JP2000226480A - プロピレン系樹脂組成物およびその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明のフ゜ロヒ゜レン系樹脂組成物は、[I]エチレン
と、１種以上の炭素原子数4〜20のα-オレフィンと、シ゛エンお
よび／またはトリエンとからなり、135℃のテ゛カリン中で測定し
た極限粘度が0.01〜10dl/gの範囲にあり、GPCにより測
定したMw/Mnが4以下であり、エチレン含量が30〜70モル%あ
り、シ゛エンおよび／またはトリエンの総含量が0.1〜10モル%であ
り、かつ、DSC法により結晶融解ヒ゜ークが観測されないエチレ
ン系重合体と、[II]フ゜ロヒ゜レン系樹脂とを特定割合で含有し
てなる。この組成物は、架橋剤の存在下に加熱、または
架橋剤の存在下もしくは非存在下に電子線照射され、エチ
レン系重合体[I]が架橋していてもよい。本発明の成形体
は、上記組成物からなる。 【効果】上記組成物は、透明性、耐衝撃性および表面硬
度のハ゛ランスに優れた成形体を提供することができる。中
でも、架橋タイフ゜の組成物は、上記ハ゛ランスだけでなく、耐
摩耗性および耐油性にも優れる成形体を提供することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポリプロピレンにエチレ
ン系重合体を配合したプロピレン系樹脂組成物およびそ
の成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリプロピレンは、剛性、硬度お
よび耐熱性などに優れており、射出成形、カレンダー成
形、押出成形などの種々の成形方法によって容易に所望
する形状にすることができ、しかも安価であるため、広
範な用途、たとえば家電製品のハウジング、フィルム用
途、容器用途、自動車内装用途、フェンダー、バンパ
ー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバー等の自
動車外装用途、一般雑貨用途などに広く利用されてい
る。

【０００３】また、このような種々用途に応じて、ポリ
プロピレンに、ポリエチレンあるいはゴム成分たとえば
ポリイソブチレン、ポリブタジエン、非晶性あるいは低
結晶性エチレン・1-ブテン共重合体（ＥＢＲ）などを配
合して柔軟性や耐衝撃性を付与したポリプロピレン組成
物も知られているが、ゴム成分の配合により剛性、表面
硬度が低下するという問題がある。

【０００４】また、最近ではエチレン・α- オレフィン
共重合体をプロピレン系樹脂に添加し、透明性、柔軟性
および耐衝撃性を改善する方法が提案されている。(特
開平８−２６９２６３号公報)。しかしながら、この方
法では、耐衝撃性は改善されるものの、表面硬度の低下
が大きいという問題がある。また、この組成物は、エチ
レン・α- オレフィン共重合体がその構成成分としてジ
エン、トリエン等を含んでいないため、架橋物を得るこ
とが困難であり、耐摩耗性、耐油性に問題がある。

【０００５】本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意
研究した結果、特定のエチレン系重合体をプロピレン系
樹脂の改質材として用いると、透明性、耐衝撃性および
表面硬度のバランスに優れた成形体を製造できるプロピ
レン系樹脂組成物が得られ、さらにこの組成物を架橋し
て得られる成形体は耐摩耗性、耐油性にも優れることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、透明性、耐衝撃
性および表面硬度のバランスに優れた成形体、さらに
は、透明性、耐衝撃性および表面硬度のバランスに優れ
るとともに、耐摩耗性および耐油性にも優れる成形体を
製造できるプロピレン系樹脂組成物およびその成形体を
提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るプロピレン系樹脂組成物
は、［Ｉ］エチレンと、１種以上の炭素原子数４〜２０
のα- オレフィンと、ジエンおよび／またはトリエンと
からなり、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ＧＰＣ
により測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であ
り、エチレン含量が３０〜７０モル％であり、ジエンお
よび／またはトリエンの総含量が０．１〜１０モル％で
あり、かつ、ＤＳＣ法により結晶融解ピークが観測され
ないエチレン系重合体：１〜９０重量部と、［II］プロ
ピレン系樹脂：９９〜１０重量部（成分［Ｉ］と［II］
の合計量は１００重量部とする）とを含有してなること
を特徴としている。

【０００８】前記エチレン系重合体［Ｉ］を構成する炭
素原子数４〜２０のα- オレフィンの少なくとも１種
は、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-
オクテン、1-デセン、1-ドデセンおよび1-エイコセンか
らなる群から選ばれることが好ましい。

【０００９】前記エチレン系重合体［Ｉ］を構成するジ
エンとしては、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、シクロオクタジエン、1,6-オクタジエン、7-メチル
-1,6- オクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデ
ンノルボルネン、ブタジエンおよびイソプレンからなる
群から選ばれる少なくとも１種のジエンが好ましい。

【００１０】前記エチレン系重合体［Ｉ］を構成するト
リエンとしては、4-エチリデン-8-メチル-1,7- ノナジ
エン、4-エチリデン-1,7- ウンデカジエン、および4,8-
ジメチル-1,4,8- デカトリエンからなる群から選ばれる
少なくとも１種のトリエンが好ましい。中でも、非共役
トリエンである4-エチリデン-1,7- ウンデカジエンが特
に好ましい。

【００１１】前記エチレン系重合体［Ｉ］としては、下
式（Ｉ）または（II）で表わされる遷移金属錯体（ａ）
と、イオン化イオン性化合物（ｂ）、有機アルミニウム
化合物（ｃ）およびアルモキサン（ｄ）の中から選択さ
れる１種以上の化合物とからなるメタロセン系触媒を用
いて調製された共重合体が好ましい。

【００１２】

【化２】

【００１３】［式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1
およびＣｐ2は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ² は、アニオン性配位
子または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原
子、酸素原子、リン原子、または硫黄原子を含有する配
位子であり、Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉまたは
Ｓｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基である。］ 前記プロピレン系樹脂［II］の６４℃n-デカン不溶部の
立体規則性指標［Ｍ₅］は０．９７０〜０．９９５であ
ることが望ましい。

【００１４】本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、
架橋剤の存在下に加熱され、または架橋剤の存在下もし
くは非存在下に電子線照射され、前記エチレン系重合体
［Ｉ］が架橋されていることが望ましい。

【００１５】本発明に係る成形体は、上記のような、本
発明に係るプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴
としている。本発明に係る成形体には、非架橋タイプの
プロピレン系樹脂組成物からなる成形体と架橋タイプの
プロピレン系樹脂組成物からなる成形体とがあり、透明
性、耐衝撃性および表面硬度のバランスが良く優れてい
る。本発明に係る成形体のうち、架橋タイプのプロピレ
ン系樹脂組成物からなる成形体は、透明性、耐衝撃性お
よび表面硬度のバランスに優れるだけでなく、耐油性、
耐摩耗性にも優れている。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
樹脂組成物およびその成形体について具体的に説明す
る。

【００１７】本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、
エチレン系重合体［Ｉ］と、プロピレン系樹脂［II］と
を含有している熱可塑性エラストマー組成物であり、非
架橋タイプと架橋タイプとに大別することができる。

【００１８】まず、本発明に係るプロピレン系樹脂組成
物を形成する各成分について説明する。エチレン系重合体［Ｉ］ 本発明で用いられるエチレン系重合体［Ｉ］は、エチレ
ンと、１種以上の炭素原子数４〜２０のα- オレフィン
と、ジエンおよび／またはトリエンとからなり、ＤＳＣ
法により結晶融解ピークが観測されない、三元系以上の
ランダム共重合体である。ここに、「ＤＳＣ法により結
晶融解ピークが観測されない」とは、吸熱曲線における
最大ピークの融解熱量が２．０Ｊ／ｇ以下であることを
意味し、エチレン系重合体［Ｉ］が非晶性のランダム共
重合体すなわちエラストマーであることを意味する。

【００１９】本発明では、ＤＳＣ法により結晶融解ピー
クが観測されないエチレン系重合体［Ｉ］を用いるた
め、耐白化性に優れたプロピレン系樹脂組成物が得られ
る。エチレン系重合体［Ｉ］を構成する炭素原子数４〜
２０のα- オレフィンとしては、具体的には、1-ブテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ペンテン、3-エチル-1-
ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。中で
も、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-
オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-エイコセンが好ま
しく、特に1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテンが好ましく用いられる。本発明では、炭
素原子数４〜２０のα- オレフィンを２種以上用いる場
合には、少なくとも１種は、1-ブテン、1-ヘキセン、4-
メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ンおよび1-エイコセンからなる群から選ばれることが好
ましい。

【００２０】エチレン系重合体［Ｉ］におけるエチレン
含量は、炭素原子数４〜２０のα-オレフィンの種類に
より異なるが、通常３０〜７０モル％、好ましくは３５
〜６８モル％、さらに好ましくは４０〜６５モル％であ
ることが望ましい。炭素原子数４〜２０のα- オレフィ
ンが1-ブテンである場合、エチレン含量は好ましくは３
０〜６０モル％、さらに好ましくは３０〜５５モル％で
ある。また、炭素原子数が1-オクテンである場合、好ま
しくは３５〜７０モル％、さらに好ましくは４０〜６５
モル％である。

【００２１】エチレン系重合体［Ｉ］を構成するジエン
としては、具体的には、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサ
ジエン、1,4-ヘキサジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オ
クタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、シ
クロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデン
ノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、7-メチル-1,6- オクタジエン、4-エチリデン-8-
メチル-1,7- ノナジエン等の非共役ジエン；ブタジエ
ン、イソプレン等の共役ジエンなどが挙げられる。中で
も、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノル
ボルネン、ブタジエン、イソプレンが好ましい。

【００２２】上記のようなジエンは、１種単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いることができる。エチレ
ン系重合体［Ｉ］を構成するトリエンとしては、具体的
には、6,10- ジメチル-1,5,9- ウンデカトリエン、4,8-
ジメチル-1,4,8- デカトリエン、5,9-ジメチル-1,4,8-
デカトリエン、6,9-ジメチル-1,5,8- デカトリエン、6,
8,9-トリメチル-1,5,8- デカトリエン、6-エチル-10-メ
チル-1,5,9- ウンデカトリエン、4-エチリデン-1,6,-
オクタジエン、7-メチル-4- エチリデン-1,6- オクタジ
エン、4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエン（ＥＭ
ＮＤ）、7-メチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン、7-
エチル-4- エチリデン-1,6- ノナジエン、6,7-ジメチル
-4- エチリデン-1,6- オクタジエン、6,7-ジメチル-4-
エチリデン-1,6- ノナジエン、4-エチリデン-1,6- デカ
ジエン、7-メチル-4- エチリデン-1,6- デカジエン、7-
メチル-6- プロピル-4- エチリデン-1,6- オクタジエ
ン、4-エチリデン-1,7- ノナジエン、8-メチル-4- エチ
リデン-1,7- ノナジエン、4-エチリデン-1,7- ウンデカ
ンジエン等の非共役トリエン；1,3,5-ヘキサトリエン等
の共役トリエンが挙げられる。中でも、4,8-ジメチル-
1,4,8- デカトリエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7-
ノナジエン（ＥＭＮＤ）が好ましい。

【００２３】上記のようなトリエンは、１種単独で、あ
るいは２種以上組み合わせて用いることができる。ま
た、トリエンとジエンとを組み合わせて用いることもで
きる。エチレン系重合体［Ｉ］におけるジエンおよび／
またはトリエンの総含量は、０．１〜１０モル％、好ま
しくは０．１〜８モル％、さらに好ましくは０．１〜６
であることが望ましく、ヨウ素価表示では、５〜８０、
好ましくは５〜６０、さらに好ましくは５〜５０である
ことが望ましい。

【００２４】本発明で用いられるエチレン系重合体
［Ｉ］は、１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
エチレン系重合体［Ｉ］の極限粘度［η］が上記範囲内
にあると、耐摩耗性、耐油性などの特性に優れたプロピ
レン系樹脂組成物が得られる。

【００２５】このエチレン系重合体［Ｉ］は、ＧＰＣに
より測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換
算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は、
４．０以下であることが好ましい。このエチレン系重合
体［Ｉ］のＭｗ／Ｍｎが上記範囲にあると、プロピレン
系樹脂［II］との相溶性に優れ、耐傷付き性、耐衝撃性
に優れた成形体を製造できるプロピレン系樹脂組成物が
得られるため好ましい。

【００２６】［エチレン系重合体［Ｉ］の製造］本発明
で用いられるエチレン系重合体［Ｉ］は、たとえばエチ
レンと、１種以上の炭素原子数４〜２０のα- オレフィ
ンと、ジエンおよび／またはトリエンとを、下記に示す
メタロセン系触媒の存在下に共重合させることにより得
られる。

【００２７】このようなメタロセン系触媒としては、下
記式（Ｉ）、（II）で表わされる遷移金属錯体（ａ）：

【００２８】

【化３】

【００２９】［式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1
およびＣｐ2 は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの
誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ² は、アニオン性配位子
または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは、窒素原子、
酸素原子、リン原子、または硫黄原子を含有する配位子
であり、Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ
原子あるいはこれらの原子を含有する基である。］と、
下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の中から選択され
る１種以上の化合物と、からなる少なくとも１つの触媒
系が用いられる。 （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物（イオン化イオン性化合物とも
言う。） （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルモキサン。

【００３０】まず本発明で用いられる下記式（Ｉ）で表
わされる遷移金属錯体（ａ）について説明する。 ＜遷移金属錯体（ａ）＞

【００３１】

【化４】

【００３２】式（Ｉ）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、好ましくはＴｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆであり、Ｃｐ1 およびＣｐ2 は、Ｍとπ結
合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フ
ルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹ およ
びＸ² は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位
子であり、Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳ
ｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基である。

【００３３】式（Ｉ）中、結合基Ｚは、特にＣ、Ｏ、
Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎから選ばれる１個の原子であ
ることが好ましく、この原子はアルキル基、アルコキシ
基などの置換基を有していてもよく、Ｚの置換基は、互
いに結合して環を形成していてもよい。これらのうちで
は、Ｚは、Ｏ、ＳｉおよびＣから選択されることが好ま
しい。

【００３４】Ｃｐ1 、Ｃｐ2 は、遷移金属に配位する配
位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、
4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基な
どのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、
このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アル
キル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハ
ロゲン原子などの置換基を有していてもよい。

【００３５】Ｘ¹ およびＸ² は、アニオン性配位子また
は中性ルイス塩基配位子であり、具体的には、炭素原子
数が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃ Ｒa 、ただし、Ｒa
はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、
アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基また
はアルキル基で置換されたアリール基である。）、ハロ
ゲン原子、水素原子などが挙げられる。

【００３６】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつ、
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個含むメ
タロセン化合物を例示する。シクロヘキシリデン- ビス
（インデニル）ジメチルジルコニウム、シクロヘキシリ
デン- ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピリデン- ビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル- フ
ルオレニル）ジルコニウムジクリド、ジフェニルシリレ
ン- ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン- ビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス（4,7-ジメチル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,4,
7-トリメチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,4,6-トリメチル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（α-ナ
フチル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（β-ナフチ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（1-アントリル）-
1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコ
ニウムジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジエニ
ル-1- フルオレニル）ハフニウムジクロリド、イソプロ
ピル（シクロペンタジエニル-1- フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドなど。

【００３７】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。上記
のようなメタロセン化合物は、単独でまたは２種以上組
合わせて用いることができる。

【００３８】また、上記のようなメタロセン化合物は、
粒子状担体に担持させて用いることもできる。このよう
な粒子状担体としては、具体的には、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂ 、ＣａＯ、ＴｉＯ₂ 、
ＺｎＯ、ＳｎＯ₂ 、ＢａＯ、ＴｈＯ等の無機担体、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ-1- ブテン、ポリ4-メ
チル-1-ペンテン、スチレン- ジビニルベンゼン共重合
体等の有機担体を用いることができる。これらの粒子状
担体は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることが
できる。

【００３９】本発明では、上記式（Ｉ）で示される繊維
金属化合物（メタロセン化合物）だけでなく、下記式
（II）で示される遷移金属化合物（メタロセン化合物）
を用いることもできる。

【００４０】

【化５】

【００４１】式（II）中、Ｍは、周期率表第４族または
ランタニド系列の遷移金属であり、具体的には、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｒｕであって、好まし
くはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆであり、Ｃｐ1 は、Ｍとπ結合し
ているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオ
レニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹ およびＸ
² は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子で
あり、Ｙは、窒素原子、酸素原子、リン原子、または硫
黄原子を含有する配位子であり、Ｚは、炭素、酸素、イ
オウ、ホウ素または周期率表第１４族の元素（たとえば
ケイ素、ゲルマニウムまたはスズ）であり、好ましくは
炭素、酸素、ケイ素のいずれかであり、Ｚは置換基を有
していてもよく、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。

【００４２】さらに詳説すると、Ｃｐ1 は、遷移金属に
配位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、イン
デニル基、フルオレニル基あるいはそれらの誘導体基な
どのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、
このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アル
キル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハ
ロゲン原子などの置換基を有していてもよい。

【００４３】また、Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓ
ｉ、Ｓｎから選ばれる原子であり、Ｚは、アルキル基、
アルコキシ基などの置換基があってもよく、Ｚの置換基
は互いに結合して環を形成していてもよい。

【００４４】Ｘ¹ およびＸ² は、アニオン性配位子また
は中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子である
か、または２０個以下の炭素原子、ケイ素原子もしくは
ゲルマニウム原子を含有する炭化水素基、シリル基もし
くはゲルミル基である。

【００４５】このような式（II）で示される化合物とし
ては、具体的に、（t-ブチルアミド）ジメチル（フルオ
レニル）シランチタンジメチル、（ジメチル（t-ブチル
アミド）（テトラメチル-η⁵- シクロペンタジエニル）
シリレン）チタンジクロリド、（（t-ブチルアミド）
（テトラメチル-η⁵- シクロペンタジエニル）-1,2- エ
タンジイル）チタンジクロリド、（ジメチル（フェニル
アミド）（テトラメチル-η⁵- シクロペンタジエニル）
シリレン）チタンジクロリド、（ジメチル（t-ブチルア
ミド）（テトラメチル-η⁵- シクロペンタジエニル）シ
リレン）チタンジメチル、（ジメチル（4-メチルフェニ
ルアミド）（テトラメチル-η⁵- シクロペンタジエニ
ル）シリレン）チタンジクロリド、（ジメチル（t-ブチ
ルアミド）（η⁵-シクロペンタジエニル）シリレン）チ
タンジクロリド、（テトラメチル（t-ブチルアミド）
（テトラメチル-η⁵- シクロペンタジエニル）ジシリレ
ン）チタンジクロリドなどが挙げられる。

【００４６】本発明においては、オレフィン重合用触媒
として、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用い
られる。次に、メタロセン系触媒を形成する （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物（すなわちイオン化イオン性化
合物）、 （ｃ）：有機アルミニウム化合物、および （ｄ）：アルモキサン（アルミニウムオキシ化合物）に
ついて説明する。

【００４７】＜（ｂ）イオン化イオン性化合物＞（ｂ）
イオン化イオン性化合物は、（ａ）遷移金属錯体成分中
の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合
物であり、このような（ｂ）イオン化イオン性化合物と
しては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およ
びカルボラン化合物を例示することができる。

【００４８】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００４９】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。

【００５０】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００５１】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。

【００５２】上記のような（ｂ）イオン化イオン性化合
物は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることがで
きる。前記（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物または
（ｂ）イオン化イオン性化合物は、上述した粒子状担体
に担持させて用いることもできる。

【００５３】また触媒を形成するに際しては、（ｄ）有
機アルミニウムオキシ化合物および／または（ｂ）イオ
ン化イオン性化合物とともに以下のような（ｃ）有機ア
ルミニウム化合物を用いてもよい。

【００５４】＜（ｃ）有機アルミニウム化合物＞（ｃ）
有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも
１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。こ
のような化合物としては、たとえば下記一般式で表わさ
れる有機アルミニウム化合物が挙げられる。

【００５５】（Ｒ¹ ）mＡｌ（Ｏ（Ｒ² ））nＨpＸq （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ
＝３である。）

【００５６】＜（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物
（アルモキサン）＞（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【００５７】従来公知のアルミノキサン（アルモキサ
ン）は、具体的には、下記一般式で表わされる。

【００５８】

【化６】

【００５９】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。

【００６０】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
¹））で表わされるアルキルオキシアルミニウム単位お
よび式（ＯＡｌ（Ｒ²））で表わされるアルキルオキシ
アルミニウム単位（ここで、Ｒ¹ およびＲ² は、Ｒと同
様の炭化水素基であり、Ｒ¹およびＲ² は相異なる基を
示す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位
から形成されていてもよい。

【００６１】なお、（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合
物は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分
を含有していてもよい。本発明では、上記エチレン系重
合体［Ｉ］製造用の触媒（オレフィン系触媒）として
は、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用いられ
るが、場合によっては上記メタロセン系触媒以外の、従
来より公知の(1) 固体状チタン触媒成分と有機アルミニ
ウム化合物とからなるチタン系触媒、(2) 可溶性バナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジ
ウム系触媒を用いることもできる。

【００６２】本発明では、通常、上記のようなメタロセ
ン系触媒の存在下に、エチレンと1-ブテン等のα- オレ
フィンと、ジエンおよび／またはトリエンなどを通常液
相で共重合させる。この際、一般に炭化水素溶媒が用い
られるが、プロピレンを溶媒として用いてもよい。この
共重合はバッチ法または連続法のいずれの方法でも行な
うことができる。

【００６３】メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ
法で実施する場合には、重合系内の （ａ）遷移金属錯体（メタロセン化合物）の濃度は、重
合容積１リットル当り、通常０．００００５〜１ミリモ
ル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモルの量で用
いられる。

【００６４】（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物（ア
ルモキサン）は、（ａ）メタロセン化合物中の遷移金属
原子（Ｍ）に対するアルミニウム原子（Ａｌ）のモル比
（Ａｌ／Ｍ）で、１〜１００００、好ましくは１０〜５
０００となるような量で用いられる。

【００６５】（ｂ）イオン化イオン性化合物は、（ａ）
メタロセン化合物に対する（ｂ）イオン化イオン性化合
物のモル比（（ｂ）／（ａ））で、０．５〜２０、好ま
しくは１〜１０となるような量で用いられる。

【００６６】また、（ｃ）有機アルミニウム化合物が用
いられる場合には、重合容積１リットル当り、通常約０
〜５ミリモル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるよう
な量で用いられる。

【００６７】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
² 、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ² の範囲の
条件下に行なわれる。

【００６８】また、反応時間（共重合が連続法で実施さ
れる場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度な
どの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好
ましくは１０分間〜１．５時間である。

【００６９】上記プロピレン、エチレン、炭素原子数４
〜２０のα- オレフィン、ジエン（またはトリエン）由
来の成分の共重合用モノマーは、上述のようなエチレン
系重合体［Ｉ］が得られるような量でそれぞれ重合系に
供給される。なお、共重合に際しては、水素などの分子
量調節剤を用いることもできる。

【００７０】上記のようにしてプロピレン、エチレン、
炭素原子数４〜２０のα- オレフィン、ジエン（または
トリエン）由来の成分の共重合用モノマーを共重合させ
ると、エチレン系重合体［Ｉ］は、通常これを含む重合
液として得られる。この重合液は常法により処理され、
エチレン系重合体［Ｉ］が得られる。

【００７１】本発明においては、エチレン系重合体
［Ｉ］は、エチレン系重合体［Ｉ］およびプロピレン系
樹脂［II］の合計量１００重量部に対して、１〜９０重
量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは
２０〜８０重量部の割合で用いられる。

【００７２】プロピレン系樹脂［II］ 本発明で用いられるプロピレン系樹脂［II］は、メルト
フローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷
重）が０．１〜２００ｇ／１０分であることが好まし
く、０．１〜１００ｇ／１０分であることがさらに好ま
しい。

【００７３】また、このプロピレン系樹脂［II］の６４
℃n-デカン不溶成分量は、通常は９９．９〜８０重量％
であり、好ましくは９９．９〜９０重量％である。プロ
ピレン系樹脂［II］の６４℃n-デカン不溶成分は、具体
的には、試料（プロピレン系樹脂）５ｇを、沸騰n-デカ
ン２００ｃｃ中に５時間浸漬して溶解した後、６４℃ま
で冷却して、析出した固相をＧ４ガラスフィルターで濾
別して、固相（不溶成分）を乾燥することにより得るこ
とができる。

【００７４】また、この６４℃n-デカン不溶成分の沸騰
ヘプタン不溶成分は、下記式（１）により求められる立
体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜０．９９５で
あり、下記式（２）により求められる立体規則性指標
［Ｍ₃］の値が０．００２０〜０．００５０であること
が望ましい。

【００７５】この沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指
標［Ｍ₅］は、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルにおけるＰmmmm、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔ
δ⁺δ⁺ の吸収強度から下記式（１）により求められ、
立体規則性指標［Ｍ₅］は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルに
おけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrr
rr、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺ δ⁺ の吸収強度か
ら下記式（２）により求められる。

【００７６】

【数１】

【００７７】（式中、 ［Ｐmmmm］ ：プロピレン単位が５単位連続してアイソ
タクチック結合した部位における第３単位目のメチル基
に由来する吸収強度であり、 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸
収強度であり、 ［Ｓαγ］ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強
度であり、 ［Ｓαδ⁺］ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような
２級炭素に由来する吸収強度であり、 ［Ｔδ⁺δ⁺ ］：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭
素から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位また
はδ位より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位よ
り離れた位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度
である。）

【００７８】

【数２】

【００７９】［Ｐｗ］、［Ｓαγ」、［Ｓαδ⁺ ］およ
び［Ｔδ⁺ δ⁺ ］は、上記式（１）と同様である。） 上記のようなプロピレン系樹脂［II］（沸騰n-ヘプタン
不溶成分）の立体規則性の評価に用いられる立体規則性
指標［Ｍ⁵ ］および［Ｍ³ ］について具体的に説明す
る。

【００８０】プロピレン系樹脂［II］がプロピレンの単
独重合体である場合、該不溶成分は、たとえば下記式
（Ａ）のように表わすことができる。

【００８１】

【化７】

【００８２】で表わされるプロピレン単位５連鎖中の３
単位目のメチル基（たとえばＭe³、Ｍｅ⁴）に由来する
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度をＰmmmmと
し、プロピレン単位中の全メチル基（Ｍｅ¹、Ｍｅ²、Ｍ
ｅ³・・・）に由来する吸収強度をＰｗとすると、上記式
（Ａ）で表わされる沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性
は、ＰmmmmとＰｗとの比、すなわち下記式（１Ａ）から
求められる値により評価することができる。

【００８３】

【数３】

【００８４】また、プロピレン系樹脂［II］がプロピレ
ン単位以外の他のオレフィンから誘導される構成単位、
たとえばエチレン単位を少量含む場合、該不溶成分は、
たとえば下記式（Ｂ-1）または（Ｂ-2）のように表わす
ことができる。なお式（Ｂ-1）は、プロピレン単位連鎖
中に１個のエチレン単位が含まれる場合を示し、式（Ｂ
-2）は、プロピレン単位連鎖中に、２個以上のエチレン
単位からなるエチレン単位連鎖が含まれる場合を示して
いる。

【００８５】

【化８】

【００８６】このような場合、プロピレン単位５連鎖中
の３単位目のメチル基以外のメチル基（上記式（Ｂ-
1）、（Ｂ-2）では、Ｍｅ⁴、Ｍｅ⁵、Ｍｅ⁶およびＭ
ｅ⁷）に由来する吸収強度は立体規則性を評価する際、
原理的に除外すべきものである。しかしこれらのメチル
基の吸収は他のメチル基の吸収と重なって観測されるた
め、定量することは困難である。

【００８７】そこで、プロピレン系樹脂［II］の沸騰n-
ヘプタン不溶成分が式（Ｂ-1）で示されるような場合に
は、エチレン単位中の２級炭素であって、プロピレン単
位中の３級炭素（Ｃ^a）と結合している２級炭素（Ｃ¹）
に由来する¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度
（Ｓαγ）、およびプロピレン単位中の２級炭素であっ
て、エチレン単位中の２級炭素（Ｃ²）と結合している
２級炭素（Ｃ³）に由来する吸収強度（Ｓαγ）を用い
てこれを除外する。

【００８８】すなわち、主鎖中の２級炭素であって、該
２級炭素（Ｃ¹またはＣ³）から最も近い２個の３級炭素
のうち、一方（Ｃ^aまたはＣ^b）がα位にあり、他方（Ｃ
^bまたはＣ^a）がγ位にあるような２級炭素に由来する吸
収強度（Ｓαγ）を２倍したものをＰｗから引くことに
より、プロピレン単位５連鎖中の３単位目のメチル基以
外のメチル基（Ｍｅ⁴、Ｍｅ⁵、Ｍｅ⁶およびＭｅ⁷）に由
来する吸収強度を除外する。

【００８９】また、プロピレン系樹脂［II］の沸騰n-ヘ
プタン不溶成分が式（Ｂ-2）で示されるような場合は、
２個以上のエチレン単位からなるエチレン単位連鎖中の
２級炭素であって、プロピレン単位中の３級炭素
（Ｃ^d）と結合している２級炭素（Ｃ⁴）に由来する¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度（Ｓαδ⁺）、お
よびプロピレン単位中の２級炭素であって、２以上のエ
チレン単位連鎖中の２級炭素（Ｃ⁵）と結合している２
級炭素（Ｃ⁶）に由来する吸収強度（Ｓαδ⁺）を用いて
これを除外する。

【００９０】すなわち、主鎖中の２級炭素であって、該
２級炭素（Ｃ⁴またはＣ⁶）から最も近い２個の３級炭素
のうち、一方（Ｃ^dまたはＣ^e）がα位にあり、他方（Ｃ
^eまたはＣ^d）がδ位またはδ位より離れた位置にあるよ
うな２級炭素に由来する吸収強度（Ｓαδ⁺）を２倍し
たものをＰｗから引くことにより、プロピレン単位５連
鎖中の３単位目のメチル基以外のメチル基（Ｍｅ⁴、Ｍ
ｅ⁵、Ｍｅ⁶およびＭｅ⁷）に由来する吸収強度を除外す
る。

【００９１】したがって、上記式（Ｂ-1）、（Ｂ-2）で
表わされるプロピレン系樹脂［II］の沸騰n-ヘプタン不
溶成分の立体規則性は、下記式（１Ｂ）から求められる
値により評価することができる。

【００９２】

【数４】

【００９３】さらに、プロピレン系樹脂［II］の沸騰n-
ヘプタン不溶成分が少量のエチレン単位を含み、かつ、
エチレン単位連鎖中に１個のプロピレン単位が含まれる
場合には、該不溶成分は、たとえば下記式（Ｃ）のよう
に表わすことができる。

【００９４】

【化９】

【００９５】このような場合、上記（１Ｂ）式をそのま
ま適用すると、除外すべきメチル基が５個（Ｍｅ⁴、Ｍ
ｅ⁵、Ｍｅ⁶、Ｍｅ⁷およびＭｅ⁸）であるにもかかわら
ず、ＳαγまたはＳαδ⁺ に該当するメチル基が４個あ
るため、プロピレン単位５連鎖中の中央のメチル基以外
のメチル基を、３個多く除外することになるため、さら
に補正が必要となる。

【００９６】そこで、エチレン単位連鎖中に含まれるプ
ロピレン単位中の３級炭素に由来する¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにおける吸収強度を用いてこれを補正する。すな
わち主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から最も近
い２個の３級炭素（Ｃ^f、Ｃ^g）のうち、一方（Ｃ^f）が
δ位またはδ位より離れた位置にあり、他方（Ｃ^g）が
δ位またはδ位より離れた位置にあるような３級炭素
（Ｃ⁷）に由来する吸収強度（Ｔδ⁺ δ⁺ ）を３倍した
ものをＰｗに加えることによりこれを補正する。

【００９７】したがって、プロピレン系樹脂［II］の沸
騰n-ヘプタン不溶成分の立体規則性は、上記式（１）に
より求めた立体規則性指標［Ｍ₅］の値により評価する
ことができる。

【００９８】なお、（１Ａ）式および（１Ｂ）式は、
（１）式と異なるものではなく、（１）式の特殊なケー
スと位置づけられる。なお、沸騰n-ヘプタン不溶成分に
含まれるプロピレン単位以外の構成単位単位によって
は、上記の補正が不要となる場合もある。

【００９９】また立体規則性指標［Ｍ₃］を求める上記
式（２）中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmrmr］、［Ｐmrrr］、
［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrrr］は、プロピレン単
位連鎖中における５個の連続するプロピレン単位のメチ
ル基のうち、３個が同一方向、２個が反対方向を向いた
構造（以下「Ｍ₃ 構造」ということがある）を有する
プロピレン単位５連鎖中の第３単位目のメチル基に由来
する吸収強度を示している。すなわち上記（２）により
求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の値は、プロピレン
単位連鎖中におけるＭ₃ 構造の割合を示している。

【０１００】本発明で用いられるプロピレン系樹脂［I
I］の沸騰n-ヘプタン不溶成分は、上記式（１）により
求められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０．９７０〜
０．９９５の範囲にあり、沸騰n-ヘプタン不溶成分の上
記式（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の
値が０．００２０〜０．００５０の範囲にあるため、極
めて長いメソ連鎖（α- メチル炭素が同一方向に向いて
いるプロピレン単位連鎖）を有している。

【０１０１】この［Ｍ₃］の値は、好ましくは０．００
２３〜０．００４５、より好ましくは０．００２５〜
０．００４０である。一般にプロピレン系樹脂［II］
は、立体規則性指標［Ｍ₃］の値が小さい方がメソ連鎖
が長い。しかし立体規則性指標［Ｍ₅］の値が極めて大
きく、立体規則性指標［Ｍ₃］の値が非常に小さい場合
には、立体規則性指標［Ｍ₅］の値がほぼ同じであれば
立体規則性指標［Ｍ₃］の値が大きい方がメソ連鎖が長
くなる場合がある。

【０１０２】たとえば下記に示すような構造（イ）を有
するプロピレン系樹脂と、構造（ロ）を有するプロピレ
ン系樹脂とを比較すると、Ｍ₃ 構造を有する構造
（イ）で表わされるプロピレン系樹脂は、Ｍ₃ 構造を
有しない構造（ロ）で表わされるプロピレン系樹脂に比
べ長いメソ連鎖を有している。（ただし下記構造
（イ）、構造（ロ）は、いずれも１００３単位のプロピ
レン単位からなるものとする）

【０１０３】

【化１０】

【０１０４】上記構造（イ）で表わされるプロピレン系
樹脂の立体規則性指標［Ｍ₅］の値は０．９８６であ
り、上記構造（ロ）で表わされるプロピレン系樹脂の立
体規則性指標［Ｍ₅］の値は０．９８５であり、構造
（イ）で表わされるプロピレン系樹脂および構造（ロ）
で表わされるプロピレン系樹脂の立体規則性指標
［Ｍ₅］の値は、ほぼ等しい値である。しかしながら、
Ｍ₃ 構造を有する構造（イ）で表わされるプロピレン系
樹脂では、メソ連鎖に含まれるプロピレン単位は、平均
４９７単位であり、Ｍ₃ 構造を含有しない構造（ロ）
で表わされるプロピレン系樹脂では、メソ連鎖に含まれ
るプロピレン単位は、平均２５０単位となる。すなわち
立体規則性指標［Ｍ₅］の値が極めて大きいプロピレン
系樹脂では、プロピレン単位連鎖中に含まれるｒ（race
mo）で示される構造の割合が極めて小さくなるので、ｒ
（racemo）で示される構造が集中して存在するプロピレ
ン系樹脂（Ｍ ₃構造を有するプロピレン系樹脂）は、ｒ
（racemo）で示される構造が分散して存在するプロピレ
ン系樹脂（Ｍ₃構造を有しないプロピレン系樹脂）より
長いメソ連鎖を有することになる。

【０１０５】上記のような立体規則性指標値［Ｍ₅］お
よび［Ｍ₃］は、下記のように測定される沸騰n-ヘプタ
ン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲの各々の構造に基づくピーク
強度あるいはピーク強度の総和とから求めることができ
る。

【０１０６】¹³Ｃ−ＮＭＲは、該不溶成分０．３５ｇを
ヘキサクロロブタジエン２．０ｍlに加熱溶解させる。
この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重
水素化ベンゼン０．５ｍl を加え、内径１０ｍｍのＮＭ
Ｒチューブに装入し、日本電子（株）製ＧＸ−５００型
ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を
行なう。積算回数は１０，０００回以上である。

【０１０７】プロピレン系樹脂［II］の６４℃n-デカン
不溶成分は、上記のような沸騰n-ヘプタン不溶成分量
を、通常８０重量％以上、好ましくは８５重量％以上、
より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９３
重量％以上、特に好ましくは９４重量％以上の量で含有
している。

【０１０８】なお、この沸騰n-ヘプタン不溶成分は、上
記６４℃n-デカン不溶成分１．５ｇを６時間以上n-ヘプ
タンでソックスレー抽出して、抽出残渣として得られ、
沸騰n-ヘプタン不溶成分量は、６４℃n-デカン可溶成分
が、沸騰n-ヘプタンにも可溶と仮定して算出されるもの
である。

【０１０９】本発明では、沸騰n-ヘプタン不溶成分の結
晶化度は、６０％以上、好ましくは６５％以上、より好
ましくは６８％以上であることが望ましい。この結晶化
度は、試料を１８０℃の加圧成形機にて厚さ１ｍｍの角
板に成形した後、直ちに水冷して得たプレスシートを用
い、理学電機（株）製ローターフレックス ＲＵ３００
測定装置を用いて測定することにより求めることができ
る（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測定法とし
ては、透過法を用い、またサンプルを回転させながら測
定を行なう。

【０１１０】本発明では、上記のようなプロピレン系樹
脂［II］の６４℃n-デカン不溶成分は、上記のような特
性を満たせば、ホモポリプロピレンからなっても、ある
いはプロピレンと他のオレフィン類との共重合体からな
っていてもよい。

【０１１１】他のオレフィン類としては、たとえばエチ
レン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセ
ン、4-メチル-1- ペンテン等のα- オレフィン、ビニル
シクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボ
ルナン等のビニル化合物、酢酸ビニル等のビニルエステ
ル、無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体
などが挙げられる。

【０１１２】これらのうちでも、ホモポリプロピレンか
らなることが望ましい。また、この６４℃n-デカン不溶
成分を形成するポリプロピレン成分は、たとえば3-メチ
ル-1- ブテン、3,3-ジメチル-1- ブテン、3-メチル-1-
ペンテン、3-メチル-1- ヘキセン、3,5,5-トリメチル-1
- ヘキセン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキ
サン、ビニルノルボルナンなどの単独重合体または共重
合体をたとえば予備重合により形成される予備重合体と
して含有していてもよく、このような予備重合体を少量
たとえば１重量ｐｐｍ〜３重量％程度の量で含んでいる
と、結晶化速度が大きくなるため好ましい。

【０１１３】上記のようなプロピレン系樹脂［II］は、
１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いること
ができる。上記のようなプロピレン系樹脂［II］は、エ
チレン系重合体［Ｉ］およびプロピレン系樹脂［II］の
合計量１００重量部に対して、１０〜９９重量部、好ま
しくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０
重量部の割合で用いられる。

【０１１４】架橋剤 本発明で必要に応じて用いられる架橋剤としては、有機
過酸化物、イオウ系化合物などが挙げられるが、中でも
有機過酸化物が好ましく用いられる。

【０１１５】有機過酸化物としては、具体的には、ジク
ミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、ジ
-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサ
ン、t-ブチルヒドロパーオキサイド、t-ブチルクミルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5-ジメチ
ル-2,5- ジ（t-ブチルパーオキシン）ヘキシン-3、2,5-
ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
2,5-ジメチル-2,5- モノ（t-ブチルパーオキシ）- ヘキ
サン、α，α’- ビス（t-ブチルパーオキシ-m- イソプ
ロピル）ベンゼンなどが挙げられる。中でも、ジクミル
パーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、ジ-t-
ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサンが
好ましく用いられる。

【０１１６】本発明においては、有機過酸化物は、上記
エチレン系重合体［Ｉ］およびプロピレン系樹脂［II］
の合計量１００重量部に対して、０．０１〜２重量部、
好ましくは０．０１〜１重量部、さらに好ましくは０．
０１〜０．５重量部の割合で用いられる。

【０１１７】有機過酸化物を上記のような割合で用いる
と、透明性、耐衝撃性および表面硬度のバランスに優れ
るとともに、耐摩耗性および耐油性に優れた成形体（架
橋物）を製造できるプロピレン系樹脂組成物が得られ
る。

【０１１８】架橋剤として有機過酸化物を使用するとき
は、架橋助剤を併用することが好ましい。このような架
橋助剤としては、具体的には、硫黄；p-キノンジオキシ
ム等のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート等のメタクリレート系化合物；ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル
系化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼ
ンなどが挙げられる。

【０１１９】架橋助剤は、上記エチレン系重合体［Ｉ］
およびプロピレン系樹脂［II］の合計量１００重量部に
対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜２
重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量部の割合で
用いられる。

【０１２０】架橋剤として用いられるイオウ系化合物と
しては、具体的には、イオウ、塩化イオウ、二塩化イオ
ウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメチ
ルジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。中で
も、イオウが好ましく用いられる。

【０１２１】イオウ系化合物は、上記エチレン系重合体
［Ｉ］およびプロピレン系樹脂［II］の合計量１００重
量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．１
〜８重量部、さらに好ましくは０．１〜６重量部の割合
で用いられる。イオウ系化合物を上記のような割合で用
いると、透明性、耐衝撃性および表面硬度のバランスに
優れるとともに、耐摩耗性および耐油性に優れた成形体
（架橋物）を製造できるプロピレン系樹脂組成物が得ら
れる。

【０１２２】架橋剤としてイオウ系化合物を使用すると
きは、加硫促進剤を併用することが好ましい。このよう
な加硫促進剤としては、具体的には、N-シクロヘキシル
-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエ
チレン-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N-ジ
イソプロピル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、
2- メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフ
ェニル）メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチ
ル-4- モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチ
アジルジスルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニ
ルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニト
リルグアニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフ
ェニルグアニジンフタレート等のグアニジン化合物；ア
セトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−
アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトア
ルデヒドアンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデ
ヒド−アンモニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン
等のイミダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチ
ルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユ
リア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合
物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスル
フィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメ
チレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合
物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチルジチオカルバミン酸亜
鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバ
ミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレ
ン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩
系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート
系化合物；亜鉛華などを挙げることができる。

【０１２３】これらの加硫促進剤は、上記エチレン系重
合体［Ｉ］およびプロピレン系樹脂［II］の合計量１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部の割合で用いられる。

【０１２４】その他の成分 本発明のプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、
無機充填剤、有機充填剤、核剤、耐候安定剤、耐熱安定
剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング
剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化
防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を、本発明
の目的を損なわない範囲で配合することができる。ま
た、本発明の目的から逸脱しない限りにおいて他の合成
樹脂を少量ブレンドすることができる。

【０１２５】［無機充填材および有機充填剤］無機充填
剤として、具体的には、微粉末タルク、カオリナイト、
焼成クレー、バイロフィライト、セリサイト、ウォラス
ナイト等の天然珪酸または珪酸塩、沈降性炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸
塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸
化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウム等の酸化
物、含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水
珪酸、無水珪酸等の合成珪酸または珪酸塩などの粉末状
充填剤；マイカなどのフレーク状充填剤；塩基性硫酸マ
グネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカ
ー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、Ｐ
ＭＦ（Processed Mineral Fiber）、ゾノトライト、チ
タン酸カリ、エレスタダイトなどの繊維状充填剤；ガラ
スバルン、フライアッシュバルンなどのバルン状充填剤
などを用いることができる。

【０１２６】本発明では、これらのうちでもタルクが好
ましく用いられ、特に平均粒径０．０１〜１０μｍの微
粉末タルクが好ましく用いられる。なお、タルクの平均
粒径は、液相沈降方法によって測定することができる。

【０１２７】また、本発明で用いられる無機充填材特に
タルクは、無処理であってもよいし、予め表面処理され
ていてもよい。この表面処理の例としては、具体的に
は、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属
塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチ
レングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理
的処理が挙げられる。このような表面処理が施されたタ
ルクを用いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性に
も優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。

【０１２８】上記のような無機充填剤は、１種単独で、
あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。ま
た、本発明では、このような無機充填剤とともに、ハイ
スチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機充填剤を用い
ることもできる。

【０１２９】プロピレン系樹脂組成物の調製 本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、従来公知の任
意の方法を採用して調製することができる。

【０１３０】たとえば本発明に係る非架橋タイプのプロ
ピレン系樹脂組成物は、エチレン系重合体［Ｉ］、プロ
ピレン系樹脂［II］、および必要に応じて上記無機充填
剤等の添加剤を、押出機、二軸混練機、ニーダー、バン
バリーミキサー、ロール等の混練装置を用いて溶融混練
することにより調製することができる。

【０１３１】本発明に係る架橋タイプのプロピレン系樹
脂組成物は、エチレン系重合体［Ｉ］、プロピレン系樹
脂［II］、架橋剤、および必要に応じて上記架橋助剤、
加硫促進剤、無機充填剤等の添加剤を、押出機、ニーダ
ー等を用い、通常１００〜２５０℃、好ましくは１５０
〜２５０℃で溶融混練することにより得ることができ
る。

【０１３２】また、本発明に係る架橋タイプのプロピレ
ン系樹脂組成物は、エチレン系重合体［Ｉ］、プロピレ
ン系樹脂［II］、および必要に応じて架橋剤、架橋助
剤、加硫促進剤、上記無機充填剤等の添加剤を、押出機
を用いて溶融混練し、造粒して得られたペレットに、
０．１〜１０ＭｅＶ、好ましくは０．３〜２ＭｅＶのエ
ネルギーを有する電子を、吸収線量が０．１〜５０Ｍｒ
ａｄ、好ましくは１〜３０Ｍｒａｄになるように照射し
て得ることもできる。

【０１３３】本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、
通常、上記成分を押出機などの混練装置で混練した後、
混練物をペレット状に成形して使用される。プロピレン
系樹脂組成物の調製に際して、上記各成分を混練装置に
添加する順序は限定されず、同時でもよく別々でもよ
い。

【０１３４】成形体 本発明に係る成形体には、非架橋タイプの成形体と架橋
タイプの成形体がある。これらの成形体は、それぞれ従
来公知の方法を用いて製造することができる。

【０１３５】

【発明の効果】本発明に係るプロピレン系樹脂組成物
は、プロピレン系樹脂に、特定のエチレン系重合体を特
定の割合で配合しているので、透明性、耐衝撃性および
表面硬度のバランスに優れた成形体を提供することがで
きる。中でも、本発明に係る架橋タイプのプロピレン系
樹脂組成物は、透明性、耐衝撃性および表面硬度のバラ
ンスに優れるだけでなく、耐摩耗性および耐油性にも優
れる成形体を提供することができる。

【０１３６】本発明に係る成形体は、上記のような諸特
性に優れている。

【０１３７】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。

【０１３８】なお、実施例等におけるヘイズ、アイゾッ
ト衝撃強度（ＩＺ）、ロックウェル硬度（ＨＲ）、スプ
リング硬さ、耐油性および耐摩耗性の試験は、下記の方
法に従って行なった。

【０１３９】（１）ヘイズ［シートの作製］ プレス板上に、厚さ０．１ｍｍのアル
ミシート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シー
ト、および中央を１５ｃｍ×１５ｃｍ角に切り取った厚
さ１ｍｍのアルミシートをこの順に敷き、この中央（切
り抜かれた部分）に２２ｇの試料（ポリマー）を置い
た。次いで、ＰＥＴシート、アルミ製の板、プレス板を
この順にさらに重ねる。

【０１４０】次いで、上記プレス板で挟まれた試料を２
００℃のホットプレスの中に入れ、約７分間の予熱を行
なった後、試料内の気泡を取り除くため、加圧（５０kg
/cm²-G）脱圧操作を数回繰り返す。次いで、最後に１０
０kg／cm² -G に昇圧し、２分間加圧加熱する。脱圧後
プレス板をプレス機から取り出し、０℃に圧着部が保た
れた別のプレス機に移し１００kg／cm² -G で４分間加
圧冷却を行なった後、脱圧し、試料を取り出す。このよ
うにして１ｍｍの均一な厚さのシートを得た。

【０１４１】［ヘイズの測定］上記のようにして得られ
た厚さ１ｍｍのプレスシートについて、日本電色工業
（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にてヘイ
ズ［％］を測定した。

【０１４２】（２）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） アイゾット衝撃強度（ＩＺ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に
準拠して、厚さ１／４インチの試験片（後ノッチ）を用
いて、２３℃で測定した。

【０１４３】（３）ロックウェル硬度（ＨＲ） ロックウェル硬度（ＨＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ７８５に準
拠して、厚さ２ｍｍ×縦１２０ｍｍ×横１３０ｍｍの角
板を用いて測定した。

【０１４４】（４）スプリング硬さ スプリング硬さは、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に記載のＪＩＳ
Ａタイプ法で測定した。

【０１４５】（５）耐油性 ＪＩＳ Ｋ ６２５８に準拠して、５０℃で３３６時間、
ＪＩＳ ３号油に浸漬した後の体積変化率ΔＶを測定
し、この体積変化率ΔＶを耐油性の指標とした。

【０１４６】（６）耐摩耗性 ＪＩＳ Ｋ ７２０４に準拠して、摩耗輪ＣＳ−１７、荷
重１０００g、６０ｒｐｍ、１０００回転の条件で摩耗
量を測定し、この摩耗量を耐摩耗性の指標とした。

【０１４７】また、実施例、比較例におけるオレフィン
重合体の融点（Ｔｍ）、極限粘度［η］およびＭｗ／Ｍ
ｎは、下記の方法ないし条件で測定した。 （１）融点（Ｔｍ） ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍ
とする。

【０１４８】示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、試料
をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温
し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／分で−１５
０℃まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱
曲線より求めた。 （２）極限粘度［η］ 極限粘度［η］は、１３５℃デカリン中で測定した。 （３）Ｍｗ／Ｍｎ Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、
１４０℃で測定した。

【０１４９】

【製造例１】［ジルコニウム化合物Ａとメチルアルモキ
サンとの予備接触、触媒溶液の調製］所定量のジルコニ
ウム化合物Ａ（ｒａｃ- ジメチルシリレン- ビス（2,7-
ジメチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロライド）と、メチルアルモキサンのトルエン溶液
（アルミニウム原子に換算して１．２ミリグラム原子／
ｍｌ）とを、暗所において室温下で、３０分間撹拌する
ことにより混合して、ジルコニウム化合物Ａとメチルア
ルモキサンとが溶解されたトルエン溶液を調製した。

【０１５０】このトルエン溶液のＺｒ濃度は０．００４
ミリモル／ｍｌであり、メチルアルモキサン濃度は、ア
ルミニウム原子に換算して１．２ミリグラム原子／ｍｌ
である。

【０１５１】次いで、このトルエン溶液に、トルエンに
対して５倍の容積のヘキサンを撹拌下に添加して、下記
のようなＺｒ濃度およびメチルアルモキサン濃度の触媒
溶液を調製して、これを重合反応用触媒として用いた。

【０１５２】Ｚｒ濃度：０．０００６７ミリモル／ｍｌ
（０．６７ミリモル／リットル） メチルアルモキサン濃度（Ａｌ原子に換算して）：０．
２０ミリモル／ｍｌ（２００ミリモル／リットル） ［重 合］撹拌翼を備えた１５リットル容量のステンレ
ス製重合器を用いて、連続的にエチレンと、1-ブテン
と、5-エチリデン-2- ノルボルネンとを下記のようにし
て共重合させた。

【０１５３】まず、重合器上部から重合器内に、脱水精
製したヘキサンを毎時３．１８５リットル、上記で得ら
れた触媒溶液を毎時０．０１５リットル、トリイソブチ
アルミニウムのヘキサン溶液（濃度１７ミリモル／リッ
トル）を毎時０．３リットル、5-エチリデン-2- ノルボ
ルネン（以下、ＥＮＢともいう）のヘキサン溶液（濃度
０．１５リットル／リットル）を毎時１．５リットル、
それぞれ連続的に供給した。

【０１５４】また、重合器上部から、エチレンを毎時１
５０リットル、1-ブテンを毎時２８０リットル、それぞ
れ連続的に供給した。共重合反応は、９０℃で、かつ平
均滞留時間が１時間（すなわち重合スケール５リット
ル）となるように行なった。

【０１５５】一方、重合器下部から抜き出した重合溶液
に、メタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリッピング処理にて共重合体を溶媒から分
離した後、１００℃、減圧（１００mmHg）の条件下に、
２４時間乾燥した。

【０１５６】上記のようにして、エチレン・1-ブテン・
ＥＮＢランダム共重合体が毎時１０８ｇの量で得られ
た。得られたランダム共重合体は、エチレンから導かれ
る構成単位と、1-ブテンから導かれる構成単位とを、５
２／４８（モル比）で含有していた。また、エチリデン
ノルボルネン（ＥＮＢ）から導かれる単位を２．３モル
％の量で含有していた。

【０１５７】このランダム共重合体のヨウ素価は、１６
であり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
は、１．９ｄｌ／ｇであった。

【０１５８】

【製造例２】［重 合］撹拌翼を備えた１５リットル容
量のステンレス製重合器を用いて、連続的にエチレン
と、1-オクテンと、ジシクロペンタジエンとを下記のよ
うにして共重合させた。

【０１５９】まず、重合器上部から重合器内に、脱水精
製したヘキサンを毎時３．１８５リットル、製造例１と
使用した触媒溶液と同じ触媒溶液を毎時０．０１５リッ
トル、トリイソブチアルミニウムのヘキサン溶液（濃度
１７ミリモル／リットル）を毎時０．３リットル、ジシ
クロペンタジエン（以下、ＤＣＰＤともいう）のヘキサ
ン溶液（濃度０．１５リットル／リットル）を毎時１．
５リットル、それぞれ連続的に供給した。

【０１６０】また、重合器上部から、エチレンを毎時２
００リットル、1-オクテンを毎時４．５リットル、それ
ぞれ連続的に供給した。共重合反応は、９０℃で、かつ
平均滞留時間が１時間（すなわち重合スケール５リット
ル）となるように行なった。

【０１６１】一方、重合器下部から抜き出した重合溶液
に、メタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリッピング処理にて共重合体を溶媒から分
離した後、１００℃、減圧（１００mmHg）の条件下に、
２４時間乾燥した。

【０１６２】上記のようにして、エチレン・1-オクテン
・ＤＣＰＤランダム共重合体が毎時８０ｇの量で得られ
た。得られたランダム共重合体は、エチレンから導かれ
る構成単位と、1-オクテンから導かれる構成単位とを、
６２／３８（モル比）で含有していた。また、ジシクロ
ペンタジエン（ＤＣＰＤ）から導かれる構成単位を２．
５モル％の量で含有していた。

【０１６３】このランダム共重合体のヨウ素価は、１６
であり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
は、１．８ｄｌ／ｇであった。

【０１６４】

【実施例１】（株）グランドポリマー製ホモポリプロピ
レン（商品名 グランドポリプロ；Ｊ１０５）７５重量
部と、製造例１で得られたエチレン・1-ブテン・5-エチ
リデン-2- ノルボルネンランダム共重合体（エチレン／
1-ブテン（モル比）＝５２／４８、5-エチリデン-2- ノ
ルボルネン含量＝２．３モル％、ヨウ素価＝１６、Ｍｗ
／Ｍｎ＝２．１、極限粘度［η］＝１．９ｄｌ／ｇ、Ｔ
ｇ＝−６０．１℃；以下、ＥＢ−ＥＮＢと略す場合があ
る））２５重量部とをヘンシェルミキサーで混合し、ペ
レタイザー付き押出機を用い、２００℃で溶融混練し、
造粒して非架橋タイプのプロピレン系樹脂組成物のペレ
ットを得た。

【０１６５】得られたプロピレン系樹脂組成物のペレッ
トを用い、ヘイズ、ロックウェル硬度（ＨＲ）およびア
イゾット衝撃強度（ＩＺ）について、上記方法に従って
試験を行なった。その結果、この組成物のヘイズは２２
％であり、ロックウェル硬度（ＨＲ）は５５であり、ア
イゾット衝撃強度（ＩＺ）については試験片は破壊しな
かった。

【０１６６】

【実施例２】実施例１において、製造例１で得られたＥ
Ｂ−ＥＮＢの代わりに、製造例２で得られたエチレン・
1-オクテン・ジシクロペンタジエンランダム共重合体
（エチレン／1-オクテン（モル比）＝６２／３８、ジシ
クロペンタジエン含量＝２．５モル％、ヨウ素価＝１
６，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０、極限粘度［η］＝１．８ｄｌ
／ｇ、Ｔｇ＝−７２℃；以下、ＥＯ−ＤＣＰＤと略す場
合がある)を用いた以外は、実施例１と同様にして、非
架橋タイプのプロピレン系樹脂組成物のペレットを得
た。

【０１６７】得られたプロピレン系樹脂組成物のペレッ
トを用い、ヘイズ、ロックウェル硬度（ＨＲ）およびア
イゾット衝撃強度（ＩＺ）について、上記方法に従って
試験を行なった。その結果、この組成物のヘイズは２８
％であり、ロックウェル硬度（ＨＲ）は６０であり、ア
イゾット衝撃強度（ＩＺ）については試験片は破壊しな
かった。

【０１６８】

【実施例３】（株）グランドポリマー製ホモポリプロピ
レン（商品名 グランドポリプロ；Ｊ１０５）３０重量
部と、製造例１で得られたＥＢ−ＥＮＢ７０重量部と
を、ヘンシェルミキサーで混合し、ペレタイザー付き押
出機を用い、２００℃で溶融混練し、造粒してプロピレ
ン系樹脂組成物のペレットを得た。

【０１６９】次いで、タンブラーブレンダーに、このプ
ロピレン系樹脂組成物のペレット１００重量部と、架橋
剤としてパーヘキシン２５Ｂ（商品名；日本油脂（株）
製の有機過酸化物)を０．２重量部、架橋助剤としてジ
ビニルベンゼン（ＤＶＢ）を０．３重量部添加し、ペレ
ット表面に架橋剤と架橋助剤を均一に付着させた。

【０１７０】次いで、ペレタイザー付き押出機を用い、
このペレットを再び２１０℃で溶融混練し、造粒して架
橋タイプのプロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。
得られたプロピレン系樹脂組成物のペレットを用い、ヘ
イズ、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）、スプリング硬さ、
耐油性（ΔＶ）および耐摩耗性（摩耗量）について、上
記方法に従って試験を行なった。その結果、この組成物
のヘイズは２１％であり、アイゾット衝撃強度は破壊せ
ずであり、スプリング硬さは７５であり、ΔＶは１１０
％、摩耗量は５ｍｇであった。

【０１７１】

【実施例４】実施例３において、製造例１で得られたＥ
Ｂ−ＥＮＢの代わりに、製造例２で得られたＥＯ−ＤＣ
ＰＤを用いた以外は、実施例３と同様にして、架橋タイ
プのプロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。

【０１７２】得られたプロピレン系樹脂組成物のペレッ
トを用い、ヘイズ、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）、スプ
リング硬さ、耐油性（ΔＶ）および耐摩耗性（摩耗量）
について、上記方法に従って試験を行なった。その結
果、この組成物のヘイズは１８％であり、アイゾット衝
撃強度（ＩＺ）は破壊せずであり、スプリング硬さは７
８であり、ΔＶは１００％であり、摩耗量は５ｍｇであ
った。

【０１７３】

【比較例１】実施例１において、製造例１で得られたＥ
Ｂ−ＥＮＢの代わりに、エチレン・1-ブテンランダム共
重合体（エチレン／1-ブテン（モル比）＝５３／４７、
極限粘度［η］＝２．９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
１）を用いた以外は、実施例１と同様にして、非架橋タ
イプのプロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。

【０１７４】得られたプロピレン系樹脂組成物のペレッ
トを用い、ヘイズ、ロックウェル硬度（ＨＲ）およびア
イゾット衝撃強度（ＩＺ）について、上記方法に従って
試験を行なった。その結果、この組成物のヘイズは３０
％であり、ロックウェル硬度（ＨＲ）は５０であり、ア
イゾット衝撃強度は４００Ｊ／ｍであった。

【０１７５】

【比較例２】実施例３において、製造例１で得られたＥ
Ｂ−ＥＮＢの代わりに、エチレン・1-ブテンランダム共
重合体（エチレン／1-ブテン（モル比）＝５３／４７、
極限粘度［η］＝２．９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
１）を用いた以外は、実施例３と同様にして、架橋タイ
プのプロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。

【０１７６】得られたプロピレン系樹脂組成物のペレッ
トを用い、ヘイズ、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）、スプ
リング硬さ、耐油性（ΔＶ）および耐摩耗性（摩耗量）
について、上記方法に従って試験を行なった。その結
果、この組成物のヘイズは２３％であり、アイゾット衝
撃強度（ＩＺ）は破壊せずであり、スプリング硬さは５
５であり、ΔＶは２９０％であり、摩耗量は１０ｍｇで
あった。

【０１７７】

【表１】

【０１７８】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/18 Ｃ０８Ｌ 23/18 (72)発明者 太 田 誠 治 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 岡 田 圭 司 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 吉 井 浩 二 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA20 AA81 AA83 AA87 BA01 BB04 BB05 BB06 4J002 BB05X BB12W BB14W BB15W BB17X BB19X EK016 EK036 FD010 FD140 GG01 GN00 4J028 AA01A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA01B BB00B BB01B BC12B BC13B BC15B BC24B BC25B CA17A CA17B CA17C CB95B EB02 EB05 EB07 EB09 EB10 EB11 EB12 EB13 EB14 EB16 EB18 EB26 EC04 EC05 FA02 GA04 GA06 GA14 GA15 GA19 GA21

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］エチレンと、１種以上の炭素原子数
   ４〜２０のα- オレフィンと、ジエンおよび／またはト
   リエンとからなり、１３５℃のデカリン中で測定した極
   限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、
   ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以
   下であり、エチレン含量が３０〜７０モル％であり、ジ
   エンおよび／またはトリエンの総含量が０．１〜１０モ
   ル％であり、かつ、ＤＳＣ法により結晶融解ピークが観
   測されないエチレン系重合体：１〜９０重量部と、［I
   I］プロピレン系樹脂：９９〜１０重量部（成分［Ｉ］
   と［II］の合計量は１００重量部とする）とを含有して
   なることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記エチレン系重合体［Ｉ］を構成する炭
   素原子数４〜２０のα- オレフィンの少なくとも１種
   が、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-
   オクテン、1-デセン、1-ドデセンおよび1-エイコセンか
   らなる群から選ばれることを特徴とする請求項１に記載
   のプロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記エチレン系重合体［Ｉ］を構成するジ
   エンが、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シ
   クロオクタジエン、1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-
   オクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノル
   ボルネン、ブタジエンおよびイソプレンからなる群から
   選ばれる少なくとも１種のジエンであることを特徴とす
   る請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記エチレン系重合体［Ｉ］を構成するト
   リエンが、4-エチリデン-8- メチル-1,7- ノナジエン、
   4-エチリデン-1,7- ウンデカジエンおよび4,8-ジメチル
   -1,4,8- デカトリエンからなる群から選ばれる少なくと
   も１種のトリエンであることを特徴とする請求項１に記
   載のプロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】前記エチレン系共重合体（Ａ）が、下式
   （Ｉ）または（II）で表わされる遷移金属錯体（ａ）
   と、イオン化イオン性化合物（ｂ）、有機アルミニウム
   化合物（ｃ）およびアルモキサン（ｄ）の中から選択さ
   れる１種以上の化合物とからなるメタロセン系触媒を用
   いて調製された共重合体であることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物； 【化１】 ［式（Ｉ）、（II）中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
   ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、 Ｃｐ1およびＣｐ2は、Ｍとπ結合しているシクロペンタ
   ジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれ
   らの誘導体基であり、 Ｘ¹ およびＸ² は、アニオン性配位子または中性ルイ
   ス塩基配位子であり、 Ｙは、窒素原子、酸素原子、リン原子、または硫黄原子
   を含有する配位子であり、 Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子ある
   いはこれらの原子を含有する基である。］。
6. 【請求項６】前記プロピレン系樹脂［II］の６４℃n-デ
   カン不溶部の立体規則性指標［Ｍ₅］が０．９７０〜
   ０．９９５であることを特徴とする請求項１に記載のプ
   ロピレン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】前記プロピレン系樹脂組成物が架橋剤の存
   在下に加熱され、前記エチレン系重合体［Ｉ］が架橋し
   ていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載
   のプロピレン系樹脂組成物。
8. 【請求項８】前記プロピレン系樹脂組成物が架橋剤の存
   在下もしくは非存在下に電子線照射され、前記エチレン
   系重合体［Ｉ］が架橋していることを特徴とする請求項
   １〜６のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のプロピレ
   ン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。