JP2000313754A - シュリンクフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明で、低温シュリンク性があり、収縮率が
高く、自然収縮の少ない、非塩素系樹脂からなるシュリ
ンクフィルムを提供する。 【解決手段】 エチレンとアルケニル芳香族炭化水素と
を共重合してなる非晶性の共重合体からなるシュリンク
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシュリンクフィルム
に関する。さらに詳しくは本発明は、非塩素系樹脂を用
いてなるシュリンクフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックやガラス容器のラベル等に
は、使用後の廃棄、リサイクルの関係から、容器から外
しやすいシュリンクフィルムが多く使用されている。こ
のシュリンクフィルムの原料樹脂としては、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリオレフィン
樹脂などが使用されている。特に食品包装容器等に使用
されるシュリンクフィルムは、内容物保護の観点から、
１００℃以下の温度、好ましくは８０℃前後の温度でシ
ュリンク包装可能な、低温シュリンク特性が要求され
る。また、シュリンクフィルムの常温におけるシュリン
ク（自然収縮と呼ぶ）が大きい場合、フィルムの保管時
の自然収縮により、シュリンク包装機で包装できなくな
ったり、印刷図柄が変形し、商品価値がなくなるといっ
た問題があり、自然収縮率の低いフィルムが求められて
いる。

【０００３】これまで本シュリンクフィルム用途には、
低温シュリンク性と自然収縮の小さいことからポリ塩化
ビニル樹脂が多く使用されてきた。しかしながら、最近
の環境意識の高まりから、ワンウエー容器への非塩素系
ポリマー材料への転換が求められてきた。この非塩素系
ポリマーとして、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂が使用されて
きているが、スチレン−ブタジエンブロック共重合体樹
脂は０℃以下にＴｇを持つことから、自然収縮率が大き
く、夏場には冷蔵保管が必要であり、産業上好ましくな
い問題がある。一方、ポリエチレンテレフタレート樹脂
の場合、容器が同じポリエチレンテレフタレート樹脂で
ある（ペットボトルと呼ばれる）場合に、リサイクル処
理において、容器（無地）とラベル（印刷）を分別する
必要があるが、比重が同じために、分別が困難であった
り、特殊な分別装置が必要であったりと、これも産業上
の問題点がある。

【０００４】さらにポリオレフィン系樹脂のシュリンク
フィルムが開発されているが、シュリンク包装時の温度
たとえは８０℃での収縮率が小さく、さらに剛性が低
く、ラベルが十分に容器に密着できす、商品価値が下が
るという問題がある。

【０００５】このように種々の樹脂がシュリンクフィル
ム用途として使用、開発検討されてきたが、未だ満足の
いくものが得られていないのが実状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況において、
本発明が解決しようとする課題は、透明で、低温シュリ
ンク性があり、収縮率が高く、自然収縮の少ない、非塩
素系樹脂からなるシュリンクフィルムを提供する点に存
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために非塩素系樹脂を用いてなるシュリンク
フィルムについて鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達
したものである。即ち本発明は、エチレンとアルケニル
芳香族炭化水素とを共重合してなる非晶性の共重合体か
らなるシュリンクフィルムにかかるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳しく説明す
る。本発明のシュリンクフィルムは、エチレンとアルケ
ニル芳香族炭化水素とを共重合してなる非晶性の共重合
体からなるシュリンクフィルムである。

【０００９】本発明におけるアルケニル芳香族炭化水素
としては、炭素原子数６〜２５の芳香族炭化水素基を有
するアルケニル芳香族炭化水素が好ましい。炭素原子数
６〜２５の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニ
ル基、トリル基、キシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル基、ビニルフェニル基、ナフチル基、フェナントリル
基、アントラセニル基等を挙げることができる。好まし
くは、フェニル基、トリル基、キシリル基、ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル基、ビニルフェニル基またはナフチル基
である。

【００１０】かかるアルケニル芳香族炭化水素の具体例
としては、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルス
チレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−
エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−
ｓｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；スチ
レン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン等
のアルケニルベンゼン；ジビニルベンゼンなどのビスア
ルケニルベンゼン；１−ビニルナフタレン等のビニルナ
フタレン等を列挙することができる。本発明で使用する
アルケニル芳香族炭化水素として好ましくは、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−フ
ェニルプロピレン、ジビニルベンゼンまたは１−ビニル
ナフタレンであり、特に好ましくはスチレンである。

【００１１】本発明に使用するエチレンとアルケニル芳
香族炭化水素との共重合体においては、ポリマー骨格中
のエチレンとアルケニル芳香族炭化水素のシーケンスを
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより決定することができる。

【００１２】本発明に使用するエチレンとアルケニル芳
香族炭化水素との共重合体として好ましくは、その骨格
において、芳香族炭化水素基で置換された炭素原子同士
が、１個のメチレン基によって隔てられる構造と、２個
のメチレン基によって隔てられる構造と、３個以上のメ
チレン基によって隔てられる構造とを有する共重合体で
ある。この場合かかる共重合体は、その骨格において、
芳香族炭化水素基で置換された炭素原子同士が、３個以
上のメチレン基によって隔てられる構造と、２個のメチ
レン基によって隔てられる構造と、１個のメチレン基に
よって隔てられる構造とを１つのポリマー鎖中に有して
いても良いし、別々のポリマー鎖中に有していても良
い。

【００１３】芳香族炭化水素基で置換された炭素原子同
士が１個のメチレン基によって隔てられる構造を有する
共重合体は、アルケニル芳香族炭化水素単位が同方向で
２個連続して結合した、いわゆるｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａ
ｉｌ結合したアルケニル芳香族炭化水素連鎖を有してい
る。かかるアルケニル芳香族炭化水素連鎖が存在する場
合、芳香族炭化水素基で置換された炭素原子（Ｔ_βδ）
に相当する¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのシグナルは通常４
４．０ｐｐｍ付近に観測される。

【００１４】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、下記の
一般式（１）にＳ_αγ、Ｓ_αδで示されるメチレン基に
基づくピークは通常、３６．０〜３８．０ｐｐｍに現れ
る（）。該メチレン基の存在はポリマー骨格中でアル
ケニル芳香族炭化水素単位がエチレン単位に挟まれ、ア
ルケニル芳香族炭化水素の連鎖でない構造が存在するこ
とを表す。そして、このような結合が起きた場合、芳香
族炭化水素基で置換された炭素原子同士は３個以上のメ
チレン基によって隔てられる。

【００１５】また、下記の一般式（２）にＳ_αβで示さ
れるメチレン基に基づくピークは通常、３４．０〜３
６．０ｐｐｍに現れる（）。このようなメチレン基
は、共重合体の分子鎖中でアルケニル芳香族炭化水素単
位が逆の方向で結合した場合に存在する。つまり、アル
ケニル芳香族炭化水素の挿入様式が２，１挿入の後続け
て１，２挿入するか、あるいは、１，２挿入の後エチレ
ンの挿入を経て、２，１挿入する場合に、該メチレン基
は存在する。そして、このような結合が起きた場合、芳
香族炭化水素基で置換された炭素原子同士は２個のメチ
レン基によって隔てられる。

【００１６】

【００１７】なお、一般式（１）および（２）は、アル
ケニル芳香族炭化水素としてはスチレンを用いた場合を
図示したものである。

【００１８】また、本発明に使用するエチレンとアルケ
ニル芳香族炭化水素との共重合体として好ましくは、¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて３６．０〜３８．０ｐｐ
ｍに現れるピークの面積に対する３４．０〜３６．０
ｐｐｍに現れるピークの面積の比（／）が０．０
１〜０．２５である共重合体であり、さらに好ましく
は、０．０１〜０．２０である共重合体である。

【００１９】本発明に使用するエチレンとアルケニル芳
香族炭化水素との共重合体は非晶性の共重合体である。
非晶性であることは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
した融解曲線で融点を実質的に示さないことより確認で
きる。

【００２０】本発明に使用するエチレンとアルケニル芳
香族炭化水素との共重合体として好ましくは、ＤＳＣで
測定されるガラス転移点（Ｔｇ）が２５〜１００℃、さ
らに好ましくは３０〜８０℃の共重合体である。共重合
体のＴｇがこの範囲にあると、低温シュリンク性に優
れ、また自然収縮が少なく、好ましい。

【００２１】本発明の共重合体におけるアルケニル芳香
族炭化水素の共重合組成として好ましくは１〜９９ｍｏ
ｌ％である。より好ましいアルケニル芳香族炭化水素の
共重合組成は１０〜６０ｍｏｌ％であり、さらに好まし
いアルケニル芳香族炭化水素の共重合組成は２０〜６０
ｍｏｌ％である。アルケニル芳香族炭化水素の共重合組
成がこの範囲にあると、特に自然収縮が少なく、好まし
い。

【００２２】本発明の共重合体の比重は通常０．９〜
１．１ｇ／ｃｍ³の範囲にあり、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂のそれ（１．３３〜１．５２ｇ／ｃｍ³）よ
りかなり低い。

【００２３】かかる共重合体として好ましくは、下記
（Ａ）と、（Ｂ）および／または（Ｃ）とを接触させて
得られる付加重合用触媒の存在下、エチレンとアルケニ
ル芳香族炭化水素とを共重合することにより得られる共
重合体である。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２置換ア
ミノ基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任
意に結合して環を形成してもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
ある。） 以下、該製造方法について説明する。

【００２４】（Ａ）遷移金属錯体 一般式［Ｉ］において、Ｍ¹で示される遷移金属原子と
は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版
１９８９）の第４族の遷移金属元素を示し、例えばチタ
ニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが
挙げられる。好ましくはチタニウム原子またはジルコニ
ウム原子である。

【００２５】一般式［Ｉ］においてＡとして示される元
素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原
子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは
酸素原子である。

【００２６】一般式［Ｉ］においてＪとして示される元
素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原
子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好
ましくは炭素原子またはケイ素原子である。本発明にお
いては、Ｊとして特に好ましくは炭素原子である。

【００２７】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵
−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、例えばη⁵−シクロぺンタジ
エニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−
ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチルシ
クロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−イソ
プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタ
ジエニル基、η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−
ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−オク
チルシクロぺンタジエニル基、η⁵−フェニルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル基、η
⁵−ジメチルインデニル基、η⁵−エチルインデニル基、
η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、η⁵−イソプロピルイ
ンデニル基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵−ｓｅ
ｃ−ブチルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルイン
デニル基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵−ネオ
ペンチルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルインデニル
基、η⁵−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−デシル
インデニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵−メチ
ルフェニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデニル
基、η⁵−トリメチルシリルインデニル基、η⁵−トリエ
チルシリルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニ
ル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレニル
基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフルオ
レニル基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−プ
ロピルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフルオ
レニル基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵−ジ
イソプロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフルオ
レニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−ブチ
ルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレ
ニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、
η⁵−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペンチル
フルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、
η⁵−ｎ−オクチルフルオレニル基、η ⁵−ｎ−デシルフ
ルオレニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η⁵
−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニルフルオ
レニル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル基、η⁵−
ナフチルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシリルフル
オレニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフルオレニ
ル基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル基、η⁵−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙
げられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジエニル基、η⁵
−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−インデニル基、またはη⁵−
フルオレニル基である。

【００２８】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、
好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好まし
くは塩素原子である。

【００２９】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１
〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基またはアミル基である。

【００３０】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。

【００３１】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数
７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−
テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ましく
はベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。

【００３２】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６
〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２
−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、
２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キ
シリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−
テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オク
チルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシル
フェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくは
フェニル基である。これらのアリール基はいずれも、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオ
キシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換され
ていてもよい。

【００３３】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニル
シリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、
ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリ
ル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロ
ピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−
ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ
−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル
基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−
ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリ
シクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの
炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、
好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。こ
れらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００３４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数
１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、また
はｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基
はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。

【００３５】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素
原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例え
ばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００３６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原
子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフ
ェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチル
フェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。これら
のアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３７】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素
基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基と
しては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜
１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１
０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基な
どが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素
基で置換された２置換アミノ基としては、例えばジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミ
ノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ
基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、
ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、
ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが
挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基またはジエチル
アミノ基である。

【００３８】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶
は、任意に結合して環を形成していてもよい。

【００３９】好ましくはＲ¹は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または置換シリル基である。好ましく
はＸ¹およびＸ²は、それぞれ独立にハロゲン原子、アル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基または２置換アミノ基であり、さらに好ましくはハロ
ゲン原子である。

【００４０】かかる遷移金属錯体（Ａ）としては、例え
ばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４１】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４２】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４３】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４４】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４５】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４６】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、

【００４７】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００４８】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４９】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、

【００５０】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５１】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５２】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００５３】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００５４】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５５】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００５６】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５７】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメ
チルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジ
エニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル）、または（イン
デニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２
−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
２−フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）に変更した化合物などといった一般式
［Ｉ］におけるＪが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、

【００５８】ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５９】ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、

【００６０】ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、

【００６１】ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００６２】ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、、ジメチルシリル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６３】ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、、ジメチルシリル（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６４】ジメチルシリル（インデニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、

【００６５】ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メ
チル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジア
ミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル））
（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなど
や、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジ
メチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、
（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピ
ルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニ
ル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、（メ
チルインデニル）、または（フェニルインデニル）に変
更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル２
−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノ
キシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリル
をジエチルシリル、ジフェニルシリル、またはジメトキ
シシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウ
ム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロライド
をジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミ
ド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、
またはジイソプロポキシドに変更した化合物といった一
般式［Ｉ］におけるＪが炭素原子以外の元素の周期律表
の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。

【００６６】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、例えば特開平９−８７３１３号公報に記載の方法な
どにより合成することができる。

【００６７】（Ｂ）アルミニウム化合物 本発明において用いるアルミニウム化合物（Ｂ）として
は、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のア
ルミニウム化合物である。 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²、およびＥ³は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じ
であっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なって
いても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以
上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） Ｅ¹、Ｅ²、またはＥ³における炭化水素基としては、炭
素原子数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基が
より好ましい。

【００６８】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。

【００６９】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
およびＥ³はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂ
は２〜４０、ｃは１〜４０である。

【００７０】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。

【００７１】（Ｃ）ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）
一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ
２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素
化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。

【００７２】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個
の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子
を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１
〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも
１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞ
れ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２
０のフッ素化アリール基である。

【００７３】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００７４】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機または有
機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³
と同様である。

【００７５】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げら
れる。

【００７６】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００７７】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００７８】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙
げられる。

【００７９】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００８０】［重合］上記の付加重合用触媒は、一般式
［Ｉ］で表される遷移金属錯体（Ａ）と、上記（Ｂ）お
よび／または上記（Ｃ）とを接触させて得られる。
（Ａ）と（Ｂ）とを接触させて得られる付加重合用触媒
を用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノ
キサン（Ｂ２）および／または線状のアルミノキサン
（Ｂ３）が好ましい。また他に好ましい付加重合用触媒
の態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を接
触させて得られる付加重合用触媒が挙げられ、その際の
該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。

【００８１】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。各成分を溶液状態もしくは溶媒に
懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を
供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される
が、一般に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ
／ｇで、より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／
ｇ、さらに好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、
（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００
μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μ
ｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは、０．１〜２０００μｍ
ｏｌ／ｇ、（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／
ｇで、より好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／
ｇ、さらに好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ
の範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。

【００８２】かかる付加重合用触媒としては、さらにＳ
ｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃等の無機担体、エチレン、スチレン等
の重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み
合わせて用いてもよい。

【００８３】重合法としては、特に制限はなく、例えば
バッチ式または連続式の気相重合法、塊状重合法、適当
な溶媒を使用しての溶液重合法あるいはスラリー重合法
等、任意の方法を使用することができる。溶媒を使用す
る場合、触媒を失活させないという条件の各種の溶媒が
使用可能であり、このような溶媒の例として、ベンゼ
ン、トルエン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン等の炭化水素；ジクロロメタン、ニ塩化スチレ
ン等のハロゲン化炭化水素基をあげることができる。

【００８４】重合温度については特に制限はなく、一般
に−１００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃が
採用される。また、圧力についても制限はないが、一般
に１００ｋｇ／ｃｍ²以下、好ましくは２ｋｇ／ｃｍ²か
ら５０ｋｇ／ｃｍ²で実施される。また、重合体の分子
量を調製するために水素などの連鎖移動剤を添加するこ
ともできる。

【００８５】本発明に使用する共重合体は、他の熱可塑
性樹脂との樹脂組成物として用いてもよい。かかる樹脂
組成物としては、該共重合体５〜９９ｗｔ％、および他
の熱可塑性樹脂９５〜１ｗｔ％からなる樹脂組成物が好
ましい。

【００８６】かかる他の熱可塑性樹脂としては、特に制
限はないが、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹
脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、メタ
クリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹
脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。好ましく
は、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂またはポリカーボネート樹脂で
あり、特に好ましくはポリスチレン系樹脂である。

【００８７】本発明における共重合体または樹脂組成物
は、必要に応じて滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、顔料、染料、抗
ブロッキング剤、防曇剤、無滴剤、タルク、マイカ、硫
酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナシリケートなど
の無機充填材、ミネラルオイルなどの可塑剤などを添加
することが出来る。

【００８８】本発明のシュリンクフィルムは、ガラス容
器やペットボトルなどのラベルにあるいはトレーなどの
オーバーラップ包装に使用され、定法により得られたシ
ートまたはフィルムを少なくとも一方向に延伸させてな
るものである。具体的な製法としては、Ｔダイ押出成形
機などにより得られたシートまたはフィルムをテンター
加工機によりあるいは、チューブラー延伸加工機などに
より、一軸または二軸延伸加工することにより得られ
る。一般にペットボトルなどに包装するには、通常１２
０〜４０℃の雰囲気温度の加熱炉に該ラベルを装着した
ボトルを通過させ、シュリンク包装する。

【００８９】本発明のシュリンクフィルムは、他の素材
との２層以上の多層フィルムといった形態で使用するこ
とも可能である。その際フィルムは、共押出法、ドライ
ラミネーション法、サンドイッチラミネーション法、押
出ラミネーション法等公知の各種貼り合わせ方法等によ
り製造できる。他の素材としては、セロハン、ナイロ
ン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）、各種接着性樹脂等公知の素材を用いることができ
る。

【００９０】本発明のシュリンクフィルムは、コロナ放
電処理、プラズマ処理、オゾン処理、紫外線照射、電子
線照射等の公知の後処理を施すことができる。

【００９１】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。

【００９２】極限粘度［η］は、ウベローデ型粘度計を
用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。

【００９３】ガラス転移点は、ＤＳＣ（セイコー電子工
業社製 ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件で測
定し、その変曲点より求めた。 昇温 ２０℃〜２００℃（２０℃／分）１０分間保持 冷却 ２００℃〜−５０℃（２０℃／分）１０分間保持 測定 −５０℃〜３００℃（２０℃／分）

【００９４】分子量および分子量分布は、ゲル・パーミ
ュエーション・クロマトグラフ(日本分光社製 ８００
シリーズ)を用い、以下の条件にて求めた。 カラム ｓｈｏｄｅｘ Ａ８０６Ｍ 測定温度 ４５℃ 測定溶媒 テトラヒドロフラン 測定濃度 ０．５ｍｇ／ｍｌ

【００９５】重合体中のスチレン単位含有量および重合
体の構造は、¹³Ｃ−ＮＭＲ（日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ
２７０）解析により求めた。 測定溶媒 オルトジクロロベンゼン 測定温度 １３５℃

【００９６】重合体の固体粘弾性は、スペクトロメ−タ
(セイコー電子工業製ＳＤＭ５６００ＨのＤＭＳ２００)
を用い、以下の条件にて求めた。 試験片 ２０ｍｍ×３．０ｍｍ×０．３ｍｍのプレスシ
ート 周波数 ５Ｈｚ 昇温速度 ２℃／分 変位振幅 １０μｍ

【００９７】加熱収縮率の測定は、直径６５ｍｍの円形
の延伸フィルムをシリコンオイルバス中で５秒間加熱
し、加熱前後のフィルムの直径（短径と長径の平均値）
の差を測定し、以下の式から収縮率を計算した。 収縮率（％）＝［（収縮前の直径）−（収縮後の直
径）］÷（収縮前の直径）×１００

【００９８】実施例１ アルゴンで置換した４００ｍｌのオートクレーブ中に予
めスチレン４０ｍｌ、脱水トルエン３ｍｌを投入後、エ
チレンを０．４ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミ
ニウムのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製、１ｍ
ｏｌ／ｌ］４．０ｍｌと下記構造式のイソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド
６．０ｍｇを脱水トルエン８ｍｌに溶解したものを予め
混合後仕込み、つづいて、トリフェニルメチルテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート４４．３ｍｇを
脱水トルエン９．６ｍｌに溶解したものを加え、反応液
を６０℃で１時間攪拌した。その後、反応液を塩酸(１
２Ｎ)５ｍｌとメタノール１０００ｍｌの混合物中に投
じ、沈殿した白色固体をロ取した。該固体をメタノール
で洗浄後、減圧乾燥した結果、重合体３２．３０ｇを得
た。この重合体の［η］は、１．０８ｄｌ／ｇで、数平
均分子量は１１６，０００、分子量分布（重量平均分子
量／数平均分子量）は２．５０、ガラス転移点は３１
℃、スチレンの共重合組成は４９ｍｏｌ％であった。 ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、３６．０〜３８．０
ｐｐｍに現れるピークの面積に対する３４．０〜３６．
０ｐｐｍに現れるピークの面積の比は、０．１９であっ
た。該重合体の固体粘弾性を図１に示す。貯蔵弾性率
Ｅ' はガラス転移点付近で急激に低下した。また、測定
するために作成したプレスシートは非常に透明性の高い
ものであった。

【００９９】該重合体の約０．６ｍｍ厚のプレスシート
を、１５０℃の熱プレス成形により作成した。該プレス
シートを８０ｍｍ×８０ｍｍの正方形に切り出し、東洋
精機（株）社製卓上二軸延伸機により、固定したサンプ
ルを７３℃で十分に予熱した後、延伸温度２３℃、延伸
速度１．８ｍ／分、縦３倍横３倍の同時二軸延伸を行
い、厚み約６５μｍの延伸フィルムを得た。延伸性は良
好であった。加熱収縮率を測定した結果、６０℃での収
縮率は５６％、５０℃では４２％、４０℃では２％未満
であった。この加熱収縮率の測定法では、収縮により完
全に延伸前のプレスシートに戻った場合の収縮率は６７
％となるので、該重合体は６０℃の低温においてもかな
りの収縮率を示すことがわかった。８０℃での加熱収縮
率はより一層のシュリンク性能を示すと思われる。

【０１００】比較例１ フィリップス社製Ｋ−ＲＥＳＩＮ、ＫＲ−０１を用いて
実施例１と同様に延伸フィルムを作成し、加熱収縮率を
測定した。その結果、１００℃での収縮率は３９％、９
０℃では２２％、８０℃では５％、４０℃では２％未満
であった。

【０１０１】

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、透
明で、低温シュリンク性があり、収縮率が高く、自然収
縮の少ない、非塩素系樹脂からなるシュリンクフィルム
が提供され、産業上の利用価値は頗る大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で得られた重合体の固体粘弾
性の測定結果である。

【図２】図２は、実施例１で得られた重合体のＤＳＣの
測定結果である。

【図３】図３は、比較例１で使用したフィリップス社製
Ｋ−ＲＥＳＩＮ、ＫＲ−０１の固体粘弾性の測定結果で
ある。

【図４】図４は、比較例１で使用したフィリップス社製
Ｋ−ＲＥＳＩＮ、ＫＲ−０１のＤＳＣの測定結果であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 210/02 Ｃ０８Ｆ 210/02 212/00 212/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 23:08 25:08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンとアルケニル芳香族炭化水素とを
   共重合してなる非晶性の共重合体からなることを特徴と
   するシュリンクフィルム。
2. 【請求項２】共重合体が、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにお
   いて３６．０〜３８．０ｐｐｍに現れるピークの面積
   に対する３４．０〜３６．０ｐｐｍに現れるピークの
   面積の比（／）が０．０１〜０．２５であることを
   特徴とする請求項１記載のシュリンクフィルム。
3. 【請求項３】共重合体が、その骨格において、芳香族炭
   化水素基で置換された炭素原子同士が、１個のメチレン
   基によって隔てられる構造と、２個のメチレン基によっ
   て隔てられる構造と、３個以上のメチレン基によって隔
   てられる構造とを有することを特徴とする請求項１記載
   のシュリンクフィルム。
4. 【請求項４】共重合体が、ガラス転移点（Ｔｇ）が２５
   〜１００℃の共重合体であることを特徴とする請求項１
   〜３のいずれかに記載のシュリンクフィルム。
5. 【請求項５】共重合体が、下記（Ａ）と、（Ｂ）および
   ／または（Ｃ）とを接触させて得られる付加重合用触媒
   の存在下、エチレンとアルケニル芳香族炭化水素とを共
   重合することにより得られる共重合体であることを特徴
   とする請求項１〜４のいずれかに記載のシュリンクフィ
   ルム。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
   を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
   Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
   シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
   Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞ
   れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
   アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または２置換ア
   ミノ基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任
   意に結合して環を形成してもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
   のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
   ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
   構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
   ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
   あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
   あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
   ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
   ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
   の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
   合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
   物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
   ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
   されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
   ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
   素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
   基であり、それらは同じであっても異なっていても良
   い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
   ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
   ある。）