JP2000234012A - ポリエステル系エラストマーからなる弾性繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、耐候性を維持しつつ、伸長の繰り返
しによる弾性回復力の低下が少なく、ゴム弾性に近い回
復力を有するポリエステル系エラストマーからなる弾性
繊維を提供する。 【解決手段】 特定式で表される短鎖ポリエステル成分
及び長鎖ポリエステル成分の繰り返しから構成され、前
記短鎖ポリエステル成分が50〜95重量％、前記長鎖ポリ
エステル成分が50〜5 重量％であるポリエステル系共重
合体(A) と、一般式−Ｒ⁴ −Ｏ−（Ｒ⁴ は炭素数２〜８
のアルキレン基）で表される繰り返し単位から構成され
るポリエーテル(B) とのブロック共重合体であって、ポ
リエステル系共重合体(A) 及びポリエーテル(B) は特定
式で表されるイソシアネート成分(C) によって結合され
ており、ポリエステル系共重合体(A) が 100重量部に対
して、ポリエーテル(B) 50〜500 重量部及びイソシアネ
ート成分(C) 10〜100 重量部から構成されることを特徴
とするポリエステル系エラストマーからなる弾性繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた弾性回復率
を有し、かつ、耐熱性、耐侯性に優れたポリエテル系エ
ラストマーからなる弾性繊維に関する。

【従来の技術】従来、弾性繊維としてはポリウレタン系
のものが用いられていたが、耐熱性、耐候性に劣るとい
った不具合点があった。最近では、ポリエチレンテレフ
タレートやポリブチレンテレフタレートのような高結晶
性のポリエステルをハードセグメント、ポリテトラメチ
レングリコールのようなポリアルキレングリコールをソ
フトセグメントとしたポリエステル系エラストマーから
なる弾性繊維が注目されている。ポリエステル系エラス
トマー（ＴＰＥＥ）は、機械的特性、耐熱性、耐磨耗
性、耐屈曲疲労性に優れており、幅広い産業分野におい
て利用されているが、硬度が高く柔軟性に欠けるといっ
た欠点があり、改良が望まれている。

【０００２】ＴＰＥＥに柔軟性を付与する場合、物理的
架橋を担うハードセグメント成分の量を減らすことが考
えられるが、特開平２−８８６３２号公報に記載されて
いるような従来の方法では、ハードセグメント成分のブ
ロック性が低下するため、融点が低下し高温での機械的
特性、特に耐クリープ性が低下する。このようなポリエ
ステル系エラストマーからなる弾性繊維では、弾性回復
率は高いが回復が十分でない場合があったり、さらに、
伸長の繰り返しによる弾性回復力が低下するなど、理想
的なゴム弾性は十分ではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、耐熱性、耐候性を維持しつつ、伸長の繰り返しによ
る弾性回復力の低下が少なく、ゴム弾性に近い回復力を
有するポリエステル系エラストマーからなる弾性繊維を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の本発明に
係るポリエステル系エラストマーからなる弾性繊維は、
一般式(1) で表される短鎖ポリエステル成分及び一般式
(2) で表される長鎖ポリエステル成分の繰り返しから構
成され、前記短鎖ポリエステル成分が50〜95重量％、前
記長鎖ポリエステル成分が50〜5 重量％であるポリエス
テル系共重合体(A) と、一般式(3) で表される繰り返し
単位から構成されるポリエーテル(B) とのブロック共重
合体であって、ポリエステル系共重合体(A) 及びポリエ
ーテル(B) は一般式(4) 又は一般式(5)で表されるイソ
シアネート成分(C) によって結合されており、ポリエス
テル系共重合体(A) が 100重量部に対して、ポリエーテ
ル(B) 50〜500 重量部及びイソシアネート成分(C) 10〜
100 重量部から構成されることを特徴とする。

【０００５】上記ポリエステル系共重合体(A) は、一般
式(1) で表される短鎖ポリエステル成分及び一般式(2)
で表される長鎖ポリエステル成分の繰り返しから構成さ
れる。

【０００６】

【化４】

【０００７】一般式(1) 及び(2) 中、Ｒ¹ は炭素数６〜
12の芳香族炭化水素を示し、Ｒ² は炭素数２〜８のアル
キレン基を示し、Ｒ³ は−Ｒ⁶ −Ｏ−（式中、Ｒ⁶ は炭
素数２〜８のアルキレン基を示す。）で表される繰り返
し単位から構成される数平均分子量500 〜5000の成分を
示す。

【０００８】このようなポリエステル系共重合体(A) と
しては、芳香族ジカルボン又は、テレフタル酸ジメチル
エステルに代表される芳香族ジカルボン酸エステル形成
性誘導体、低分子量ジオール、及びポリエーテルを反応
させることによって得られる公知のポリエステル系エラ
ストマーが使用できる。

【０００９】上記ポリエステル系共重合体(A) を構成す
る芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸エステル形
成性誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オ
ルトフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、パラフェニレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、テレフタル酸
ジメチル、イソフタル酸ジメチル、オルトフタル酸ジメ
チル、ナフタリンジカルボン酸ジメチル、パラフェニレ
ンジカルボン酸ジメチル等の芳香族ジカルボン酸エステ
ル形成性誘導体が挙げられ、これらは単独で用いられて
もよく、２種類以上が併用されてもよい。

【００１０】上記ポリエステル系共重合体(A) を構成す
る低分子量ジオールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、1,2 −プロパンジオール、1,3 −プロパンジオー
ル、1,3 −ブタンジオール、1,4 ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,5 −ペンタンジオール、1,6 −
ヘキサンジオール等が挙げられ、これらは単独で用いら
れてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００１１】上記ポリエステル系共重合体(A) を構成す
るポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコ
ール、ポリ1,3 −プロピレングリコール、ポリ1,2 プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リヘキサメチレングリコール等が挙げられる。中でも、
機械的特性、耐候性に優れる点でポリテトラメチレング
リコールが好ましく、市販品としては、ＢＡＳＦ社製
「ＰＴＨＦ」や三菱化学製「ＰＴＭＧ」等が例示され
る。

【００１２】上記ポリエーテルは、数平均分子量500 〜
5000程度のものが用いられ、上記一般式(2) におけるＲ
³ の数平均分子量が500 〜5000とされる。 500よりも小
さい場合、得られるポリエステル系共重合体(A) のブロ
ック性が低下し融点が低くなり、ポリエステル系エラス
トマ─からなる弾性繊維の高温での機械強度が低くな
る。また、5000よりも大きい場合、ポリエステル系共重
合体(A) の分子量が大きくなりすぎてポリエーテル(B)
との相溶性が低くなるためポリエステル系エラストマー
の重合度が上がらず、十分な強度のエラストマーが得ら
れない。好ましくは、数平均分子量500 〜2000のものが
用いられる。

【００１３】本発明のポリエステル系共重合体(A) は公
知の方法によって重合することが可能である。例えば、
テレフタル酸ジメチルエステルをポリエーテルおよび過
剰の低分子量ジオールとともに触媒の存在下において 2
00℃で加熱しエステル交換反応を行い、これに引き続い
て、減圧下 240℃において重縮合反応を行うことによ
り、ポリエステル系共重合体(A) を得ることができる。

【００１４】上記ポリエステル系共重合体(A) におい
て、短鎖ポリエステル成分が占める割合は50〜95重量％
である。50重量％よりも少ない場合は、ポリエステル系
共重合体(A) の融点が低く、ポリエステル系エラストマ
ーからなる弾性繊維の高温での機械強度に悪影響を与え
る。95重量％よりも多い場合は、ポリエーテル(B) との
相溶性が低いためポリエステル系エラストマーの重合度
が上がらず、十分な強度のエラストマーが得られない。
好ましくは、70〜90重量％のものが用いられる。

【００１５】上記ポリエステル系共重合体(A) の固有粘
度は、0.05〜1.0 が好ましく、より好ましくは0.2 〜0.
6 である。固有粘度が、0.05未満の場合はポリエステル
系エラストマーのブロック性が低くなり高温での機械強
度に悪影響を与える。また、固有粘度が1.0 を越える場
合はポリエーテル(B) との相溶性が低いためポリエステ
ル系エラストマーの重合度が上がらず、十分な強度のエ
ラストマーが得られない。尚、上記固有粘度はオルトク
ロロフェノールを溶媒として25℃で測定した値である。

【００１６】本発明で使用されるポリエーテル(B) は一
般式(3) で表される繰り返し単位から構成される。

【００１７】

【化５】

【００１８】一般式(3) 中、Ｒ⁴ は炭素数２〜８のアル
キレン基を示す。

【００１９】このようなポリエーテルとしては、例え
ば、ポリエチレングリコール、ポリ1,3 −プロピレング
リコール、ポリ1,2 プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等
が挙げられる。中でも、機械的特性、耐候性に優れる点
でポリテトラメチレングリコールが好ましく、市販品と
しては、ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ」や三菱化学製「ＰＴ
ＭＧ」等が例示される。

【００２０】上記ポリエーテル(B) の数平均分子量は50
0 〜3000であることが好ましい。数平均分子量が、 500
未満であると得られるポリエステル系エラストマーから
なる弾性繊維が柔軟性に劣り、3000を越えると結晶性が
高くなりすぎ、低温領域における柔軟性が悪くなる。よ
り好ましくは500 〜1000である。

【００２１】上記イソシアネート成分(C) によって結合
されたポリエステル系エラストマーを得るには、ポリエ
ステル系共重合体(A) 及びポリエーテル(B) と、一般式
(6)で表されるジイソシアネ─ト化合物(C')とを反応さ
せればよい。

【００２２】

【化６】

【００２３】本発明で用いられるポリエステル系共重合
体(A) 及びポリエーテル(B) は、通常両末端に水酸基を
有するが、一部カルボキシル基を有していてもよい。こ
のとき、ジイソシアネート化合物(C')と反応する末端官
能基が、両方とも水酸基の場合には一般式(4) のイソシ
アネート成分(C) 、一方がカルボキシル基の場合には一
般式(5) のイソシアネート成分(C) によって結合される
ポリエステル系エラストマーが得られる。

【００２４】

【化７】

【００２５】一般式(4) 〜(5) において、Ｒ⁵ は炭素数
２〜１５のアルキレン基、フェニレン基、フェニレン基
とメチレン基又はアルキレン基の結合を示し、アルキル
置換フェニレン基、メチレン基又はアルキレン基とフェ
ニレン基との組み合わせであってもよい。尚、ポリエス
テル系共重合体(A) の末端官能基が、カルボキシル基の
場合は、一般式(5) のイソシアネート成分(C) によって
結合される部分が少量含まれると考えられる。

【００２６】上記ジイソシアネート化合物(C')は、同一
分子内に２個のイソシアネート基を有する化合物であれ
ばその構造は特に限定されず、生成したポリエステル系
エラストマーの流動性を保つ範囲で３個以上のイソシア
ネート基を有する化合物を用いてもよい。上記ジイソシ
アネート化合物(C')としては、例えば、4,4'−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート等の芳香族ジイソシアネート；1,2−エチレン
ジイソシアネート、1,3 −プロピレンジイソシアネー
ト、1,4 −ブタンジイソシアネート、1,6 −ヘキサメチ
レンジイソシアネート、1,4 −シクロヘキサンジイソシ
アネート、1,3 −シクロヘキサンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、水素添加した4,4'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト等が挙げられる。

【００２７】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマーは、ポリエステル系共重合体(A)100重量部に対し
てポリエーテル(B)50 〜500 重量部、イソシアネート成
分(C) 10〜100 重量部から構成される。ポリエーテル
(B) の量が50重量部よりも少ない場合、ポリエステル系
エラストマーからなる弾性繊維は十分な柔軟性が得られ
ず、500 重量部よりも多い場合、十分な機械強度が得ら
れない。好ましくは100 〜300 重量部である。

【００２８】イソシアネート成分(C) の量が10重量部よ
りも少ない場合、ポリエステル系エラストマーからなる
弾性繊維は高分子量体にはならず機械強度が低いものと
なり、100 重量部よりも多い場合、柔軟性に劣ったもの
となる。好ましくは30〜70重量部である。

【００２９】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマーは、例えば上記ポリエステル系共重合体(A) 、ポ
リエーテル(B) 及びジイソシアネート化合物(C')を溶融
混合して反応させることにより得られる。溶融混合の好
ましい方法としては、例えば押出機内で溶融混合する方
法が挙げられ、押出温度は、 180〜260 ℃が好ましい。
180 ℃未満であると、ポリエスル系共重合体(A) が溶融
しないため反応が困難であり、高分子量のポリマーとし
てのポリエステル系エラストマーが得られ難くなり、26
0 ℃を超えると、ポリエステル系共重合体及びジイソシ
アネートが分解し、強度が充分なポリエステル系エラス
トマーが得られ難い。溶融混合温度の更に好ましい範囲
は 200〜240 ℃である。

【００３０】上記溶融混合時には触媒を用いてもよい。
上記触媒としては、ジアシル第一錫、テトラアシル第二
錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、
ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエート、錫テトラア
セテート、トリエチレンアミン、ジエチレンアミン、ト
リエチルアミン、ナフテン酸金属塩、オクチル酸金属
塩、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチルチタネ
ート、酢酸カルシウム、二酸化ゲルマニウム、三酸化ア
ンチモン等が挙げられる。上記触媒は二種類以上併用し
てもよい。

【００３１】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマーには、安定剤が使用されてよく、例えば、1,3,5
−トリメチル−2,4,6 −トリス(3,5−ジ−ｔ−ブチル−
4 −ヒドロキシベンジル）ベンゼン、3,9 −ビス｛2 −
[3−(3−ｔ−ブチル−4 −ヒドロキシ−5 −メチルフェ
ニル）−プロピオニロキシ確固] −1,1 −ジメチルエチ
ル｝−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5] ウンデカン
等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；トリス(2,4−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリル
ホスファイト、 2−ｔ−ブチル−α−(3−ｔ−ブチル−
4 −ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルビス(p−ノニ
ルフェニル）ホスファイト、ジミリスチル 3,3'−チオ
ジプロピオネート、ジステアリル 3,3'−チオジプロピ
オネート、ペンタエリスチリルテトラキス(3−ラウリル
チオプロピオネート）、ジトリデシル 3,3'−チオジプ
ロピオネート等の熱安定剤等が挙げられる。

【００３２】本発明に用いられるポリエステル系エラス
トマーには、樹脂の製造時又は製造後に実用性を損なわ
ない範囲で、繊維、無機充填剤、難燃剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、高級脂肪酸塩等の添加剤を添加しても
よい。

【００３３】上記繊維としては、例えば、ガラス繊維、
炭素繊維、ボロン繊維、炭化けい素繊維、アルミナ繊
維、アモルファス繊維、シリコン・チタン・炭素系繊維
等の無機繊維；アラミド繊維等の有機繊維等が挙げられ
る。

【００３４】上記無機充填剤としては、例えば、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク等が挙げられ、
上記無機物としては、例えば、硫酸バリウム、アルミ
ナ、酸化珪素等が挙げられる。

【００３５】上記難燃剤としては、例えば、ヘキサブロ
モシクロドデカン、トリス−(2,3−ジクロロプロピル）
ホスフェート、ペンタブロモフェニルアリルエーテル等
が挙げられる。

【００３６】上記紫外線吸収剤としては、例えば、P −
tert−ブチルフェニルサリシレート、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2 −ヒドロキシ−4 −メ
トキシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、2,4,5 −トリ
ヒドロキシブチロフェノン等が挙げられる。

【００３７】上記帯電防止剤としては、例えば、N,N −
ビス( ヒドロキシエチル) アルキルアミン、アルキルア
リルスルホネート、アルキルスルファネート等が挙げら
れる。

【００３８】上記高級脂肪酸塩としては、例えば、ステ
アリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、パルミチ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。

【００３９】本発明のポリエステル系エラストマーは、
そのほかの熱可塑性樹脂、ゴム成分と混合してその性質
を改質して使用してもよい。

【００４０】上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ
オレフィン、変性ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスル
フォン、ポリエステル等が挙げられる。

【００４１】上記ゴム成分としては、例えば、天然ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、アクリルニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体（ EPM、EPDM）、ポ
リクロロプレン、ブチルゴム、アクリルゴム、シリコン
ゴム、ウレタンゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性
エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミ
ド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。

【００４２】本発明の弾性繊維は、上記ポリエステル系
エラストマーを常法に従って製糸することによって製造
することができる。即ち、上記のようにして得られたポ
リエステル系エラストマーを従来公知の乾式紡糸法、湿
式紡糸法、溶融紡糸法等によって弾性繊維を製造するこ
とができる。

【００４３】細いデニール化が可能な点において紡糸法
が好ましく、具体的にはポリエステル系エラストマーを
一度ペレット化した後溶融紡糸するか、あるいは溶融重
合して得られる熱可塑性ポリエステル系エラストマーを
直接紡糸口金を通して紡糸する方法が採用できる。紡糸
安定性の点からは重合直結紡糸する方法が好ましい。溶
融紡糸し、得られた未延伸糸を熱処理もしくは延伸熱処
理することにより優れた性能を有する弾性繊維を得るこ
とができる。

【００４４】本発明のポリエステル系エラストマーから
なる弾性繊維は、常温における機械的特徴のみならず、
高温下、熱処理後の機械的特性が優れている。また、長
時間の伸長後の弾性回復率が極めて優れている。すなわ
ち、伸度が450 ％以上で200％伸長時における弾性回復
率が90％以上という優れた弾性回復率を示し、さらに高
温時や熱処理後もこれらの機械的特性が低下しないの
で、衣料用弾性繊維として適している。

【００４５】（作用）本発明で用いられるポリエステル
系エラストマーからなる弾性繊維は、以下の理由から機
械的特性、耐熱性、耐磨耗性、耐屈曲疲労性に優れてい
るばかりでなく、柔軟性と高温での機械的特性に優れた
実用上きわめて有用なものである。通常、ハードセグメ
ントを構成するポリマーとソフトセグメントを構成する
ポリマーとでは相溶性が不十分なため、お互いに反応さ
せることは困難である。しかしながら本発明において
は、ハードセグメントである短鎖ポリエステル成分中に
ソフトセグメント成分である長鎖ポリエステル成分を含
んでいるため（ポリエステル系共重合体(A) ）、ソフト
セグメント成分である一般式(3) で表される繰り返し単
位から構成されるポリエーテル(B) との相溶性が向上
し、互いの反応が極めて向上する構成となっている。こ
の結果、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分
のブロック性が高いポリエステル系エラストマーからな
る弾性繊維が生成した。

【００４６】本発明で使用されるポリエステル系エラス
トマーにおいては、短鎖ポリエステル成分によって形成
される結晶が架橋点を構成することによりエラストマー
としての特性を示すこととなる。ポリエステル系エラス
トマーは分子中に、短鎖ポリエステル成分、即ちハード
セグメント成分の割合の高い部分と、長鎖ポリエーテル
ポリエステル成分、即ちソフトセグメント成分の割合の
高い部分とから構成されているので、従来の同程度の柔
軟性を示すポリエステル系エラストマーよりも短鎖ポリ
エステル成分が結晶化しやすく、その結果、強固な架橋
点が形成され、高温での優れた機械特性を発現し得るの
である。更に、ポリエーテルの割合の高い部分が存在す
ることにより架橋点間分子量が増大し、その結果、柔軟
性に富んだエラストマー材料としての特性を発現し得る
のである。

【００４７】

【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて、本発明を
更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限
定されるものではない。 （実施例１）テレフタル酸ジメチル100 重量部、1,4 −
ブタンジオール102 重量部、数平均分子量が約1000のポ
リテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ製ＰＴＨＦ100
0）48重量部、触媒としてテトラブチルチタネート0.3
重量部、安定剤として、1,3,5−トリメチル−2,4,6 −
トリス(3,5−ジ−ｔ−ブチル−4 −ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン0.3 重量部、トリス(2,4−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト0.3 重量部を加え、反応系を窒
素下、200 ℃で３時間保ち、エステル交換反応を行っ
た。上記エステル交換反応の進行は留出するメタノール
分量を計算することにより確認した。エステル交換反応
進行後、20分間で240 ℃まで昇温し減圧操作を行った。
重合系は20分間で２ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。こ
の状態で20分間重縮合反応を行った結果、白色のポリエ
ステル系共重合体160 重量部が得られた。

【００４８】このポリエステル系共重合体100 重量部、
数平均分子量が約1000のポリテトラメチレングリコール
（ＢＡＳＦ製ＰＴＨＦ1000）110 重量部、4,4'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート36重量部を二軸押出機（ベ
ルストルフ社製、Ｌ／Ｄ＝25ｍｍ）を用いて、220 ℃で
混練（滞留時間200 秒）し、ポリエステル系エラストマ
ーのペレットを得た。

【００４９】上記で得られたポリエステル系エラストマ
ーペレットを減圧乾燥後、通常の溶融紡糸機を用いて、
紡糸温度240 ℃、紡糸速度600 ｍ／分、吐出量40ｇ／分
で溶融紡糸し、600 ｄ／10Ｆの未延伸糸を得た。得られ
た未延伸糸を延伸速度200 ｍ／分、延伸倍率３倍で延伸
した後、120 ℃の熱処理板上を通過させ、50％の熱収縮
処理を行い、弾性糸を得た。

【００５０】（実施例２）数平均分子量が約1000のポリ
テトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ製ＰＴＨＦ1000）
28重量部を用いたこと以外は実施例１と同様の方法によ
ってポリエステル系共重合体140 重量部が得られた。

【００５１】このポリエステル系共重合体100 重量部、
数平均分子量が約1000のポリテトラメチレングリコール
（ＢＡＳＦ製ＰＴＨＦ1000）110 重量部、4,4'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート42重量部を二軸押出機（ベ
ルストルフ社製、Ｌ／Ｄ＝25ｍｍ）を用いて、220 ℃で
混練（滞留時間200 秒）し、ポリエステル系エラストマ
ーのペレットを得、実施例１と同様の方法により弾性糸
を得た。

【００５２】（比較例１）テレフタル酸ジメチル100 重
量部、1,4 −ブタンジオール102 重量部、数平均分子量
が約1000のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ製
ＰＴＨＦ1000）170 重量部、触媒としてテトラブチルチ
タネート0.3 重量部、安定剤として、1,3,5 −トリメチ
ル−2,4,6 −トリス(3,5−ジ−ｔ−ブチル−4 −ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン0.3 重量部、トリス(2,4−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト0.3 重量部を加え、
反応系を窒素下、200 ℃で３時間保ち、エステル交換反
応を行った。上記エステル交換反応の進行は留出するメ
タノール分量を計算することにより確認した。エステル
交換反応進行後、20分間で240 ℃まで昇温し減圧操作を
行った。重合系は20分間で２ｍｍＨｇ以下の減圧度に達
した。この状態で６時間重縮合反応を行った結果、白色
のポリエステル系エラストマー283 重量部が得られた。
さらに実施例１と同様の方法により弾性糸を得た。

【００５３】（比較例２）数平均分子量が約1000のポリ
テトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ製ＰＴＨＦ1000）
を用いなかったこと以外は実施例１と同様の方法によっ
てポリエステル系共重合体110 重量部を得た。

【００５４】このポリエステル系共重合体100 重量部、
数平均分子量が約1000のポリテトラメチレングリコール
（ＢＡＳＦ製ＰＴＨＦ1000）110 重量部、4,4'−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート42重量部を二軸押出機（ベ
ルストルフ社製、Ｌ／Ｄ＝25ｍｍ）を用いて、220 ℃で
混練（滞留時間200 秒）したが、ポリエステル系エラス
トマーは得られなかった。

【００５５】上記実施例及び比較例にて得られた弾性糸
を用いて下記項目の評価を行い、その結果を表１に示し
た。 （１）融点及び融解熱 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度10℃／分で
測定を行った。 （２）極限粘度 試料を0.5 ｇ／ｄｌの濃度になるようにｏ−クロロフェ
ノールに溶解し、スターラーチップによる攪拌により完
全に溶解させ、ウベローデ粘度管を用いて測定した。 （３）弾性回復率 テンシロンを用いて試料長10ｃｍ、引っ張り速度10ｃｍ
／分で200 ％まで伸長した後、同速度で元の長さまで戻
し、再び伸長し、応力が現れた時の長さを求め、次式に
より弾性回復率を求めた。 弾性回復率（％）＝〔（Ｅ０−Ｅ１）／Ｅ０〕×１００ Ｅ０；最初に伸長した長さ Ｅ１；再度伸長し、応力が現れた時の長さ （４）強伸度 テンシロンを用いて試料長10ｃｍ、引っ張り速度10ｃｍ
／分で強度と伸度を測定した。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明のポリエステル系エラストマーか
らなる弾性繊維は、上述のような構成であり、短鎖ポリ
エステル成分のブロック性が高く、柔軟性と高温での耐
クリープ性を両立したポリエステル系エラストマーから
なるので、耐熱性、耐候性に優れた性質を維持しつつ、
繰り返し伸長による弾性回復率の低下が少なく、さら
に、ゴム弾性に近い回復率を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 昭彦 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J034 BA03 BA07 DB04 DC02 DC03 DF01 DF16 DF21 DF22 DG02 DG03 DG04 DG05 DG12 DH02 HA01 HA06 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC71 MA01 MA11 MA14 MA15 MA21 QD04 RA09 4L035 BB31 BB40 BB88 BB91 CC03 CC07 EE01 EE07 EE08 EE20 GG01 HH01 MH04 MH13

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式(1) で表される短鎖ポリエステル
   成分及び一般式(2)で表される長鎖ポリエステル成分の
   繰り返しから構成され、前記短鎖ポリエステル成分が50
   〜95重量％、前記長鎖ポリエステル成分が50〜5 重量％
   であるポリエステル系共重合体(A) と、一般式(3) で表
   される繰り返し単位から構成されるポリエーテル(B) と
   のブロック共重合体であって、ポリエステル系共重合体
   (A) 及びポリエーテル(B) は一般式(4) 又は一般式(5)
   で表されるイソシアネート成分(C) によって結合されて
   おり、ポリエステル系共重合体(A) が 100重量部に対し
   て、ポリエーテル(B) 50〜500 重量部及びイソシアネー
   ト成分(C) 10〜100 重量部から構成されることを特徴と
   するポリエステル系エラストマーからなる弾性繊維。 【化１】 【化２】 【化３】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数６〜12の芳香族炭化水素を示し、
   Ｒ² 、Ｒ⁴ は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｒ³
   は−Ｒ⁶ −Ｏ−（式中、Ｒ⁶ は炭素数２〜８のアルキレ
   ン基を示す。）で表される繰り返し単位から構成される
   数平均分子量500〜5000の成分を示し、Ｒ⁵ は炭素数２
   〜15のアルキレン基、フェニレン基、フェニレン基とメ
   チレン基又はアルキレン基の結合を示す。〕