の酸無水物、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、フェノール系エポキシ樹脂、グリシジル
メタクリレート共重合体、カルボン酸のグリシジルエス
テル樹脂、脂環式エポキシ等のエポキシ化合物、ポリエ
ーテルポリオール、ポリブタジエングリコール、ポリカ
プロラクトンポリオール、トリスヒドロキシエチルイソ
シアネート（ＴＨＥＩＣ）等のアルコール類、ペルオキ
シドによるラジカル硬化あるいはＵＶ硬化や電子線硬化
に用いる不飽和基含有化合物としてのポリビニル化合
物、ポリアリル化合物、グリコールやポリオールとアク
リル酸又はメタクリル酸の反応物等のビニル化合物等が
挙げられる。

【００２５】これらの硬化剤は、アニオン性マイクロカ
プセル化顔料の壁を硬化するために、あるいは、記録液
に使用した場合の塗膜強度を高めるために使用され、更
に必要であれば、光開始剤、重合開始剤あるいは触媒を
添加し、硬化の促進を図るのがより好ましい。

【００２６】そのような目的で使用する光開始剤として
は、ベンゾイン類、アントラキノン類、ベンゾフェノン
類、含イオウ化合物類やジメチルベンジルケタール等が
挙げられるが、これらに限定される物ではない。

【００２７】同様に、重合開始剤としては、例えば、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド、クメンパーヒドロキシド、アセチルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド等の如き過酸化物；アゾビスイソブチルニトリル、ア
ゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシ
クロヘキサンカルボニトリル等の如きアゾ化合物などが
挙げられる。

【００２８】また同様に、触媒としては、例えば、Ｃｏ
化合物、Ｐｂ化合物などが挙げられる。

【００２９】アニオン性マイクロカプセル化顔料のマイ
クロカプセル中に顔料と共に含まれていても良い高分子
化合物は、数平均分子量１，０００以上のものであれ
ば、特に制限なく使用することができるが、記録液の膜
強度の面、カプセルの製造面から、数平均分子量が３，
０００〜１００，０００の範囲のものが好ましい。

【００３０】そのような高分子化合物の種類は特に限定
されないが、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニル
系、アルキド樹脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系、
メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノ
アルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等のアミノ
系、熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のアクリル系、エ
ポキシ系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリアミ
ド系、不飽和ポリエステル系、フェノール系、シリコー
ン系、フッ素系等の高分子化合物、あるいはそれらの共
重合体又は混合物などが挙げられる。

【００３１】アニオン性マイクロカプセル化顔料を製造
するために使用するアニオン性有機高分子化合物類は、
水に対して自己分散能又は溶解能を有し、アニオン性
（酸性）であれば特に制限がないが、カプセル膜とし
て、あるいは記録液の塗膜として充分なるものを得るた
めに、通常、数平均分子量が１，０００〜１００，００
０の範囲のものが好ましく、３，０００〜５０，０００
の範囲のものが特に好ましく、かつ、有機溶剤に溶解し
て溶液となるものが好ましい。

【００３２】アニオン性有機高分子化合物類それ自体の
自己分散能あるいは溶解能は、特に限定されないが、例
えば、当該アニオン性有機高分子化合物中のカルボキシ
ル基、スルフォン酸基やホスホン酸基の如きアニオン性
基を、アンモニアやトリエチルアミンの如き有機アミン
や水酸化ナトリウム、水酸化カリウムや水酸化リチウム
等のアルカリ金属を用いて中和することによって付与さ
れる。特に望ましい自己分散能又は溶解能は、この有機
高分子化合物類中に、カルボキシル基を導入せしめて、
塩基で以て中和せしめるという形のものである。アニオ
ン性有機高分子化合物類中には、これらのアニオン性基
を２種以上有していても良い。

【００３３】カルボキシル基を有するアニオン性高分子
化合物類中のカルボキシル基の量は、酸価が３０ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ以上が好ましく、５０〜２５０となる範囲がよ
り好ましい。アニオン性高分子化合物類の酸価が２５０
を越えると、親水性が高くなり過ぎるため、カプセルの
貯蔵安定性が損なわれたり記録画像の耐水性が著しく低
下する傾向にあり、また、酸価が３０よりも低いと、カ
プセルの安定性が損なわれたり粒子径が大きくなる傾向
にあるので、好ましくない。

【００３４】そのようなアニオン性有機高分子化合物類
としては、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニル
系、アルキド樹脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系、
メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノ
アルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等のアミノ
系の材料；熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のアクリル
系、エポキシ系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポ
リアミド系、不飽和ポリエステル系、フェノール系、シ
リコーン系、フッ素系高分子化合物、あるいはそれらの
共重合体又は混合物などのアニオン性基を有する材料な
どが挙げられる。

【００３５】本発明で使用するアニオン性有機高分子化
合物類は、カプセル壁材として充分なる分子量を有し、
特に壁形成化という操作を必要としないが、カプセル壁
の耐溶剤性や耐久性などの特性を一層向上化させるため
に、あるいは、記録液の膜形成後の膜強度を高めるため
に、予め、使用するアニオン性有機高分子化合物類それ
自体に、グリシジル基、イソシアネート基、水酸基又は
α，β−エチレン性不飽和二重結合（ビニル基）の如き
反応性活性基をペンダントさせておくことによって、あ
るいは、反応性活性基を有する架橋剤、例えば、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂エポキシ樹脂、エチレン性不飽和
モノマーやオリゴマー等の光硬化剤などを混入させてお
くことによって、カプセルの形成時又は形成後、あるい
は、記録液の塗膜形成後に、これらの反応性活性基や官
能基などを利用して、カプセル壁材用としてのアニオン
性有機高分子化合物類それ自体の分子量を増大化させた
り、架橋しゲル化する性能を付与させておくことがより
好ましい。

【００３６】アニオン性有機高分子化合物類のうち、ア
ニオン性アクリル系樹脂は、例えば、アニオン性基を有
するアクリルモノマー（以下、アニオン基含有アクリル
モノマーと略す）と、更に必要に応じてこれらのモノマ
ーと共重合し得る他のモノマーを溶媒中で重合して得ら
れる。アニオン基含有アクリルモノマーとしては、例え
ば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン基からな
る群から選ばれる１個以上のアニオン性基を含するアク
リルモノマーが挙げられ、これらの中でもカルボキシル
基を有するアクリルモノマーが特に好ましい。

【００３７】カルボキシキル基を有するアクリルモノマ
ーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプ
ロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等が挙げら
れる。これらの中でもアクリル酸及びメタクリル酸が好
ましい。

【００３８】スルホン酸基を有するアクリルモノマーと
しては、例えば、スルホエチルメタクリレート、ブチル
アクリルアミドスルホン酸等が挙げられる。

【００３９】ホスホン基を有するアクリルモノマーとし
ては、例えば、ホスホエチルメタクリレート等が挙げら
れる。

【００４０】アニオン基含有アクリルモノマーと共重合
し得る他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−
ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル
酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル等の如
き（メタ）アクリル酸エステル；ステアリン酸とグリシ
ジルメタクリレートの付加反応物等の如き油脂肪酸とオ
キシラン構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノ
マーとの付加反応物；炭素原子数３以上のアルキル基を
含むオキシラン化合物と（メタ）アクリル酸との付加反
応物；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の如きスチレン系モノマ
ー；イタコン酸ベンジル等の如きイタコン酸エステル；
マレイン酸ジメチル等の如きマレイン酸エステル；フマ
ール酸ジメチル等の如きフマール酸エステル；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル
酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル
酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、アクリル
酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピ
ル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチル
アミノプロピル、アクリル酸アミノエチルアミド、アク
リル酸アミノプロピルアミド、アクリル酸メチルアミノ
エチルアミド、アクリル酸メチルアミノプロピルアミ
ド、アクリル酸エチルアミノエチルアミド、アクリル酸
エチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸アミド、メ
タクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メ
チルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチ
ル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸
アミノエチルアミド、メタクリル酸アミノプロピルアミ
ド、メタクリル酸メチルアミノエチルアミド、メタクリ
ル酸メチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸エチル
アミノエチルアミド、メタクリル酸エチルアミノプロピ
ルアミド、アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸
−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキ
シプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルア
ルコール等が挙げられる。

【００４１】架橋性官能基を有するモノマーとしては、
下記に挙げられる。

【００４２】ブロックイソシアネート基を有する重合性
モノマーは、２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ネートなどのイソシアネート基を有する重合性モノマー
に公知のブロック剤を付加反応させることによって、あ
るいは、上述した水酸基およびカルボキシル基を有する
ビニル系共重合体に、イソシアネート基とブロックイソ
シアネート基とを有する化合物を付加反応することによ
って、容易に製造することができる。イソシアネート基
とブロックイソシアネート基とを有する化合物は、ジイ
ソシアネート化合物と公知のブロック剤とをモル比で約
１：１の割合で付加反応させることによって容易に得る
ことができる。

【００４３】エポキシ基を有するモノマーとしては、例
えば、グリシジル（メタ）アクリレート、脂環式エポキ
シ基を有する（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げ
られる。

【００４４】１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イ
ル基を有するモノマーとしては、例えば、１，３−ジオ
キソラン−２−オン−４−イルメチル（メタ）アクリレ
ート，１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イルメチ
ルビニルエーテルなどが挙げられる。

【００４５】重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、クメンパーヒドロキシド、アセチルパーオキシド、
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の
如き過酸化物；アゾビスイソブチルニトリル、アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトリル等の如きアゾ化合物などが挙げら
れる。

【００４６】アニオン性基含有アクリルモノマーと、更
に必要に応じて、これらのモノマーと共重合し得る他の
モノマーを重合する際に使用する溶媒としては、例え
ば、ヘキサン、ミネラルスピリット等の如き脂肪族炭化
水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の如き芳
香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等の如きエステル系溶
剤；メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン等の
如きケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ブタノー
ル、イソプロピルアルコール等の如きアルコール系溶
剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルピロリドン、ピリジン等の如き非プロトン性極
性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は２種以上を併
用して用いることもできる。

【００４７】転相法によるアニオン性マイクロカプセル
化顔料含有水性分散液は、以下のようにして製造され
る。

【００４８】転相法において、水に対して自己分散能又
は溶解能を有するアニオン性有機高分子化合物類と有機
顔料又はカーボンブラックとの混合体（複合物ないしは
複合体）、あるいは有機顔料又はカーボンブラックと硬
化剤及びアニオン性有機高分子化合物との混合体を有機
溶媒相とする際に用いる有機溶剤は、特に限定されるも
のではなく、アニオン性有機高分子化合物類を溶解し得
るものである限り、いずれのものも使用できるが、製造
時の溶剤除去の容易さの面から、アセトン、メチルエチ
ルケトンの如きケトン系溶剤；酢酸エチルの如きエステ
ル系溶剤；エタノール、イソプロピルアルコールの如き
アルコール系溶剤；ベンゼンの如き芳香族炭化水素系溶
剤などの低沸点の溶剤が好ましい。

【００４９】アニオン性有機高分子化合物類の割合は、
有機顔料又はカーボンブラックの１００重量部に対し
て、２５〜１８６重量部の範囲が好ましく、３０〜１５
０重量部の範囲が特に好ましい。

【００５０】特に、有機相である混合体（複合物ないし
は複合体）にとって望ましいことは、顔料が有機高分子
化合物類中に微細に、かつ、均一に、何ら凝集すること
なく、分散安定化されていると同時に、架橋剤や高分子
化合物が、アニオン性有機高分子化合物類中に相溶して
いるということであるが、決して、これのみに限定され
るものではない。

【００５１】かかる混合体の分散安定化法としては、特
に限定されるものではないが、それらのうちでも特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、（１）粉末有
機顔料又はカーボンブラックを、ビーズミル、ロールミ
ルやサンドミルなどのような、種々の分散機を用いて、
アニオン性有機高分子化合物類中に微分散化せしめ、次
いで、硬化剤や高分子化合物などを、溶解ないしは分散
化せしめるというような方法、あるいは、（２）有機顔
料の合成後のウェット・ケーキ又はカーボンブラックの
ウエットケーキ、即ち、水に顔料を分散化せしめたまま
の状態のものを、中和前のアニオン性有機高分子化合物
類中に、ニーダーなどの種々の分散機を用いて、フラッ
シングせしめることによって微分散化せしめ、次いで、
硬化剤や高分子化合物などをも、溶解ないしは分散化せ
しめるというような方法、などが挙げられる。これらの
分散方法において、超微粒子を得るためには、ビーズミ
ル分散あるいはフラッシングする方法がより好ましい。

【００５２】また、特に後者の方法は、ウェット・ケー
キを用いるので、有機顔料類の乾燥工程を必要としない
ために、省エネルギーになり、しかも、乾燥工程中に起
こる強固なる凝集も、全く起こらないので、極めて有用
性の高いものである。

【００５３】さらに、分散安定化を目的として、ジアル
キルアミノメチル基やスフォンサン基、スフォンアミド
基、フタルイミド基等を有する顔料誘導体；ビッグケミ
ー社製の「ＢＹＫ−１６０」、「ＢＹＫ−１６６」、ゼ
ネカ社製の「ソルスパーズ２４０００」等の顔料分散剤
等を使用して、分散時間等を短縮させることもできる。

【００５４】自己分散（転相乳化）を容易にするため
に、また、溶剤除去操作を簡便にするために混合体中の
溶剤の使用量はできるだけ低く抑えることが望ましく、
そのような面から、これらの混合体の粘度は、１０００
０ＣＰ以下に調製することが望ましい。

【００５５】混合体の有機相に水を投入することによっ
て、あるいは、水中に該有機相を投入することによっ
て、自己分散（転相乳化）させるが、その方法として
は、有機相又は水のいずれか一方を、適度に撹拌しなが
ら、その中へ、他方を、ゆっくりと投入することによっ
て、瞬時に、目的とするマイクロカプセル化顔料を形成
することができる。

【００５６】こうした撹拌における、撹拌機の種類や速
度などは、形成される粒子の大きさには、余り、影響を
及ぼさないので、撹拌機の種類や撹拌速度は特に制限さ
れない。

【００５７】このような製法において、上記の手順のも
のでも十分微細なマイクロカプセル化顔料を作ることが
可能であるが、更に微細なものを作る方法としては、超
音波を有機相にあてながら転相乳化させることである。
その超音波の周波数は、特に限定されないが、好ましく
は１０〜２００ＫＨｚである。

【００５８】いわゆる中和型のアニオン性有機高分子化
合物類を使用する際には、中和用の塩基類を、予め、必
要量だけ、有機相あるいは水相に溶解せしめておく必要
がある。特に、有機相での顔料の凝集を考慮して、水相
に塩基類を溶解させておくことがより好ましい。

【００５９】また、形成されたカプセル壁をゲル化処理
するために、あるいは、記録液の膜形成後の膜強度を高
めるために用いられる架橋剤は、例えば、ポリアミン類
の如き水溶性の化合物を用いる場合であっても、予め、
必要量だけ、有機相に溶解しておく必要がある。

【００６０】これらの種々の方法で得られるアニオン性
マイクロカプセル化顔料含有水性分散液は、実用に供さ
れる形態によって、そのまま使用することもでき、ある
いは脱溶剤を行なって水性分散体として使用することも
できる。

【００６１】脱溶剤を行なう方法としては、一般的なる
蒸留法や減圧蒸留法などが挙げられる。

【００６２】一方、上記と同様の材料を使用して、アニ
オン性基含有有機高分子化合物類及び有機顔料又はカー
ボンブラックからなる含水ケーキを、塩基性化合物を用
いてアニオン性基の一部又はすべてを中和させることに
より、アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散
液を得る方法（酸析法）は、以下の手順による。 （１）アニオン性有機高分子化合物類と顔料とを、アル
カリ性水性媒体中に分散する。また、必要に応じて加熱
処理を行ない、樹脂のゲル化を図る。 （２）ｐＨを中性又は酸性にすることによって樹脂を疎
水化し、樹脂を顔料に強く固着する。 （４）必要に応じて、濾過及び水洗を行なう。 （５）塩基性化合物でもってカルボキシル基を中和し
て、水性媒体中に再分散する。また、必要に応じて加熱
処理を行ない、樹脂のゲル化を図る。

【００６３】工程（１）におけるアニオン性有機高分子
化合物類と顔料とを、アルカリ性水性媒体中に分散する
方法としては、次の２方法が適当である。 （１）有機溶剤媒体中で顔料を混練した後、水性媒体中
に分散する。 （２）水性媒体中で顔料を混合又は混練する。

【００６４】上記第（１）の方法では、まず、顔料と、
アニオン性有機高分子化合物類の有機溶剤溶液とを、ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミルなどの公知の分散
機を使用して微細に分散する。

【００６５】この時、使用される有機溶剤は、一般に使
用されるものはすべて使用できるが、樹脂に対する溶解
性が良く、樹脂の合成上も問題がないもの、蒸気圧が水
より高く、脱溶剤し易いもの、さらに、水と混和性のあ
るものが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、
アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、酢酸エチ
ル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。水との混和
性は低いが、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピ
ル、塩化メチレン、ベンゼンなども、この方法に使用す
ることができる。

【００６６】有機溶剤媒体中に分散させた顔料及びアニ
オン性有機高分子化合物類から成る分散体を水性媒体中
に分散させるには、（１）アニオン性有機高分子化合物
類のカルボキシル基を塩基性化合物を用いて中和し、ア
ニオン性有機高分子化合物類を親水性化して水に分散さ
せる方法、あるいは、（２）塩基性化合物を用いて中和
したアニオン性有機高分子化合物類及び顔料から成る分
散体を水に分散させる方法が挙げられる。

【００６７】水への分散方法としては、次のような方法
が適当である。 （ａ）アニオン性有機高分子化合物類及び顔料から成る
分散体を塩基性化合物を用いて中和した後、水を滴下す
る。 （ｂ）塩基性化合物を用いて中和したアニオン性有機高
分子化合物類及び顔料から成る分散体に、水を滴下す
る。 （ｃ）アニオン性有機高分子化合物類及び顔料から成る
分散体に、塩基性化合物を含有する水を滴下する。 （ｄ）アニオン性有機高分子化合物類及び顔料から成る
分散体を塩基性化合物でもって中和し、水媒体中に添加
する。 （ｅ）塩基性化合物を用いて中和したアニオン性有機高
分子化合物類及び顔料から成る分散体を水性媒体中に添
加する。 （ｆ）アニオン性有機高分子化合物類及び顔料から成る
分散体を、塩基性化合物を含有する水媒体中に添加す
る。

【００６８】水に分散する時には、通常の低シェアーで
の撹拌、ホモジナイザーなどでの高シェアー撹拌、ある
いは、超音波などを使用して行なってもよい。また、水
性媒体への分散を補助する目的でもって、界面活性剤や
保護コロイドなどを、塗膜の耐水性を著しく低下させな
い範囲で併用することもできる。

【００６９】塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムの如きアル
カリ金属；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノー
ルアミン、モルホリンの如き有機アミンなどが挙げられ
る。

【００７０】アニオン性有機高分子化合物類と顔料とを
アルカリ性水性媒体中に分散する第（１）工程に適用で
きる第（２）の方法である水性媒体中で樹脂と顔料とを
混練する方法は、まず、アニオン性有機高分子化合物類
のカルボキシル基を前記した塩基性化合物を用いて中和
し、水性媒体中で顔料と混合又は混練する。この時、水
に溶解又は分散した樹脂が、有機溶剤を含有していても
差し支えないし、脱溶剤を行なって実質的に水のみの媒
体であってもよい。顔料は、粉末顔料、水性スラリー、
プレスケーキのいずれも使用できる。水性媒体中で分散
する場合においては、顔料は、製造工程を簡略化するた
めに、顔料粒子の２次凝集の少ない水性スラリー又はプ
レスケーキを使用することが好ましい。混練方法、有機
溶剤、塩基性化合物は、有機溶剤媒体中での分散の場合
と同じ方法、同じ材料が使用可能である。

【００７１】有機溶剤系、水性系いずれの混練の場合で
あっても、顔料の分散を補助する目的のために、記録画
像の耐水性を低下させない範囲で、顔料分散剤や湿潤剤
を使用することもできる。

【００７２】また、顔料を混練する際、あるいは、混練
後であって酸析する前に、顔料以外の物質、例えば、染
料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、被覆剤バインダーの硬
化触媒、防錆剤、香料、薬剤などを添加することもでき
る。

【００７３】アニオン性有機高分子化合物類の使用割合
は、有機顔料の１００重量部に対して、２５〜１８６重
量部、好ましくは３０〜１５０重量部なる範囲内が適切
である。アニオン性有機高分子化合物類の使用割合が２
５重量部よりも少ない場合、顔料を充分微細に分散しに
くくなる傾向にあり、また、１８６重量部よりも多い場
合、分散体中の顔料の割合が少なくなり、水性顔料分散
体を記録液に使用した時に、配合設計上の余裕がなくな
る傾向にあるので、好ましくない。

【００７４】さらに、顔料を混練した後、加熱処理によ
り、アニオン性有機高分子化合物類のゲル化を図る場
合、混練後の分散液の不揮発分を１５％以下、好ましく
は１０％以下で行なうことが好ましい。

【００７５】また、加熱温度は樹脂の架橋が進む温度以
上であれば何等問題はないが、好ましい温度範囲は、７
０℃〜２００℃である。加熱温度が７０℃未満では、架
橋時間がかかりすぎ、加熱温度が２００℃を越えると、
顔料の種類によっては、結晶成長したり分散安定性が壊
れたりして、カプセル化しにくい傾向にあるので好まし
くない。

【００７６】水性媒体中に微分散された顔料に樹脂を強
く固着化する目的で行なわれる酸析は、塩基性化合物に
よって中和されたアニオン性有機高分子化合物類のカル
ボキシル基を、酸性化合物を加えてｐＨを中性又は酸性
とすることによって、樹脂を疎水性化するものである。

【００７７】使用される酸性化合物としては、例えば、
塩酸、硫酸、燐酸、硝酸の如き無機酸類；蟻酸、酢酸、
プロピオン酸の如き有機酸類などが使用できるが、排水
中の有機物が少なく、かつ、酸析効果も大きい塩酸ある
いは硫酸が好ましい。酸析時のｐＨは２〜６の範囲が好
ましいが、顔料によっては酸によって分解されるものも
あり、このような顔料の場合には、ｐＨ４〜７の範囲で
酸析することが好ましい。酸析を行なう前に、系に存在
する有機溶剤を減圧蒸留などの方法を用いて予め除いて
おくことが好ましい。

【００７８】酸析後、必要に応じて濾過及び水洗を行な
って、分散顔料の含水ケーキを得る。濾過方法として
は、吸引濾過、加圧濾過、遠心分離など公知の方法が採
用できる。

【００７９】この含水ケーキは、乾燥させることなく、
含水した状態のままで塩基性化合物でもってカルボキシ
ル基を再中和することによって、顔料粒子が凝集するこ
となく、微細な状態を保持したままで、水性媒体中に再
分散される。塩基性化合物としては、記録液の再分散性
や耐水性を考慮し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等のアルカリ金属やトリエタノール
アミン、ジエタノールアミン等の揮発しにくい有機アミ
ン化合物等の単独、あるいは、これらと、アンモニア、
トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミンの如き揮
発性アミン化合物との併用が好ましい。

【００８０】このように、本発明で使用するアニオン性
マイクロカプセル化顔料は、何ら、乳化剤などのよう
な、いわゆる補助材料を使用せずとも、微小粒子のカプ
セル化が可能であり、極めて簡便にして、微小カプセル
を調製することができる。

【００８１】本発明で使用するマイクロカプセル化顔料
中の有機顔料の平均粒子径は、電子顕微鏡で撮影した写
真を用いて、数十サンプルの顔料の長径と短径を加えて
平均した実測値を用いる。

【００８２】本発明で使用するマイクロカプセル化顔料
の平均粒子径は、粒子径測定方法によって多少違いがで
ることから電子顕微鏡で測定した実測値を用いることが
好ましいが、レーザードップラー方式の粒子径測定装置
を用いて測定することもできる。

【００８３】このようにして得られるアニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液は、顔料の分散安定性
が従来以上に改善され、記録液の色材として使用するこ
とにより、記録液の精細度や耐光性、演色性、透明性等
の性能が向上するという利点がある。また、マイクロカ
プセル中の顔料濃度が高いことから、汎用性が高く、顔
料を分散する工程の省力化ができるので、分散エネルギ
ーと労力の省力化が図れるという利点もある。また、界
面活性剤等を使用しないため耐水性も向上される。さら
に、従来使用できなかった油性の硬化剤や記録液用ビヒ
クルをマイクロカプセル化顔料のカプセル中に含ませる
ことができるので、使用できる材料の幅が広がり、直接
記録液を製造することもできる。

【００８４】請求項１で規定したように、アニオン性マ
イクロカプセル化顔料中の有機顔料の含有率は３５〜８
０重量％の範囲が好ましい。アニオン性マイクロカプセ
ル化顔料中の有機顔料の含有率が３５％よりも少ない場
合、カプセル中の樹脂濃度が高くなるために、記録液用
の樹脂や溶剤、助剤等の添加剤と相溶性が限られること
があったり、その添加剤等の添加量が制限されたりする
ために汎用性に欠け、さらに、カプセル中の顔料濃度が
低くなるため、記録液としての水性分散液として使用し
た場合は、色濃度が高められなかったり、色濃度を高め
るために記録液中のマイクロカプセル化顔料の使用割合
を高くせざるを得なくなる結果、記録液の粘度が高くな
る傾向にあるので好ましくない。また、アニオン性マイ
クロカプセル化顔料中の有機顔料の含有率が８０重量％
よりも多い場合、有機顔料を微細に分散し難くなる傾向
にあるので好ましくない。

【００８５】また、アニオン性マイクロカプセル化顔料
の最大粒子径が１０００ｎｍより大きくなった場合、ジ
ェットインキプリンターのノズルを目詰まりさせること
もあり、請求項２で規定したように、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料の最大粒子径は１０００ｎｍ以下で、
５００ｎｍ以下であるものがより好ましい。

【００８６】さらに、そのアニオン性マイクロカプセル
化顔料中の有機顔料の平均粒子径は３００ｎｍ以下が好
ましく、２５０ｎｍ以下が特に好ましい。使用する有機
顔料の平均粒子径が３００ｎｍより大きくなると、分散
液中のマイクロカプセル化顔料が長期に保存した場合、
沈降したり、マイクロカプセル化の際に顔料が凝集した
状態でカプセル化されるため、記録液として使用した場
合、発色性や透明性あるいは精細度が劣り、特に、ＯＨ
Ｐシート等に記録した場合、光の透過を遮り、きれいな
色を映し出せない傾向にあるので好ましくない。。

【００８７】本発明のアニオン性マイクロカプセル化顔
料中のアニオン性有機高分子化合物類は、アルカリ金属
や有機アミンの塩の形で使用されることが好ましい。水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の
アルカリ金属の塩の形で使用した場合、記録画像中に無
機塩基が残存するために、その記録画像の耐水性が悪く
なる傾向にあるが、再分散性に優れ記録液の信頼性が高
くなることから好ましい。

【００８８】上記有機アミンとしては、例えば、アンモ
ニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチル
エタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、モルホ
リンの如き揮発性アミン化合物；ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等の揮発しにくい高沸点の有機ア
ミン等が挙げられる。

【００８９】本発明の記録液用アニオン性マイクロカプ
セル化顔料含有水性分散液に含まれるアニオン性マイク
ロカプセル化顔料の含有量は、水性分散液１００重量部
中に、７０重量部以下が好ましく、２〜６０重量部の範
囲がより好ましく、１０〜５０重量部の範囲が特に好ま
しい。水性分散液中のマイクロカプセル化顔料の含有量
が７０重量部より高くなると、実質的には水性分散液が
固形状を呈する傾向にあるため、マイクロカプセルの凝
集が起こり再度分散を必要とするため、好ましくない。
また、水性分散液中のマイクロカプセル化顔料の含有量
が２重量部よりも少なくなると、記録液に使用した場
合、色濃度が十分得らない傾向にあるので好ましくな
い。記録液に、その性能を上げるための添加剤を添加す
ることを考えると、水性分散液中のマイクロカプセル化
顔料の含有量が１０重量部より少ない場合、添加剤の添
加量が制限される傾向にあるので、好ましくない。

【００９０】本発明のアニオン性マイクロカプセル化顔
料を含有する水性分散液を含有する記録液は、上記で説
明したアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散
液、水溶性有機溶剤、水等を混合して調製される。更に
必要に応じて、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、
防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤等を添
加することもできる。

【００９１】本発明の記録液中のアニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液の含有割合は、記録液とし
ての色濃度や精細度、透明性、色相の彩度等を考慮する
と、１〜１００重量％の範囲が好ましく、５〜１００重
量％の範囲が特に好ましい。特に、記録液を直接提供す
ることを考えれば、１００重量％が好ましいことは言う
までもない。

【００９２】記録液に用いる水溶性有機溶剤としては、
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアルデ
ヒド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、
エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレンエチレングリコールモノエチルエーテル等の
エーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール
類；Ｎ−メチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの水溶性有機
溶剤の中でも、多価アルコール類とエーテル類が好まし
い。

【００９３】記録液中の水溶性有機溶剤の含有割合は、
９５重量％以下が好ましく、０〜８０重量％の範囲が特
に好ましい。

【００９４】記録液に必要に応じて用いる水溶性樹脂と
しては、例えば、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブ
ミン、アラビアゴム、フィッシュグリューなどの天然タ
ンパク質やアルギン酸、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ルアミド、芳香族アミド、ポリアクリル酸、ポリビニル
エーテル、ポリビニルピロリドン、アクリル、ポリエス
テル等の合成高分子等が挙げられる。

【００９５】水溶性樹脂は、定着性や粘度調節、速乾性
を挙げる目的で、必要に応じて使用されるものであり、
記録液に使用する場合の記録液中の水溶性樹脂の含有割
合は、３０重量％以下が好ましく、２０重量％以下が特
に好ましい。

【００９６】記録液に必要に応じて用いる有機アミンと
しては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−
メチルプロパノール、２−エチル−２−アミノ−１，３
−プロパンジオール、２−（アミノエチル）エタノール
アミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ア
ンモニア、ピペリジン、モルフォリン等が挙げられる。

【００９７】本発明の記録液の製造方法は、何等顔料を
分散するような分散機を必要とせずディスパー等の簡単
な撹拌機で、アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水
性分散液、水溶性有機溶剤、水、水溶性樹脂等を撹拌混
合する操作のみでも製造することができる。また、必要
に応じて、界面活性剤、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整
剤、キレート化剤等を撹拌時に添加して製造する。

【００９８】このようにして製造された記録液は、ジェ
ットプリンター等の画像記録用いることにより、記録画
像の精細度、発色性、透明性、耐水性や再分散性に優
れ、分散工程の省力化により記録液の製造コストの大幅
な低減が図れる。

【００９９】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。以下において、「部」及び「％」
は、特に断りがない限り、『重量部』及び『重量％』を
表わす。

【０１００】＜合成例１＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物類の合成） ｎ−ブチルメタクリレート１７５部、ｎ−ブチルアクリ
レート１０．７部、β−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト３７．５部、メタクリル酸２６．８部及び「パーブチ
ル Ｏ」（日本油脂(株)製のｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シオクトエート）５．０部から成る混合液を調製した。

【０１０１】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んだ後、窒素シール下に、撹拌しながら、７
５℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って
滴下し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸
価が７０、数平均分子量１２５００のビニル系樹脂の溶
液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は４８％であった。
以下、これを樹脂溶液（Ａ−１）と略記する。

【０１０２】＜合成例２＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物類の合成） スチレン４３部、ｎ−ブチルアクリレート８７．５部、
β−ヒドロキシエチルメタクリレート３７．５部、メタ
クリル酸１９．５部及び「パーブチル Ｏ」５．０部か
ら成る混合液を調製した。

【０１０３】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んだ後、窒素シール下に、撹拌しながら、７
５℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って
滴下し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸
価が４８、数平均分子量１４０００のビニル系樹脂の溶
液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は４９％であった。
以下、これを樹脂溶液（Ａ−２）と略記する。

【０１０４】＜合成例３＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物類の合成） スチレン１００部、ｎ−ブチルアクリレート４０．３
部、β−ヒドロキシエチルメタクリレート３７．５部、
メタクリル酸９．７部及び「パーブチル Ｏ」５．０部
から成る混合液を調製した。

【０１０５】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んだ後、窒素シール下に、撹拌しながら、７
５℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って
滴下し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸
価が２４、数平均分子量１５０００のビニル系樹脂の溶
液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は４９％であった。
以下、これを樹脂溶液（Ａ−３）と略記する。

【０１０６】＜合成例４＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物類の合成） ｎ−ブチルメタクリレート１７５部、ｎ−ブチルアクリ
レート１０．７部、β−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト３７．５部、メタクリル酸２６．８部及び「パーブチ
ル Ｏ」２０．０部から成る混合液を調製した。

【０１０７】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んだ後、窒素シール下に、撹拌しながら、７
５℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って
滴下し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸
価が６８、数平均分子量５６００のビニル系樹脂の溶液
を得た。この樹脂溶液の不揮発分は５０％であった。以
下、これを樹脂溶液（Ａ−４）と略記する。

【０１０８】＜合成例５＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物類の合成） ｎ−ブチルメタクリレート１５３．８部、ｎ−ブチルア
クリレート２０．４部、β−ヒドロキシエチルメタクリ
レート３７．５部、メタクリル酸３８．３部及び「パー
ブチル Ｏ」５．０部から成る混合液を調製した。次
に、メチルエチルケトン２５０部をフラスコに仕込んだ
後、窒素シール下に

【０１０９】、撹拌しながら、７５℃まで昇温させた
後、上記の混合液を２時間に亘って滴下し、更に同温度
で１５時間反応させて、固形分の酸価が９８、数平均分
子量１２５００のビニル系樹脂の溶液を得た。この樹脂
溶液の不揮発分は５１％であった。以下、これを樹脂溶
液（Ａ−５）と略記する。

【０１１０】＜合成例６＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物類の合成） ｎ−ブチルメタクリレート１７１．４部、ｎ−ブチルア
クリレート６．３部、β−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート３７．５部、アクリル酸３４．８部及び「パーブチ
ル Ｏ」２０．０部から成る混合液を調製した。

【０１１１】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んだ後、窒素シール下に撹拌しながら７５℃
まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って滴下
し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸価が
９５、数平均分子量８８００のビニル系樹脂の溶液を得
た。この樹脂溶液の不揮発分は５０％であった。以下、
これを樹脂溶液（Ａ−６）と略記する。

【０１１２】＜合成例７＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物類の合成−ゲル化処理用） ｎ−ブチルメタクリレート８３．８部、ｎ−ブチルアク
リレート８９．４部、β−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート３７．５部、メタクリル酸２６．７部、グリシジル
メタクリレート１２．５部及び「パーブチル Ｏ」２
０．０部から成る混合液を調製した。

【０１１３】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んだ後、窒素シール下に、撹拌しながら、７
５℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って
滴下し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸
価が６９、数平均分子量１０４００のビニル系樹脂の溶
液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は５０％であった。
以下、これを樹脂溶液（Ａ−７）と略記する。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】＜製造例１＞（銅フタロシアニンブルーの
アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液の製
造） 合成例５で得た樹脂溶液（Ａ−５）２２．１部、「ファ
ストゲン・ブルー・ＴＧＲ」（大日本インキ化学工業
(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５、平均粒子径
５０ｎｍ、最大粒子径１００ｎｍ）１４．２５部、分散
助剤としてジメチルアミノメチル銅フタロシアニン０．
７５部、メチルエチルケトン７８．２部、「スーパー・
ベッカミン Ｌ−１０９−６０」（大日本インキ化学工
業(株)製のメラミン樹脂）４．７部及びセラミック・ビ
ーズ３００部を、ステンレス製容器に入れた後、その混
合物を、ビーズミル分散機を用いて分散させて、マイク
ロカプセル化顔料用ペーストを調製した。

【０１１６】次に、上記マイクロカプセル化顔料用ペー
スト４０．０部及びジメチルアミノエタノール０．４部
をポリカップに入れた後、撹拌機を用いて混合し、有機
相とした後、この有機相を撹拌しながら、かつ有機相に
４５ＫＨｚの超音波を照射しながら、有機相中にイオン
交換水５０部を１２分間かけて滴下して、自己分散（転
相乳化）を行ない、アニオン性マイクロカプセル化顔料
含有水性分散液を得た。

【０１１７】更に、このマイクロカプセル化顔料含有水
性分散液を、８５℃で蒸留することによって溶剤を留去
させた後、同温度で５時間保持して、カプセル壁のゲル
化処理を行なった。

【０１１８】このようにして得たアニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１）中のマイクロ
カプセル化顔料の粒径を「ＵＰＡ−１５０」（日機装社
製のレーザードップラー方式粒度分布測定機）を用いて
測定した結果、マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子
径は１４８ｎｍで、最大粒子径は１０００ｎｍ以上の粒
子は０％であった。また、マイクロカプセル化顔料含有
水性分散液の不揮発分濃度は２４．５％で、マイクロカ
プセル中の顔料の含有量は５１．７％であった。

【０１１９】＜製造例２＞（銅フタロシアニンブルーの
アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液の製
造） （１）顔料混練工程 容量２５０ｍｌのガラスビンに、合成例４で得た樹脂溶
液（Ａ−４）１５．０部、ジメチルエタノールアミン
０．８部及び「ファストゲン・ブルー・ＴＧＲ」１５部
を加え、イオン交換水を加えて総量が７５部となるよう
にした後、平均粒子径が０．５ｍｍのジルコニアビーズ
２５０ｇを加えた後、ペイントシェーカーを用いて４時
間混練を行なった。混練終了後、ガラスビーズを濾別し
て、塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔
料から成る分散体を水に分散したものを得た。

【０１２０】（２）酸析 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに、水を加えて倍に希
釈した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹
脂が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐ
Ｈは３〜５であった。

【０１２１】（３）濾過及び水洗 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１２２】（４）中和、及び、水性媒体への再分散 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまでジメチルエタノール
アミンの１０％水溶液を加えた。更に、１時間撹拌を続
けた後、水を加えて、不揮発分が２０％となるように調
整して、アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分
散液（ＭＣ−２）を得た。

【０１２３】製造例１と同様にしてアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−２）中のマイク
ロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径は１７０ｎｍで、１０００
ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセ
ル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１２４】＜製造例３＞（無機塩による銅フタロシア
ニンブルーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水
性分散液の製造） （１）顔料混練工程 製造例２と同様にして、塩基で中和されたカルボキシル
基を有する樹脂と顔料から成る分散体を水に分散したも
のを得た。

【０１２５】（２）酸析 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに、水を加えて倍に希
釈した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹
脂が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐ
Ｈは３〜５であった。

【０１２６】（３）濾過及び水洗 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１２７】（４）中和、及び、水性媒体への再分散 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまで１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えた。更に、１時間撹拌を続けた後、水
を加えて、不揮発分が２０％となるように調整して、ア
ニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ
−３）を得た。

【０１２８】製造例１と同様にしてアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−３）中のマイク
ロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径は１８２ｎｍで、１０００
ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセ
ル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１２９】＜製造例４＞（銅フタロシアニンブルーの
アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液の製
造） 合成例２で得た樹脂溶液（Ａ−２）中のカルボキシル基
を有する樹脂を、ジメチルエタノールアミンを用いて１
００％中和したものを使用した以外は製造例２と同様に
して、顔料混練、酸析、濾過及び水洗、中和及び再分散
を行ない、不揮発分が２０％のアニオン性マイクロカプ
セル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−４）を得た。

【０１３０】製造例２と同様にしてアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−４）中のマイク
ロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径は２１８ｎｍで、１０００
ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセ
ル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１３１】＜製造例５＞（酸価２５のアニオン性有機
高分子化合物類を使用した銅フタロシアニンブルーのア
ニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液の製
造） （１）顔料混練工程 合成例３で得た樹脂溶液（Ａ−３）中のカルボキシル基
を有する樹脂を、ジメチルエタノールアミンを用いて１
００％中和した。容量２５０ｍｌのガラスビンに、中和
した樹脂を固形分換算で７．５部及び「ファストゲン・
ブルー・ＴＧＲ」１５部を加え、樹脂が溶解する量のメ
チルエチルケトンを加え、イオン交換水を加えて総量が
７５部となるようにした後、平均粒子径が０．５ｍｍの
ジルコニアビーズ２５０ｇを加え、ペイントシェーカー
を用いて４時間混練を行なった。混練終了後、ガラスビ
ーズを濾別して、塩基で中和されたカルボキシル基を有
する樹脂と顔料から成る分散体を水に分散したものを得
た。

【０１３２】（２）酸析 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに水を加えて倍に希釈
した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹脂
が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐＨ
は３〜５であった。

【０１３３】（３）濾過及び水洗 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１３４】（４）中和、及び、水性媒体への再分散 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまでジメチルエタノール
アミンの１０％水溶液を加えた。更に、１時間撹拌を続
けた後、水を加えて、不揮発分が２０％となるように調
整して、アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分
散液（ＭＣ−５）を得た。

【０１３５】製造例１と同様にしてアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−５）中のマイク
ロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径は６５０ｎｍで、１０００
ｎｍ以上の粒子は１７％であった。また、マイクロカプ
セル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１３６】＜製造例６＞（マゼンタ色のアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液の製造） 合成例１で得た樹脂溶液（Ａ−１）２３．４部、「ファ
ストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴＳ」（大日本イン
キ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１２
２、平均粒子径４５ｎｍ、最大粒子径１００ｎｍ）１
４．２５部、分散助剤としてジメチルアミノメチルキナ
クリドン０．７５部、メチルエチルケトン７６．９部、
「スーパー・ベッカミン Ｌ−１０９−６０」（大日本
インキ化学工業(株)製のメラミン樹脂）４．７部及びセ
ラミック・ビーズ３００部を、ステンレス製容器に入れ
た後、その混合物を、ビーズミル分散機を用いて分散さ
せて、マイクロカプセル化顔料用ペーストを調製した。

【０１３７】次に、上記マイクロカプセル化顔料用ペー
スト４０．０部及びジメチルアミノエタノール０．４部
をポリカップに入れた後、撹拌機を用いて混合して、有
機相とした後、この有機相を撹拌しながら、かつ有機相
に４５ＫＨｚの超音波を照射しながら、有機相中にイオ
ン交換水５０部を１２分間かけて滴下して、自己分散
（転相乳化）を行ない、アニオン性マイクロカプセル化
顔料含有水性分散液を得た。

【０１３８】更に、このマイクロカプセル化顔料含有水
性分散液を、８５℃で蒸留することによって溶剤を留去
させた後、同温度で５時間保持して、カプセル壁のゲル
化処理を行なった。

【０１３９】このようにして得たアニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−６）中のマイクロ
カプセル化顔料の粒径を、製造例１と同様にして測定し
た結果、マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径は１
４５ｎｍで、最大粒子径は１０００ｎｍ以上の粒子は０
％であった。また、マイクロカプセル化顔料含有水性分
散液の不揮発分濃度は２３．２％で、マイクロカプセル
中の顔料の含有量は５１．７％であった。

【０１４０】＜製造例７＞（マゼンタ色のアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液の製造） （１）顔料混練工程 容量２５０ｍｌのガラスビンに、合成例４で得た樹脂溶
液（Ａ−４）１５．０部、ジメチルエタノールアミン
０．８部及び「ファストゲン・スーパー・マゼンタ・Ｒ
ＴＳ」（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１２２、平均粒子径４５ｎｍ、最大粒子径
１００ｎｍ）１５部を加え、イオン交換水を加えて総量
が７５部となるようにした後、平均粒子径が０．５ｍｍ
のジルコニアビーズ２５０ｇを加えた後、ペイントシェ
ーカーにより４時間混練を行なった。混練終了後、ガラ
スビーズを濾別して、塩基で中和されたカルボキシル基
を有する樹脂と顔料から成る分散体を水に分散したもの
を得た。

【０１４１】（２）酸析 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに水を加えて倍に希釈
した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹脂
が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐＨ
は３〜５であった。

【０１４２】（３）濾過及び水洗 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１４３】（４）中和、及び、水性媒体への再分散 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまでジメチルエタノール
アミンの１０％水溶液を加えた。更に、１時間撹拌を続
けた後、水を加えて、不揮発分が２０％となるように調
整して、アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分
散液（ＭＣ−７）を得た。

【０１４４】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−７）中のマイ
クロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカ
プセル化顔料の体積平均粒子径は１７６ｎｍで、１００
０ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプ
セル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１４５】＜製造例８＞（有機顔料の含有量が８３％
のマゼンタ色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有
水性分散液の製造） 製造例７において、顔料混練工程で使用する樹脂溶液
（Ａ−４）の使用量を６．０部とした以外は、製造例７
と同様にして顔料混練、酸析、濾過及び水洗、中和及び
再分散を行ない、不揮発分が２０％のアニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−８）を得た。

【０１４６】製造例１と同様にしてアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−８）中のマイク
ロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径は２５０ｎｍで、１０００
ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセ
ル中の顔料の含有量は８３％であった。

【０１４７】＜製造例９＞（有機顔料の含有量が７５％
のマゼンタ色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有
水性分散液の製造） 製造例７において、顔料混練工程で使用する樹脂溶液
（Ａ−４）の使用量を１０．０部とし、樹脂溶液（Ａ−
４）と共にエチルエチルケトン５．０部を使用した以外
は、製造例７と同様にして、顔料混練、酸析、濾過及び
水洗、中和及び再分散を行ない、不揮発分が２０％のア
ニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ
−９）を得た。

【０１４８】製造例１と同様にしてアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−９）中のマイク
ロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径は１８０ｎｍで、１０００
ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセ
ル中の顔料の含有量は７５％であった。

【０１４９】＜製造例１０＞（有機顔料の含有量が３３
％のマゼンタ色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含
有水性分散液の製造） （１）顔料分散工程 容量２５０ｍｌのガラスビンに、合成例４で得た樹脂溶
液（Ａ−４）２０．０部、ジメチルエタノールアミン
１．１部及び「ファストゲン・スーパー・マゼンタ・Ｒ
ＴＳ」５．０部を加え、イオン交換水を加えて総量が７
５部となるようにした後、平均粒子径が０．５ｍｍのジ
ルコニアビーズ２５０ｇを加えた後、ペイントシェーカ
ーを用いて４時間混練を行なった。混練終了後、ガラス
ビーズを濾別して、塩基で中和されたカルボキシル基を
有する樹脂と顔料から成る分散体を水に分散したものを
得た。

【０１５０】次に、製造例７と同様にして、酸析、濾過
及び水洗、中和及び再分散を行ない、不揮発分が２０％
のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（ＭＣ−１０）を得た。

【０１５１】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１０）中のマ
イクロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロ
カプセル化顔料の体積平均粒子径は２２４ｎｍで、１０
００ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカ
プセル中の顔料の含有量は３３％であった。

【０１５２】＜製造例１１＞（平均粒子径が２５０ｎｍ
の有機顔料を使用したマゼンタ色のアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液の製造） 製造例７において、「ファストゲン・スーパー・マゼン
タ・ＲＴＳ」に代えて、「クロモフタル・レッド・ＤＰ
Ｐ−ＢＯ」（チバ・ガイギー社製のＣ．Ｉ．ピグメント
・レッド２５４、平均粒子径２５０ｎｍ、最大粒子径４
００ｎｍ）を用いた以外は、製造例７と同様にして、顔
料混練、酸析、濾過及び水洗、中和及び再分散を行な
い、不揮発分が２０％のアニオン性マイクロカプセル化
顔料含有水性分散液（ＭＣ−１１）を得た。

【０１５３】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１１）中のマ
イクロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロ
カプセル化顔料の体積平均粒子径は２８３ｎｍで、最大
粒子径は１０００ｎｍ以上の粒子は０％であった。ま
た、マイクロカプセル中の顔料の含有量は６７％であっ
た。

【０１５４】＜製造例１２＞（イエロー色のアニオン性
マイクロカプセル化顔料含有水性分散液の製造） 合成例１で得た樹脂溶液（Ａ−１）２３．４部、「シム
ラーファスト・イエロー・８ＧＴＦ」（大日本インキ化
学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、平
均粒子径６０ｎｍ、最大粒子径１２０ｎｍ）１５．０
部、メチルエチルケトン７６．９部、「スーパー・ベッ
カミン Ｌ−１０９−６０」（大日本インキ化学工業
(株)製のメラミン樹脂）４．７部及びセラミック・ビー
ズ３００部を、ステンレス製容器に入れた後、その混合
物を、ビーズミル分散機を用いて分散させて、マイクロ
カプセル化顔料用ペーストを調製した。

【０１５５】次に、上記マイクロカプセル化顔料用ペー
スト４０．０部及びジメチルアミノエタノール０．４部
をポリカップに入れた後、撹拌機を用いて混合して、有
機相とした後、この有機相を撹拌しながら、かつ有機相
に４５ＫＨｚの超音波を照射しながら、有機相中にイオ
ン交換水５０部を１２分間かけて滴下して、自己分散
（転相乳化）を行ない、アニオン性マイクロカプセル化
顔料含有水性分散液を得た。

【０１５６】更に、このマイクロカプセル化顔料含有水
性分散液を、８５℃で蒸留することによって溶剤を留去
させた後、同温度で５時間保持して、カプセル壁のゲル
化処理を行なった。

【０１５７】このようにして得たアニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１２）中のマイク
ロカプセル化顔料の粒径を、製造例１と同様にして測定
した結果、マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径は
１９１ｎｍで、最大粒子径は１０００ｎｍ以上の粒子は
０％であった。また、マイクロカプセル化顔料含有水性
分散液の不揮発分濃度は２３．８％で、マイクロカプセ
ル中の顔料の含有量は５１．７％であった。

【０１５８】＜製造例１３＞（イエロー色のアニオン性
マイクロカプセル化顔料含有水性分散液の製造） （１）顔料混練工程 容量２５０ｍｌのガラスビンに、合成例１で得た樹脂溶
液（Ａ−１）１５．６部、ジメチルエタノールアミン
０．８部及び「シムラーファースト・イエロー・８ＧＴ
Ｆ」１５部を加え、イオン交換水を加えて総量が７５部
となるようにした後、平均粒子径が０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズ２５０ｇを加えた後、ペイントシェーカーを
用いて４時間混練を行なった。混練終了後、ガラスビー
ズを濾別して、塩基で中和されたカルボキシル基を有す
る樹脂と顔料から成る分散体を水に分散したものを得
た。

【０１５９】（２）酸析 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに水を加えて倍に希釈
した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹脂
が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐＨ
は３〜５であった。

【０１６０】（３）濾過及び水洗 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１６１】（４）中和、及び、水性媒体への再分散 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまでジメチルエタノール
アミンの１０％水溶液を加えた。更に、１時間撹拌を続
けた後、水を加えて、不揮発分が２０％となるように調
整して、イエロー色のアニオン性マイクロカプセル化顔
料含有水性分散液（ＭＣ−１３）を得た。

【０１６２】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１３）中のマ
イクロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロ
カプセル化顔料の体積平均粒子径は１８３ｎｍで、１０
００ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカ
プセル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１６３】＜製造例１４＞（平均粒子径が２２０ｎｍ
の有機顔料を使用したイエロー色のアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液の製造） 製造例１３において、「シムラーファスト・イエロー・
８ＧＴＦ」に代えて、「シムラーファスト・イエロー・
４１９２」（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピ
グメント・イエロー１５４、平均粒子径２２０ｎｍ、最
大粒子径３５０ｎｍ）を用いた以外は、製造例１３と同
様にして、顔料混練、酸析、濾過及び水洗、中和及び再
分散を行ない、不揮発分が２０％のアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１４）を得た。

【０１６４】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１４）中のマ
イクロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロ
カプセル化顔料の体積平均粒子径は２４５ｎｍで、１０
００ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカ
プセル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１６５】＜製造例１５＞（不揮発性の塩基を使用し
たシアン色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水
性分散液の製造） （１）顔料混練工程 容量２５０ｍｌのガラスビンに、合成例６で得た樹脂溶
液（Ａ−６）１５．０部、ジメチルエタノールアミン
１．１部及び「ファストゲン・ブルー・ＴＧＲ」１５部
を加え、イオン交換水を加えて総量が７５部となるよう
にした後、平均粒子径が０．５ｍｍのジルコニアビーズ
２５０ｇを加えた後、ペイントシェーカーを用いて４時
間混練を行なった。混練終了後、ガラスビーズを濾別し
て、塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔
料から成る分散体を水に分散したものを得た。

【０１６６】（２）酸析 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに水を加えて倍に希釈
した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹脂
が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐＨ
は３〜５であった。

【０１６７】（３）濾過及び水洗 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１６８】（４）中和、及び、水性媒体への再分散 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまで１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えた。更に、１時間撹拌を続けた後、水
を加えて、不揮発分が２０％となるように調整して、ブ
ルー色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分
散液（ＭＣ−１５）を得た。

【０１６９】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１５）中のマ
イクロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロ
カプセル化顔料の体積平均粒子径は１５２ｎｍで、１０
００ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカ
プセル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１７０】＜製造例１６＞（不揮発性の塩基を使用し
たマゼンタ色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有
水性分散液の製造） 製造例１５において、「ファストゲン・ブルー・ＴＧ
Ｒ」に代えて、「ファストゲン・スーパー・マゼンタ・
ＲＴＳ」を用い、更に中和用の１０％水酸化ナトリウム
水溶液に代えて１０％水酸化カリウム水溶液を用いた以
外は、製造例１５と同様にして、顔料混練、酸析、濾過
及び水洗、中和及び再分散を行ない、不揮発分が２０％
のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（ＭＣ−１６）を得た。

【０１７１】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１６）中のマ
イクロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロ
カプセル化顔料の体積平均粒子径は、１７８ｎｍで、１
０００ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロ
カプセル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１７２】＜製造例１７＞（不揮発性の塩基を使用し
たイエロー色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有
水性分散液の製造） 製造例１５において、「ファストゲン・ブルー・ＴＧ
Ｒ」に代えて、「シムラーファスト・イエロー・８ＧＴ
Ｆ」を用い、更に中和用の１０％水酸化ナトリウム水溶
液に代えて１０％水酸化リチウム水溶液を用いた以外
は、製造例１５と同様にして、顔料混練、酸析、濾過及
び水洗、中和及び再分散を行ない、不揮発分が２０％の
アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液（Ｍ
Ｃ−１７）を得た。

【０１７３】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１７）中のマ
イクロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロ
カプセル化顔料の体積平均粒子径は１８２ｎｍで、１０
００ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカ
プセル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１７４】＜製造例１８＞（カプセル壁のゲル化処理
をしたカーボンブラックのアニオン性マイクロカプセル
化顔料含有水性分散液の製造） （１）顔料混練工程 容量２５０ｍｌのガラスビンに、合成例７で得た樹脂溶
液（Ａ−７）１５．０部、ジメチルエタノールアミン
０．８部及び「ＭＡ−６００（三菱化学社製の中級カー
ボンブラック：平均粒子径１８ｎｍ）」１５部を加え、
イオン交換水を加えて総量が７５部となるようにした
後、平均粒子径が０．５ｍｍのジルコニアビーズ２５０
部を加えた後、ペイントシェーカーを用いて４時間混練
を行なった。混練終了後、ガラスビーズを濾別して、塩
基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料から
成る分散体を水に分散したものを得た。

【０１７５】（２）ゲル化処理 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに水を加えて３倍に希
釈した後、オートクレーブ中で、１２０℃で加熱ゲル化
処理をした。

【０１７６】（３）酸析 ゲル化処理をした後、常温で、ディスパーで撹拌しなが
ら、１規定塩酸を樹脂が不溶化して顔料に固着するまで
加えた。この時のｐＨは３〜５であった。

【０１７７】（４）濾過及び水洗 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１７８】（５）中和、及び、水性媒体への再分散 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまで１０％ジメチルアミ
ノエタノール水溶液を加えた。更に、１時間撹拌を続け
た後、水を加えて、不揮発分が２０％となるように調整
して、カーボンブラックのアニオン性マイクロカプセル
化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１８）を得た。

【０１７９】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１８）中のマ
イクロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロ
カプセル化顔料の体積平均粒子径は１４９ｎｍで、１０
００ｎｍ以上の粒子は０％であった。また、マイクロカ
プセル中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１８０】

【表２】

【０１８１】

【表３】

【０１８２】表２及び表３における略号は、以下の通り
である。 ＴＧＲ ：「ファストゲン・ブルー・ＴＧＲ」（大日本
インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５） ＲＴＳ ：「ファストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴ
Ｓ」（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメン
ト・レッド１２２） ＤＰＰ ：「クロモフタル・レッド・ＤＰＰ−ＢＯ」
（チバ・ガイギー社製のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２
５４） ８ＧＴＦ：「シムラーファスト・イエロー・８ＧＴＦ」
（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・
イエロー１７） ４１９２：「シムラーファスト・イエロー・４１９２」
（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・
イエロー１５４） ＣＢ ：カーボンブラック ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール 粒子径 ：マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径 Ｎ．Ｖ．：不揮発分濃度 粗粒 ：マイクロカプセル化顔料の粒径１０００ｎｍ
以上の粒子の割合 顔料分 ：マイクロカプセル中の顔料の含有割合

【０１８３】＜実施例１＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が６７％のマイクロカプセル化顔料分散液
を使用した記録液の製造） 製造例２で得たフタロシアニンブルーのアニオン性マイ
クロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−２）３７．
５部に、エチレングリコール７．５部、グリセリン５．
０部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル０．５
部、エチレングリコールモノメチルエーテル１５．０
部、イソプロピルアルコール３．０部、ジエタノールア
ミン３．０部及びイオン交換水２８．５部を混合して、
顔料分が５．０％のシアン色の記録液を調製した。

【０１８４】＜実施例２＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が６７％のマイクロカプセル化顔料分散液
を使用した記録液の製造） 実施例１において、製造例２で得たフタロシアニンブル
ーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（ＭＣ−２）に代えて、製造例７で得たマゼンタ色のア
ニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ
−７）を用いた以外は、実施例１と同様にして、マゼン
タ色の記録液を調製した。

【０１８５】＜実施例３＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が６７％のマイクロカプセル化顔料分散液
を使用した記録液の製造） 実施例１において、製造例２で得たフタロシアニンブル
ーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（ＭＣ−２）に代えて、製造例１３で得たイエロー色の
アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液（Ｍ
Ｃ−１３）を用いた以外は、実施例１と同様にして、イ
エロー色の記録液を調製した。

【０１８６】実施例１、２及び３において、記録液を調
製するに当たっては、特にビーズミルやロール等の分散
機を必要とせず、単に混合するのみで調製できたので、
分散設備が不要で、分散工程や労力を短縮でき、製造時
間の短縮あるいは分散エネルギーの省力化ができ、生産
性を大きく上げるとともに製造コストの削減することが
できた。また、これらに使用したアニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液は、アニオン性マイクロカ
プセル化顔料中の顔料分が６７％と高く、また、水性分
散液中の顔料分も１３．４％以上と高く、記録液として
の性能を上げるために使用される水溶性樹脂や水溶性有
機溶剤等の他の材料をかなりの量で添加可能であり、汎
用性が高かった。

【０１８７】次に、これらシアン色、マゼンタ色及びイ
エロー色の記録液中のマイクロカプセル化顔料の体積平
均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒子
径及び粒子の沈降性を表４に示した。実施例１、２及び
３で得た各記録液中のアニオン性マイクロカプセル化顔
料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の値を示
し、さらに粒子の沈降が見られず、従来のマイクロカプ
セル化顔料に比べ、貯蔵安定性及び分散安定性に非常に
優れていることが明らかである。

【０１８８】次に、上記記録液を用いて、市販のバブル
ジェット方式のプリンターを用いて、シアン色、マゼン
タ色及びイエロー色のカラー記録画像を、ＯＨＰシート
及びコピー紙に記録した。この記録画像は、表６に示す
ように、精細度や色濃度が高く、演色性や透明性に優れ
ていた。また、ＯＨＰシートに記録した画像は、透明性
に優れているためにカラフルな投影図を示していた。Ｏ
ＨＰシート上の記録画像を水をつけて擦っても消えるこ
とがなく、耐水性にも優れていた。また、繰り返し使用
しても、インクを吐出させるノズルが詰まることもなか
った。

【０１８９】＜比較例１＞（マイクロカプセル化顔料の
平均粒子径が６５０ｎｍで最大粒子径が１０００ｎｍを
越えるマイクロカプセル化顔料分散液を使用した記録液
の製造） 実施例１において、製造例２で得たフタロシアニンブル
ーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（ＭＣ−２）に代えて、製造例５で得たフタロシアニン
ブルーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分
散液（ＭＣ−５）を使用した以外は、実施例１と同様に
して、シアン色の記録液を調製した。

【０１９０】比較例１で得たシアン色の記録液中のマイ
クロカプセル化顔料の体積平均粒子径及び３０日間室温
で貯蔵した後の体積平均粒子径及び粒子の沈降性を表８
に示した。本比較例の記録液中のアニオン性マイクロカ
プセル化顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等
の値を示したが、粒子の沈降が見られ、分散安定性が悪
かった。

【０１９１】次に、上記記録液を用いて、市販のバブル
ジェットプリンターを用いて、シアン色のカラー記録画
像を、ＯＨＰシート及びコピー紙に記録した。この記録
画像は、表９に示すように、精細度や色濃度が低く、演
色性や透明性に欠けていた。また、ＯＨＰシートに記録
した画像は、不透明でカラフルな投影図を示さず、ＯＨ
Ｐシートには使用できなかった。また、繰り返し使用し
ているうちに、インクを吐出させるノズルが詰まり、プ
リンターの使用ができなくなった。

【０１９２】＜実施例４＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が５１．７％のマイクロカプセル化顔料分
散液を使用した記録液の製造） 製造例１で得たフタロシアニンブルーのアニオン性マイ
クロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１）４７．
４部に、エチレングリコール２０部、ジエタノールアミ
ン３．０部及びイオン交換水２９．６部を混合して、顔
料分が６％のシアン色の記録液を調製した。

【０１９３】＜実施例５＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が５１．７％のマイクロカプセル化顔料分
散液を使用した記録液の製造） 製造例６で得たマゼンタ色のアニオン性マイクロカプセ
ル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−６）５０．０部に、エ
チレングリコール２０部、ジエタノールアミン３．０部
及びイオン交換水２７．０部を混合して、顔料分が６％
のマゼンタ色の記録液を調製した。

【０１９４】＜実施例６＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が５１．７％のマイクロカプセル化顔料分
散液を使用した記録液の製造） 製造例１２で得たイエロー色のアニオン性マイクロカプ
セル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１２）４８．８部
に、エチレングリコール２０部、ジエタノールアミン
３．０部及びイオン交換水２８．２部を混合して、顔料
分が６％のイエロー色の記録液を調製した。

【０１９５】これら実施例４、５及び６において、記録
液を調製するに当たっては、特にビーズミルやロール等
の分散機を必要とせず、単に混合するのみで調製できた
ので、分散設備が不要で、分散工程や労力を短縮でき、
製造時間の短縮あるいは分散エネルギーの省力化がで
き、生産性を大きく上げるとともに製造コストの削減す
ることができた。また、これらに使用したアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液は、アニオン性マ
イクロカプセル化顔料中の顔料分が５１．７％と高く、
また、水性分散液中の顔料分も１０％以上と高く、記録
液としての性能を上げるために使用される水溶性有機溶
剤等の他の材料をかなりの量で添加可能であり、汎用性
が高かった。

【０１９６】これらシアン色、マゼンタ色及びイエロー
色の記録液中のマイクロカプセル化顔料の体積平均粒子
径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒子径及び
粒子の沈降性を表４に示した。本実施例の記録液中のア
ニオン性マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径は、
貯蔵前後でほぼ同等の値を示し、さらに粒子の沈降が見
られず、従来のマイクロカプセル化顔料に比べ、貯蔵安
定性及び分散安定性に非常に優れていることが明らかで
ある。

【０１９７】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のインクジェットプリンターを用いて、シアン色、
マゼンタ色及びイエロー色のカラー記録画像を、ＯＨＰ
シート及びコピー紙に記録した。この記録画像は、表６
に示すように、精細度や色濃度が高く、演色性や透明性
に優れていた。また、ＯＨＰシートに記録した画像は、
透明性に優れているためにカラフルな投影図を示してい
た。ＯＨＰシート上の記録画像を水をつけて擦っても消
えることがなく、耐水性にも優れていた。また、繰り返
し使用しても、インクを吐出させるノズルが詰まること
もなかった。

【０１９８】＜実施例７＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が６７％のマイクロカプセル化顔料分散液
を使用した記録液の製造） 製造例２で得たフタロシアニンブルーのアニオン性マイ
クロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−２）４４．
８部に、酸価１６３、分子量２５，０００の不揮発分５
０％のスチレンアクリル酸樹脂のアンモニア水溶液５．
０部（樹脂固形分２．５部に相当）、エチレングリコー
ル２０部、ジエタノールアミン３．０部及びイオン交換
水２７．２部を混合して、顔料分が６％のシアン色の記
録液を調製した。

【０１９９】＜実施例８＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が６７％のマイクロカプセル化顔料分散液
を使用した記録液の製造） 実施例７において、製造例２で得たフタロシアニンブル
ーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（ＭＣ−２）に代えて、製造例７で得たマゼンタ色のア
ニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ
−７）を使用した以外は、実施例７と同様にして、マゼ
ンタ色の記録液を調製した。

【０２００】＜実施例９＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が６７％のマイクロカプセル化顔料分散液
を使用した記録液の製造） 実施例７において、製造例２で得たフタロシアニンブル
ーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（ＭＣ−２）に代えて、製造例１３で得たイエロー色の
アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液（Ｍ
Ｃ−１３）を使用した以外は、実施例７と同様にして、
イエロー色の記録液を調製した。

【０２０１】＜実施例１０＞（マイクロカプセル化顔料
中の顔料含有量が７５％のマイクロカプセル化顔料分散
液を使用した記録液の製造） 製造例９で得たマゼンタ色のアニオン性マイクロカプセ
ル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−９）４０．０部に、実
施例７で使用したスチレンアクリル酸樹脂のアンモニア
水溶液５．０部（樹脂固形分２．５部に相当）、エチレ
ングリコール２０部、ジエタノールアミン３．０部及び
イオン交換水３２．０部を混合して、顔料分が６％のマ
ゼンタ色の記録液を調製した。

【０２０２】＜実施例１１＞（マイクロカプセル化顔料
中の顔料含有量が６７％のマイクロカプセル化顔料分散
液を使用した記録液の製造） 実施例７において、製造例２で得たフタロシアニンブル
ーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（ＭＣ−２）に代えて、製造例４で得たフタロシアニン
ブルーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分
散液（ＭＣ−４）を使用した以外は、実施例７と同様に
して、シアン色の記録液を調製した。

【０２０３】実施例７、８、９、１０及び１１におい
て、記録液を調製するに当たっては、特にビーズミルや
ロール等の分散機を必要とせず、単に混合するのみで調
製できたので、分散設備が不要で、分散工程や労力を短
縮でき、製造時間の短縮あるいは分散エネルギーの省力
化ができ、生産性を大きく上げるとともに製造コストの
削減することができた。また、これらに使用したアニオ
ン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液は、アニオ
ン性マイクロカプセル化顔料中の顔料分が６７％以上と
高く、また、水性分散液中の顔料分も１３．４％以上と
高く、記録液としての性能を上げるために使用される水
溶性樹脂や水溶性有機溶剤等の他の材料をかなりの量で
添加可能であり、汎用性が高かった。

【０２０４】これらシアン色、マゼンタ色、イエロー色
の記録液中のマイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径
及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒子径及び粒
子の沈降性を表５に示した。本実施例の記録液中のアニ
オン性マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径は、貯
蔵前後でほぼ同等の値を示し、さらに粒子の沈降が見ら
れず、従来のマイクロカプセル化顔料に比べ、貯蔵安定
性及び分散安定性に非常に優れていることが明らかであ
る。

【０２０５】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のインクジェットプリンターを用いて、シアン色、
マゼンタ色及びイエロー色のカラー記録画像を、ＯＨＰ
シート及びコピー紙に記録した。この記録画像は、表６
及び７に示したように、精細度や色濃度が高く、演色性
や透明性に優れていた。また、ＯＨＰシートに記録した
画像は、透明性に優れているためにカラフルな投影図を
示していた。ＯＨＰシート上の記録画像を水をつけて擦
っても消えることがなく、耐水性にも優れていた。ま
た、繰り返し使用しても、インクを吐出させるノズルが
詰まることもなかった。

【０２０６】＜比較例２＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が３３％のマイクロカプセル化顔料分散液
を使用した記録液の製造） 製造例１０で得たマゼンタ色のアニオン性マイクロカプ
セル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１０）９０．１部
に、実施例７で使用したスチレンアクリル酸樹脂のアン
モニア水溶液５．０部（樹脂固形分２．５部に相当）、
エチレングリコール１．９部及びジエタノールアミン
３．０部を混合して、顔料分が６％のマゼンタ色の記録
液を調製した。

【０２０７】これに使用したアニオン性マイクロカプセ
ル化顔料含有水性分散液は、アニオン性マイクロカプセ
ル化顔料中の顔料分が３３％と低く、また、水性分散液
中の顔料分も６．６％と低く、記録液の色濃度を保った
まま、記録液としての性能を上げるために使用される水
溶性樹脂や水溶性有機溶剤等の他の材料の添加量に限り
があり、汎用性に欠けるものであった。また、マイクロ
カプセルに使用される樹脂量が多いために、他の材料と
の相溶性に問題が生じた。

【０２０８】このマゼンタ色の記録液中のマイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵し
た後の体積平均粒子径及び粒子の沈降性を表８に示し
た。本比較例の記録液中のアニオン性マイクロカプセル
化顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の値を
示し、さらに粒子の沈降が見られず、貯蔵安定性及び分
散安定性に非常に優れていた。

【０２０９】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のインクジェットプリンターを用いて、マゼンタ色
のカラー記録画像を、ＯＨＰシート、コピー紙に記録し
た。記録液中のエチレングリコールの添加量が少ないた
めに、コピー紙やＯＨＰシートに対して滲みや弾きを生
じ、その記録画像は、表９に示すように、精細度が低
く、演色性や透明性に欠けていた。また、ＯＨＰシート
に記録した画像は、不透明でカラフルな投影図を示さ
ず、ＯＨＰシートには使用できなかった。ＯＨＰシート
上の記録画像を水をつけて擦っても消えることはなく、
耐水性には優れていた。また、繰り返し使用した場合、
インクを吐出させるノズルが詰まることもあった。

【０２１０】＜比較例３＞（マイクロカプセル化顔料中
の顔料含有量が８３％のマイクロカプセル化顔料分散液
を使用した記録液の製造） 製造例８で得たマゼンタ色のアニオン性マイクロカプセ
ル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−８）３６．１部に、実
施例７で使用したスチレンアクリル酸樹脂のアンモニア
水溶液５．０部（樹脂固形分２．５部に相当）、エチレ
ングリコール２０部、ジエタノールアミン３．０部及び
イオン交換水３５．９部を混合して、顔料分が６％のマ
ゼンタ色の記録液を調製した。

【０２１１】このマゼンタ色の記録液中のマイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵し
た後の体積平均粒子径及び粒子の沈降性を表８に示し
た。本比較例の記録液中のアニオン性マイクロカプセル
化顔料は、樹脂濃度が低いために顔料を微細な状態で安
定に保つにことができず、アニオン性マイクロカプセル
化顔料は貯蔵後凝集を起こし、体積平均粒子径が大きく
なり、粒子の沈降も見られ、貯蔵安定性及び分散安定性
が悪かった。

【０２１２】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のインクジェットプリンターを用いて、マゼンタ色
のカラー記録画像を、ＯＨＰシート、コピー紙に記録し
た。カプセルが凝集を起こしているため、この記録画像
は、表９に示すように、精細度や色濃度が低く、演色性
や透明性に欠けていた。また、ＯＨＰシートに記録した
画像は、不透明でカラフルな投影図を示さず、ＯＨＰシ
ートには使用できなかった。また、繰り返し使用してい
るうちに、インクを吐出させるノズルが詰まり、プリン
ターの使用ができなくなった。

【０２１３】＜比較例４＞（マイクロカプセル化顔料の
平均粒子径が６５０ｎｍで最大粒子径が１０００ｎｍを
越えるマイクロカプセル化顔料分散液を使用した記録液
の製造） 製造例５で得たフタロシアニンブルーのアニオン性マイ
クロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−５）４４．
８部に、実施例７で使用したスチレンアクリル酸樹脂の
アンモニア水溶液５．０部（樹脂固形分２．５部に相
当）、エチレングリコール２０部、ジエタノールアミン
３．０部及びイオン交換水２７．２部を混合して、顔料
分が６％のシアン色の記録液を調製した。

【０２１４】このシアン色の記録液中のマイクロカプセ
ル化顔料の体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した
後の体積平均粒子径及び粒子の沈降性を表８に示した。
本比較例の記録液中のアニオン性マイクロカプセル化顔
料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の値を示し
たが、粒子の沈降が見られ、貯蔵安定性及び分散安定性
が悪かった。

【０２１５】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のインクジェットプリンターを用いて、シアン色の
カラー記録画像を、ＯＨＰシート、コピー紙に記録し
た。この記録画像は、表９に示すように、精細度や色濃
度が低く、演色性や透明性に欠けていた。また、ＯＨＰ
シートに記録した画像は、不透明でカラフルな投影図を
示さず、ＯＨＰシートには使用できなかった。また、繰
り返し使用しているうちに、インクを吐出させるノズル
が詰まり、プリンターの使用ができなくなった。

【０２１６】＜比較例５＞（有機顔料の平均粒子径が２
００ｎｍを越えるマイクロカプセル化顔料分散液を使用
した記録液の製造） 製造例１１で得たマゼンタ色のアニオン性マイクロカプ
セル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１１）４４．８部
に、実施例７で使用したスチレンアクリル酸樹脂のアン
モニア水溶液５．０部（樹脂固形分２．５部に相当）、
エチレングリコール２０部、ジエタノールアミン３．０
部及びイオン交換水２７．２部を混合して、顔料分が６
％のマゼンタ色の記録液を調製した。

【０２１７】このマゼンタ色の記録液中のマイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵し
た後の体積平均粒子径及び粒子の沈降性を表８に示し
た。本比較例の記録液中のアニオン性マイクロカプセル
化顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の値を
示し、粒子の沈降が見られず、貯蔵安定性及び分散安定
性に優れていた。

【０２１８】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のインクジェットプリンターを用いて、マゼンタ色
のカラー記録画像を、ＯＨＰシート、コピー紙に記録し
た。この記録画像は、表９に示すように、精細度や色濃
度が低く、演色性や透明性に欠けていた。特に、ＯＨＰ
シートに記録した画像は、不透明でカラフルな投影図を
示さず、ＯＨＰシートには使用できなかった。また、繰
り返し使用しても、インクを吐出させるノズルが詰まる
ことはなかった。

【０２１９】＜比較例６＞（有機顔料の平均粒子径が２
００ｎｍを越えるマイクロカプセル化顔料分散液を使用
した記録液の製造） 製造例１４で得たイエロー色のアニオン性マイクロカプ
セル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１４）４４．８部
に、実施例７で使用したスチレンアクリル酸樹脂のアン
モニア水溶液５．０部（樹脂固形分２．５部に相当）、
エチレングリコール２０部、ジエタノルアミン３．０部
及びイオン交換水２７．２部を混合して、顔料分が６％
のイエロー色の記録液を調製した。

【０２２０】このイエロー色の記録液中のマイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵し
た後の体積平均粒子径及び粒子の沈降性を表８に示し
た。本比較例の記録液中のアニオン性マイクロカプセル
化顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の値を
示し、粒子の沈降が見られず、貯蔵安定性及び分散安定
性に優れていた。

【０２２１】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のインクジェットプリンターを用いて、マゼンタ色
のカラー記録画像を、ＯＨＰシート、コピー紙に記録し
た。この記録画像は、表９に示すように、精細度や色濃
度が低く、演色性や透明性に欠けていた。特に、ＯＨＰ
シートに記録した画像は、不透明でカラフルな投影図を
示さず、ＯＨＰシートには使用できなかった。また、繰
り返し使用しても、インクを吐出させるノズルが詰まる
ことはなかった。

【０２２２】＜実施例１２＞（不揮発性の塩基のマイク
ロカプセル化顔料分散液を使用した記録液の製造） 製造例１５で得たフタロシアニンブルーのアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１５）３
７．５部に、エチレングリコール５部、グリセリン１
０．０部、ジエタノールアミン３．０部及びイオン交換
水４４．５部を混合して、顔料分が５．０％のシアン色
の記録液を調製した。

【０２２３】＜実施例１３＞（不揮発性の塩基のマイク
ロカプセル化顔料分散液を使用した記録液の製造） 実施例１２において、製造例１５で得たフタロシアニン
ブルーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分
散液（ＭＣ−１５）に代えて、製造例１６で得たマゼン
タ色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散
液（ＭＣ−１６）を用いた以外は、実施例１２と同様に
して、マゼンタ色の記録液を調製した。

【０２２４】＜実施例１４＞（不揮発性の塩基のマイク
ロカプセル化顔料分散液を使用した記録液の製造） 実施例１２において、製造例１５で得たフタロシアニン
ブルーのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分
散液（ＭＣ−１５）に代えて、製造例１７で得たイエロ
ー色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散
液（ＭＣ−１７）を用いた以外は、実施例１２と同様に
して、イエロー色の記録液を調製した。

【０２２５】実施例１２、１３及び１４において、記録
液を調製するに当たっては、特にビーズミルやロール等
の分散機を必要とせず、単に混合するのみで調製できた
ので、分散設備が不要で、分散工程や労力を短縮でき、
製造時間の短縮あるいは分散エネルギーの省力化がで
き、生産性を大きく上げるとともに製造コストの削減す
ることができた。また、これらに使用したアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液は、アニオン性マ
イクロカプセル化顔料中の顔料分が６７％と高く、ま
た、水性分散液中の顔料分も１３．４％以上と高く、記
録液としての性能を上げるために使用される水溶性樹脂
や水溶性有機溶剤等の他の材料をかなりの量で添加可能
であり、汎用性が高かった。

【０２２６】次に、これらシアン色、マゼンタ色及びイ
エロー色の記録液中のマイクロカプセル化顔料の体積平
均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒子
径及び粒子の沈降性を表５に示した。実施例１２、１３
及び１４で得た各記録液中のアニオン性マイクロカプセ
ル化顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の値
を示し、さらに粒子の沈降が見られず、従来のマイクロ
カプセル化顔料に比べ、貯蔵安定性及び分散安定性に非
常に優れていることが明らかである。

【０２２７】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のプリンターを用いて、シアン色、マゼンタ色及び
イエロー色のカラー記録画像を、ＯＨＰシート及びコピ
ー紙に記録した。これらの記録画像は、表７に示すよう
に、精細度や色濃度が高く、演色性や透明性に優れてい
た。また、この記録画像は、透明性に優れているために
カラフルな投影図を示していた。さらに、ＯＨＰシート
上の記録画像を水をつけて擦すると消えやすいが、コピ
ー紙上の記録画像に、水を数滴垂らしても、滲んで記録
画像が見えなくなることはなく、耐水性にも優れてい
た。

【０２２８】また、これらのシアン色、マゼンタ色及び
イエロー色のインクを詰めたノズルを室温で１５日間放
置した後、クリーニングして使用した場合、揮発性のア
ミンを使用した場合に比べて、クリーニング回数が３回
以内で済むことから、インクの再分散性に非常に優れて
いた。

【０２２９】＜実施例１５＞（ゲル化処理したマイクロ
カプセル化顔料分散液を使用した記録液の製造） 製造例１８で得たカーボンブラックのアニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１８）３７．
５部に、エチレングリコール５部、グリセリン１０．０
部、ジエタノールアミン３．０部及びイオン交換水４
４．５部を混合して、顔料分が５．０％のカーボンブラ
ックの記録液を調製した。

【０２３０】次に、このカーボンブラックの記録液中の
マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径及び３０日間
室温で貯蔵した後の体積平均粒子径及び粒子の沈降性を
表５に示した。この記録液中のアニオン性マイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の
値を示し、さらに粒子の沈降が見られず、従来のマイク
ロカプセル化顔料に比べ、貯蔵安定性及び分散安定性に
非常に優れていることが明らかである。

【０２３１】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のインクジェットプリンターを用いて、ブッラク色
の記録画像を、ＯＨＰシート及びコピー紙に記録した。
これらの記録画像は、表７に示すように、漆黒みがあ
り、精細度や色濃度が高かった。さらに、ＯＨＰシート
上の記録画像を水をつけて擦するっても消えにくく、耐
水性にも優れていた。

【０２３２】また、この記録液を詰めたノズルを室温で
１５日間放置した後、クリーニングして使用した場合、
クリーニング回数が６回で済むことから、インクの再分
散性にも優れていた。

【０２３３】さらに、この記録液をガラスビンに入れ密
閉し、８０℃で１０日間高温槽で耐溶剤性試験を行なっ
たところ、体積平均粒子径が１８９ｎｍと試験前と比べ
て変化がなく凝集することなく非常に優れていた。

【０２３４】＜実施例１６＞（不揮発性の塩基のマイク
ロカプセル化顔料分散液を使用した記録液の製造） 製造例３で得たフタロシアニンブルーのアニオン性マイ
クロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−３）４４．
８部に、実施例７で使用したスチレンアクリル酸樹脂の
アンモニア水溶液５．０部（樹脂固形分２．５部に相
当）、エチレングリコール２０部、ジエタノールアミン
３．０部及びイオン交換水２７．２部を混合して、顔料
分が６％のシアン色の記録液を調製した。

【０２３５】このシアン色の記録液中のマイクロカプセ
ル化顔料の体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した
後の体積平均粒子径及び粒子の沈降性を表５に示した。
本比較例の記録液中のアニオン性マイクロカプセル化顔
料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の値を示
し、粒子の沈降が見られず、貯蔵安定性及び分散安定性
に優れていた。

【０２３６】次に、上記記録液を用いて、市販のピエゾ
方式のインクジェットプリンターを用いて、シアン色の
カラー記録画像を、ＯＨＰシート、コピー紙に記録し
た。この記録画像は、表７に示すように、精細度や色濃
度が高く、演色性や透明性に優れていた。特に、ＯＨＰ
シートに記録した画像は、透明でカラフルな投影図を示
した。さらに、ＯＨＰシート上の記録画像を水をつけて
擦すると消えやすいが、コピー紙上の記録画像に、水を
数滴垂らしても、滲んで記録画像が見えなくなることは
なく、耐水性にも優れていた。

【０２３７】また、このシアン色の記録液を詰めたノズ
ルを室温で１５日間放置した後、クリーニングして使用
した場合、クリーニング回数が３回以内で済むことか
ら、インクの再分散性に非常に優れていた。

【０２３８】

【表４】

【０２３９】

【表５】

【０２４０】表４及び５における略号、評価方法及び評
価基準は以下の通りである。 体積平均径 ：アニオン性マイクロカプセル化顔料の体
積平均粒子径（nm） 沈降性 ：貯蔵後の粒子の沈降状態 ○＝良好 ×＝沈降がみられる

【０２４１】

【表６】

【０２４２】

【表７】

【０２４３】表６及び７における略号、評価方法及び評
価基準は、以下の通りである。 ＢＪ ：バブルジェット方式のインクジェットプリンター ＰＪ ：ピエゾ方式のインクジェットプリンター 再分散性 ：インクを充填したまま室温で１５日間室内に放置後、再度印字 するしやすさにより評価する。 ○＝クリーニングが３回以内で印字可能 △＝クリーニングが４〜９回 ×＝１０回以上 − ：未評価 耐水性 ：○＝ＯＨＰシートでも消えない △＝コピー紙で滲みが少ない ×＝コピー紙で滲み記録画像が読めない 精細度 ：○＝良好 ×＝悪い 色濃度 ：○＝高い ×＝低い 透明性 ：○＝透明 ×＝不透明

【０２４４】

【表８】

【０２４５】表８における略号、評価方法及び評価基準
は以下の通りである。 体積平均径 ：アニオン性マイクロカプセル化顔料の体
積平均粒子径（nm） 沈降性 ：貯蔵後の粒子の沈降状態 ○＝良好 ×＝沈降がみられる

【０２４６】

【表９】

【０２４７】表９における略号、評価方法及び評価基準
は、以下の通りである。 ＢＪ ：バブルジェット方式のインクジェットプリンター ＰＪ ：ピエゾ方式のインクジェットプリンター 再分散性 ：インクを充填したまま室温で１５日間室内に放置後、再度印字 するしやすさにより評価する。 ○＝クリーニングが３回以内で印字可能 △＝クリーニングが４〜９回 ×＝１０回以上 − ：未評価 耐水性 ：○＝ＯＨＰシートでも消えない △＝コピー紙で滲みが少ない ×＝コピー紙で滲み記録画像が読めない 精細度 ：○＝良好 ×＝悪い 色濃度 ：○＝高い ×＝低い 透明性 ：○＝透明 ×＝不透明

【０２４８】

【発明の効果】本発明の記録液用アニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液は、非常に細かい顔料分散
体で、かつ、貯蔵安定性に優れているので、精細度や色
濃度が高く、演色性や透明性に優れ、分散工程の省力化
により、製造コストと記録液のコストの低減が図れる。
また、本発明の記録液用アニオン性マイクロカプセル化
顔料含有水性分散液は、顔料分が高いので、記録液に加
工する際に、処方上、種々の材料が使用できる余裕があ
り、汎用性が高いという利点がある。

【０２４９】さらに、不揮発性の塩基を使用することに
より再分散性に優れることから、記録液の信頼性が高ま
るという利点がある。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機顔料又はカーボンブラックをアニオ
   ン性基含有有機高分子化合物類で被覆して成るアニオン
   性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液であって、ア
   ニオン性マイクロカプセル化顔料中の有機顔料又はカー
   ボンブラックの含有割合が３５〜８０重量％の範囲にあ
   ることを特徴とする記録液用水性分散液。
2. 【請求項２】 アニオン性マイクロカプセル化顔料の最
   大粒子径が１０００ｎｍ以下で、かつ平均粒子径が３０
   ０ｎｍ以下である請求項１記載の記録液用水性分散液。
3. 【請求項３】 最大粒子径が２００ｎｍ以下で、かつ一
   次粒子の平均粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にある有
   機顔料又はカーボンブラックを含有するアニオン性マイ
   クロカプセル化顔料であることを特徴とする請求項１又
   は２記載の記録液用水性分散液。
4. 【請求項４】 硬化剤及び／又は高分子化合物と有機顔
   料とをアニオン性基含有有機高分子化合物類で被覆した
   アニオン性マイクロカプセル化顔料を含有することを特
   徴とする請求項１、２又は３記載の記録液用水性分散
   液。
5. 【請求項５】 アニオン性基含有有機高分子化合物類が
   有機アミン塩である請求項１、２、３又は４記載の記録
   液用水性分散液。
6. 【請求項６】 アニオン性基含有有機高分子化合物類が
   アルカリ金属塩である請求項１、２、３又は４記載の記
   録液用水性分散液。
7. 【請求項７】 アニオン性基含有有機高分子化合物類の
   酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上である請求項１、２、
   ３、４、５又は６記載の記録液用水性分散液。
8. 【請求項８】 アニオン性基がカルボキシル基である請
   求項７記載の記録液用水性分散液。
9. 【請求項９】 アニオン性基含有有機高分子化合物類の
   数平均分子量が２０００以上である請求項７又は８記載
   の記録液用水性分散液。
10. 【請求項１０】 アニオン性基含有有機高分子化合物類
    及び、有機顔料又はカーボンブラックを含有する有機溶
    剤相に水を投入することにより得られるアニオン性マイ
    クロカプセル化顔料を用いる請求項１、２、３、５、
    ６、７、８又は９記載の記録液用水性分散液。
11. 【請求項１１】 アニオン性基含有有機高分子化合物
    類、有機顔料又はカーボンブラック、及び硬化剤及び／
    又は高分子化合物を含有する有機溶剤相に水を投入する
    ことにより得られるアニオン性マイクロカプセル化顔料
    を用いる請求項４、５、６、７、８又は９記載の記録液
    用水性分散液。
12. 【請求項１２】 アニオン性基含有有機高分子化合物類
    及び、有機顔料又はカーボンブラックを含有する有機溶
    剤相に超音波を照射しながら水を投入することにより得
    られるアニオン性マイクロカプセル化顔料を用いる請求
    項１０又は１１記載の記録液用水性分散液。
13. 【請求項１３】 アニオン性基含有有機高分子化合物類
    及び、有機顔料又はカーボンブラックを含有する有機溶
    剤相を水中に投入することにより得られるアニオン性マ
    イクロカプセル化顔料を用いる請求項１、２、３、５、
    ６、７、８又は９記載の記録液用水性分散液。
14. 【請求項１４】 アニオン性基含有有機高分子化合物
    類、有機顔料又はカーボンブラック、及び硬化剤及び／
    又は高分子化合物を含有する有機溶剤相を水中に投入す
    ることにより得られるアニオン性マイクロカプセル化顔
    料を用いる請求項４、５、６、７、８又は９記載の記録
    液用水性分散液。
15. 【請求項１５】 アニオン性基含有有機高分子化合物類
    及び、有機顔料又はカーボンブラックからなる含水ケー
    キを、塩基性化合物を用いてアニオン性基の一部又はす
    べてを中和させることにより得られるアニオン性マイク
    ロカプセル化顔料を用いる請求項１、２、３、４、５、
    ６、７、８又は９記載の記録液用水性分散液。
16. 【請求項１６】 アニオン性基含有有機高分子化合物類
    のアニオン性基の一部又はすべてを塩基性化合物でもっ
    て中和し、有機顔料又はカーボンブラックと、水性媒体
    中で混練する工程、及び、酸性化合物でもってｐＨを中
    性又は酸性にしてアニオン性基含有有機高分子化合物類
    を析出させて顔料に固着する工程とからなる製法によっ
    て得られる含水ケーキを使用する請求項１３又は１４記
    載の記録液用水性分散液。
17. 【請求項１７】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５又は１６
    記載の記録液用水性分散液を含有する記録液。
18. 【請求項１８】 インクジェットプリンター用である請
    求項１７記載の記録液。