JP2000237682A - 回転ライニング方法 - Google Patents

回転ライニング方法

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JP2000237682A JP11046344A JP4634499A JP2000237682A JP 2000237682 A JP2000237682 A JP 2000237682A JP 11046344 A JP11046344 A JP 11046344A JP 4634499 A JP4634499 A JP 4634499A JP 2000237682 A JP2000237682 A JP 2000237682A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 パイプ、タンク等の中空物品内面に、耐蝕性
や耐薬品性に優れた熱溶融性フッ素樹脂の、表面が平滑
で厚い被膜を、剥離や発泡を起こさずに短時間でライニ
ングできる方法の提供。 【解決手段】 円筒状の被ライニング物品中に、熱溶融
性フッ素樹脂(特にPFA樹脂)を含む平均粒径70〜1
000μmの粉末組成物を投入し、該円筒状物品基材面
の周速度2m/秒 以上で回転させ、フッ素樹脂の融点〜4
00℃の温度でフッ素樹脂を基材にライニングする。特
に被ライニング物品の基材表面にまず充填材入り熱溶融
性フッ素樹脂粉体組成物からなるライニング層を形成さ
せ、ついでこのライニング層の表面に、最外層として充
填材を含まない熱溶融性フッ素樹脂ライニング層を重ね
て形成させることにより、微小なパーティクル汚染のな
い平滑な表面を持つ被膜が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、中空物品内面に耐
蝕性や耐薬品性に優れた熱溶融性フッ素樹脂被膜を得る
ことの出来る回転ライニング方法に関する。さらに詳し
くは、内表面が平滑でかつ成形膜に気泡を含まないフッ
素樹脂で被覆された高純度薬品用容器やパイプ等の円筒
状物品を短時間で成形できる熱溶融性フッ素樹脂の回転
ライニング方法に関する。
【0002】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
(アルキルビニルエーテル)共重合体(PFA),テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
(FEP)やテトラフルオロエチレン−エチレン共重合
体(ETFE)等の熱溶融性フッ素樹脂は、テトラフル
オロエチレンの単独重合体であるポリテトラフルオロエ
チレン(PTFE)とは異なり、重合体の融点以上の温度で
溶融流動性を有するところから、ピンホールやボイドの
少ない優れた膜形成材として広く利用されている。この
ような膜を形成させる目的は、基材表面への防蝕や非粘
着・耐摩耗性・耐薬品性の付与であり、低温域から高温域
までの幅広い温度で使用される。従来、防蝕用被膜を形
成する方法として粉体塗料やシートライニング等が知ら
れている。
【0003】しかし粉体塗料は防蝕用被膜として必要と
される500μm以上の厚膜を1回で成形しようとする
と気泡が外側に抜け出ることが出来ず被膜内に残ること
が多く、大きな気泡の生成を防ぐため100μm程度の
比較的薄い膜を何回も重ねて成形する必要がある。しか
も重ねて成形しても1mm程度が実用的な限界であった。
【0004】またシートライニングは厚み2〜3mmのP
FA、あるいはPTFEシートにガラスクロス等を裏打
ちし、接着剤を介して基材に貼り付け、溶接により樹脂
同志の接合を一体とする方法である。この方法によって
形成された膜は厚膜ではあるが接着剤を使用しているた
め、PFAあるいはPTFEの耐熱温度よりも低い温度
範囲でしか使用できない。
【0005】上記方法の欠点を解決する方法として一回
の樹脂溶融操作で1〜5mmの厚膜ライニングを得ること
ができる回転ライニング成形法が注目されている。回転
ライニング成形法は、まず粉末状熱溶融性樹脂をライニ
ングしようとする中空物品内に供給し、つぎにこの中空
物品を加熱しながら通常2軸以上の回転軸で回転させ
る。粉末状熱溶融性樹脂は除々に溶融しながら中空物品
の内面を回転により流動し基材に均一な厚みで付着して
いく。その後に中空物品を冷却すれば、熱溶融性樹脂が
内面にライニングされた中空物品が得られる。
【0006】このような成形方法は、主にポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の溶融粘度が低い樹脂に用いられ
ているものであるが、優れた耐薬品性等の特性を生かす
ためフッ素樹脂でも用いられるようになっている。しか
し熱溶融性フッ素樹脂のうち例えばPFAの場合でも、
成形温度付近の340から380℃において、特に厚膜
になる程著しい発泡現象を生じることがあり、従来回転
ライニング成形においても発泡現象のため良好な被膜を
得ることが困難であった。これはPFAの不安定末端基
の熱分解により発生した気泡が残存したり、粉末及び充
填材間の脱気不良による気泡が残るためと考えられてい
る。このような被膜の発泡は、被膜の実質的な厚みを減
少させるものであるからライニングの目的とする防蝕効
果を著しくそこなうものである。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】このように熱溶融性フ
ッ素樹脂は、他の樹脂に比較して融点が高く溶融粘度も
高いことから、通常の回転ライニング方法で成形した場
合に、被覆樹脂膜中に気泡が残りやすく、実質的に被覆
膜厚が減少して薬品等の透過性に問題が生じる場合があ
った。発明者らは、熱溶融性フッ素樹脂を用いての回転
ライニング方法における上記のごとき問題点を解決し、
熱溶融性フッ素樹脂が内面に均一ライニングされた中空
物品を得る方法を検討した結果、被覆される基材面で2
m/秒以上の周速を持つよう円筒状の被ライニング物品を
高速回転させることにより、気泡の脱気問題を解決し、
高い防蝕や非粘着・耐摩耗性・耐薬品性の付与することが
可能であることを見出した。
【0008】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、円筒
状の被ライニング物品中に、熱溶融性フッ素樹脂を含む
平均粒径70〜1000μmの粉末組成物を投入し、該
円筒状物品を、被覆される基材面における周速度が2 m/
秒 以上になるよう回転させ、その回転より発生する遠
心力により該粉末を均一に被ライニング物品へ押付け圧
着させるとともに、加熱して熱溶融性フッ素樹脂の融点
以上、400℃以下の温度で熱溶融性フッ素樹脂を被ラ
イニング物品表面に溶接着させることを特徴とする回転
ライニング方法である。
【0009】また本発明の好ましい実施態様は、被ライ
ニング物品の基材表面に充填材入り熱溶融性フッ素樹脂
粉体組成物からなるライニング層を形成させ、ついでこ
のライニング層の表面に、最外層として充填材を含まな
い熱溶融性フッ素樹脂ライニング層を重ねて形成させる
方法である。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明において、ライニングに用
いる熱溶融性フッ素樹脂は従来公知のものを使用するこ
とができ、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン
−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体(P
FA)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体
(ETFE)が挙げることができる。
【0011】上記熱溶融性フッ素樹脂の中で,特にPFAが
耐熱性や耐薬品性の点で、より好ましく用いられる。PF
Aは、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ(アルキ
ルビニルエーテル)との共重合体で、融点以上の温度で
流動性を有する共重合体であり、372℃における比溶融
粘度が5×103〜1×106ポイズの範囲であることが
望ましい。比溶融粘度が5×103ポイズより小さい
と、そのものの耐熱性や耐ストレスクラック性が劣り、
ライニング材として不充分である。また比溶融粘度が1
×106ポイズを超えると充填材を添加した場合に粉末
組成物の溶融流動性が低下して成形時に機械的な荷重が
加わらない回転ライニングでは気泡の抜けが悪くなる。
【0012】粉末組成物の平均粒子径は70〜1000
μm、好ましくは100〜500μmである。平均粒子径
が70μmより小さいと、成形中において膜形成前に粉
末同志の融着を生じ大粒子となるため凹凸被膜になって
しまい、一方、1000μmより大きい粒子径では成膜
性が低下して表面平滑性に劣る。
【0013】本発明は、熱溶融性フッ素樹脂を含む平均
粒径70〜1000μmの粉末組成物を遠心力により均
一に円筒状の被ライニング物品へ押付け圧着させるとと
もに加熱して該物品表面に溶接着させることからなる回
転ライニング方法であり、該粉末組成物を投入した円筒
状被ライニング物品を被覆される基材面で周速度2 m/
秒 以上で高速回転させることが必要であり、好ましく
は周速度3m/秒 以上である。周速度が2 m/秒未満であ
ると、粉末組成物が被ライニング物品の回転に従って流
動したり、均一な厚さに付着した後基材面から落下する
などして、気泡の抜ける速度が遅く、成形時間が長くな
り効果的でない。周速度の上限は特にないが、あまり周
速度を早くすると機械的な限界があり経済的に不利であ
る。
【0014】同じ周速度であっても、金属系充填材を含
有するかしないかで粉末組成物の比重が変るため、基材
面に押付けられる圧力も変化するが、周速度が2 m/秒
以上であれば成形膜に気泡を含まない内表面が平滑な成
形品を得ることが出来る。
【0015】本発明に用いられる粉末樹脂は、ライニン
グ後の収縮防止のため、出来るだけ基材の熱収縮率に近
いものが望ましい。そのため、収縮率抑制を目的とし
て、後記するような充填材を配合する場合、充填材とし
ては、少なくともPFA樹脂よりも熱収縮率が小さい耐
熱性の充填材が好適に使用される。
【0016】このようなライニング用途ではフッ素樹脂
被膜の収縮率を抑制して耐久性を向上させる目的で充填
材が混合される場合が多い。本発明においても、充填材
を配合したフッ素樹脂粉末組成物を用いることにより,
収縮率を低下させることができる。充填材としてはガラ
スファイバーが特に収縮率低下には有効である。
【0017】また加熱によるフッ素樹脂の分解を防ぐた
め,PPS等の熱安定剤を少量添加することにより、発泡が
少ないより優れた被膜が得られる。これらの添加剤は併
用することもでき、例えば特許2550254号に提案
されているように、熱安定剤としてPPSが少量添加さ
れ、耐熱充填材とともに熱溶融性フッ素樹脂粒子内に均
一に含有させて特定の物性を持たせた熱溶融性フッ素樹
脂粉末組成物の使用がより好ましい。
【0018】しかしながら耐薬品性、非汚染性及び非粘
着性の点では充填材を含まない熱溶融性フッ素樹脂層に
よるライニングの方が優れており、特に高純度薬液や腐
食性薬液用容器を成形する場合、充填材入りフッ素樹脂
によるライニングでは、充填材の溶出による汚染が懸念
されるので、このような用途においては、基材表面に,
まず充填材入り粉体組成物からなる被膜を形成させ、つ
いでこのライニング層の表面に、更に充填材を含まない
熱溶融性フッ素樹脂ライニング層を重ねて形成させ、こ
れを最外層とすることにより、充填材入り熱溶融性フッ
素樹脂層が薬液と直接接触させないようにすることが好
ましい。
【0019】この最外層の成形にあたっては、特に平滑
な表面を形成させることが重要であり、そのためには、
例えば回転ライニングの温度をより厳密にコントロール
したり、或いは特定のフッ素樹脂組成物を用いて最外層
のライニングを形成させるなどの方法をとることが望ま
しい。
【0020】例えば充填材を含まない熱溶融性フッ素樹
脂をそのまま使用する場合には、平均粒径70〜100
0μmの熱溶融性フッ素樹脂粉末を投入した円筒状被ラ
イニング物品を被覆される基材面で周速度2 m/秒 以上
で回転させるとともに該フッ素樹脂の融点以上、343
℃以下の温度で溶接着させる。
【0021】また別の方法として、305℃以上の結晶
化温度と50J/g以上の結晶化熱を有するポリテトラ
フルオロエチレン重合体を熱溶融性フッ素樹脂粉末に配
合して用いることにより、更に表面平滑性の優れた被覆
を得ることができる。このようなフッ素樹脂組成物を原
料として用いる場合にはライニング温度は、融点以上、
400℃以下の任意の温度を選択することができる。熱
溶融性フッ素樹脂に配合する上記ポリテトラフルオロエ
チレンの添加量は、フッ素樹脂合計重量に対して4重量
%未満でかつ形成被膜の再結晶化平均球晶径が15μm
以下となる量で用いることが好ましい。
【0022】基材との接着を改善するために熱溶融性フ
ッ素樹脂を含む粉末組成物を被ライニング物品に投入す
る前にプライマーで基材を処理することがより好まし
い。
【0023】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお実施例に用いたフッ素樹脂粉末の種類、被ライ
ニング管,ライニング方法、被膜形成試験法等は下記の
とおりである。
【0024】1. 熱溶融性フッ素樹脂 (1) 充填剤なしPFA “PFA9738−J”(三井・デュポンフロロケミカル(株)
製)
【0025】(2)充填剤入りPFA “PFA4501−J”(三井・デュポンフロロケミカル(株)
製) “PFA345−J”にグラスファイバー25wt%、PPS1wt
%配合
【0026】2.被膜形成試験方法 下記の方法で基材にライニングを行なった。 (1)ライニング管:3B黒管 (外径 89 mm × 内径
81 mm ×長さ150 mm) #60アルミナサンドブラスト処理
【0027】(2)回転成形機:田端機械工業製 ROTO
LINNING MOLD MACH
【0028】(3)粉体組成物量:100〜200g
【0029】3.ライニング膜の評価 (A)成膜性および表面平滑度 ライニング管を室温にまで放冷した後、ライニング膜の
成膜性、表面平滑性について目視にて評価した。各評価
項目にて優良なものを○、やや不良のものを△、不良の
ものを×とし、3段階で評価した。
【0030】(B)耐発泡性 ライニング被膜をカッターで切り、断面(長さ50 mm)
における気泡数で評価した。 ○ :気泡数 0個 △ :気泡数 1−5個 × :気泡数 6個以上
【0031】(C)<球晶サイズ> 光学顕微鏡(倍率100倍及び400倍)で偏光により
球晶構造を確認しながら、試料表面に観察される連続し
た200個の球晶の直径を測定し、その平均値を平均球
晶サイズとした。なお、球晶は隣接して成長した球晶と
の衝突により、いびつな多角形として観察されるので、
その長軸径を直径とした。また球晶径が5μm以下の試
料については、走査型電子顕微鏡(3000倍及び50
00倍)を併用して球晶径を測定した。
【0032】[実施例1〜4]前記2−(1)に記載の円
筒状3B黒管を被ライニング管とし、平均粒径300μm
の充填剤入りPFA(三井・デュポンフロロケミカル
(株)製“PFA4501−J”)粉末を用い、回転数500rp
m(基材面上の周速度2.12m/sec)で、表1記載の各成
形温度で3時間回転ライニングを行った。得られたライ
ニング管の耐発泡性と表面平滑性を評価した。結果を表
1に示す。
【0033】[実施例5〜7]実施例1〜4において、回
転数を700rpm(基材面上の周速度2.97m/sec)に変
え、表1記載の各成形温度で3時間回転ライニングを行
ない、得られたライニング管の耐発泡性と表面平滑性を
評価した。結果を表1に示す。
【0034】[比較例1〜2]実施例1〜2において、
回転数を300rpm(基材面上の周速度1.27m/sec)に
変えた以外は実施例1〜2と同様にして回転ライニング
を行った。得られたライニング管の耐発泡性と表面平滑
性を評価した。結果を表1に示す。
【0035】[比較例3〜5]平均粒径50μmの充填剤
入りPFA(“PFA4501−J”)粉末を用い、回転数300、50
0および700rpm、成形温度360℃で3時間回転ライニ
ングを行った。得られたライニング管の耐発泡性と表面
平滑性を評価した。結果を表1に示す。
【0036】[比較例6〜8]平均粒径1050μmの充填
剤入りPFA(“PFA4501−J”)粉末を用い、、回転数30
0、500および700rpm、成形温度360℃で3時間回転ラ
イニングを行った。得られたライニング管の耐発泡性と
表面平滑性を評価した。結果を表1に示す。
【0037】[実施例8〜9]平均粒径350μmの充填
剤なしのPFA(“PFA9738−J”)粉末を用い、回転数500
及び700rpmで、成形温度327℃で3時間回転ライニン
グを行った。得られたライニング管の耐発泡性と表面平
滑性を評価し、更に平均及び最大表面粗さ、球晶サイ
ズ,引張強度,伸び及び比重を測定した。結果を表2に示
す。
【0038】[実施例10]実施例9において、成形温
度を360℃に代えた以外は実施例9と同様にして回転ラ
イニングを行い、得られたライニング管の耐発泡性と表
面平滑性を評価した。結果を表2に示す。
【0039】[比較例9〜11]回転数を300rpm
(基材面上の周速度1.27m/sec)とし、表2記載の各成
形温度で、平均粒径350μmの充填剤なしのPFA(“PFA
9738−J”)粉末を用いて3時間回転ライニングを
行った。得られたライニング管の耐発泡性と表面平滑性
を評価し、更に平均表面粗さ、球晶サイズ,引張強度,伸
び及び比重を測定した。結果を表2に示す。
【0040】[比較例12〜13]平均粒径50μm及び
1050μmの充填剤なしのPFA(“PFA9738−J”)粉
末を用い、回転数500rpm、成形温度327℃で3時間回
転ライニングを行った。得られたライニング管の耐発泡
性と表面平滑性を評価した。結果を表2に示す。
【0041】[実施例11]プライマー処理した管に、
充填材入りPFAの塗着層の表面に更に充填剤なしのPFA粉
体をライニングした。
【0042】(1) プライマー処理 デュポン社製プライマー“850−314”を単管内面に7〜
10μmの厚みに塗着させ、400℃で1時間熱処理した。
【0043】(2) 充填材入りPFAライニング 平均粒径300μmの充填剤入りPFA(“PFA4501−
J”)粉末200gを用い、回転数700rpm、成形温度360
℃で5時間回転ライニングし,放冷した。
【0044】(3) 充填材なしPFAライニング 平均粒径350μmの充填剤なしPFA(“PFA9738−J”)粉
末100gを計量し、回転数700rpm、成形温度327℃で上
記ライニング膜の表面に3時間回転ライニングを行い、
プライマート合わせて3層のライニングを形成した。充
填材入りPFAライニング後の表面及び3層ライニングの表
面について、それぞれ表面の物性を評価した。結果を表
3に示す。
【0045】また3層ライニング膜の耐久試験を行なっ
た結果は下記のとおりであった。 試験機:ベッセル耐衝撃試験装置 試験条件:−30℃×2Hr----260℃×2Hr 30サイク
ル 結果:ライニング膜の剥離なし。
【0046】
【表1】(充填材入りPFA粉末によるライニング)
【0047】
【表2】(充填剤なしのPFA粉末によるライニング)
【0048】
【表3】(複層ライニング)
【0049】
【発明の効果】本発明の回転ライニング方法を用いるこ
とにより、防蝕、耐摩耗、非粘着用としてパイプ、タン
ク等に、従来よりも短い時間で剥離や発泡がなく表面平
滑に優れた厚い被覆を成形できる。また充填材を混合し
た組成物から形成した膜表面にさらに充填材を含まない
粉体組成物を本方法で成形することで、微小なパーティ
クル汚染が問題となる高純度液体の貯蔵または輸送用容
器または装置の成形方法として適した平滑な表面を持つ
被膜が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 1/08 B32B 1/08 A C09D 5/03 C09D 5/03 127/18 127/18 129/10 129/10 // B32B 27/30 B32B 27/30 D Fターム(参考) 4D075 AC65 AC94 AE03 BB29Z CA33 CA44 DA15 DA19 EA02 EB16 EB57 4F042 AA03 AB03 DF28 EA27 4F100 AG00 AK17B AK171 AK18B AL05B BA02 BA10A CA23 DA11 DA11A DG03 EA051 EC032 EH81 EH812 EJ422 EJ503 EJ993 GB16 GB51 JB01 JB02 JB16B JK15 4J038 CD121 CE051 KA08 MA02 MA14 PA07

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 円筒状の被ライニング物品中に、熱溶融
    性フッ素樹脂を含む平均粒径70〜1000μmの粉末
    組成物を投入し、該円筒状物品を、被覆される基材面に
    おける周速度が2 m/秒 以上になるよう回転させ、その
    回転より発生する遠心力により該粉末を均一に被ライニ
    ング物品へ押付け圧着させるとともに、加熱して熱溶融
    性フッ素樹脂の融点以上、400℃以下の温度で熱溶融
    性フッ素樹脂を被ライニング物品表面に溶接着させるこ
    とを特徴とする回転ライニング方法。
  2. 【請求項2】 熱溶融性フッ素樹脂がテトラフルオロエ
    チレン−パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合
    体である請求項1に記載の回転ライニング方法。
  3. 【請求項3】 被ライニング物品の基材表面に充填材入
    り熱溶融性フッ素樹脂粉体組成物からなるライニング層
    を形成させ、ついでこのライニング層の表面に、最外層
    として充填材を含まない熱溶融性フッ素樹脂ライニング
    層を重ねて形成させることを特徴とする請求項1または
    2に記載の回転ライニング方法。
  4. 【請求項4】 最外層のライニングを、熱溶融性フッ素
    樹脂の融点以上、343℃以下の温度で行なうことを特
    徴とする請求項3記載の回転ライニング方法。
  5. 【請求項5】 最外層が、305℃以上の結晶化温度と
    50J/g以上の結晶化熱を有するポリテトラフルオロ
    エチレン重合体を、フッ素樹脂合計重量に対して4重量
    %未満でかつ形成被膜の再結晶化平均球晶径が15μm
    以下となる量で配合したテトラフルオロエチレン−パー
    フルオロ(アルキルビニルエーテル)樹脂粉末組成物によ
    り形成することを特徴とする請求項3に記載の回転ライ
    ニング方法。
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