JP2000230024A - 共重合体、その製造方法およびそれからなる成形品 - Google Patents

共重合体、その製造方法およびそれからなる成形品

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JP2000230024A JP35024099A JP35024099A JP2000230024A JP 2000230024 A JP2000230024 A JP 2000230024A JP 35024099 A JP35024099 A JP 35024099A JP 35024099 A JP35024099 A JP 35024099A JP 2000230024 A JP2000230024 A JP 2000230024A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境汚染の観点で問題視されているハロゲン
を含有しない構成をとり得る、透明で、柔軟性、耐熱性
に優れた共重合体を提供すること。該共重合体を効率よ
く製造する方法、並びに、該共重合体からなる、透明
で、柔軟性、耐熱性に優れた成形品を提供すること。 【解決手段】 エチレンおよび/またはα−オレフィン
と、環状オレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素とを
共重合してなる共重合体であって、該環状オレフィンの
共重合組成が0.01〜66mol%、該アルケニル芳
香族炭化水素の共重合組成が3〜99mol%であり、
アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が環状オレフィ
ンの共重合組成の半分より多い共重合体。該共重合体の
製造方法であって、下記(A)と、(B)および/また
は(C)とを用いてなる触媒の存在下、エチレンおよび
/またはα−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケ
ニル芳香族炭化水素とを共重合する共重合体の製造方
法、並びに、該共重合体からなる成形品。 (A):特定の遷移金属錯体 (B):有機アルミニウム化合物 (C):ホウ素化合物

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はフィルム、シートま
たはパイプに好適な共重合体、その製造方法、およびそ
れからなる成形品に関する。さらに詳しくは本発明は、
ポリ塩化ビニルの代替品(例えばフィルム、シートまた
はパイプ)として好適な共重合体、その製造方法、およ
びそれからなる成形品に関する。
【0002】
【従来の技術】一般にストレッチフィルムやラップフィ
ルムとして用いられる共重合体には、ポリ塩化ビニルに
みられるような弾性回復性や透明性、機械的強度が要求
される。しかし、ポリ塩化ビニルは、燃焼時に有害物質
が発生する可能性がある等環境汚染に関して問題視され
ている。現在種々のポリマーによるポリ塩化ビニルの代
替が検討されているが、粘弾特性や透明性という点で満
足のいくものが得られていないのが実状である。
【0003】近年、エチレン、プロピレンといったオレ
フィンの重合の分野では、いわゆるメタロセンや非メタ
ロセンなどの遷移金属化合物を用いてなる触媒の登場に
より、従来とは違った性質のポリマーを製造することが
できたり、極めて少量の触媒で多量のポリマーを製造す
ることができるといった進歩がもたらされつつある。
【0004】スチレンに代表されるアルケニル芳香族炭
化水素とエチレンとの共重合についてもかかる触媒の適
用が提案されており、例えば、特許公報第262307
0号には特定の遷移金属化合物と有機アルミニウム化合
物とを用いてなるいわゆる均一系チーグラ−ナッタ触媒
を用いて得られる、エチレンとスチレンとの疑似ランダ
ム共重合体(フェニル基が結合したメチン炭素原子同士
が必ず2個以上のメチレン基によって隔てられているこ
とを特徴とするランダム共重合体)が記載されている。
該共重合体は、粘弾特性や透明性に優れたものであり、
ポリ塩化ビニルの代替として期待されるが、耐溶剤性が
低いという点や、耐熱性が十分ではないという点に問題
があった。また、該製造法で得られる共重合体は、シン
ジオタクティックポリスチレンの副生により透明性の低
下を招くこともある。
【0005】ノルボルネンに代表される環状オレフィン
とエチレンの共重合についてもかかるメタロセン触媒の
適用が提案されており、例えば、特開平2−17311
2号公報ではイソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル)チタニウムジクロリドを、特開平
5−194641号公報では(第三級ブチルアミド)ジ
メチル(テトラメチルシクロペンタジエニル)シランチ
タニウムジクロリドを触媒成分として用いた、ノルボル
ネンとエチレンとの共重合方法が開示されている。これ
らの方法で得られる共重合体は耐溶剤性が高く、また、
ガラス転移点が非常に高いため耐熱性樹脂としては有用
なものであるが、柔軟性という点で、エチレンとスチレ
ンとの共重合体には劣る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、環境
汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しない構
成をとり得る、透明で、柔軟性、耐熱性に優れた共重合
体を提供することにある。さらに本発明の課題は、該共
重合体を効率よく製造する方法、並びに、該共重合体か
らなる、透明で、柔軟性、耐熱性に優れた成形品を提供
することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、触媒成分としてメタロセンに代表
される遷移金属化合物を用いる製造方法に基礎を置く共
重合体の製造について鋭意研究を続け、本発明を完成さ
せるに至った。
【0008】即ち本発明は、エチレンおよび/またはα
−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケニル芳香族
炭化水素とを共重合してなる共重合体であって、該環状
オレフィンの共重合組成が0.01〜66mol%、該
アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が3〜99mo
l%であり、アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が
環状オレフィンの共重合組成の半分より多い共重合体に
かかるものである。また本発明は、該共重合体の製造方
法であって、下記(A)と、(B)および/または
(C)とを用いてなる触媒の存在下、エチレンおよび/
またはα−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケニ
ル芳香族炭化水素とを共重合する共重合体の製造方法、
並びに、該共重合体からなる成形品にかかるものであ
る。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは
元素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周
期律表の第14族の原子を示す。Cp1 はシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基を示す。X1 、X2
1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ
基を示す。X3 は元素の周期律表の第16族の原子を示
す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 は任意に
結合して環を形成してもよい。一般式[II]または[II
I]における二つのM1 、A、J、Cp1 、X1 、X2
3 、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 はそれ
ぞれ同じであっても異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-a で示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示され
る構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al
3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1 、E2 およびE3 は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのE1 、全てのE2 および全てのE3 は同
じであっても異なっていても良い。Zは水素原子または
ハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なっ
ていても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2
以上の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1 2 3 で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+ (BQ1 2 3 4 - で表さ
れるホウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+ (BQ1 2 3 4
- で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミ
ノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+ は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレンステッド酸で
ある。)
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき、さらに詳し
く説明する。本発明の共重合体は、エチレンおよび/ま
たはα−オレフィンと、環状オレフィンと、アルケニル
芳香族炭化水素とを共重合してなる共重合体であって、
該環状オレフィンの共重合組成が0.01〜66mol
%、該アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が3〜9
9mol%であり、アルケニル芳香族炭化水素の共重合
組成が環状オレフィンの共重合組成の半分より多い共重
合体である。
【0010】本発明において使用するエチレンおよび/
またはα−オレフィンとは、エチレンのみ、α−オレフ
ィンのみ、またはエチレンとα−オレフィンとの混合物
のいずれかであり、特に好ましくはエチレンである。
【0011】ここでいうα−オレフィンとしては、炭素
原子数3〜20個からなるオレフィン類が好ましく、か
かるα−オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブ
テン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−
1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1等の直鎖状
オレフィン類、3−メチルブテン−1、3−メチルペン
テン−1、4−メチルペンテン−1、5−メチル−ヘキ
セン−1等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキサン
等が挙げられる。より好ましいα−オレフィンは、プロ
ピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘ
プテン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン−1、
またはビニルシクロヘキサンであり、特に好ましくはプ
ロピレンである。本発明においては、かかるα−オレフ
ィンは単独または複数で使用される。
【0012】本発明において使用する環状オレフィンと
は各種の置換基を有してもよい、4個以上の炭素原子が
環を形成し、該環の中に1個の炭素−炭素二重結合を含
む化合物のことである。このような環状オレフィンとし
ては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、シクロオクテン等の単環状オレフィン;3−メチル
シクロペンテン、4−メチルシクロペンテン、3−メチ
ルシクロヘキセン等の置換単環状オレフィン;ノルボル
ネン、1,2−ジヒドロジシクロペンタジエン、テトラ
シクロドデセン等の多環状オレフィン;5−メチルノル
ボルネン等の置換多環状オレフィンが例示される。
【0013】これらの中で好ましい環状オレフィンは、
下記一般式[IV]で表される化合物である。 (式中、R7 〜R18はそれぞれ独立に、水素原子、水酸
基、アミノ基、ホスフィノ基、または炭素原子数1〜2
0の有機基であり、R16とR17は環を形成してもよい。
mは0以上の整数を示す。)
【0014】ここに置換基の一員である炭素原子数1〜
20の有機基の具体例としてはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシ
ル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチル
基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基;メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基;
フェノキシ基等のアリールオキシ基;アセチル基等のア
シル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
等のアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基もしくはアラルキルオキシカルボニル基;アセチル
オキシ基等のアシルオキシ基;メトキシスルホニル基、
エトキシスルホニル基等のアルコキシスルホニル基、ア
リールオキシスルホニル基もしくはアラルキルオキシス
ルホニル基;トリメチルシリル基等の置換シリル基;ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミ
ノ基;カルボキシル基;シアノ基;並びに上記アルキル
基、アリール基およびアラルキル基の水素原子の一部が
水酸基、アミノ基、アシル基、カルボキシル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、置
換シリル基、アルキルアミノ基もしくはシアノ基で置換
された基を挙げることができる。
【0015】R7 〜R18として好ましくは、それぞれ独
立に水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素
原子数6〜20のアリール基、炭素原子数7〜20のア
ラルキル基、炭素原子数1〜20のアシル基、炭素原子
数2〜20のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜
20のアシルオキシ基または炭素原子数1〜20の2置
換シリル基である。
【0016】mは0以上の整数であり、好ましくは0≦
m≦3の範囲にある整数である。
【0017】一般式[IV]で表される好ましい環状オレ
フィンの具体例としては、ノルボルネン、5−メチルノ
ルボルネン、5−エチルノルボルネン、5−ブチルノル
ボルネン、5−フェニルノルボルネン、5−ベンジルノ
ルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセ
ン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセ
ン、ペンタシクロヘキサデセン、8−メチルテトラシク
ロドデセン、8−エチルテトラシクロドデセン、5−ア
セチルノルボルネン、5−アセチルオキシノルボルネ
ン、5−メトキシカルボニルノルボルネン、5−エトキ
シカルボニルノルボルネン、5−メチル−5−メトキシ
カルボニルノルボルネン、5−シアノノルボルネン、8
−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、8−メチ
ル−8−テトラシクロドデセン、8−シアノテトラシク
ロドデセン等を列挙することができる。
【0018】重合に際して、これらの環状オレフィンは
単独または複数で使用される。
【0019】本発明において使用するアルケニル芳香族
炭化水素として好ましくは、下記一般式[V]で表され
る化合物である。 (式中、R19は水素原子または炭素原子数1〜20のア
ルキル基であり、Arは炭素原子数6〜25の芳香族炭
化水素基を示す。)
【0020】R19は水素原子または炭素原子数1〜20
のアルキル基であり、炭素原子数1〜20のアルキル基
の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等を挙げ
ることができる。好ましくは、水素原子またはメチル基
である。
【0021】Arは炭素原子数6〜25の芳香族炭化水
素基であり、その具体例としてはフェニル基、トリル
基、キシリル基、第三級ブチルフェニル基、ビニルフェ
ニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセニ
ル基、ベンジル基等を挙げることができる。好ましく
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、第三級ブチル
フェニル基、ビニルフェニル基またはナフチル基であ
る。
【0022】かかるアルケニル芳香族炭化水素の具体例
としては、スチレン、2−フェニルプロピレン、2−フ
ェニルブテン、3−フェニルプロピレン等のアルケニル
ベンゼン;p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
o−メチルスチレン、p−エチルスチレン、m−エチル
スチレン、o−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、2,5−ジメチルスチレン、3,4−ジメチルス
チレン、3,5−ジメチルスチレン、3−メチル−5−
エチルスチレン、p−第3級ブチルスチレン、p−第2
級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン;1−ビニル
ナフタレン等のアルケニルナフタレン等を列挙すること
ができる。本発明で使用するアルケニル芳香族炭化水素
として好ましくは、スチレン、p−メチルスチレン、m
−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−第3級ブ
チルスチレン、2−フェニルプロピレン、または1−ビ
ニルナフタレンであり、特に好ましくはスチレンであ
る。
【0023】重合に際しては上記以外に他のビニル化合
物を共重合させることができる。かかるビニル化合物の
具体例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、メチルメタクリレート、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル等を列挙することができる。
【0024】本発明の共重合体においては、環状オレフ
ィンの共重合組成が0.01〜66mol%である。環
状オレフィンの共重合組成がこの範囲にあると、特に耐
溶剤性、耐熱性に優れ、好ましい。より好ましい環状オ
レフィンの共重合組成は0.1〜40mol%であり、
特に好ましい環状オレフィンの共重合組成は1〜30m
ol%である。かかる環状オレフィンの共重合組成は、
1 H−NMRスペクトルや13C−NMRスペクトルによ
り容易に求められる。
【0025】本発明の共重合体においては、アルケニル
芳香族炭化水素の共重合組成が3〜99mol%であ
る。アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成がこの範囲
にあると、特に耐熱性、柔軟性に優れ、屈折率が高く、
好ましい。より好ましいアルケニル芳香族炭化水素の共
重合組成は3〜55mol%であり、特に好ましいアル
ケニル芳香族炭化水素の共重合組成は5〜45mol%
である。かかるアルケニル芳香族炭化水素の共重合組成
は、1 H−NMRスペクトルや13C−NMRスペクトル
により容易に求められる。
【0026】本発明の共重合体において、アルケニル芳
香族炭化水素の共重合組成は環状オレフィンの共重合組
成の半分より多い。共重合組成がこの範囲であると、耐
熱性と弾性回復性のバランスに優れる。アルケニル芳香
族炭化水素の共重合組成が環状オレフィンの共重合組成
の半分以下の場合、特に弾性回復性が低下することがあ
る。より好ましくは本発明の共重合体のアルケニル芳香
族炭化水素の共重合組成は環状オレフィンの共重合組成
以上である。
【0027】本発明の共重合体としては屈折率の高い共
重合体が得られる。かかる共重合体は剛性の向上のため
フィラー等を用いた場合にも透明性が損なわれにくい。
【0028】本発明の共重合体は、透明性の観点から、
結晶性を有しない非晶性の共重合体であることが好まし
い。結晶性を有しないことは、示差走査熱量計(DS
C)で測定した融解曲線で融点を実質的に示さないこと
により確認できる。
【0029】本発明の共重合体において、アルケニル芳
香族炭化水素の共重合組成と環状オレフィンの共重合組
成の和は10mol%以上であることが好ましい。共重
合組成の和がこの範囲であると、共重合体は非晶性にな
り、透明性に優れる。
【0030】本発明の共重合体のガラス転移点(Tg)
は通常−20〜170℃である。好ましくはTgが−2
0〜140℃の共重合体であり、さらに好ましくはTg
が30〜100℃の共重合体である。特に好ましくはT
gが35℃以上60℃未満の共重合体である。ここでい
うTgは示差走査熱量計(DSC)で測定される。
【0031】かかる本発明の共重合体は、例えば、下記
(A)と、(B)および/または(C)とを用いてなる
触媒の存在下、エチレンおよび/またはα−オレフィン
と、環状オレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素とを
共重合することにより高い重合活性で製造できる。
(A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは
元素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周
期律表の第14族の原子を示す。Cp1 はシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基を示す。X1 、X2
1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ
基を示す。X3 は元素の周期律表の第16族の原子を示
す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 は任意に
結合して環を形成してもよい。一般式[II]または[II
I]における二つのM1 、A、J、Cp1 、X1 、X2
3 、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 はそれ
ぞれ同じであっても異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-a で示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示され
る構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al
3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1 、E2 およびE3 は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのE1 、全てのE2 および全てのE3 は同
じであっても異なっていても良い。Zは水素原子または
ハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なっ
ていても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2
以上の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ1 2 3 で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+ (BQ1 2 3 4 - で表さ
れるホウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+ (BQ1 2 3 4
- で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミ
ノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。G+ は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレンステッド酸で
ある。) 以下、該製造方法についてさらに詳しく説明する。
【0032】(A)遷移金属錯体 一般式[I]、[II]または[III]において、M1
示される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IUPA
C無機化学命名法改訂版1989)の第4族の遷移金属
元素を示し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などがあげられる。好ましくはチタ
ニウム原子またはジルコニウム原子である。
【0033】一般式[I]、[II]または[III]にお
いてAとして示される元素の周期律表の第16族の原子
としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どがあげられ、好ましくは酸素原子である。
【0034】一般式[I]、[II]または[III]にお
いてJとして示される元素の周期律表の第14族の原子
としては、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などがあげられ、好ましくは炭素原子またはケイ
素原子である。本発明においては、Jとして特に好まし
くは炭素原子である。
【0035】置換基Cp1 として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
5 −(置換)シクロペンタジエニル基、η5 −(置換)
インデニル基、η5 −(置換)フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη5 −シクロぺンタ
ジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η
5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチ
ルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル
基、η5 −n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5
−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ブ
チルシクロペンタジエニル基、η5 −sec−ブチルシ
クロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロ
ぺンタジエニル基、η5 −n−ペンチルシクロぺンタジ
エニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル
基、η5 −n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5
−n−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −フェニ
ルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺン
タジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニ
ル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルシクロぺ
ンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −メチルイ
ンデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチ
ルインデニル基、η5 −n−プロピルインデニル基、η
5 −イソプロピルインデニル基、η5 −n−ブチルイン
デニル基、η5 −sec−ブチルインデニル基、η5
tert−ブチルインデニル基、η5 −n−ペンチルイ
ンデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5
n−ヘキシルインデニル基、η5 −n−オクチルインデ
ニル基、η5 −n−デシルインデニル基、η5 −フェニ
ルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、
η5 −ナフチルインデニル基、η5 −トリメチルシリル
インデニル基、η5 −トリエチルシリルインデニル基、
η5 −tert−ブチルジメチルシリルインデニル基、
η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −フルオレニル
基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジメチルフル
オレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −ジエ
チルフルオレニル基、η5 −n−プロピルフルオレニル
基、η5 −ジ−n−プロピルフルオレニル基、η5 −イ
ソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソプロピルフル
オレニル基、η5 −n−ブチルフルオレニル基、η5
sec−ブチルフルオレニル基、η5 −tert−ブチ
ルフルオレニル基、η5 −ジ−n−ブチルフルオレニル
基、η5 −ジ−sec−ブチルフルオレニル基、η5
ジ−tert−ブチルフルオレニル基、η5 −n−ペン
チルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル
基、η5 −n−ヘキシルフルオレニル基、η5 −n−オ
クチルフルオレニル基、η5 −n−デシルフルオレニル
基、η5 −n−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニ
ルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフルオレニル
基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、η5 −ナフ
チルフルオレニル基、η5 −トリメチルシリルフルオレ
ニル基、η5 −ビス−トリメチルシリルフルオレニル
基、η5 −トリエチルシリルフルオレニル基、η5 −t
ert−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などがあ
げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η
5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−
ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシ
クロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、またはη
5 −フルオレニル基である。
【0036】置換基X1 、X2 、R1 、R2 、R3 、R
4 、R5 またはR6 におけるハロゲン原子としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示
され、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より
好ましくは塩素原子である。
【0037】置換基X1 、X2 、R1 、R2 、R3 、R
4 、R5 またはR6 におけるアルキル基としては、炭素
原子数1〜20のアルキル基が好ましく、たとえばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、
n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキ
シル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル
基、n−ペンタデシル基、n−エイコシル基などがあげ
られ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、tert−ブチル基またはアミル基である。
【0038】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数1〜20のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。
【0039】置換基X1 、X2 、R1 、R2 、R3 、R
4 、R5 またはR6 におけるアラルキル基としては、炭
素原子数7〜20のアラルキル基が好ましく、たとえば
ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−
メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メ
チル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、
(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル
基、(4,6−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5
−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、
(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニ
ル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メ
チル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげら
れ、より好ましくはベンジル基である。これらのアラル
キル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。
【0040】置換基X1 、X2 、R1 、R2 、R3 、R
4 、R5 またはR6 におけるアリール基としては、炭素
原子数6〜20のアリール基が好ましく、たとえばフェ
ニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、
2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キ
シリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、
3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル
基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−
トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニ
ル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,
4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テ
トラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチル
フェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル
基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル
基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル
基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル
基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、
n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
【0041】置換基X1 、X2 、R1 、R2 、R3 、R
4 、R5 またはR6 における置換シリル基とは炭化水素
基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基と
しては、たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル
基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数1〜10のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などがあげられる。かかる炭素原子数1〜20の置換シ
リル基としては、たとえばメチルシリル基、エチルシリ
ル基、フェニルシリル基などの炭素原子数1〜20の1
置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、
ジフェニルシリル基などの炭素原子数2〜20の2置換
シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、
トリ−n−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル
基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチル
シリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イ
ソブチルシリル基、tert−ブチル−ジメチルシリル
基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシル
シリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニル
シリル基などの炭素原子数3〜20の3置換シリル基な
どがあげられ、好ましくはトリメチルシリル基、ter
t−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリ
ル基である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化
水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。
【0042】置換基X1 、X2 、R1 、R2 、R3 、R
4 、R5 またはR6 におけるアルコキシ基としては、炭
素原子数1〜20のアルコキシ基が好ましく、たとえば
メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、te
rt−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ
基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソ
キシ基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基など
があげられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、
またはtert−ブトキシ基である。これらのアルコキ
シ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基
等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ
基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基な
どで一部が置換されていてもよい。
【0043】置換基X1 、X2 、R1 、R2 、R3 、R
4 、R5 またはR6 におけるアラルキルオキシ基として
は、炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基が好まし
く、たとえばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニ
ル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、
(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチ
ルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチル
フェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェ
ニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メ
トキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ
基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフ
ェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキ
シ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−
ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ
基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシ
ルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニ
ル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニル
メトキシ基などがあげられ、より好ましくはベンジルオ
キシ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。
【0044】置換基X1 、X2 、R1 、R2 、R3 、R
4 、R5 またはR6 におけるアリールオキシ基として
は、炭素原子数6〜20のアリールオキシ基が好まし
く、たとえばフェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、
3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、
2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェ
ノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジ
メチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、
3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチ
ルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ
基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5
−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフ
ェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、
2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,
4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−
テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、
イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、
sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノ
キシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェ
ノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシル
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基など
があげられる。これらのアリールオキシ基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。
【0045】置換基X1 、X2 、R1 、R2 、R3 、R
4 、R5 またはR6 における2置換アミノ基とは2つの
炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化
水素基としては、たとえばメチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブ
チル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペン
チル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素
原子数1〜10のアルキル基、フェニル基などの炭素原
子数6〜10のアリール基、炭素原子数7〜10のアラ
ルキル基などがあげられる。かかる炭素原子数1〜10
の炭化水素基で置換された2置換アミノ基としては、た
とえばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−
プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−
ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−t
ert−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、t
ert−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシ
ルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシ
ルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリ
ルアミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルア
ミノ基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基ま
たはジエチルアミノ基である。これらの2置換アミノ基
はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。
【0046】置換基R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およ
びR6 は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【0047】好ましくはR1 は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または置換シリル基である。好ましく
はX1 およびX2 は、それぞれ独立にハロゲン原子、ア
ルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基または2置換アミノ基であり、更に好ましくはハロ
ゲン原子またはアルコキシ基である。
【0048】一般式[II]または[III]においてX3
として示される元素の周期律表の第16族の原子として
は、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げ
られ、好ましくは酸素原子である。
【0049】一般式[I]で表される遷移金属錯体とし
ては、例えばメチレン(シクロペンタジエニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0050】メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0051】メチレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
【0052】メチレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0053】メチレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
【0054】メチレン(フルオレニル)(3,5−ジメ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
【0055】イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、
【0056】イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
【0057】イソプロピリデン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0058】イソプロピリデン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、
【0059】イソプロピリデン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0060】イソプロピリデン(フルオレニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フル
オレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0061】ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
【0062】ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
【0063】ジフェニルメチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
【0064】ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
【0065】ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
【0066】ジフェニルメチレン(フルオレニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメ
チルアミド)、ビス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジ
エニル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n
−ブチルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル)、または(イン
デニル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2
−フェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2
−フェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−
2−フェノキシ)、または(3−トリメチルシリル−2
−フェノキシ)に変更した化合物などといった一般式
[I]におけるJが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、
【0067】ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シクロペン
タジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、
【0068】ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(メ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0069】ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン(n−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n−
ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0070】ジメチルシリレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
【0071】ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
【0072】ジメチルシリレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,
5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
【0073】ジメチルシリレン(インデニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
(インデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(インデニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−
ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(5−メ
チル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(インデニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン(イ
ンデニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(インデニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン(インデニル)(3,5−ジアミル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
【0074】ジメチルシリレン(フルオレニル)(2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン(フルオレニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)
(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン(フルオレニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン(フルオレニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル))(1−ナフトキシ−2−イル)チタ
ンジクロライドなどや、これらの化合物の(シクロペン
タジエニル)を(ジメチルシクロペンタジエニル)、
(トリメチルシクロペンタジエニル)、(エチルシクロ
ペンタジエニル)、(n−プロピルシクロペンタジエニ
ル)、(イソプロピルシクロペンタジエニル)、(se
c−ブチルシクロペンタジエニル)、(イソブチルシク
ロペンタジエニル)、(tert−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル)、(フェニルシクロペンタジ
エニル)、(メチルインデニル)、または(フェニルイ
ンデニル)に変更した化合物、(2−フェノキシ)を
(3−フェニル2−フェノキシ)、(3−トリメチルシ
リル−2−フェノキシ)、または(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−2−フェノキシ)に変更した化合
物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニル
シリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合
物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変
更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダ
イド、ビス(ジメチルアミド)、ビス(ジエチルアミ
ド)、ジ−n−ブトキシド、またはジイソプロポキシド
に変更した化合物といった一般式[I]におけるJが炭
素原子以外の元素の周期律表の第14族の原子である遷
移金属錯体が挙げられる。
【0075】上記一般式[I]で表される遷移金属錯体
は、たとえばWO97/03992号公開明細書に記載
の方法で製造される。また上記一般式[II]または[II
I]で表される遷移金属錯体は、上記一般式[I]で表
される遷移金属錯体を、それぞれ0.5倍モル量または
1モル倍量の水と反応させることにより製造される。そ
の際、上記一般式[I]で表される遷移金属錯体と必要
量の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化
水素等の溶媒中に上記一般式[I]で表される遷移金属
錯体を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に上
記一般式[I]で表される遷移金属錯体を投入し、さら
に必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等
を採用することができる。
【0076】(B)アルミニウム化合物 本発明において用いるアルミニウム化合物(B)として
は、下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上のア
ルミニウム化合物である。 (B1)一般式 E1 aAlZ3-a で示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示され
る構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al
3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1 、E2 、およびE3 は、それぞれ炭化水素
基であり、全てのE1 、全てのE2 および全てのE3
同じであっても異なっていても良い。Zは水素原子また
はハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異な
っていても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは
2以上の整数を、cは1以上の整数を表す。) E1 、E2 、またはE3 における炭化水素基としては、
炭素原子数1〜8の炭化水素基が好ましく、アルキル基
がより好ましい。
【0077】一般式 E1 aAlZ3-a で示される有機ア
ルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。
【0078】一般式 {−Al(E2 )−O−}bで示
される構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一
般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c AlE3 2で示さ
れる構造を有する線状のアルミノキサン(B3)におけ
る、E2 、E3 の具体例としては、メチル基、エチル
基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブ
チル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペン
チル基等のアルキル基を例示することができる。bは2
以上の整数であり、cは1以上の整数である。好ましく
は、E2 およびE3 はメチル基、またはイソブチル基で
あり、bは2〜40、cは1〜40である。
【0079】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
【0080】(C)ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物(C)としては、(C1)
一般式 BQ1 2 3 で表されるホウ素化合物、(C
2)一般式 G+ (BQ1 2 3 4 - で表される
ホウ素化合物、(C3)一般式 (L−H)+ (BQ1
2 3 4 - で表されるホウ素化合物のいずれかを
用いることができる。
【0081】一般式 BQ1 2 3 で表されるホウ素
化合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q3 はハロゲン原子、炭化水素
基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ
基または2置換アミノ基であり、それらは同じであって
も異なっていても良い。Q1 〜Q3 は好ましくは、ハロ
ゲン原子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1
〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜
20個の炭素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭
素原子を含むアルコキシ基または2〜20個の炭素原子
を含むアミノ基であり、より好ましいQ1 〜Q3 はハロ
ゲン原子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、ま
たは1〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基
である。さらに好ましくはQ1 〜Q4 は、それぞれ少な
くとも1個のフッ素原子を含む炭素原子数1〜20のフ
ッ素化炭化水素基であり、特に好ましくはQ1 〜Q
4 は、それぞれ少なくとも1個のフッ素原子を含む炭素
原子数6〜20のフッ素化アリール基である。
【0082】化合物(C1)の具体例としては、トリス
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
【0083】一般式 G+ (BQ1 2 3 4 -
表されるホウ素化合物(C2)において、G+ は無機ま
たは有機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホ
ウ素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(C1)における
1 〜Q3 と同様である。
【0084】一般式 G+ (BQ1 2 3 4 -
表される化合物における無機のカチオンであるG+ の具
体例としては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換
フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカ
チオンであるG+ としては、トリフェニルメチルカチオ
ンなどが挙げられる。G+ として好ましくはカルベニウ
ムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチル
カチオンである。(BQ1 2 3 4 - としては、
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テト
ラキス(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボ
レート、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロ
フェニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフ
ルオロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−
トリフルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5
−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙
げられる。
【0085】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
【0086】また、一般式(L−H)+ (BQ1 2
3 4 - で表されるホウ素化合物(C3)において
は、Lは中性ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレン
ステッド酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1 〜Q4 は上記のルイス酸(C1)における
1 〜Q3 と同様である。
【0087】一般式(L−H)+ (BQ1 2
3 4 - で表される化合物におけるブレンステッド酸
である(L−H)+ の具体例としては、トリアルキル置
換アンモニウム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジ
アルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなど
が挙げられ、(BQ1 2 3 4 - としては、前述
と同様のものが挙げられる。
【0088】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
【0089】[重合]本発明においては、上記の遷移金
属錯体(A)と、上記(B)および/または上記(C)
とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。
(A)、(B)2成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、(B)としては、前記の環状のアルミノキ
サン(B2)および/または線状のアルミノキサン(B
3)が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触
媒の態様としては、上記(A)、(B)および(C)を
用いてなるオレフィン重合用触媒が挙げられ、その際の
該(B)としては前記の(B1)が使用しやすい。
【0090】各成分の使用量は通常、(B)/(A)の
モル比が0.1〜10000で、好ましくは5〜200
0、(C)/(A)のモル比が0.01〜100で、好
ましくは0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。各成分を溶液状態もしくは溶媒に
懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を
供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される
が、一般に、(A)が、通常0.01〜500μmol
/gで、より好ましくは、0.05〜100μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜50μmol/g、
(B)が、Al原子換算で、通常0.01〜10000
μmol/gで、より好ましくは、0.1〜5000μ
mol/g、さらに好ましくは、0.1〜2000μm
ol/g、(C)は、通常0.01〜500μmol/
gで、より好ましくは、0.05〜200μmol/
g、さらに好ましくは、0.05〜100μmol/g
の範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。
【0091】本発明で用いる触媒としては、さらにSi
2 、Al2 3 等の無機担体、エチレン、スチレン等
の重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み
合わせて用いてもよい。
【0092】本発明方法の実施に当たって、重合法とし
ては特に制限はなく、例えばバッチ式または連続式の気
相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重
合法あるいはスラリー重合法等、任意の方法を使用する
ことができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させな
いという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このよう
な溶媒の例として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素;ジク
ロロメタン、ニ塩化スチレン等のハロゲン化炭化水素基
をあげることができる。
【0093】重合温度については特に制限はなく、一般
に−100〜250℃、好ましくは−50〜200℃が
採用される。また、圧力についても制限はないが、一般
に10MPa以下、好ましくは0.2MPaから5MP
aで実施される。また、重合体の分子量を調製するため
に水素などの連鎖移動剤を添加することもできる。
【0094】かかる本発明の共重合体は、フィルム、シ
ート、パイプ或いは容器等の成形品に使用することがで
きるが、特にフィルム、シートまたはパイプに好適であ
る。
【0095】フィルム、シートまたはパイプは例えば、
円形ダイから溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨らませ
たフィルムを巻き取るインフレーション成形加工や、直
線状ダイから溶融させた樹脂を押出し、フィルムまたは
シートを巻き取るTダイ成形加工やカレンダー成形加
工、ブロー成形加工や射出成形加工、異形押出し成形加
工などにより得ることができる。
【0096】かかる本発明の成形品は、柔軟性、弾性回
復性に優れた特性を有する。かかる柔軟性や弾性回復性
は引張り試験によりヒステリシスカーブを取得すること
により調べることができる。
【0097】本発明の共重合体は、他の素材との2層以
上の多層フィルム、シートまたはパイプといった形態で
使用することも可能である。その際フィルム、シートま
たはパイプは、共押出法、ドライラミネーション法、サ
ンドイッチラミネーション法、押出ラミネーション法等
公知の各種貼り合わせ方法等により製造できる。他の素
材としては、紙、板紙、アルミニウム薄膜、セロハン、
ナイロン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニル
アルコール共重合体(EVOH)、各種接着性樹脂等公
知の素材を用いることができる。
【0098】本発明の成形品には必要に応じて、酸化防
止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、帯電防止剤、
防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等公知の添加剤を含有
することができる。また、ラジカル重合法低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレン−α−オレフィン共重合エラストマー、ポ
リプロピレン等の公知の高分子物質が配合されていても
よい。本発明のフィルムまたはシートは、コロナ放電処
理、プラズマ処理、オゾン処理、紫外線照射、電子線照
射等の公知の後処理を施すことができる。
【0099】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
【0100】極限粘度[η]は、ウベローデ型粘度計を
用い、テトラリンを溶媒として135℃で測定した。
【0101】ガラス転移点は、DSC(セイコー電子工
業社製 SSC−5200)を用いて、以下の条件で測
定し、その変曲点より求めた。 昇温 20℃〜200℃(20℃/分)10分間保持 冷却 200℃〜−50℃(20℃/分)10分間保持 測定 −50℃〜300℃(20℃/分)
【0102】分子量および分子量分布は、ゲル・パーミ
ュエーション・クロマトグラフ(Waters製 15
0−CV)を用い、以下の条件にて求めた。 カラム shodex 806M/S 測定温度 145℃ 測定溶媒 オルトジクロロベンゼン 測定濃度 1mg/ml
【0103】重合体中のスチレン単位共重合組成および
重合体の構造は、1 H−NMRおよび 13C−NMR解
析により求めた。1 H−NMR 装置 日本電子社製JNM−EX270 測定溶媒 ジクロロメタン−d2 測定温度 室温13 C−NMR 装置 BRUKER社製 AC250 測定溶媒 オルトジクロロベンゼンと重ベンゼンの8
5:15(容積比)混合液 測定温度 135℃
【0104】重合体の固体粘弾性は、スペクトロメ−タ
(セイコー電子工業製SDM5600HのDMS200)
を用い、以下の条件にて求めた。 試験片 20mm×3.0mm×0.3mmのプレスシ
ート 周波数 5Hz 昇温速度 2℃/分 変位振幅 10μm
【0105】重合体のヒステリシスカーブは、ストログ
ラフ−T(東洋精機製作所製)を用い、以下の条件にて求
めた。 試験片 120mm×20mm×0.3mmのプレスシ
ート 引張り速度 200mm/分 引張り倍率 2倍 チャック間距離 60mm
【0106】重合体の屈折率は、180℃で3分間予熱
後180℃で3〜5MPaの圧力下3分間熱プレスする
ことにより成形した厚さ100μmのフィルムを、10
mm×30mmの大きさに切り取り試験片として、アッ
ベ屈折計 3型(株式会社アタゴ製)を用いて調べた。
【0107】重合体の全ヘイズは、150℃熱プレス機
にて5分間予熱後、5分間プレスし、35℃の冷却プレ
ス機にて冷却して得られた厚さ0.3mmのプレスシー
トについて、ASTM−D−1003に基づき測定し
た。
【0108】実施例1 アルゴンで置換した400mlのオートクレーブ中に予
めスチレン11.4ml、ノルボルネンのトルエン溶液
(5mol/l)20ml、脱水トルエン105mlを投
入後、エチレンを0.8MPa仕込んだ。イソプロピリ
デン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロリド
15.5mgを脱水トルエン15mlに溶解したもの
とトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液[東ソー
・アクゾ(株)製、1mol/l]2.5mlを予め混
合後仕込み、つづいて、N,N−ジメチルアニリニウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート80.
1mgを脱水トルエン47mlに溶解したものを加え、
反応液を60℃で1時間攪拌した。その後、反応液を塩
酸(12N)5mlとアセトン1000mlの混合物中に
投じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトン
で洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体26.85gを得
た。この重合体の[η]は、1.30dl/gで、数平
均分子量は154,000、分子量分布(重量平均分子
量/数平均分子量)は1.9、ガラス転移点は35℃、
ノルボルネンの共重合組成は15mol%、スチレンの
共重合組成は16mol%であった。得られた重合体の
13C−NMRスペクトルを図1に、固体粘弾性データを
図2に、ヒステリシスカーブを図3にそれぞれ示す。ヒ
ステリシスカーブの測定後、試験片は測定前の状態にほ
ぼ100%回復した。また、測定するために作成したプ
レスシートは非常に透明性の高いものであった。
【0109】実施例2 アルゴンで置換した400mlのオートクレーブ中に予
めスチレン114ml、ノルボルネンのトルエン溶液
(5mol/l)20ml、脱水トルエン6mlを投入
後、エチレンを0.8MPa仕込んだ。イソプロピリデ
ン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロリド
11.6mgを脱水トルエン12mlに溶解したものと
トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液[東ソー・
アクゾ(株)製、1mol/l]3.0mlを予め混合
後仕込み、つづいて、N,N−ジメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート72.0
mgを脱水トルエン45mlに溶解したものを加え、反
応液を60℃で1時間攪拌した。その後、反応液を塩酸
(12N)5mlとアセトン1000mlの混合物中に投
じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで
洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体18.34gを得
た。この重合体の[η]は、1.25dl/gで、数平
均分子量は162,000、分子量分布(重量平均分子
量/数平均分子量)は2.0、ガラス転移点は55℃、
ノルボルネンの共重合組成は15mol%、スチレンの
共重合組成は36mol%であった。得られた重合体の
固体粘弾性を図4に示す。また、得られた重合体の全ヘ
イズは11.8%、屈折率は1.57であった。
【0110】実施例3 アルゴンで置換した400mlのオートクレーブ中に予
めスチレン27ml、ノルボルネンのトルエン溶液(5
mol/l)48ml、脱水トルエン13mlを投入
後、エチレンを0.8MPa仕込んだ。イソプロピリデ
ン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロリド
3.0mgを脱水トルエン6mlに溶解したものとトリ
イソブチルアルミニウムのトルエン溶液[東ソー・アク
ゾ(株)製、1mol/l]2.0mlを予め混合後仕
込み、つづいて、N,N−ジメチルアニリニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート19.2mg
を脱水トルエン24mlに溶解したものを加え、反応液
を60℃で1時間攪拌した。その後、反応液を塩酸(1
2N)2mlとアセトン500mlの混合物中に投じ、
沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで洗浄
後、減圧乾燥した結果、重合体1.43gを得た。この
重合体のガラス転移点は123℃、ノルボルネンの共重
合組成は28mol%、スチレンの共重合組成は19m
ol%であった。
【0111】実施例4 アルゴンで置換した400mlのオートクレーブ中に予
めスチレン114ml、ノルボルネンのトルエン溶液
(5mol/l)4ml、脱水トルエン34mlを投入
後、エチレンを0.8MPa仕込んだ。イソプロピリデ
ン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロリド
15.5mgを脱水トルエン15mlに溶解したものと
トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液[東ソー・
アクゾ(株)製、1mol/l]3.0mlを予め混合
後仕込み、つづいて、N,N−ジメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート96.1
mgを脱水トルエン30mlに溶解したものを加え、反
応液を60℃で2時間攪拌した。その後、反応液を塩酸
(12N)5mlとアセトン1000mlの混合物中に投
じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで
洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体28.04gを得
た。この重合体のガラス転移点は39℃、ノルボルネン
の共重合組成は3mol%、スチレンの共重合組成は4
8mol%であった。
【0112】実施例5 アルゴンで置換した400mlのオートクレーブ中に予
めスチレン114ml、ノルボルネンのトルエン溶液
(5mol/l)40mlを投入後、エチレンを0.8M
Pa仕込んだ。イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロリド 15.5mgを脱水トル
エン15mlに溶解したものとトリイソブチルアルミニ
ウムのトルエン溶液[東ソー・アクゾ(株)製、1mo
l/l]3.0mlを予め混合後仕込み、つづいて、
N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフル
オロフェニル)ボレート96.1mgを脱水トルエン3
0mlに溶解したものを加え、反応液を60℃で2時間
攪拌した。その後、反応液を塩酸(12N)5mlとアセ
トン1000mlの混合物中に投じ、沈殿した白色固体
をロ取した。該固体をアセトンで洗浄後、減圧乾燥した
結果、重合体34.86gを得た。この重合体のガラス
転移点は83℃、ノルボルネンの共重合組成は21mo
l%、スチレンの共重合組成は46mol%であった。
【0113】
【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
環境汚染の観点で問題視されているハロゲンを含有しな
い構成をとり得る、透明で、柔軟性、耐熱性、耐溶剤性
に優れた共重合体が提供される。さらに本発明によれ
ば、該共重合体を極めて効率よく製造する方法、並び
に、該共重合体からなる、透明で、柔軟性、耐熱性、耐
溶剤性に優れた成形品が提供され、その利用価値は頗る
大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、実施例1で得られた共重合体の13C−
NMRスペクトルである。
【図2】図2は、実施例1で得られた共重合体の固体粘
弾性を測定したデータである。
【図3】図3は、実施例1で得られた共重合体のヒステ
リシスカーブである。
【図4】図4は、実施例2で得られた共重合体の固体粘
弾性を測定したデータである。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】エチレンおよび/またはα−オレフィン
    と、環状オレフィンと、アルケニル芳香族炭化水素とを
    共重合してなる共重合体であって、該環状オレフィンの
    共重合組成が0.01〜66mol%、該アルケニル芳
    香族炭化水素の共重合組成が3〜99mol%であり、
    アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が環状オレフィ
    ンの共重合組成の半分より多いことを特徴とする共重合
    体。
  2. 【請求項2】アルケニル芳香族炭化水素の共重合組成が
    環状オレフィンの共重合組成以上であることを特徴とす
    る請求項1記載の共重合体。
  3. 【請求項3】結晶性を有しないことを特徴とする請求項
    1または2記載の共重合体。
  4. 【請求項4】ガラス転移点が−20〜140℃である請
    求項1〜3のいずれかに記載の共重合体。
  5. 【請求項5】ガラス転移点が35℃以上60℃未満であ
    る請求項1〜3のいずれかに記載の共重合体。
  6. 【請求項6】請求項1〜5のいずれかに記載の共重合体
    の製造方法であって、下記(A)と、(B)および/ま
    たは(C)とを用いてなる触媒の存在下、エチレンおよ
    び/またはα−オレフィンと、環状オレフィンと、アル
    ケニル芳香族炭化水素とを共重合することを特徴とする
    共重合体の製造方法。 (A):下記一般式[I]、[II]または[III]で表
    される遷移金属錯体 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
    は元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは
    元素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周
    期律表の第14族の原子を示す。Cp1 はシクロペンタ
    ジエン形アニオン骨格を有する基を示す。X1 、X2
    1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6はそれぞれ独
    立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
    ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
    ルキルオキシ基、アリールオキシ基または2置換アミノ
    基を示す。X3 は元素の周期律表の第16族の原子を示
    す。R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 は任意に
    結合して環を形成してもよい。一般式[II]または[II
    I]における二つのM1、A、J、Cp1 、X1 、X2
    3 、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 およびR6 はそれ
    ぞれ同じであっても異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
    のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-a で示される有機アルミ
    ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示され
    る構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al
    3 2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1 、E2 およびE3 は、それぞれ炭化水素基
    であり、全てのE1 、全てのE2 および全てのE3 は同
    じであっても異なっていても良い。Zは水素原子または
    ハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっても異なっ
    ていても良い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2
    以上の整数を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
    合物 (C1)一般式 BQ1 2 3 で表されるホウ素化合
    物、 (C2)一般式 G+ (BQ1 2 3 4 - で表さ
    れるホウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+ (BQ1 2 3 4
    - で表されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
    1 〜Q4 はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
    水素基、置換シリル基、アルコキシ基または2置換アミ
    ノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良
    い。G+ は無機または有機のカチオンであり、Lは中性
    ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレンステッド酸で
    ある。)
  7. 【請求項7】請求項1〜5のいずれかに記載の共重合体
    からなることを特徴とする成形品。
  8. 【請求項8】成形品が、フィルム、シートまたはパイプ
    であることを特徴とする請求項7記載の成形品。
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