JP2000229478A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JP2000229478A
JP2000229478A JP11303048A JP30304899A JP2000229478A JP 2000229478 A JP2000229478 A JP 2000229478A JP 11303048 A JP11303048 A JP 11303048A JP 30304899 A JP30304899 A JP 30304899A JP 2000229478 A JP2000229478 A JP 2000229478A
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layer
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隆 菊川
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 微小記録マークが形成される相変化型光記録
媒体において、形状および寸法の安定した微小記録マー
クの形成を可能にする。また、形状および寸法の安定し
た微小記録マークの熱的安定性を向上させ、信頼性の高
い相変化型光記録媒体を提供する。 【解決手段】 相変化型の記録層を有し、この記録層に
形成される記録マークの最短長さが350nm以下であ
り、この記録層が、Ag、In、SbおよびTeを主成
分とする光記録媒体。記録層が、副成分としてGeおよ
び/またはNを含有する前記光記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、微小な記録マーク
が形成される相変化型光記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、高密度記録が可能で、しかも記録
情報を消去して書き換えることが可能な光記録媒体が注
目されている。書き換え可能型の光記録媒体のうち相変
化型のものは、レーザービームを照射することにより記
録層の結晶状態を変化させて記録を行い、このような状
態変化に伴なう記録層の反射率変化を検出することによ
り再生を行うものである。相変化型の光記録媒体は単一
のレーザービームの強度を変調することによりオーバー
ライトが可能であり、また、駆動装置の光学系が光磁気
記録媒体のそれに比べて単純であるため、注目されてい
る。
【0003】相変化型の記録層には、結晶質状態と非晶
質状態とで反射率の差が大きいこと、非晶質状態の安定
度が比較的高いことなどから、Ge−Te系やGe−S
b−Te系等のカルコゲナイド系材料が用いられること
が多い。また、この他、最近、カルコパイライトと呼ば
れる化合物を応用することが提案されている。カルコパ
イライト型化合物は化合物半導体材料として広く研究さ
れ、太陽電池などにも応用されている。カルコパイライ
ト型化合物は、化学周期律表を用いるとIb-IIIb-VIb2
IIb-IVb-Vb2で表わされる組成であり、ダイヤモンド構
造を2つ積み重ねた構造を有する。カルコパイライト型
化合物はX線構造解析によって容易に構造を決定するこ
とができ、その基礎的な特性は、例えば月刊フィジクス
vol.8,No.8,1987,pp-441や、電気化学vol.56,No.4,198
8,pp-228などに記載されている。これらのカルコパイラ
イト型化合物の中で特にAgInTe2は、SbやBi
を用いて希釈することにより、線速度7m/s前後の光記
録媒体の記録層材料として使用できることが知られてい
る(特開平3−240590号公報、同3−99884
号公報、同3−82593号公報、同3−73384号
公報、同4−151286号公報等)。このようなカル
コパイライト型化合物を用いた相変化型光記録媒体の
他、特開平4−267192号公報や特開平4−232
779号公報、特開平6−166268号公報には、記
録層が結晶化する際にAgSbTe2相が生成する相変
化型光記録媒体が開示されている。
【0004】一般に相変化型光記録媒体において情報を
記録する際には、まず、記録層全体を結晶質状態として
おき、記録層が融点以上まで昇温されるような高パワー
(記録パワー)のレーザービームを照射する。記録パワ
ーが加えられた部分では記録層が溶融した後、急冷さ
れ、非晶質の記録マークが形成される。一方、記録マー
クを消去する際には、記録層がその結晶化温度以上であ
ってかつ融点未満の温度まで昇温されるような比較的低
パワー(消去パワー)のレーザービームを照射する。消
去パワーが加えられた記録マークは、結晶化温度以上ま
で加熱された後、徐冷されることになるので、結晶質に
戻る。したがって、相変化型光記録媒体では、単一の光
ビームの強度を変調することにより、オーバーライトが
可能である。
【0005】相変化型光記録媒体等の光記録媒体は、磁
気記録媒体に比べ一般に記録密度を高くすることができ
るが、近年、画像等の膨大な情報の処理のためにさらに
記録密度を高くすることが必要とされている。単位面積
あたりの記録密度を高くするためには、記録マーク長を
縮めることが有効である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、相変化
材料として一般的なGe−Sb−Te系材料からなる記
録層に、様々な寸法の記録マークを形成し、透過型電子
顕微鏡により観察する実験を行った。その結果、記録マ
ーク後端の近傍に粗大な結晶粒が生成して、記録マーク
を大きく歪ませると共に、記録マーク後端の位置を変え
てしまうことがわかった。この結晶粒の生成パターンは
ランダムであり、歪みのパターンや後端位置のずれが各
記録マークによって異なるので、記録マークを読み出す
際に補正を行う方法は採用できない。記録マークの形状
や寸法のばらつきが記録マーク長に対し相対的に大きい
と、ジッターが著しく増大してしまう。
【0007】上記実験の結果から、本発明者らは、Ge
−Sb−Te系記録層において生じる粗大結晶粒による
記録マーク形状や寸法のばらつきが、記録マーク長が特
定の値以下、具体的には350nm以下、特に300nm以
下と短くなったときに臨界的にジッターの著増を引き起
こすことを見いだした。
【0008】また、本発明者らは、記録マーク長が上記
特定の値以下になると、相変化型記録層に形成した記録
マークの熱的安定性が臨界的に低くなり、高温環境下で
の保存により記録マークが結晶化しやすくなって、信頼
性が低くなってしまうことを見いだした。
【0009】本発明の目的は、微小記録マークが形成さ
れる相変化型光記録媒体において、形状および寸法の安
定した微小記録マークの形成を可能にすることである。
本発明の他の目的は、形状および寸法の安定した微小記
録マークの熱的安定性を向上させ、信頼性の高い相変化
型光記録媒体を提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1)および(2)の本発明により達成される。 (1) 相変化型の記録層を有し、この記録層に形成さ
れる記録マークの最短長さが350nm以下であり、この
記録層が、Ag、In、SbおよびTeを主成分とする
光記録媒体。 (2) 記録層が、副成分としてGeおよび/またはN
を含有する上記(1)の光記録媒体。
【0011】
【発明の実施の形態】図2に、スパッタ法により形成し
たGe2Sb2Te5からなる相変化型記録層に、長さ2
50nmの記録マークを形成したときの透過型電子顕微鏡
写真を示す。なお、本明細書における記録マーク長は、
媒体の線速と記録周波数とから求めた値である。図中、
規則的に並んだ暗色の領域が記録マークであり、記録マ
ークの左斜め下方向が後端部である。すなわち、レーザ
ービームは、図中左斜め下方向に相対的に移動しなが
ら、記録マークを形成する。図2では、各記録マークの
後端付近に、記録マーク長の半分程度にも達する径の粗
大な結晶粒が認められる。そして、それぞれの記録マー
ク付近で、粗大結晶粒の大きさや存在個数などが様々で
あるため、図2中において記録マーク長がばらついてい
ることが明瞭にわかる。記録マーク長をばらつかせてい
る粗大な結晶粒の粒径は、数十ナノメートルから百ナノ
メートル程度なので、長さ250nmの記録マークに対す
る影響は大きい。
【0012】一方、図1は、本発明の光記録媒体の記録
層を示す透過型電子顕微鏡写真である。この記録層は、
スパッタ法により形成されたものであり、Ag、In、
SbおよびTeを主成分とするものである。この記録層
においても、規則的に並んだ暗色の領域が記録マークで
あり、ここでは記録マークの左斜め上方向が後端部であ
る。図1における記録マーク長は、図2と同じである。
図1では、図2と異なり、記録マークの形状を歪ませる
粗大な結晶粒は認められない。すなわち、図1において
も記録マーク後端付近に粗大な結晶粒は存在するが、こ
の粗大な結晶粒の存在によって記録マークの後端形状は
ほとんど影響を受けておらず、記録マーク長のばらつき
も小さい。
【0013】このように、Ag、In、SbおよびTe
を主成分とする記録層では、記録マーク後端付近に生成
する粗大な結晶粒が、記録マーク形状および寸法にほと
んど影響を与えないため、ジッターが少なく、正確な再
生が可能である。
【0014】また、本発明では、前述した微小記録マー
クの熱安定性の低さを改善するために、Ag、In、S
bおよびTeを主成分とする記録層に、副成分としてG
eおよび/またはNを含有させる。これにより、記録層
の結晶化温度および活性化エネルギーが上昇し、高信頼
性が実現する。
【0015】本発明は、最短長さが前記特定の値以下、
すなわち350nm以下、特に300nm以下である微小な
記録マークが形成される相変化型光記録媒体に有効であ
る。本発明が適用される光記録媒体では、記録マークの
形成方法およびその読み出し方法は限定されない。
【0016】なお、上記した微小な記録マークを形成す
る場合に、Ge−Sb−Te系記録層では粗大な結晶粒
により記録マークの形状および寸法が著しい影響を受け
ることは、従来指摘されていない。Ag、In、Sbお
よびTeを主成分とする相変化型の記録層は公知である
が、Ag、In、SbおよびTeを主成分とする記録層
において、上記した微小な記録マークの形状および寸法
のばらつきがほとんど生じないことは、従来知られてい
ない。
【0017】また、前記特定の値以下の長さの微小記録
マークを形成する場合に、記録層構成材料の熱的安定性
が極めて重要になることは、従来指摘されていない。そ
して、Ag、In、SbおよびTeを主成分とする記録
層にGeおよび/またはNを添加することにより、前記
微小記録マークの熱的安定性が飛躍的に向上すること
は、従来知られていない。
【0018】本発明では、図1および図2に示されるよ
うに、記録マーク後端の少なくとも一部が、記録マーク
前端側に向かって凸状となるように記録マークを形成す
ることが好ましい。なお、すべての記録マークにおいて
このような輪郭とする必要はなく、少なくとも最短記録
マークの輪郭がこのような形状であればよい。
【0019】図3に、記録マークの模式図を示す。記録
マークをこのような形状に形成することにより、最短記
録マークにおいて長さMLよりも幅MWを大きくすること
ができる。なお、好ましくはMW/ML≧1.1である。
相変化型光記録媒体では、非晶質の記録マークとそれ以
外の結晶質領域との間での反射率差に基づいて再生信号
を得るため、長さが同じである記録マークでは幅が広い
ほど再生出力が高くなる。したがって本発明では、線記
録密度を高くするために最短記録マークを短く設定した
場合でも、十分な再生出力を確保できる。ただし、MW
/MLが大きすぎると、隣接トラックの記録マークを消
去してしまうクロスイレーズ、隣接トラックの記録マー
クを読み出してしまうクロストークが発生しやすくなる
ので、MW/MLは好ましくは4以下、より好ましくは3
以下とする。
【0020】次に、記録マーク後端を上記形状とするた
めに利用する方法、および、この方法を用いることによ
りMW>MLとできる理由を説明する。
【0021】相変化型記録媒体に記録を行う際には、前
述したように、少なくとも記録パワーと消去パワーとの
間でパワー変調したレーザービームを照射する。記録パ
ワーのレーザービーム照射により記録層は溶融し、記録
マーク長に対応する照射時間が経過した後、レーザービ
ームのパワーが消去パワーまで下がるため、溶融した領
域は急速に冷却されて非晶質となる。このような記録マ
ーク形成過程において、溶融領域全体を非晶質化せず一
部を結晶化することにより、記録マーク後端を上記形状
とすることができる。具体的には、溶融領域の後端側
(レーザービームが遠ざかる側)において冷却速度を低
くすることにより、図3に示すように前記後端側を結晶
化する。このようにして形成された記録マークでは、そ
の後端の全体が記録マーク前端側に向かって凸状となる
ことは少なく、通常、図3に示す形状となる。すなわ
ち、記録マーク後端の中央付近に、記録トラック方向に
突出する尾状部が存在する形状、例えば蝙蝠が翼を広げ
た形状となる。
【0022】ところで、記録マーク形成の際に溶融領域
の一部が結晶化することは、特開平9−7176号公報
に記載されている。ただし、同公報では、光記録ディス
クの線速度が遅い場合に記録マーク前半部分で再結晶化
が生じるとし、この再結晶化を防ぐために、記録パワー
レベルのレーザー光を所定のパターンでパルス状に照射
することを提案している。同公報には、マーク後半部分
に相当する領域へのレーザービーム照射による熱が、い
ったんは溶融したマーク前半部分に相当する領域に伝導
し、その結果、マーク前半部分が急冷されないために再
結晶化が生じる旨が記載されている。また、特開平11
−232697号公報では、上記特開平9−7176号
公報に記載された作用による再結晶化を、セルフイレー
ズと呼んでいる。
【0023】上記各公報に示されるように、記録マーク
形成の際に溶融領域の前端部が上記セルフイレーズによ
り結晶化すること、および、この結晶化が記録マーク前
端部の形状に影響を与えることは知られている。しか
し、上記特開平9−7176号公報に示されるように、
従来はセルフイレーズが記録マーク形状に与える影響を
防ぐことが重要であった。
【0024】これに対し、上記セルフイレーズと同様な
作用を溶融領域後端側において積極的に働かせ、これに
より溶融領域後端側を結晶化すれば、記録マーク後端を
図1および図2に示されるような形状とすることができ
る。溶融領域後端側においてセルフイレーズ機能を働か
せるためには、例えば、溶融領域の後ろ側に照射される
レーザービームのパワーおよびその照射時間を制御すれ
ばよい。溶融領域の後ろ側に照射されたレーザービーム
による熱は、溶融領域内の後端側に伝導するため、この
ときの照射パワーおよびその照射時間を制御することに
より、溶融領域後端部における冷却速度を調整でき、そ
の結果、溶融領域後端部における結晶化領域の長さを制
御できる。溶融領域後端側においてセルフイレーズ作用
を働かせる場合、結晶化は主として記録マークの長さ方
向において生じ、記録マークの幅方向においてはほとん
ど生じない。したがって、記録パワーレベルを比較的高
くすることにより比較的幅広でかつその幅に対応した比
較的長い溶融領域を形成し、次いで、この溶融領域後端
部をセルフイレーズにより結晶化させて所定長さの非晶
質記録マークを形成することで、長さに対し幅が相対的
に大きい記録マークを形成することができる。
【0025】次に、溶融領域後端側におけるセルフイレ
ーズ作用を制御する具体的方法について説明する。
【0026】まず、記録パルスストラテジについて説明
する。一般に、相変化型光記録媒体に記録する際には、
記録パワーを記録マークの長さに対応して連続的に照射
するのではなく、前記特開平9−7176号公報に記載
されているように、記録マーク形状の制御のため、複数
のパルスからなるパルス列に分割して照射する場合が多
い。この場合のパルス分割の具体的構成を、一般に記録
パルスストラテジと呼ぶ。記録パルスストラテジの例
を、図4に示す。図4には、NRZI信号の5T信号に
対応する記録パルス列を例示してある。同図において、
Ttopは先頭パルスの幅であり、Tmpは先頭パルス以外
のパルス(マルチパルスともいう)の幅であり、Tclは
最後尾パルスの後ろに付加された下向きパルス(クーリ
ングパルスともいう)の幅である。これらのパルス幅
は、通常、基準クロック幅(1T)で規格化した値で表
示される。図示する記録パルスストラテジでは、クーリ
ングパルスを含むすべての下向きパルスのパワー(バイ
アスパワーPb)を消去パワーPeよりも低く設定して
いる。
【0027】このような記録パルスストラテジによりレ
ーザービームのパワー変調を行う場合において、溶融領
域後端側におけるセルフイレーズ作用を制御するには、
記録パワーPw、Tmp、クーリングパルスのパワー(図
示例ではバイアスパワーPb)、Tclおよび消去パワー
Peの少なくとも1つを制御すればよい。具体的には、
記録層の組成や媒体の構造など、溶融領域の結晶化に関
与する要素に応じて適宜選択すればよいが、通常、少な
くとも記録パワーPw、消去パワーPeおよびTclの少
なくとも1つを制御することが好ましい。
【0028】このようにセルフイレーズ作用により記録
マーク長を制御すれば、記録マーク幅設定の自由度が高
くなる。例えば、記録パワーおよび記録パワー照射後の
パワー(クーリングパルスパワーおよび/または消去パ
ワー)をいずれも高くすることにより、すなわち、大面
積を溶融させ、かつ、溶融領域後端部における結晶化面
積を大きくすることにより、幅広の記録マークを所定の
長さに形成でき、一方、記録パワーおよび記録パワー照
射後のパワーをいずれも低くすることにより、すなわ
ち、小面積を溶融させ、かつ、溶融領域後端部における
結晶化面積を小さくすることにより、幅の狭い記録マー
クを前記所定の長さに形成できる。したがって、案内溝
(グルーブ)内および案内溝間の領域(ランド)の一方
だけを記録トラックとする場合には、記録トラックから
はみ出る程度の十分に幅広の記録マークを形成すること
ができ、また、グルーブおよびランドの両方を記録トラ
ックとするランド・グルーブ記録に適用する場合には、
記録マークが記録トラックからはみ出さない範囲で幅広
の記録マークを形成できるので、いずれの場合でも高い
再生出力が得られる。
【0029】このようにセルフイレーズ作用を利用する
場合、記録パワーを変更しても、同時に記録パワー照射
後のパワーを変更すれば、記録マーク長を変化させない
ことが可能である。すなわち、セルフイレーズ作用を利
用すれば、所定長さの記録マークを形成するに際し、選
択できる記録パワーの幅(記録パワーマージン)が広く
なる。
【0030】これに対し、記録マーク後端の形成にセル
フイレーズ作用を利用しない場合には、例えば上記特開
平9−7176号公報の図2に示されるように、記録マ
ーク後端部が前端部と同様なラウンド形状になってしま
う。そして、その場合において記録マークを短くする
と、記録マーク長の短縮に伴って記録マーク幅も縮まっ
てしまうので、記録マークの面積が不足して十分な出力
が得られなくなる。また、セルフイレーズ作用を利用し
ない場合には、記録マーク長が実質的に記録パワーだけ
によって決定されるので、記録パワーマージンが狭くな
る。
【0031】また、記録マーク後端の形成にセルフイレ
ーズ作用を利用すると、記録マークを円形や長円形に形
成する場合に比べ、ジッターを小さくすることができ
る。この効果は、最短記録マークを形成する際に特に顕
著である。記録マーク長が正確で、かつ、記録マーク幅
が十分に広くても、記録マークが円形や長円形である
と、溶融領域後端部のセルフイレーズを利用する場合に
比べジッターが大きくなってしまう。一般には、記録マ
ークの輪郭が凹凸のない対称性の高い形状であるほどジ
ッターが小さくなると信じられている。記録マークを対
称性の低い形状とすることによりジッターが減少するこ
とを見いだしたのは、本発明者らが初めてである。
【0032】セルフイレーズを利用することにより、記
録マーク長に対して相対的に記録マーク幅を大きくで
き、それにより記録マーク長の短縮による再生出力低下
を抑制できるので、セルフイレーズを利用する記録は、
最短記録マークの長さを短くする必要がある場合に特に
有効である。具体的には、最短記録マークの長さをML
とし、記録光の波長をλとし、記録光学系の対物レンズ
の開口数をNAとしたとき、 ML≦0.4λ/NA となるように最短記録マークを形成する場合に特に有効
である。溶融領域後端におけるセルフイレーズを利用し
ないで微小な記録マークを形成する場合、記録マークが
円形に近くなり、記録マーク幅も記録マーク長と同程度
に狭まるため、再生出力が低くなってしまう。本発明者
らは、ML≦0.4λ/NAである記録マークにおい
て、臨界的に再生出力が不十分となることを見いだし
た。これに対しセルフイレーズを利用する方法では、記
録マーク長に対し記録マーク幅を大きくできるので、M
L≦0.4λ/NAとなる場合でも十分な記録マーク幅
が確保でき、その結果、十分な再生出力が得られる。
【0033】図1および図2において記録マーク後端付
近に存在する粗大な結晶粒は、溶融領域後端の結晶化に
よって形成されたものである。図1において記録マーク
長のばらつきが小さいのは、Ag、In、SbおよびT
eを主成分とする記録層では、溶融領域後端部の冷却速
度分布に応じて結晶化が生じ、冷却速度が結晶化の臨界
値となる位置において結晶化が止まるためと考えられ
る。一方、図2において記録マーク長のばらつきが大き
いのは、Ge2Sb2Te5記録層では、冷却速度の遅い
領域でいったん結晶化が始まると、冷却速度が結晶化の
臨界値となる位置を超えて結晶化が進んだり、前記位置
の手前で結晶化が停止したりするためと考えられる。
【0034】なお、本発明の光記録媒体は、溶融領域後
端付近におけるセルフイレーズ作用を利用する方法以外
の記録にも適用できる。すなわち、Ag、In、Sbお
よびTeを主成分とする記録層を用いることによる効果
は、溶融領域の一部を結晶化することにより記録マーク
長を制御する記録方法のすべてにおいて実現する。
【0035】また、微小な記録マークの熱安定性を向上
させる効果は、セルフイレーズ作用を利用しない場合で
も実現する。
【0036】本発明の光記録媒体が有する相変化型の記
録層は、Ag、In、SbおよびTeを主成分とし、好
ましくは副成分としてGeおよび/またはNを含有す
る。主成分構成元素の原子比を 式I AgaInbSbcTed で表したとき、好ましくは a=0.02〜0.20、 b=0.02〜0.20、 c=0.35〜0.80、 d=0.08〜0.40 であり、より好ましくは a=0.02〜0.10、 b=0.02〜0.10、 c=0.50〜0.75、 d=0.10〜0.35 である。
【0037】式Iにおいてaが小さすぎると、記録マー
クの再結晶化が困難となって、繰り返しオーバーライト
が困難となる。一方、aが大きすぎると、過剰なAgが
記録および消去の際に単独でSb相中に拡散することに
なる。このため、書き換え耐久性が低下すると共に、記
録マークの安定性および結晶質部の安定性がいずれも低
くなってしまい、信頼性が低下する。すなわち、高温で
保存したときに記録マークの結晶化が進んで、C/Nや
変調度が劣化しやすくなる。また、繰り返して記録を行
なったときのC/Nおよび変調度の劣化も進みやすくな
る。
【0038】式Iにおいてbが小さすぎると、記録マー
クの非晶質化が不十分となって変調度が低下し、また、
信頼性も低くなってしまう。一方、bが大きすぎると、
記録マーク以外の反射率が低くなって変調度が低下して
しまう。
【0039】式Iにおいてcが小さすぎると、相変化に
伴なう反射率差は大きくなるが結晶転移速度が急激に遅
くなって消去が困難となる。一方、cが大きすぎると、
相変化に伴なう反射率差が小さくなって変調度が小さく
なる。
【0040】式Iにおいてdが小さすぎると、記録層の
非晶質化が困難となり、信号が記録できなくなる可能性
が生じる。一方、dが大きすぎると、結晶転移速度が低
くなりすぎるため、消去が困難となる。
【0041】記録層中におけるGeの含有率は、好まし
くは25原子%以下、より好ましくは15原子%以下で
ある。Geの含有率が高すぎると、Ag−In−Sb−
Te系記録材料としての特性が発現しにくくなる。な
お、Ge添加による再生耐久性向上効果を十分に発揮さ
せるためには、Ge含有率を好ましくは1原子%以上、
より好ましくは2原子%以上とする。
【0042】ところで、特開平8−267926号公報
には、 式 {(Aabc1-dd1-ee (上記式において、Aは、Agおよび/またはAuであ
り、Bは、Sbおよび/またはBiであり、Cは、Te
および/またはSeであり、Dは、Inであるか、In
ならびにAlおよび/またはPであり、Eは、Si、G
e、SnおよびPbから選択される少なくとも1種の元
素である。また、a、b、c、dおよびeは原子比を表
わし、 0.001≦a≦0.20、 0.40≦b≦0.90、 0.10≦c≦0.50、 a+b+c=1、 0<d≦0.06、 0.001≦e≦0.10 である)で表される相変化型記録層を有する光記録媒体
が記載されている。同公報に記載された相変化型記録層
は、Ag、In、SbおよびTeを主成分とし、Geを
含み得る点で、本発明が適用される光記録媒体と同様で
ある。しかし同公報記載の発明は、Geが包含される元
素Eを添加することにより、線速度が速い場合でも十分
な消去率を得ようとしたものであり、この点で本発明と
は異なる。同公報には、長さ350nm以下の微小な記録
マークにおいて、Geの添加により臨界的に熱安定性が
向上することは開示されていない。本明細書の実施例に
示すように、微小記録マークの熱安定性はGeの添加に
より特異的に向上する。これに対し、上記特開平8−2
67926号公報においてGeと並列的に挙げられてい
る他の添加元素では、微小記録マークの熱安定性を向上
させる効果は認められない。
【0043】記録層にNを含有させるには、例えばAr
等の希ガスに加えて窒素ガスを含有する雰囲気中でスパ
ッタを行って記録層を形成すればよい。このときの雰囲
気ガスの流量比(窒素ガス/希ガス)は、N添加による
効果が十分に発現し、かつ、N含有率が過剰とならない
ように設定すればよいが、好ましくは2/150〜8/
150とする。上記流量比が低すぎると、記録層中のN
含有率が低くなりすぎ、その結果、N添加による効果が
不十分となる。一方、上記流量比が高すぎると、記録層
中のN含有率が高くなりすぎ、その結果、相変化に伴う
記録層の反射率差が小さくなって十分な変調度が得られ
なくなる。
【0044】記録層中には、上記した主成分および副成
分のほか、必要に応じて他の元素が添加されていてもよ
い。このような添加元素としては、元素M(元素Mは、
H、Si、C、V、W、Ta、Zn、Ti、Ce、T
b、Sn、PbおよびYから選択される少なくとも1種
の元素である)が挙げられる。元素Mは、書き換え耐久
性を向上させる効果、具体的には、書き換えの繰り返し
による消去率の低下を抑える効果を示す。このような効
果が強力であることから、元素MのうちではV、Ta、
CeおよびYの少なくとも1種が好ましい。記録層中に
おける元素Mの含有率は、10原子%以下であることが
好ましい。元素Mの含有率が高すぎると、相変化に伴な
う反射率変化が小さくなって十分な変調度が得られなく
なる。
【0045】記録層は、実質的に上記元素だけが含有さ
れることが好ましいが、Agの一部をAuで置換しても
よく、Sbの一部をBiで置換してもよく、Teの一部
をSeで置換してもよく、Inの一部をAlおよび/ま
たはPで置換してもよい。
【0046】AuによるAgの置換率は、好ましくは5
0原子%以下、より好ましくは20原子%以下である。
置換率が高すぎると、記録マークが結晶化しやすくなっ
て高温下での信頼性が悪化する。
【0047】BiによるSbの置換率は、好ましくは5
0原子%以下、より好ましくは20原子%以下である。
置換率が高すぎると記録層の吸収係数が増加して光の干
渉効果が減少し、このため結晶−非晶質間の反射率差が
小さくなって変調度が低下し、高C/Nが得られなくな
る。
【0048】SeによるTeの置換率は、好ましくは5
0原子%以下、より好ましくは20原子%以下である。
置換率が高すぎると結晶転移速度が遅くなりすぎ、十分
な消去率が得られなくなる。
【0049】Alおよび/またはPによるInの置換率
は、好ましくは40原子%以下、より好ましくは20原
子%以下である。置換率が高すぎると、記録マークの安
定性が低くなって信頼性が低くなる。なお、AlとPと
の比率は任意である。
【0050】記録層の厚さは、好ましくは9.5〜50
nm、より好ましくは13〜30nmである。記録層が薄す
ぎると結晶相の成長が困難となり、相変化に伴なう反射
率変化が不十分となる。一方、記録層が厚すぎると、記
録層の熱容量が大きくなるため記録が困難となる。ま
た、記録層が厚すぎると、反射率および変調度が低くな
ってしまう。
【0051】記録層の組成は、EPMAやX線マイクロ
アナリシス、ICPなどにより測定することができる。
【0052】記録層の形成は、スパッタ法により行うこ
とが好ましい。スパッタ条件は特に限定されず、例え
ば、複数の元素を含む材料をスパッタする際には、合金
ターゲットを用いてもよく、ターゲットを複数個用いる
多元スパッタ法を用いてもよい。
【0053】本発明では、記録層の組成および記録マー
クの寸法のほかは特に限定されず、これらを満足する光
記録媒体であれば、いずれの構造であっても適用でき
る。
【0054】一般的な相変化型光記録媒体の構成例とし
ては、例えば図5に示すように、基体2上に、第1誘電
体層31、記録層4、第2誘電体層32、反射層5およ
び保護層6を順次積層したものが挙げられる。この媒体
では、基体2を通して記録再生光が照射される。
【0055】また、例えば、図6に示すように、基体2
を通さずに記録再生光を照射する構成としてもよい。こ
の場合、基体2側から、反射層5、第2誘電体層32、
記録層4、第1誘電体層31の順に積層し、最後に保護
層6を積層する。
【0056】本発明は、上述した書き換え可能型の相変
化型光記録媒体のほかに、追記型の相変化型光記録媒体
にも適用できる。この場合の追記型媒体とは、記録は可
能であるが、いったん記録された記録マークの消去が不
可能なものである。すなわち、いったん記録された情報
の書き換えが不可能な媒体である。消去が不可能である
とは、どのような条件であっても消去が不可能というわ
けではなく、通常は、書き換え可能型媒体と同じ条件
(消去パワーおよび線速度が同じ)でオーバーライト動
作を行ったときに、記録は可能であるが消去(記録マー
クの結晶化)が不可能であることを意味する。このよう
な追記型媒体は、記録層を結晶化しにくい組成、例えば
結晶化温度の高い組成とすることにより実現できる。た
だし、通常の書き換え可能型媒体であっても、消去パワ
ーを下げるか、媒体の線速度を上げるか、または両者を
併用することにより、追記型媒体として利用することが
できる。
【0057】
【実施例】実施例1 基体としてスライドガラスを用い、その表面に、第1誘
電体層、記録層、第2誘電体層および反射層を順次形成
して、測定用サンプルを作製した。
【0058】第1誘電体層は、ZnS(80モル%)−
SiO2(20モル%)ターゲットを用いてAr雰囲気
中でスパッタ法により形成した。第1誘電体層の厚さは
80nmとした。
【0059】記録層は、表1に示す主成分および副成分
を有するものとした。記録層は、ターゲットとしてAg
−In−Sb−Te合金またはAg−In−Sb−Te
−Ge合金を用い、Ar雰囲気中またはAr+N2雰囲
気中(N添加の場合)でスパッタ法により形成した。主
成分中の原子比は、 式I AgaInbSbcTed において a=0.07、 b=0.05、 c=0.59、 d=0.29 とした。記録層の厚さは23nmとした。記録層中におけ
るGe含有率を表1に示す。また、記録層形成の際の雰
囲気ガスの流量比(N2/Ar)を表1に示す。
【0060】第2誘電体層は、ZnS(50モル%)−
SiO2(50モル%)ターゲットを用いてAr雰囲気
中でスパッタ法により形成した。第2誘電体層の厚さは
25nmとした。
【0061】反射層は、Ar雰囲気中においてスパッタ
法により形成した。ターゲットにはAl−1.7原子%
Crを用いた。反射層の厚さは100nmとした。
【0062】評価 各サンプルを加熱ステージに載せ、30℃/分で昇温し
ながら基体2を通してレーザービームを照射し、反射率
が変化する温度を測定することにより記録層4の結晶化
温度を求めた。また、記録層の活性化エネルギーをアレ
ニウス法により求め、Ag−In−Sb−Te記録層に
Geを添加したときの活性化エネルギーの変化を調べ
た。これらの結果を表1に示す。
【0063】
【表1】
【0064】表1に示されるように、副成分としてGe
またはNを添加することにより結晶化温度が上昇し、ま
た、副成分としてGeを添加した場合には、活性化エネ
ルギーが向上する。
【0065】なお、表1において、記録層形成時にN2
を流さなかった場合の反射率差(結晶質での反射率と非
晶質での反射率との差)は3.6%であったが、N2
Ar=5/150としたときの反射率差は3.1%、N
2/Ar=10/150としたときの反射率差は2.3
%であり、記録層への窒素添加により変調度が低下する
ことが確認された。
【0066】実施例2 射出成形によりグルーブを同時形成した直径120mm、
厚さ0.6mmのディスク状ポリカーボネートを基体とし
て用い、その表面に、実施例1の測定用サンプルNo.1
〜6とそれぞれ同様にして第1誘電体層、記録層、第2
誘電体層および反射層を順次形成して、光記録ディスク
サンプルNo.1〜6を作製した。
【0067】記録層をバルクイレーザーにより初期化
(結晶化)した後、各サンプルを光記録媒体評価装置に
載せ、 レーザー波長:638nm、 開口数NA:0.6、 線速:3.5m/s 記録信号:記録マーク長250nmに相当する周波数の単
一信号、 の条件でオーバーライトを行った。記録パルスストラテ
ジは、図4に例示するパターンとし、 Ttop:Tmp:Tcl=0.5:0.3:0.5、 マルチパルスの数=1、 Pw=11.0mW、 Pe=5.0mW、 Pb=0.5mW とした。次に、各サンプルを80℃・80%RHの環境
下で100時間保存した。
【0068】保存の前後において記録マーク形成トラッ
クの平均反射率を測定し、その変化を調べた。高温環境
下での保存によって記録マークが結晶化した場合、平均
反射率が変化することになる。また、比較のために、記
録マーク長が620nmとなる単一信号を記録した場合に
ついても、同様に反射率を測定した。ただし、記録マー
ク長が620nmの場合は、トラックの平均反射率ではな
く記録マークの反射率を測定した。記録マーク長を62
0nmとした場合には、すべてのサンプルで反射率の変化
は認められなかったが、記録マーク長を250nmとした
場合には、副成分を添加しない記録層を有するサンプル
No.1においてだけ、平均反射率が変化した。
【0069】また、記録マーク長を150nmとし、80
℃・80%RHの環境下で保存した後、平均反射率を測
定したところ、サンプルNo.1では50時間の保存によ
り平均反射率が変化したのに対し、他のサンプルでは1
00時間保存後にも平均反射率の変化は認められなかっ
た。
【0070】サンプルNo.2について、長さ250nmの
記録マークを形成した後の記録層の透過型電子顕微鏡写
真を、図1に示す。また、記録層の組成をGe2Sb2
5としたほかは上記各サンプルと同様にして光記録デ
ィスクサンプルを作製し、これに長さ250nmの記録マ
ークを形成した後、記録層の透過型電子顕微鏡写真を撮
影した。この写真を図2に示す。なお、図2に示すサン
プルでは、記録パルスストラテジにおいて Ttop:Tmp:Tcl=0.5:0.22:0.5 とした。そのほかの記録条件は図1のサンプルと同様と
した。
【0071】図1と図2との比較から、Ag−In−S
b−Te系記録層において記録マーク形状の歪みが小さ
いことが明らかである。表1に示すサンプルNo.1、3
〜6についても、図1と同様に、粗大な結晶粒によって
記録マーク後端形状が大きく影響を受けることはなかっ
た。
【0072】なお、MW/MLは、図1において1.8以
上、図2において2.2以上であった。
【0073】実施例3 実施例2で作製したサンプルNo.3に、10回オーバー
ライトを繰り返して、長さ300nmの記録マークを形成
した。記録後のサンプルを80℃・80%RHの高温・
高湿環境下で保存し、保存時間と反射率との関係を調べ
た。なお、この反射率は、記録マークの反射率である。
また、比較のために、前記特開平8−267926号公
報において、Geと共に添加元素として挙げられている
元素(Si、Sn)を5原子%添加した記録層を有する
サンプルも作製し、これらについても、上記高温・高湿
環境下での保存時間と反射率との関係を調べた。これら
の結果を図7に示す。なお、図7において縦軸の規格化
反射率とは、保存前の反射率で規格化した反射率であ
る。
【0074】図7から、Ge以外の元素を添加した場合
は、300時間以下の保存で反射率が著しく上昇してお
り、記録マークが結晶化してしまったことがわかる。こ
れに対しGeを添加した場合、1000時間後において
も反射率に変化は認められない。この結果から、微小マ
ークの安定性向上に関するGe添加の効果が明らかであ
る。
【0075】次に、記録層の主組成を 式I AgaInbSbcTed において a=0.06、 b=0.04、 c=0.62、 d=0.28 とし、記録層へのGe添加量を0〜2原子%の範囲で変
えたほかは上記サンプルNo.3と同様にしてサンプルを
作製し、各サンプルに長さ300nmの記録マークを形成
した後、上記と同じ高温・高湿環境下での保存試験を行
った。結果を図8(A)および図8(B)に示す。な
お、図8(A)は、記録層を初期化後、1回だけ記録を
行ったサンプルについての結果を示しており、図8
(B)は、初期化後に1000回のオーバーライトを行
ったサンプルについての結果を示している。また、Ge
添加量は図に示してある。
【0076】図8(A)から、Ge添加により、保存後
の反射率の上昇が著しく抑制されることがわかる。特
に、Ge添加量が1原子%以上であると、200時間保
存後においても反射率はほとんど上昇しないことがわか
る。また、図8(B)から、Ge添加量が2原子%であ
ると、1000回オーバーライト後に200時間保存し
た場合においても反射率がほとんど上昇しないことがわ
かる。
【0077】
【発明の効果】本発明によれば、形状および寸法の安定
した微小記録マークを相変化型光記録媒体に形成するこ
とができる。また、微小記録マークの熱的安定性を向上
させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】結晶構造を示す図面代用写真であって、Ag、
In、SbおよびTeを主成分とする相変化型記録層の
透過型電子顕微鏡写真である。
【図2】結晶構造を示す図面代用写真であって、Ge2
Sb2Te5からなる相変化型記録層の透過型電子顕微鏡
写真である。
【図3】記録マークの模式図である。
【図4】記録パルスストラテジの例を示す図である。
【図5】光記録媒体の構成例を示す断面図である。
【図6】光記録媒体の構成例を示す断面図である。
【図7】高温・高湿環境下での保存時間と光記録媒体の
規格化反射率との関係を示すグラフである。
【図8】(A)および(B)は、高温・高湿環境下での
保存時間と光記録媒体の規格化反射率との関係を示すグ
ラフである。
【符号の説明】
2 基体 31 第1誘電体層 32 第2誘電体層 4 記録層 5 反射層 6 保護層

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 相変化型の記録層を有し、この記録層に
    形成される記録マークの最短長さが350nm以下であ
    り、この記録層が、Ag、In、SbおよびTeを主成
    分とする光記録媒体。
  2. 【請求項2】 記録層が、副成分としてGeおよび/ま
    たはNを含有する請求項1の光記録媒体。
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