JP2000230024A - 共重合体、その製造方法およびそれからなる成形品 - Google Patents
共重合体、その製造方法およびそれからなる成形品Info
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Abstract
を含有しない構成をとり得る、透明で、柔軟性、耐熱性
に優れた共重合体を提供すること。該共重合体を効率よ
く製造する方法、並びに、該共重合体からなる、透明
で、柔軟性、耐熱性に優れた成形品を提供すること。 【解決手段】 エチレンおよび/またはα−オレフィン
と、環状オレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素とを
共重合してなる共重合体であって、該環状オレフィンの
共重合組成が0.01〜66mol%、該アルケニル芳
香族炭化水素の共重合組成が3〜99mol%であり、
アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が環状オレフィ
ンの共重合組成の半分より多い共重合体。該共重合体の
製造方法であって、下記(A)と、(B)および/また
は(C)とを用いてなる触媒の存在下、エチレンおよび
/またはα−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケ
ニル芳香族炭化水素とを共重合する共重合体の製造方
法、並びに、該共重合体からなる成形品。 (A):特定の遷移金属錯体 (B):有機アルミニウム化合物 (C):ホウ素化合物
Description
たはパイプに好適な共重合体、その製造方法、およびそ
れからなる成形品に関する。さらに詳しくは本発明は、
ポリ塩化ビニルの代替品(例えばフィルム、シートまた
はパイプ)として好適な共重合体、その製造方法、およ
びそれからなる成形品に関する。
ルムとして用いられる共重合体には、ポリ塩化ビニルに
みられるような弾性回復性や透明性、機械的強度が要求
される。しかし、ポリ塩化ビニルは、燃焼時に有害物質
が発生する可能性がある等環境汚染に関して問題視され
ている。現在種々のポリマーによるポリ塩化ビニルの代
替が検討されているが、粘弾特性や透明性という点で満
足のいくものが得られていないのが実状である。
フィンの重合の分野では、いわゆるメタロセンや非メタ
ロセンなどの遷移金属化合物を用いてなる触媒の登場に
より、従来とは違った性質のポリマーを製造することが
できたり、極めて少量の触媒で多量のポリマーを製造す
ることができるといった進歩がもたらされつつある。
化水素とエチレンとの共重合についてもかかる触媒の適
用が提案されており、例えば、特許公報第262307
0号には特定の遷移金属化合物と有機アルミニウム化合
物とを用いてなるいわゆる均一系チーグラ−ナッタ触媒
を用いて得られる、エチレンとスチレンとの疑似ランダ
ム共重合体(フェニル基が結合したメチン炭素原子同士
が必ず2個以上のメチレン基によって隔てられているこ
とを特徴とするランダム共重合体)が記載されている。
該共重合体は、粘弾特性や透明性に優れたものであり、
ポリ塩化ビニルの代替として期待されるが、耐溶剤性が
低いという点や、耐熱性が十分ではないという点に問題
があった。また、該製造法で得られる共重合体は、シン
ジオタクティックポリスチレンの副生により透明性の低
下を招くこともある。
とエチレンの共重合についてもかかるメタロセン触媒の
適用が提案されており、例えば、特開平2−17311
2号公報ではイソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)チタニウムジクロリドを、特開平
5−194641号公報では(第三級ブチルアミド)ジ
メチル(テトラメチルシクロペンタジエニル)シランチ
タニウムジクロリドを触媒成分として用いた、ノルボル
ネンとエチレンとの共重合方法が開示されている。これ
らの方法で得られる共重合体は耐溶剤性が高く、また、
ガラス転移点が非常に高いため耐熱性樹脂としては有用
なものであるが、柔軟性という点で、エチレンとスチレ
ンとの共重合体には劣る。
みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、環境
汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しない構
成をとり得る、透明で、柔軟性、耐熱性に優れた共重合
体を提供することにある。さらに本発明の課題は、該共
重合体を効率よく製造する方法、並びに、該共重合体か
らなる、透明で、柔軟性、耐熱性に優れた成形品を提供
することにある。
的を達成するために、触媒成分としてメタロセンに代表
される遷移金属化合物を用いる製造方法に基礎を置く共
重合体の製造について鋭意研究を続け、本発明を完成さ
せるに至った。
−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケニル芳香族
炭化水素とを共重合してなる共重合体であって、該環状
オレフィンの共重合組成が0.01〜66mol%、該
アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が3〜99mo
l%であり、アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が
環状オレフィンの共重合組成の半分より多い共重合体に
かかるものである。また本発明は、該共重合体の製造方
法であって、下記(A)と、(B)および/または
(C)とを用いてなる触媒の存在下、エチレンおよび/
またはα−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケニ
ル芳香族炭化水素とを共重合する共重合体の製造方法、
並びに、該共重合体からなる成形品にかかるものであ
る。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは
元素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周
期律表の第14族の原子を示す。Cp1 はシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基を示す。X1 、X2 、
R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ
基を示す。X3 は元素の周期律表の第16族の原子を示
す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 は任意に
結合して環を形成してもよい。一般式[II]または[II
I]における二つのM1 、A、J、Cp1 、X1 、X2 、
X3 、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 はそれ
ぞれ同じであっても異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-a で示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示され
る構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al
E3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1 、E2 およびE3 は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのE1 、全てのE2 および全てのE3 は同
じであっても異なっていても良い。Zは水素原子または
ハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なっ
ていても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2
以上の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1 Q2 Q3 で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で表さ
れるホウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )
- で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミ
ノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+ は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレンステッド酸で
ある。)
く説明する。本発明の共重合体は、エチレンおよび/ま
たはα−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケニル
芳香族炭化水素とを共重合してなる共重合体であって、
該環状オレフィンの共重合組成が0.01〜66mol
%、該アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が3〜9
9mol%であり、アルケニル芳香族炭化水素の共重合
組成が環状オレフィンの共重合組成の半分より多い共重
合体である。
またはα−オレフィンとは、エチレンのみ、α−オレフ
ィンのみ、またはエチレンとα−オレフィンとの混合物
のいずれかであり、特に好ましくはエチレンである。
原子数3〜20個からなるオレフィン類が好ましく、か
かるα−オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブ
テン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−
1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1等の直鎖状
オレフィン類、3−メチルブテン−1、3−メチルペン
テン−1、4−メチルペンテン−1、5−メチル−ヘキ
セン−1等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキサン
等が挙げられる。より好ましいα−オレフィンは、プロ
ピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘ
プテン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1、
またはビニルシクロヘキサンであり、特に好ましくはプ
ロピレンである。本発明においては、かかるα−オレフ
ィンは単独または複数で使用される。
は各種の置換基を有してもよい、4個以上の炭素原子が
環を形成し、該環の中に1個の炭素−炭素二重結合を含
む化合物のことである。このような環状オレフィンとし
ては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、シクロオクテン等の単環状オレフィン;3−メチル
シクロペンテン、4−メチルシクロペンテン、3−メチ
ルシクロヘキセン等の置換単環状オレフィン;ノルボル
ネン、1,2−ジヒドロジシクロペンタジエン、テトラ
シクロドデセン等の多環状オレフィン;5−メチルノル
ボルネン等の置換多環状オレフィンが例示される。
下記一般式[IV]で表される化合物である。 (式中、R7 〜R18はそれぞれ独立に、水素原子、水酸
基、アミノ基、ホスフィノ基、または炭素原子数1〜2
0の有機基であり、R16とR17は環を形成してもよい。
mは0以上の整数を示す。)
20の有機基の具体例としてはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシ
ル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチル
基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基;メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基;
フェノキシ基等のアリールオキシ基;アセチル基等のア
シル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等のアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基もしくはアラルキルオキシカルボニル基;アセチル
オキシ基等のアシルオキシ基;メトキシスルホニル基、
エトキシスルホニル基等のアルコキシスルホニル基、ア
リールオキシスルホニル基もしくはアラルキルオキシス
ルホニル基;トリメチルシリル基等の置換シリル基;ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミ
ノ基;カルボキシル基;シアノ基;並びに上記アルキル
基、アリール基およびアラルキル基の水素原子の一部が
水酸基、アミノ基、アシル基、カルボキシル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、置
換シリル基、アルキルアミノ基もしくはシアノ基で置換
された基を挙げることができる。
立に水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素
原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のア
ラルキル基、炭素原子数1〜20のアシル基、炭素原子
数2〜20のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜
20のアシルオキシ基または炭素原子数1〜20の2置
換シリル基である。
m≦3の範囲にある整数である。
フィンの具体例としては、ノルボルネン、5−メチルノ
ルボルネン、5−エチルノルボルネン、5−ブチルノル
ボルネン、5−フェニルノルボルネン、5−ベンジルノ
ルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセ
ン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセ
ン、ペンタシクロヘキサデセン、8−メチルテトラシク
ロドデセン、8−エチルテトラシクロドデセン、5−ア
セチルノルボルネン、5−アセチルオキシノルボルネ
ン、5−メトキシカルボニルノルボルネン、5−エトキ
シカルボニルノルボルネン、5−メチル−5−メトキシ
カルボニルノルボルネン、5−シアノノルボルネン、8
−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、8−メチ
ル−8−テトラシクロドデセン、8−シアノテトラシク
ロドデセン等を列挙することができる。
単独または複数で使用される。
炭化水素として好ましくは、下記一般式[V]で表され
る化合物である。 (式中、R19は水素原子または炭素原子数1〜20のア
ルキル基であり、Arは炭素原子数6〜25の芳香族炭
化水素基を示す。)
のアルキル基であり、炭素原子数1〜20のアルキル基
の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等を挙げ
ることができる。好ましくは、水素原子またはメチル基
である。
素基であり、その具体例としてはフェニル基、トリル
基、キシリル基、第三級ブチルフェニル基、ビニルフェ
ニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセニ
ル基、ベンジル基等を挙げることができる。好ましく
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、第三級ブチル
フェニル基、ビニルフェニル基またはナフチル基であ
る。
としては、スチレン、2−フェニルプロピレン、2−フ
ェニルブテン、3−フェニルプロピレン等のアルケニル
ベンゼン;p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
o−メチルスチレン、p−エチルスチレン、m−エチル
スチレン、o−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、2,5−ジメチルスチレン、3,4−ジメチルス
チレン、3,5−ジメチルスチレン、3−メチル−5−
エチルスチレン、p−第3級ブチルスチレン、p−第2
級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン;1−ビニル
ナフタレン等のアルケニルナフタレン等を列挙すること
ができる。本発明で使用するアルケニル芳香族炭化水素
として好ましくは、スチレン、p−メチルスチレン、m
−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−第3級ブ
チルスチレン、2−フェニルプロピレン、または1−ビ
ニルナフタレンであり、特に好ましくはスチレンであ
る。
物を共重合させることができる。かかるビニル化合物の
具体例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、メチルメタクリレート、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル等を列挙することができる。
ィンの共重合組成が0.01〜66mol%である。環
状オレフィンの共重合組成がこの範囲にあると、特に耐
溶剤性、耐熱性に優れ、好ましい。より好ましい環状オ
レフィンの共重合組成は0.1〜40mol%であり、
特に好ましい環状オレフィンの共重合組成は1〜30m
ol%である。かかる環状オレフィンの共重合組成は、
1 H−NMRスペクトルや13C−NMRスペクトルによ
り容易に求められる。
芳香族炭化水素の共重合組成が3〜99mol%であ
る。アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成がこの範囲
にあると、特に耐熱性、柔軟性に優れ、屈折率が高く、
好ましい。より好ましいアルケニル芳香族炭化水素の共
重合組成は3〜55mol%であり、特に好ましいアル
ケニル芳香族炭化水素の共重合組成は5〜45mol%
である。かかるアルケニル芳香族炭化水素の共重合組成
は、1 H−NMRスペクトルや13C−NMRスペクトル
により容易に求められる。
香族炭化水素の共重合組成は環状オレフィンの共重合組
成の半分より多い。共重合組成がこの範囲であると、耐
熱性と弾性回復性のバランスに優れる。アルケニル芳香
族炭化水素の共重合組成が環状オレフィンの共重合組成
の半分以下の場合、特に弾性回復性が低下することがあ
る。より好ましくは本発明の共重合体のアルケニル芳香
族炭化水素の共重合組成は環状オレフィンの共重合組成
以上である。
重合体が得られる。かかる共重合体は剛性の向上のため
フィラー等を用いた場合にも透明性が損なわれにくい。
結晶性を有しない非晶性の共重合体であることが好まし
い。結晶性を有しないことは、示差走査熱量計(DS
C)で測定した融解曲線で融点を実質的に示さないこと
により確認できる。
香族炭化水素の共重合組成と環状オレフィンの共重合組
成の和は10mol%以上であることが好ましい。共重
合組成の和がこの範囲であると、共重合体は非晶性にな
り、透明性に優れる。
は通常−20〜170℃である。好ましくはTgが−2
0〜140℃の共重合体であり、さらに好ましくはTg
が30〜100℃の共重合体である。特に好ましくはT
gが35℃以上60℃未満の共重合体である。ここでい
うTgは示差走査熱量計(DSC)で測定される。
(A)と、(B)および/または(C)とを用いてなる
触媒の存在下、エチレンおよび/またはα−オレフィン
と、環状オレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素とを
共重合することにより高い重合活性で製造できる。
(A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは
元素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周
期律表の第14族の原子を示す。Cp1 はシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基を示す。X1 、X2 、
R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ
基を示す。X3 は元素の周期律表の第16族の原子を示
す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 は任意に
結合して環を形成してもよい。一般式[II]または[II
I]における二つのM1 、A、J、Cp1 、X1 、X2 、
X3 、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 はそれ
ぞれ同じであっても異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-a で示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示され
る構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al
E3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1 、E2 およびE3 は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのE1 、全てのE2 および全てのE3 は同
じであっても異なっていても良い。Zは水素原子または
ハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なっ
ていても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2
以上の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1 Q2 Q3 で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で表さ
れるホウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )
- で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミ
ノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+ は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレンステッド酸で
ある。) 以下、該製造方法についてさらに詳しく説明する。
示される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IUPA
C無機化学命名法改訂版1989)の第4族の遷移金属
元素を示し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などがあげられる。好ましくはチタ
ニウム原子またはジルコニウム原子である。
いてAとして示される元素の周期律表の第16族の原子
としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どがあげられ、好ましくは酸素原子である。
いてJとして示される元素の周期律表の第14族の原子
としては、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などがあげられ、好ましくは炭素原子またはケイ
素原子である。本発明においては、Jとして特に好まし
くは炭素原子である。
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
5 −(置換)シクロペンタジエニル基、η5 −(置換)
インデニル基、η5 −(置換)フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη5 −シクロぺンタ
ジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η
5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチ
ルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル
基、η5 −n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5
−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ブ
チルシクロペンタジエニル基、η5 −sec−ブチルシ
クロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロ
ぺンタジエニル基、η5 −n−ペンチルシクロぺンタジ
エニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル
基、η5 −n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5
−n−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −フェニ
ルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺン
タジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニ
ル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルシクロぺ
ンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −メチルイ
ンデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチ
ルインデニル基、η5 −n−プロピルインデニル基、η
5 −イソプロピルインデニル基、η5 −n−ブチルイン
デニル基、η5 −sec−ブチルインデニル基、η5 −
tert−ブチルインデニル基、η5 −n−ペンチルイ
ンデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −
n−ヘキシルインデニル基、η5 −n−オクチルインデ
ニル基、η5 −n−デシルインデニル基、η5 −フェニ
ルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、
η5 −ナフチルインデニル基、η5 −トリメチルシリル
インデニル基、η5 −トリエチルシリルインデニル基、
η5 −tert−ブチルジメチルシリルインデニル基、
η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −フルオレニル
基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジメチルフル
オレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −ジエ
チルフルオレニル基、η5 −n−プロピルフルオレニル
基、η5 −ジ−n−プロピルフルオレニル基、η5 −イ
ソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソプロピルフル
オレニル基、η5 −n−ブチルフルオレニル基、η5 −
sec−ブチルフルオレニル基、η5 −tert−ブチ
ルフルオレニル基、η5 −ジ−n−ブチルフルオレニル
基、η5 −ジ−sec−ブチルフルオレニル基、η5 −
ジ−tert−ブチルフルオレニル基、η5 −n−ペン
チルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル
基、η5 −n−ヘキシルフルオレニル基、η5 −n−オ
クチルフルオレニル基、η5 −n−デシルフルオレニル
基、η5 −n−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニ
ルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフルオレニル
基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、η5 −ナフ
チルフルオレニル基、η5 −トリメチルシリルフルオレ
ニル基、η5 −ビス−トリメチルシリルフルオレニル
基、η5 −トリエチルシリルフルオレニル基、η5 −t
ert−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などがあ
げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η
5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−
ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシ
クロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、またはη
5 −フルオレニル基である。
4 、R5 またはR6 におけるハロゲン原子としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示
され、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より
好ましくは塩素原子である。
4 、R5 またはR6 におけるアルキル基としては、炭素
原子数1〜20のアルキル基が好ましく、たとえばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、
n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキ
シル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル
基、n−ペンタデシル基、n−エイコシル基などがあげ
られ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、tert−ブチル基またはアミル基である。
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数1〜20のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。
4 、R5 またはR6 におけるアラルキル基としては、炭
素原子数7〜20のアラルキル基が好ましく、たとえば
ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−
メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メ
チル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、
(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル
基、(4,6−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5
−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、
(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニ
ル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メ
チル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげら
れ、より好ましくはベンジル基である。これらのアラル
キル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。
4 、R5 またはR6 におけるアリール基としては、炭素
原子数6〜20のアリール基が好ましく、たとえばフェ
ニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、
2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キ
シリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、
3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル
基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−
トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニ
ル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,
4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テ
トラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチル
フェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル
基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル
基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル
基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル
基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、
n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
4 、R5 またはR6 における置換シリル基とは炭化水素
基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基と
しては、たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル
基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などがあげられる。かかる炭素原子数1〜20の置換シ
リル基としては、たとえばメチルシリル基、エチルシリ
ル基、フェニルシリル基などの炭素原子数1〜20の1
置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、
ジフェニルシリル基などの炭素原子数2〜20の2置換
シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、
トリ−n−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル
基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチル
シリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イ
ソブチルシリル基、tert−ブチル−ジメチルシリル
基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシル
シリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニル
シリル基などの炭素原子数3〜20の3置換シリル基な
どがあげられ、好ましくはトリメチルシリル基、ter
t−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリ
ル基である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化
水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
4 、R5 またはR6 におけるアルコキシ基としては、炭
素原子数1〜20のアルコキシ基が好ましく、たとえば
メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、te
rt−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ
基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソ
キシ基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基など
があげられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、
またはtert−ブトキシ基である。これらのアルコキ
シ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ
基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基な
どで一部が置換されていてもよい。
4 、R5 またはR6 におけるアラルキルオキシ基として
は、炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基が好まし
く、たとえばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニ
ル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、
(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチ
ルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチル
フェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェ
ニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メ
トキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ
基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフ
ェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキ
シ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−
ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ
基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシ
ルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニ
ル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などがあげられ、より好ましくはベンジルオ
キシ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。
4 、R5 またはR6 におけるアリールオキシ基として
は、炭素原子数6〜20のアリールオキシ基が好まし
く、たとえばフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、
3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、
2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェ
ノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジ
メチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、
3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチ
ルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ
基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5
−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフ
ェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、
2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,
4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−
テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、
イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、
sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノ
キシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェ
ノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシル
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基など
があげられる。これらのアリールオキシ基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。
4 、R5 またはR6 における2置換アミノ基とは2つの
炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化
水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブ
チル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペン
チル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素
原子数1〜10のアルキル基、フェニル基などの炭素原
子数6〜10のアリール基、炭素原子数7〜10のアラ
ルキル基などがあげられる。かかる炭素原子数1〜10
の炭化水素基で置換された2置換アミノ基としては、た
とえばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−
プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−
ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−t
ert−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、t
ert−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシ
ルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシ
ルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリ
ルアミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルア
ミノ基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基ま
たはジエチルアミノ基である。これらの2置換アミノ基
はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。
びR6 は、任意に結合して環を形成していてもよい。
ル基、アリール基または置換シリル基である。好ましく
はX1 およびX2 は、それぞれ独立にハロゲン原子、ア
ルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基または2置換アミノ基であり、更に好ましくはハロ
ゲン原子またはアルコキシ基である。
として示される元素の周期律表の第16族の原子として
は、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げ
られ、好ましくは酸素原子である。
ては、例えばメチレン(シクロペンタジエニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フル
オレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメ
チルアミド)、ビス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジ
エニル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n
−ブチルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル)、または(イン
デニル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2
−フェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2
−フェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−
2−フェノキシ)、または(3−トリメチルシリル−2
−フェノキシ)に変更した化合物などといった一般式
[I]におけるJが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、
ル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シクロペン
タジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、
エニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、
タジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−
ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
ンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(インデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(インデニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−
ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(5−メ
チル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(イ
ンデニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(インデニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−ジアミル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(フルオレニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(フルオレニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル))(1−ナフトキシ−2−イル)チタ
ンジクロライドなどや、これらの化合物の(シクロペン
タジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニル)、
(トリメチルシクロペンタジエニル)、(エチルシクロ
ペンタジエニル)、(n−プロピルシクロペンタジエニ
ル)、(イソプロピルシクロペンタジエニル)、(se
c−ブチルシクロペンタジエニル)、(イソブチルシク
ロペンタジエニル)、(tert−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)、(フェニルシクロペンタジ
エニル)、(メチルインデニル)、または(フェニルイ
ンデニル)に変更した化合物、(2−フェノキシ)を
(3−フェニル2−フェノキシ)、(3−トリメチルシ
リル−2−フェノキシ)、または(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−2−フェノキシ)に変更した化合
物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニル
シリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合
物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変
更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダ
イド、ビス(ジメチルアミド)、ビス(ジエチルアミ
ド)、ジ−n−ブトキシド、またはジイソプロポキシド
に変更した化合物といった一般式[I]におけるJが炭
素原子以外の元素の周期律表の第14族の原子である遷
移金属錯体が挙げられる。
は、たとえばWO97/03992号公開明細書に記載
の方法で製造される。また上記一般式[II]または[II
I]で表される遷移金属錯体は、上記一般式[I]で表
される遷移金属錯体を、それぞれ0.5倍モル量または
1モル倍量の水と反応させることにより製造される。そ
の際、上記一般式[I]で表される遷移金属錯体と必要
量の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化
水素等の溶媒中に上記一般式[I]で表される遷移金属
錯体を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に上
記一般式[I]で表される遷移金属錯体を投入し、さら
に必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等
を採用することができる。
は、下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上のア
ルミニウム化合物である。 (B1)一般式 E1 aAlZ3-a で示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示され
る構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al
E3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1 、E2 、およびE3 は、それぞれ炭化水素
基であり、全てのE1 、全てのE2 および全てのE3 は
同じであっても異なっていても良い。Zは水素原子また
はハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異な
っていても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは
2以上の整数を、cは1以上の整数を表す。) E1 、E2 、またはE3 における炭化水素基としては、
炭素原子数1〜8の炭化水素基が好ましく、アルキル基
がより好ましい。
ルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。
される構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一
般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c AlE3 2で示さ
れる構造を有する線状のアルミノキサン(B3)におけ
る、E2 、E3 の具体例としては、メチル基、エチル
基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブ
チル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペン
チル基等のアルキル基を例示することができる。bは2
以上の整数であり、cは1以上の整数である。好ましく
は、E2 およびE3 はメチル基、またはイソブチル基で
あり、bは2〜40、cは1〜40である。
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
一般式 BQ1 Q2 Q 3 で表されるホウ素化合物、(C
2)一般式 G+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で表される
ホウ素化合物、(C3)一般式 (L−H)+ (BQ1
Q2 Q3 Q4 ) - で表されるホウ素化合物のいずれかを
用いることができる。
化合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q3 はハロゲン原子、炭化水素
基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ
基または2置換アミノ基であり、それらは同じであって
も異なっていても良い。Q1 〜Q3 は好ましくは、ハロ
ゲン原子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1
〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜
20個の炭素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭
素原子を含むアルコキシ基または2〜20個の炭素原子
を含むアミノ基であり、より好ましいQ1 〜Q3 はハロ
ゲン原子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、ま
たは1〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基
である。さらに好ましくはQ1 〜Q4 は、それぞれ少な
くとも1個のフッ素原子を含む炭素原子数1〜20のフ
ッ素化炭化水素基であり、特に好ましくはQ1 〜Q
4 は、それぞれ少なくとも1個のフッ素原子を含む炭素
原子数6〜20のフッ素化アリール基である。
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
表されるホウ素化合物(C2)において、G+ は無機ま
たは有機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホ
ウ素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(C1)における
Q1 〜Q3 と同様である。
表される化合物における無機のカチオンであるG+ の具
体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換
フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカ
チオンであるG+ としては、トリフェニルメチルカチオ
ンなどが挙げられる。G+ として好ましくはカルベニウ
ムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチル
カチオンである。(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- としては、
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テト
ラキス(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボ
レート、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロ
フェニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフ
ルオロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−
トリフルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5
−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙
げられる。
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
3 Q4 )- で表されるホウ素化合物(C3)において
は、Lは中性ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレン
ステッド酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1 〜Q4 は上記のルイス酸(C1)における
Q1 〜Q3 と同様である。
3 Q4 )- で表される化合物におけるブレンステッド酸
である(L−H)+ の具体例としては、トリアルキル置
換アンモニウム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジ
アルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなど
が挙げられ、(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- としては、前述
と同様のものが挙げられる。
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
属錯体(A)と、上記(B)および/または上記(C)
とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。
(A)、(B)2成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、(B)としては、前記の環状のアルミノキ
サン(B2)および/または線状のアルミノキサン(B
3)が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触
媒の態様としては、上記(A)、(B)および(C)を
用いてなるオレフィン重合用触媒が挙げられ、その際の
該(B)としては前記の(B1)が使用しやすい。
モル比が0.1〜10000で、好ましくは5〜200
0、(C)/(A)のモル比が0.01〜100で、好
ましくは0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。各成分を溶液状態もしくは溶媒に
懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を
供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される
が、一般に、(A)が、通常0.01〜500μmol
/gで、より好ましくは、0.05〜100μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜50μmol/g、
(B)が、Al原子換算で、通常0.01〜10000
μmol/gで、より好ましくは、0.1〜5000μ
mol/g、さらに好ましくは、0.1〜2000μm
ol/g、(C)は、通常0.01〜500μmol/
gで、より好ましくは、0.05〜200μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜100μmol/g
の範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。
O2 、Al2 O3 等の無機担体、エチレン、スチレン等
の重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み
合わせて用いてもよい。
ては特に制限はなく、例えばバッチ式または連続式の気
相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重
合法あるいはスラリー重合法等、任意の方法を使用する
ことができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させな
いという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このよう
な溶媒の例として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素;ジク
ロロメタン、ニ塩化スチレン等のハロゲン化炭化水素基
をあげることができる。
に−100〜250℃、好ましくは−50〜200℃が
採用される。また、圧力についても制限はないが、一般
に10MPa以下、好ましくは0.2MPaから5MP
aで実施される。また、重合体の分子量を調製するため
に水素などの連鎖移動剤を添加することもできる。
ート、パイプ或いは容器等の成形品に使用することがで
きるが、特にフィルム、シートまたはパイプに好適であ
る。
円形ダイから溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨らませ
たフィルムを巻き取るインフレーション成形加工や、直
線状ダイから溶融させた樹脂を押出し、フィルムまたは
シートを巻き取るTダイ成形加工やカレンダー成形加
工、ブロー成形加工や射出成形加工、異形押出し成形加
工などにより得ることができる。
復性に優れた特性を有する。かかる柔軟性や弾性回復性
は引張り試験によりヒステリシスカーブを取得すること
により調べることができる。
上の多層フィルム、シートまたはパイプといった形態で
使用することも可能である。その際フィルム、シートま
たはパイプは、共押出法、ドライラミネーション法、サ
ンドイッチラミネーション法、押出ラミネーション法等
公知の各種貼り合わせ方法等により製造できる。他の素
材としては、紙、板紙、アルミニウム薄膜、セロハン、
ナイロン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニル
アルコール共重合体(EVOH)、各種接着性樹脂等公
知の素材を用いることができる。
止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、
防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等公知の添加剤を含有
することができる。また、ラジカル重合法低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合エラストマー、ポ
リプロピレン等の公知の高分子物質が配合されていても
よい。本発明のフィルムまたはシートは、コロナ放電処
理、プラズマ処理、オゾン処理、紫外線照射、電子線照
射等の公知の後処理を施すことができる。
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
用い、テトラリンを溶媒として135℃で測定した。
業社製 SSC−5200)を用いて、以下の条件で測
定し、その変曲点より求めた。 昇温 20℃〜200℃(20℃/分)10分間保持 冷却 200℃〜−50℃(20℃/分)10分間保持 測定 −50℃〜300℃(20℃/分)
ュエーション・クロマトグラフ(Waters製 15
0−CV)を用い、以下の条件にて求めた。 カラム shodex 806M/S 測定温度 145℃ 測定溶媒 オルトジクロロベンゼン 測定濃度 1mg/ml
重合体の構造は、1 H−NMRおよび 13C−NMR解
析により求めた。1 H−NMR 装置 日本電子社製JNM−EX270 測定溶媒 ジクロロメタン−d2 測定温度 室温13 C−NMR 装置 BRUKER社製 AC250 測定溶媒 オルトジクロロベンゼンと重ベンゼンの8
5:15(容積比)混合液 測定温度 135℃
(セイコー電子工業製SDM5600HのDMS200)
を用い、以下の条件にて求めた。 試験片 20mm×3.0mm×0.3mmのプレスシ
ート 周波数 5Hz 昇温速度 2℃/分 変位振幅 10μm
ラフ−T(東洋精機製作所製)を用い、以下の条件にて求
めた。 試験片 120mm×20mm×0.3mmのプレスシ
ート 引張り速度 200mm/分 引張り倍率 2倍 チャック間距離 60mm
後180℃で3〜5MPaの圧力下3分間熱プレスする
ことにより成形した厚さ100μmのフィルムを、10
mm×30mmの大きさに切り取り試験片として、アッ
ベ屈折計 3型(株式会社アタゴ製)を用いて調べた。
にて5分間予熱後、5分間プレスし、35℃の冷却プレ
ス機にて冷却して得られた厚さ0.3mmのプレスシー
トについて、ASTM−D−1003に基づき測定し
た。
めスチレン11.4ml、ノルボルネンのトルエン溶液
(5mol/l)20ml、脱水トルエン105mlを投
入後、エチレンを0.8MPa仕込んだ。イソプロピリ
デン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロリド
15.5mgを脱水トルエン15mlに溶解したもの
とトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液[東ソー
・アクゾ(株)製、1mol/l]2.5mlを予め混
合後仕込み、つづいて、N,N−ジメチルアニリニウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート80.
1mgを脱水トルエン47mlに溶解したものを加え、
反応液を60℃で1時間攪拌した。その後、反応液を塩
酸(12N)5mlとアセトン1000mlの混合物中に
投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトン
で洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体26.85gを得
た。この重合体の[η]は、1.30dl/gで、数平
均分子量は154,000、分子量分布(重量平均分子
量/数平均分子量)は1.9、ガラス転移点は35℃、
ノルボルネンの共重合組成は15mol%、スチレンの
共重合組成は16mol%であった。得られた重合体の
13C−NMRスペクトルを図1に、固体粘弾性データを
図2に、ヒステリシスカーブを図3にそれぞれ示す。ヒ
ステリシスカーブの測定後、試験片は測定前の状態にほ
ぼ100%回復した。また、測定するために作成したプ
レスシートは非常に透明性の高いものであった。
めスチレン114ml、ノルボルネンのトルエン溶液
(5mol/l)20ml、脱水トルエン6mlを投入
後、エチレンを0.8MPa仕込んだ。イソプロピリデ
ン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロリド
11.6mgを脱水トルエン12mlに溶解したものと
トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液[東ソー・
アクゾ(株)製、1mol/l]3.0mlを予め混合
後仕込み、つづいて、N,N−ジメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート72.0
mgを脱水トルエン45mlに溶解したものを加え、反
応液を60℃で1時間攪拌した。その後、反応液を塩酸
(12N)5mlとアセトン1000mlの混合物中に投
じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで
洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体18.34gを得
た。この重合体の[η]は、1.25dl/gで、数平
均分子量は162,000、分子量分布(重量平均分子
量/数平均分子量)は2.0、ガラス転移点は55℃、
ノルボルネンの共重合組成は15mol%、スチレンの
共重合組成は36mol%であった。得られた重合体の
固体粘弾性を図4に示す。また、得られた重合体の全ヘ
イズは11.8%、屈折率は1.57であった。
めスチレン27ml、ノルボルネンのトルエン溶液(5
mol/l)48ml、脱水トルエン13mlを投入
後、エチレンを0.8MPa仕込んだ。イソプロピリデ
ン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロリド
3.0mgを脱水トルエン6mlに溶解したものとトリ
イソブチルアルミニウムのトルエン溶液[東ソー・アク
ゾ(株)製、1mol/l]2.0mlを予め混合後仕
込み、つづいて、N,N−ジメチルアニリニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート19.2mg
を脱水トルエン24mlに溶解したものを加え、反応液
を60℃で1時間攪拌した。その後、反応液を塩酸(1
2N)2mlとアセトン500mlの混合物中に投じ、
沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで洗浄
後、減圧乾燥した結果、重合体1.43gを得た。この
重合体のガラス転移点は123℃、ノルボルネンの共重
合組成は28mol%、スチレンの共重合組成は19m
ol%であった。
めスチレン114ml、ノルボルネンのトルエン溶液
(5mol/l)4ml、脱水トルエン34mlを投入
後、エチレンを0.8MPa仕込んだ。イソプロピリデ
ン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロリド
15.5mgを脱水トルエン15mlに溶解したものと
トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液[東ソー・
アクゾ(株)製、1mol/l]3.0mlを予め混合
後仕込み、つづいて、N,N−ジメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート96.1
mgを脱水トルエン30mlに溶解したものを加え、反
応液を60℃で2時間攪拌した。その後、反応液を塩酸
(12N)5mlとアセトン1000mlの混合物中に投
じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで
洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体28.04gを得
た。この重合体のガラス転移点は39℃、ノルボルネン
の共重合組成は3mol%、スチレンの共重合組成は4
8mol%であった。
めスチレン114ml、ノルボルネンのトルエン溶液
(5mol/l)40mlを投入後、エチレンを0.8M
Pa仕込んだ。イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロリド 15.5mgを脱水トル
エン15mlに溶解したものとトリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液[東ソー・アクゾ(株)製、1mo
l/l]3.0mlを予め混合後仕込み、つづいて、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフル
オロフェニル)ボレート96.1mgを脱水トルエン3
0mlに溶解したものを加え、反応液を60℃で2時間
攪拌した。その後、反応液を塩酸(12N)5mlとアセ
トン1000mlの混合物中に投じ、沈殿した白色固体
をロ取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した
結果、重合体34.86gを得た。この重合体のガラス
転移点は83℃、ノルボルネンの共重合組成は21mo
l%、スチレンの共重合組成は46mol%であった。
環境汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しな
い構成をとり得る、透明で、柔軟性、耐熱性、耐溶剤性
に優れた共重合体が提供される。さらに本発明によれ
ば、該共重合体を極めて効率よく製造する方法、並び
に、該共重合体からなる、透明で、柔軟性、耐熱性、耐
溶剤性に優れた成形品が提供され、その利用価値は頗る
大きい。
NMRスペクトルである。
弾性を測定したデータである。
リシスカーブである。
弾性を測定したデータである。
Claims (8)
- 【請求項1】エチレンおよび/またはα−オレフィン
と、環状オレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素とを
共重合してなる共重合体であって、該環状オレフィンの
共重合組成が0.01〜66mol%、該アルケニル芳
香族炭化水素の共重合組成が3〜99mol%であり、
アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が環状オレフィ
ンの共重合組成の半分より多いことを特徴とする共重合
体。 - 【請求項2】アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が
環状オレフィンの共重合組成以上であることを特徴とす
る請求項1記載の共重合体。 - 【請求項3】結晶性を有しないことを特徴とする請求項
1または2記載の共重合体。 - 【請求項4】ガラス転移点が−20〜140℃である請
求項1〜3のいずれかに記載の共重合体。 - 【請求項5】ガラス転移点が35℃以上60℃未満であ
る請求項1〜3のいずれかに記載の共重合体。 - 【請求項6】請求項1〜5のいずれかに記載の共重合体
の製造方法であって、下記(A)と、(B)および/ま
たは(C)とを用いてなる触媒の存在下、エチレンおよ
び/またはα−オレフィンと、環状オレフィンと、アル
ケニル芳香族炭化水素とを共重合することを特徴とする
共重合体の製造方法。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは
元素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周
期律表の第14族の原子を示す。Cp1 はシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基を示す。X1 、X2 、
R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ
基を示す。X3 は元素の周期律表の第16族の原子を示
す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 は任意に
結合して環を形成してもよい。一般式[II]または[II
I]における二つのM1、A、J、Cp1 、X1 、X2、
X3 、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 はそれ
ぞれ同じであっても異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-a で示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示され
る構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al
E3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1 、E2 およびE3 は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのE1 、全てのE2 および全てのE3 は同
じであっても異なっていても良い。Zは水素原子または
ハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なっ
ていても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2
以上の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1 Q2 Q3 で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で表さ
れるホウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )
- で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミ
ノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+ は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレンステッド酸で
ある。) - 【請求項7】請求項1〜5のいずれかに記載の共重合体
からなることを特徴とする成形品。 - 【請求項8】成形品が、フィルム、シートまたはパイプ
であることを特徴とする請求項7記載の成形品。
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1999
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