JP2000223364A - 電解コンデンサの製造方法 - Google Patents

電解コンデンサの製造方法

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JP2000223364A
JP2000223364A JP11026165A JP2616599A JP2000223364A JP 2000223364 A JP2000223364 A JP 2000223364A JP 11026165 A JP11026165 A JP 11026165A JP 2616599 A JP2616599 A JP 2616599A JP 2000223364 A JP2000223364 A JP 2000223364A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 巻回型のコンデンサ素子に導電性ポリマーを
含む陰極材を含浸した電解コンデンサにおいて、ESR
を低減させる。 【解決手段】 コンデンサ素子をドーピング剤を含む溶
液に浸漬した後乾燥する工程と、該コンデンサ素子に酸
化重合により導電性ポリマーとなるモノマーを滴下する
工程と、該コンデンサ素子を酸化剤を含む溶液に浸漬す
るとを順に経ることにより、コンデンサ素子内に導電性
ポリマー層を形成する。或いは、コンデンサ素子に酸化
重合により導電性ポリマーとなるモノマーを滴下する工
程と、該コンデンサ素子をドーピング剤及び酸化剤を含
む溶液に浸漬するとを順に経ることにより、コンデンサ
素子内に導電性ポリマー層を形成することを特徴とする
ものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、陽極化成箔と対向
陰極箔とをセパレータを介して巻回してなるコンデンサ
素子に、導電性ポリマーを含む陰極材を含浸した電解コ
ンデンサに関するものである。
【0002】
【従来の技術】電子機器のデジタル化に伴い、それに使
用されるコンデンサにも小型、大容量で高周波領域にお
ける等価直列抵抗(以下、ESRと略す)の小さいもの
が求められるようになってきている。
【0003】従来、高周波領域用のコンデンサとしては
プラスチックフイルムコンデンサ、積層セラミックコン
デンサ等が多用されているが、これらは比較的小容量で
ある。
【0004】小型、大容量で低ESRのコンデンサとし
ては、二酸化マンガン、TCNQ錯塩等の電子電導性固
体を陰極材として用いた固体電解コンデンサがある。こ
こでTCNQとは7,7,8,8−テトラシアノキノジ
メタンを意味する。
【0005】又、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ
フラン、ポリアニリン等の導電性ポリマーを陰極材とし
て用いた固体電解コンデンサも有望である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】前記導電性ポリマーを
陰極材として用いた固体電解コンデンサの従来製法にお
いては、アルミニウム、タンタル等の弁作用金属からな
る陽極焼結体あるいは陽極箔の表面に、化成皮膜、導電
性ポリマー層、グラファイト層、銀ペイント層が順次形
成され、そこへ陰極リード線が導電性接着剤等により接
続されるが、この製法は、化成皮膜を形成した陽極箔と
対向陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ
素子に電解液を含浸するという通常の電解コンデンサの
製法に比べて、かなり煩雑である。又、上述の如き陰極
引き出し法では、対向陰極箔を用いる場合に比べてES
Rが大きくなる。
【0007】一方、前記導電性ポリマー層は電解重合法
や気相重合法等により形成されるが、巻回型のコンデン
サ素子内に電解重合法や気相重合法により導電性ポリマ
ー層を形成するのは容易でない。陽極箔上に化成皮膜及
び導電性ポリマー層を形成した後、対向陰極箔とともに
巻き取るという製法も考えられるが、化成皮膜や導電性
ポリマー層を損傷することなく巻き取るのは困難であ
る。
【0008】そこで、巻回型のコンデンサ素子に、酸化
重合により導電性ポリマーとなるモノマーを適量含浸し
た後、該コンデンサ素子を酸化剤の水溶液に浸漬する
か、該コンデンサ素子に酸化剤の水溶液を適量滴下する
方法が提案されている。この方法によれば、巻回型のコ
ンデンサ素子内に導電性ポリマー層を直接形成すること
ができ、陽極化成皮膜も損傷し難い。
【0009】本発明は、陽極化成箔と対向陰極箔とをセ
パレータを介して巻回してなるコンデンサ素子に、導電
性ポリマーを含む陰極材を含浸した電解コンデンサにお
いて、上記従来製法を改良してESRを更に低減させる
ことを目的とするものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の第1の局面に従
った電解コンデンサの製造方法は、陽極化成箔と対向陰
極箔とをセパレータを介して巻回してなるコンデンサ素
子内に導電性ポリマー層を形成した電解コンデンサの製
造方法において、(1)前記コンデンサ素子をドーピン
グ剤を含む溶液に浸漬した後乾燥するか、前記コンデン
サ素子にドーピング剤を含む溶液を滴下した後乾燥する
工程と、(2)前記コンデンサ素子を酸化重合により導
電性ポリマーとなるモノマー又はその溶液に浸漬する
か、前記コンデンサ素子に酸化重合により導電性ポリマ
ーとなるモノマー又はその溶液を滴下する工程と、
(3)前記コンデンサ素子を酸化剤を含む溶液に浸漬す
るか、前記コンデンサ素子に酸化剤を含む溶液を滴下す
る工程とを順に経ることにより、前記コンデンサ素子内
に導電性ポリマー層を形成することを特徴とするもので
ある。
【0011】本発明の第2の局面に従った電解コンデン
サの製造方法は、陽極化成箔と対向陰極箔とをセパレー
タを介して巻回してなるコンデンサ素子内に導電性ポリ
マー層を形成した電解コンデンサの製造方法において、
(1)前記コンデンサ素子を酸化重合により導電性ポリ
マーとなるモノマー又はその溶液に浸漬するか、前記コ
ンデンサ素子に酸化重合により導電性ポリマーとなるモ
ノマー又はその溶液を滴下する工程と、(2)前記コン
デンサ素子をドーピング剤及び酸化剤を含む溶液に浸漬
するか、前記コンデンサ素子にドーピング剤及び酸化剤
を含む溶液を滴下する工程とを順に経ることにより、前
記コンデンサ素子内に導電性ポリマー層を形成すること
を特徴とするものである。
【0012】本発明の第3の局面に従った電解コンデン
サの製造方法は、上記本発明の第1の局面に従った製法
と第2の局面に従った製法とを組み合わせて、(1)前
記コンデンサ素子をドーピング剤を含む溶液に浸漬した
後乾燥するか、前記コンデンサ素子にドーピング剤を含
む溶液を滴下した後乾燥する工程と、(2)前記コンデ
ンサ素子を酸化重合により導電性ポリマーとなるモノマ
ー又はその溶液に浸漬するか、前記コンデンサ素子に酸
化重合により導電性ポリマーとなるモノマー又はその溶
液を滴下する工程と、(3)前記コンデンサ素子をドー
ピング剤及び酸化剤を含む溶液に浸漬するか、前記コン
デンサ素子にドーピング剤及び酸化剤を含む溶液を滴下
する工程とを順に経ることにより、前記コンデンサ素子
内に導電性ポリマー層を形成することを特徴とするもの
である。
【0013】上記本発明の各製法におけるドーピング剤
としては、例えば、p−トルエンスルホン酸ナトリウ
ム、m−ベンゼンジスルホン酸ジナトリウム等の芳香族
スルホン酸塩を用いることができる。
【0014】上記本発明の各製法によれば、コンデンサ
素子内に導電性ポリマー層が形成される際に、導電性ポ
リマー中にドーピング剤が取り込まれ、該導電性ポリマ
ーの比抵抗が小さくなってコンデンサ完成品としてのE
SRが小さくなる。
【0015】又、上記本発明の各製法に従ってコンデン
サ素子内に導電性ポリマー層を形成した後、該コンデン
サ素子に電解液を含浸させてもよい。この電解液として
は、例えば、γブチロラクトン、エチレングリコール等
を主溶媒とし、フタル酸、アジピン酸等のアミジン塩、
アミン塩、アンモニウム塩等を主溶質とするものを用い
ることができる。
【0016】導電性ポリマー層を形成したコンデンサ素
子に電解液を含浸させることにより、陽極化成皮膜の損
傷部の修復力が向上して、コンデンサ完成品としての漏
れ電流が低減する。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明の実施形態に従った固体電
解コンデンサの製造方法においては、図1に示すような
巻回型のコンデンサ素子7内に、ポリピロール、ポリチ
オフェン、ポリフラン、ポリアニリン等からなる導電性
ポリマー層を形成する。
【0018】前記コンデンサ素子7は、アルミニウム、
タンタル、ニオブ、チタン等の弁作用金属からなる箔に
粗面化のためのエッチング処理及び誘電体皮膜形成のた
めの化成処理を施した陽極化成箔1と、対向陰極箔2と
をセパレータ3を介して巻き取ることにより形成され
る。前記陽極化成箔1及び対向陰極箔2には、それぞれ
リードタブ61、62を介してリード線51、52が取
り付けられている。4は巻き止めテープである。
【0019】前記コンデンサ素子内に導電性ポリマー層
を形成する工程及びそれ以後の工程について、以下、4
種類の例を挙げて説明する。
【0020】尚、コンデンサ素子内に導電性ポリマー層
を形成する工程の前に、加熱処理等を施すことによりコ
ンデンサ素子内のセパレータを炭化(すなわち、低密度
化)しておけば、該コンデンサ素子内に導電性ポリマー
層が形成されやすくなる。
【0021】[製法A]前記コンデンサ素子を、ドーピ
ング剤としてのp−トルエンスルホン酸ナトリウム又は
m−ベンゼンジスルホン酸ジナトリウムを含む水溶液に
浸漬し、引き上げた後、85℃の乾燥炉で30分間乾燥
する。
【0022】次に、該コンデンサ素子に素子体積の10
容量%のピロールモノマーを滴下する。
【0023】次に、該コンデンサ素子を、酸化剤として
の過硫酸アンモニウムを30重量%含む水溶液に浸漬
し、引き上げて水洗した後、85℃の乾燥炉で30分間
乾燥する。
【0024】このようにしてポリピロール層を形成した
コンデンサ素子7を、図2に示すように有底筒状のアル
ミニウム製ケース8に収納し、その開口部をエポキシ樹
脂9により封止し、定格電圧を印加しながら120℃で
1時間のエージング処理を行うことにより、所望の電解
コンデンサが完成する。
【0025】[製法B]前記コンデンサ素子を、ドーピ
ング剤としてのp−トルエンスルホン酸ナトリウム又は
m−ベンゼンジスルホン酸ジナトリウムを含む水溶液に
浸漬し、引き上げた後、85℃の乾燥炉で30分間乾燥
する。
【0026】次に、該コンデンサ素子に素子体積の10
容量%のピロールモノマーを滴下する。
【0027】次に、該コンデンサ素子を、酸化剤として
の過硫酸アンモニウムを30重量%含む水溶液に浸漬
し、引き上げて水洗した後、85℃の乾燥炉で30分間
乾燥する。
【0028】このようにしてポリピロール層を形成した
コンデンサ素子7に、γブチロラクトン、エチレングリ
コール等を主溶媒としてフタル酸、アジピン酸等のアミ
ジン塩、アミン塩、アンモニウム塩等を主溶質とする電
解液を含浸させた後、図3に示すように有底筒状のアル
ミニウム製ケース8に収納し、その開口部をゴムパッキ
ング10により封止し、定格電圧を印加しながら120
℃で1時間のエージング処理を行うことにより、所望の
電解コンデンサが完成する。
【0029】[製法C]前記コンデンサ素子に、該素子
の体積の10容量%のピロールモノマーを滴下する。
【0030】次に、該コンデンサ素子を、ドーピング剤
としてのp−トルエンスルホン酸ナトリウム又はm−ベ
ンゼンジスルホン酸ジナトリウムを含むと共に酸化剤と
しての過硫酸アンモニウムを30重量%含む水溶液に浸
漬し、引き上げて水洗した後、85℃の乾燥炉で30分
間乾燥する。
【0031】このようにしてポリピロール層を形成した
コンデンサ素子7を、図2に示すように有底筒状のアル
ミニウム製ケース8に収納し、その開口部をエポキシ樹
脂9により封止し、定格電圧を印加しながら120℃で
1時間のエージング処理を行うことにより、所望の電解
コンデンサが完成する。
【0032】[製法D]前記コンデンサ素子に該素子の
体積の10容量%のピロールモノマーを滴下する。
【0033】次に、該コンデンサ素子を、ドーピング剤
としてのp−トルエンスルホン酸ナトリウム又はm−ベ
ンゼンジスルホン酸ジナトリウムを含むと共に酸化剤と
しての過硫酸アンモニウムを30重量%含む水溶液に浸
漬し、引き上げて水洗した後、85℃の乾燥炉で30分
間乾燥する。
【0034】このようにしてポリピロール層を形成した
コンデンサ素子7に、γブチロラクトン、エチレングリ
コール等を主溶媒とし、フタル酸、アジピン酸等のアミ
ジン塩、アミン塩、アンモニウム塩等を主溶質とする電
解液を含浸させた後、図3に示すように有底筒状のアル
ミニウム製ケース8に収納し、その開口部をゴムパッキ
ング10により封止し、定格電圧を印加しながら120
℃で1時間のエージング処理を行うことにより、所望の
電解コンデンサが完成する。
【0035】ここで、外形φ6.3mm×H5mm、定
格10V−33μFのアルミニウム巻回型コンデンサ素
子を用い、上記A〜Dの製法に準じながら、ドーピング
剤の種類やその溶液濃度を変えて試作した実施例1〜1
2及び比較例1、2の電解コンデンサについて、105
℃×1000時間の高温負荷試験を行った。各実施例及
び比較例の試作条件を表1に示し、高温負荷試験の前後
における静電容量:C(μF)、損失角の正接:tan
δ、定格電圧を印加して15秒後の漏れ電流:LC(μ
A)、100kHzでの等価直列抵抗:ESR(mΩ)
の測定結果を表2に示す。尚、表2における高温負荷試
験後のCについては、試験前のCを基準とした変化率Δ
C/Cの値を掲載している。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】表1及び表2を対照すればわかるように、
製法A又はBに従ってドーピング剤を使用した実施例1
〜6においては、製法Aに準じながらドーピング剤を使
用しない比較例1に比べて、高温負荷試験の前後いずれ
においてもESRが小さくなっている。
【0039】又、製法C又はDに従ってドーピング剤を
使用した実施例7〜12においては、製法Cに準じなが
らドーピング剤を使用しない比較例2に比べて、高温負
荷試験の前後いずれにおいてもESRが小さくなってい
る。
【0040】更に詳述すれば、ESRが特に小さくなっ
ているのはドーピング剤の濃度が0.5重量%以上の場
合であり、好ましくは5重量%以上の場合である。
【0041】本発明の実施形態は上記製法A〜Dに限定
されるものでなく、例えば、上記製法A〜Dにおけいて
ドーピング剤や酸化剤を含む溶液にコンデンサ素子を浸
漬する工程は、ドーピング剤や酸化剤を含む溶液をコン
デンサ素子に滴下する工程に置き換えてもよい。
【0042】又、ピロールモノマーをコンデンサ素子に
滴下する工程は、ピロールモノマーを溶媒に溶かした溶
液をコンデンサ素子に滴下する工程、或いはピロールモ
ノマー又はその溶液にコンデンサ素子を浸漬する工程に
置き換えてもよい。
【0043】更に、上記製法A又はBとC又はDとを組
み合わせて、コンデンサ素子を、ドーピング剤を含む水
溶液に浸漬し、引き上げた後、85℃の乾燥炉で30分
間乾燥する工程と、該コンデンサ素子に素子体積の10
容量%のピロールモノマーを滴下する工程と、該コンデ
ンサ素子を、ドーピング剤及び酸化剤を含む水溶液に浸
漬し、引き上げて水洗した後、85℃の乾燥炉で30分
間乾燥という工程とを順に経ることにより、コンデンサ
素子内に導電性ポリマー層を形成してもよい。
【0044】一方、上記各実施形態において例示したピ
ロールモノマーの代わりに、チオフェン、フラン、アニ
リン、或いはそれらの誘導体等、酸化重合により導電性
ポリマーとなる各種モノマーを用いてもよい。
【0045】又、コンデンサ完成品の外装に関して、コ
ンデンサ素子をアルミケースに収納して樹脂又はゴムパ
ッキングにて封止する代わりに、ディッピング法等によ
り外装樹脂層を形成してもよい。
【0046】
【発明の効果】本発明によれば、陽極化成箔と対向陰極
箔とをセパレータを介して巻回してなるコンデンサ素子
内に導電性ポリマー層を形成した電解コンデンサにおい
て、コンデンサ素子内に導電性ポリマー層が形成される
際に導電性ポリマー中にドーピング剤が取り込まれ、該
導電性ポリマー層の比抵抗が小さくなってコンデンサ完
成品としてのESRが小さくなる。
【0047】又、本発明に従ってコンデンサ素子内に導
電性ポリマー層を形成した後、該コンデンサ素子に電解
液を含浸させれば、陽極化成皮膜の損傷部の修復力が向
上し、コンデンサ完成品としての漏れ電流が低減する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明実施例及び従来例において用いられるコ
ンデンサ素子の分解斜視図である。
【図2】本発明実施例による電解コンデンサの断面図で
ある。
【図3】本発明実施例による電解コンデンサの断面図で
ある。
【符号の説明】
1 陽極化成箔 2 対向陰極箔 3 セパレータ 4 巻き止めテープ 51 陽極リード線 52 陰極リード線 61 陽極リードタブ 62 陰極リードタブ 7 コンデンサ素子 8 外装ケース 9 封口樹脂 10 封口ゴム

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 陽極化成箔と対向陰極箔とをセパレータ
    を介して巻回してなるコンデンサ素子内に導電性ポリマ
    ー層を形成した電解コンデンサの製造方法において、
    (1)前記コンデンサ素子をドーピング剤を含む溶液に
    浸漬した後乾燥するか、前記コンデンサ素子にドーピン
    グ剤を含む溶液を滴下した後乾燥する工程と、(2)前
    記コンデンサ素子を酸化重合により導電性ポリマーとな
    るモノマー又はその溶液に浸漬するか、前記コンデンサ
    素子に酸化重合により導電性ポリマーとなるモノマー又
    はその溶液を滴下する工程と、(3)前記コンデンサ素
    子を酸化剤を含む溶液に浸漬するか、前記コンデンサ素
    子に酸化剤を含む溶液を滴下する工程とを順に経ること
    により、 前記コンデンサ素子内に導電性ポリマー層を形成するこ
    とを特徴とする電解コンデンサの製造方法。
  2. 【請求項2】 陽極化成箔と対向陰極箔とをセパレータ
    を介して巻回してなるコンデンサ素子内に導電性ポリマ
    ー層を形成した電解コンデンサの製造方法において、
    (1)前記コンデンサ素子を酸化重合により導電性ポリ
    マーとなるモノマー又はその溶液に浸漬するか、前記コ
    ンデンサ素子に酸化重合により導電性ポリマーとなるモ
    ノマー又はその溶液を滴下する工程と、(2)前記コン
    デンサ素子をドーピング剤及び酸化剤を含む溶液に浸漬
    するか、前記コンデンサ素子にドーピング剤及び酸化剤
    を含む溶液を滴下する工程とを順に経ることにより、 前記コンデンサ素子内に導電性ポリマー層を形成するこ
    とを特徴とする電解コンデンサの製造方法。
  3. 【請求項3】 陽極化成箔と対向陰極箔とをセパレータ
    を介して巻回してなるコンデンサ素子内に導電性ポリマ
    ー層を形成した電解コンデンサの製造方法において、
    (1)前記コンデンサ素子をドーピング剤を含む溶液に
    浸漬した後乾燥するか、前記コンデンサ素子にドーピン
    グ剤を含む溶液を滴下した後乾燥する工程と、(2)前
    記コンデンサ素子を酸化重合により導電性ポリマーとな
    るモノマー又はその溶液に浸漬するか、前記コンデンサ
    素子に酸化重合により導電性ポリマーとなるモノマー又
    はその溶液を滴下する工程と、(3)前記コンデンサ素
    子をドーピング剤及び酸化剤を含む溶液に浸漬するか、
    前記コンデンサ素子にドーピング剤及び酸化剤を含む溶
    液を滴下する工程とを順に経ることにより、 前記コンデンサ素子内に導電性ポリマー層を形成するこ
    とを特徴とする電解コンデンサの製造方法。
  4. 【請求項4】 前記コンデンサ素子内に導電性ポリマー
    層を形成した後、該コンデンサ素子に電解液を含浸させ
    る工程を備えることを特徴とする請求項1、2又は3記
    載の電解コンデンサの製造方法。
  5. 【請求項5】 前記ドーピング剤は、芳香族スルホン酸
    塩であることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載
    の電解コンデンサの製造方法。
  6. 【請求項6】 前記芳香族スルホン酸塩は、p−トルエ
    ンスルホン酸ナトリウム又はm−ベンゼンジスルホン酸
    ジナトリウムであることを特徴とする請求項5記載の電
    解コンデンサの製造方法。
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