JP2000241375A - 一酸化炭素濃度検出装置および一酸化炭素濃度検出方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水素を含有する水素含有ガス中の一酸化炭素
濃度を検出する。 【解決手段】 ガス流路３１に白金触媒３２が取り付け
られたセンサ部３０に水素ブロワ２２を介して水素を含
有するガスを供給すると共に酸素ブロワ２６を介して酸
素を含有するガスを導入し、触媒温度センサ３４により
白金触媒３２の温度を検出すると共にガス温度センサ３
６によりガス温度を検出し、その温度差を計算する。白
金は水素の共存下で一酸化炭素濃度に応じて一酸化炭素
を吸着する特性を有すると共に吸着した一酸化炭素の量
に応じて水素に対する酸化活性を変化させるから、計算
した温度差は白金触媒３２の水素に対する酸化活性の程
度を反映する。この酸化活性の程度はガス中の一酸化炭
素濃度に基づくから、計算した温度差に基づいてガス中
の一酸化炭素濃度を検出することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一酸化炭素濃度検
出装置および一酸化炭素濃度検出方法に関し、詳しく
は、水素を含有する水素含有ガス中の一酸化炭素の濃度
を検出する一酸化炭素濃度検出装置および水素を含有す
る水素含有ガス中の一酸化炭素の濃度を検出する一酸化
炭素濃度検出方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、この種の一酸化炭素濃度検出装置
としては、一酸化炭素を選択的に吸着および吸収する金
属複合酸化物を用いて被検出ガス中の一酸化炭素濃度を
検出するものが提案されている（特開平６−２５８２１
０号公報など）。この装置は、圧電基板の中央に酸素欠
陥構造を持つ金属複合酸化物としてのイットリウムバリ
ウム同酸化物（ＹＢａ₂Ｃｕ₃Ｏ₇）を膜状に形成し、こ
の膜状の金属複合酸化物を挟んで圧電基板に高周波を印
加する櫛形電極を取り付けて構成されており、金属複合
酸化物が一酸化炭素を吸着すると印加された高周波の周
波数を小さくすることに基づいて被検出ガス中の一酸化
炭素濃度を検出する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、こうし
た金属複合酸化物を用いて一酸化炭素濃度を検出する装
置では、酸素共存下の被検出ガス中の一酸化炭素濃度を
検出するものであり、水素共存下の被検出ガス中の一酸
化炭素濃度は検出できないおそれがある。また、金属複
合酸化物は、水素共存下の被検出ガス中に置かれると、
還元されて一酸化炭素の吸着能を失い、被検出ガス中の
一酸化炭素濃度を検出できない場合が生じる。

【０００４】本発明の一酸化炭素濃度検出装置および一
酸化炭素濃度検出方法は、水素を含有する水素含有ガス
中の一酸化炭素濃度を検出することを目的の一つとす
る。また、本発明の一酸化炭素濃度検出装置および一酸
化炭素濃度検出方法は、水素含有ガス中の広範囲な一酸
化炭素濃度を検出することを目的の一つとする。さら
に、本発明の一酸化炭素濃度検出装置および一酸化炭素
濃度検出方法は、水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を連
続的に検出することを目的の一つとする。

【０００５】なお、水素を含有する水素含有ガス中の一
酸化炭素濃度を検出する装置として、出願人は、固体高
分子型燃料電池の単位セルに所定の負荷を接続し、単位
セルに水素含有ガスを供給したときに水素含有ガス中の
一酸化炭素がその濃度に応じて単位セルを被毒して単位
セルの電極間の電位差を低下させることに基づいて水素
含有ガス中の一酸化炭素濃度を検出する装置を提案して
いる（特開平８−３２７５９０号公報）。

【０００６】

【課題を解決するための手段およびその作用・効果】本
発明の一酸化炭素濃度検出装置および一酸化炭素濃度検
出方法は、上述の目的の少なくとも一部を達成するため
に以下の手段を採った。

【０００７】本発明の一酸化炭素濃度検出装置は、水素
を含有する水素含有ガス中の一酸化炭素の濃度を検出す
る一酸化炭素濃度検出装置であって、前記水素含有ガス
が供給されたとき、該水素含有ガスに含まれる一酸化炭
素を吸着すると共に該吸着した一酸化炭素の量に応じて
該水素含有ガスに含まれる水素に対する酸化活性を変化
させる触媒と、前記触媒の水素に対する酸化活性の程度
を検出する酸化活性程度検出手段と、該検出された酸化
活性の程度に基づいて前記水素含有ガス中の一酸化炭素
濃度を判定する濃度判定手段とを備えることを要旨とす
る。

【０００８】この本発明の一酸化炭素濃度検出装置で
は、触媒は、水素含有ガスが供給されたときには、水素
含有ガスに含まれる一酸化炭素を吸着すると共に吸着し
た一酸化炭素の量に応じて水素含有ガスに含まれる水素
に対する酸化活性を変化させる。濃度判定手段は、酸化
活性程度検出手段により検出された触媒の水素に対する
酸化活性の程度に基づいて水素含有ガス中の一酸化炭素
濃度を判定する。したがって、本発明の一酸化炭素濃度
検出装置によれば、水素を含有するガス中の一酸化炭素
濃度を検出することができる。

【０００９】こうした本発明の一酸化炭素濃度検出装置
において、前記触媒は、白金，ルテニウム，ロジウム，
パラジウム，金のいずれかであるものとすることもでき
る。

【００１０】また、本発明の一酸化炭素濃度検出装置に
おいて、前記酸化活性程度検出手段は、前記触媒に酸素
を含有する酸素含有ガスを供給する酸素供給手段と、前
記触媒および／または該触媒の周囲の物理量を前記触媒
活性の程度の一つとして検出する物理量検出手段とを備
えるものとすることもできる。こうすれば、触媒上で水
素の酸化反応を促進することができるから、触媒の水素
に対する酸化活性の程度をより正確に検出することがで
きる。

【００１１】こうした酸化活性程度検出手段が酸素供給
手段と物理量検出手段とを備える本発明の一酸化炭素濃
度検出装置において、前記濃度判定手段は、前記水素含
有ガス中の一酸化炭素濃度と該一酸化炭素濃度に対応す
る物理量とを関連するデータとして記憶するデータ記憶
手段と、該記憶された前記データから前記物理量検出手
段により検出された物理量に関連する一酸化炭素濃度を
導出する濃度導出手段とを備えるものとすることもでき
る。こうすれば、一酸化炭素濃度を迅速にかつ容易に判
定することができる。

【００１２】この濃度判定手段がデータ記憶手段と濃度
導出手段とを備える本発明の一酸化炭素濃度検出装置に
おいて、前記物理量検出手段は前記触媒の上流側のガス
の温度と該触媒の下流側のガスの温度とを前記物理量の
一つとして検出する手段であり、前記データ記憶手段は
前記物理量の一つとして前記触媒の上流側のガスの温度
と該触媒の下流側のガスの温度とに関係する値を記憶す
る手段であるものとすることもできる。触媒の水素に対
する酸化活性の程度は、触媒上で生じる水素の酸化反応
による反応熱として表われるから、水素の酸化反応によ
る反応熱の影響が小さな触媒の上流側のガスの温度と、
反応熱の影響が大きな触媒の下流側のガスの温度とによ
り触媒の水素に対する酸化活性の程度を判断することが
でき、水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を検出すること
ができる。

【００１３】また、濃度判定手段がデータ記憶手段と濃
度導出手段とを備える本発明の一酸化炭素濃度検出装置
において、前記物理量検出手段は前記触媒の上流側のガ
スの温度と該触媒の温度とを前記物理量の一つとして検
出する手段であり、前記データ記憶手段は前記物理量の
一つとして前記触媒の上流側のガスの温度と該触媒の温
度とに関係する値を記憶する手段であるものとすること
もできる。前述したように、触媒の水素に対する酸化活
性の程度は、触媒上で生じる水素の酸化反応による反応
熱として表われるから、水素の酸化反応による反応熱の
影響が小さな触媒の上流側のガスの温度と反応熱の影響
が直接表われる触媒の温度とにより触媒の水素に対する
酸化活性の程度を判断することができ、水素含有ガス中
の一酸化炭素濃度を検出することができる。

【００１４】さらに、濃度判定手段がデータ記憶手段と
濃度導出手段とを備える本発明の一酸化炭素濃度検出装
置において、前記物理量検出手段は前記触媒の温度と該
触媒から所定距離以上離れたガスの温度とを前記物理量
の一つとして検出する手段であり、前記データ記憶手段
は、前記物理量の一つとして前記触媒の温度と該触媒か
ら所定距離離れたガスの温度とに関係する値を記憶する
手段であるものとすることもできる。こうすれば、水素
の酸化反応による反応熱の影響が直接表われる触媒の温
度と反応熱の影響が小さな触媒から所定距離以上離れた
ガスの温度とにより触媒の水素に対する酸化活性の程度
を判断することができ、水素含有ガス中の一酸化炭素濃
度を検出することができる。

【００１５】あるいは、濃度判定手段がデータ記憶手段
と濃度導出手段とを備える本発明の一酸化炭素濃度検出
装置において、前記触媒を担持する触媒担持部を備え、
前記物理量検出手段は前記触媒担持部のガスの入り口の
温度と該ガスの出口の温度とを前記物理量の一つとして
検出する手段であり、前記データ記憶手段は前記物理量
の一つとして前記触媒担持部のガスの入り口の温度と該
ガスの出口の温度とに関係する値を記憶する手段である
ものとすることもできる。こうすれば、水素の酸化反応
による反応熱の影響が小さな触媒担持部のガスの入り口
の温度と反応熱の影響が大きなガスの出口の温度とによ
り触媒の水素に対する酸化活性の程度を判断することが
でき、水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を検出すること
ができる。

【００１６】これら各態様を含め濃度判定手段がデータ
記憶手段と濃度導出手段とを備える本発明の一酸化炭素
濃度検出装置において、前記酸素供給手段は前記酸素含
有ガスの前記触媒への供給量を少なくとも２段以上に変
更可能な手段であり、前記物理量検出手段は前記酸素供
給手段により前記触媒へ供給される前記酸素含有ガスの
供給量を前記物理量の一つとして検出する手段であり、
前記データ記憶手段は前記物理量の一つとして前記酸素
含有ガスの前記触媒への供給量に関係する値を記憶する
手段であるものとすることもできる。触媒の水素に対す
る酸化活性の程度は、触媒に吸着する一酸化炭素の量に
基づくが、触媒への酸素の供給量を多くすると、触媒上
で生じる水素の酸化反応が促進される。この結果、触媒
への酸素の供給量を大きくすれば、同じ酸化活性の程度
であっても水素の酸化反応が促進されることにより酸化
活性の程度を判断しやすくなる。したがって、水素含有
ガス中の一酸化炭素濃度が低いときには、触媒に吸着さ
れる一酸化炭素は少なく水素の酸化反応は活発に行なわ
れるから、触媒への酸素の供給量を少なくすることによ
り、水素の酸化反応を抑えて低い一酸化炭素濃度をより
正確に検出することができる。一方、水素含有ガス中の
一酸化炭素濃度が高いときには、触媒に吸着される一酸
化炭素は多く水素の酸化反応は活発に行なわれないか
ら、触媒への酸素の供給量を多くすることにより、水素
の酸化反応を促進して触媒の水素に対する酸化活性の程
度を判断しやすくして、高い一酸化炭素濃度をより正確
に検出することができる。この態様の本発明の一酸化炭
素濃度検出装置において、前記データ記憶手段は、前記
触媒への前記酸素含有ガスの供給量が大きいほど高濃度
の一酸化炭素濃度に対応するよう該供給量と該一酸化炭
素濃度とを前記関連するデータの一つとして記憶する手
段であるものとすることもできる。

【００１７】また、各態様を含め濃度判定手段がデータ
記憶手段と濃度導出手段とを備える本発明の一酸化炭素
濃度検出装置において、前記触媒に供給される前記水素
含有ガスの温度を調節する温度調節手段を備え、前記デ
ータ記憶手段は前記物理量の一つとして前記触媒に供給
される前記水素含有ガスの温度に関係する値を記憶する
手段であるものとすることもできる。こうすれば、触媒
の水素に対する酸化活性の程度は触媒の温度によって変
化するから、触媒に供給される水素含有ガスの温度を調
節することにより、検出感度を調節することができる。
検出感度は、触媒温度が高くなるほど低くなるから、水
素含有ガス中の一酸化炭素濃度が低いときには触媒に供
給される水素含有ガスの温度を低くして検出感度を高く
し、水素含有ガス中の一酸化炭素濃度が高いときには触
媒に供給される水素含有ガスの温度を高くして検出感度
を低くすることにより、広範囲な一酸化炭素濃度を検出
することができる。この態様の本発明の一酸化炭素濃度
検出装置において、前記データ記憶手段は、前記触媒へ
供給される前記水素含有ガスの温度が高いほど高濃度の
一酸化炭素濃度に対応するよう該水素含有ガスの温度と
該一酸化炭素濃度とを前記関連するデータの一つとして
記憶する手段であるものとすることもできる。

【００１８】本発明の一酸化炭素濃度検出装置におい
て、前記触媒に吸着している一酸化炭素を除去可能な除
去手段を備えるものとすることもできる。この態様で
は、触媒に吸着している一酸化炭素を除去することによ
り、検出感度を回復することができ、水素含有ガス中の
一酸化炭素濃度をより精度よく検出することができる。
この態様の本発明の一酸化炭素濃度検出装置において、
前記除去手段は前記触媒を所定温度以上に加熱する手段
であるものとすることもできるし、前記除去手段は前記
触媒に前記酸素含有ガスを所定量以上供給する手段であ
るものとすることもできる。こうすれば、触媒に吸着し
ている一酸化炭素は、酸化されて触媒から除去される。

【００１９】こうした除去手段を備える本発明の一酸化
炭素濃度検出装置において、前記除去手段は、所定時間
毎に前記触媒に吸着している一酸化炭素を除去する手段
であるものとすることもできる。こうすれば、所定時間
毎に検出感度が回復するから、水素含有ガス中の一酸化
炭素を常に精度よく検出することができる。

【００２０】また、除去手段を備える本発明の一酸化炭
素濃度検出装置において、前記触媒を複数備え、前記除
去手段は前記複数の触媒に吸着している一酸化炭素を順
番に除去する手段であるものとすることもできる。こう
すれば、常に検出感度が回復している触媒を用いること
ができるから、水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を精度
よく連続的に検出することができる。

【００２１】本発明の一酸化炭素濃度検出方法は、水素
を含有する水素含有ガス中の一酸化炭素の濃度を検出す
る一酸化炭素濃度検出方法であって、（ａ）一酸化炭素
を吸着すると共に該吸着した一酸化炭素の量に応じて前
記水素含有ガスに含まれる水素に対する酸化活性を変化
させる触媒に前記水素含有ガスを供給し、（ｂ）該水素
含有ガスが供給されたときの前記触媒の水素に対する酸
化活性の程度を検出し、（ｃ）該検出された酸化活性の
程度に基づいて前記水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を
判定して前記水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を検出す
ることを要旨とする。

【００２２】この本発明の一酸化炭素濃度検出方法によ
れば、吸着した一酸化炭素の量に応じて水素含有ガスに
含まれる水素に対する触媒の酸化活性の程度に基づいて
水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を検出することができ
る。

【００２３】こうした本発明の一酸化炭素濃度検出方法
において、前記ステップ（ｂ）は、前記触媒に酸素を含
有する酸素含有ガスを供給し、前記触媒および／または
該触媒の周囲の物理量を前記酸化活性の程度として検出
するステップであるものとすることもできる。また、本
発明の一酸化炭素検出方法において、所定時間毎に前記
触媒を所定温度以上に加熱および／または前記触媒に所
定量以上の酸素を含有する酸素含有ガスを供給して前記
触媒に吸着している一酸化炭素を除去するステップを備
えるものとすることもできる。こうすれば、所定時間毎
に検出感度を回復することができ、水素含有ガス中の一
酸化炭素濃度を精度よく検出することができる。

【００２４】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を実施
例を用いて説明する。図１は、本発明の一実施例である
一酸化炭素濃度検出装置２０の構成の概略を示す構成図
である。図示するように、一酸化炭素濃度検出装置２０
は、水素を含有する水素含有ガス（例えば、燃料電池に
供給する燃料ガスなど）を供給する水素ブロワ２２と、
水素ブロワ２２から供給される水素含有ガスの温度を調
節する温度調節器２４と、酸素を含有する酸化ガス（例
えば、空気など）を供給する酸素ブロワ２６と、水素含
有ガスと酸素含有ガスの供給を受けるセンサ部３０と、
一酸化炭素濃度検出装置２０全体をコントロールする電
子制御ユニット４０とを備える。

【００２５】センサ部３０は、水素含有ガスと酸素含有
ガスの混合ガスが通過する流路３１と、流路３１に取り
付けられた白金触媒３２と、白金触媒３２の温度ＴＣを
検出する触媒温度センサ３４と、触媒温度センサ３４と
触媒の温度変化の影響の少ない位置に設置され流路３１
を流れる水素含有ガスと酸素含有ガスの混合ガスの温度
ＴＧを検出するガス温度センサ３６とを備える。

【００２６】電子制御ユニット４０は、ＣＰＵ４２を中
心として構成されたワンチップマイクロプロセッサとし
て構成されており、処理プログラムやマップなどを記憶
したＲＯＭ４４と、一時的にデータを記憶するＲＡＭ４
６と、入出力ポート（図示せず）とを備える。この電子
制御ユニット４０には、センサ部３０に取り付けられた
触媒温度センサ３４により検出される触媒温度ＴＣや同
じくセンサ部３０に取り付けられたガス温度センサ３６
により検出されるガス温度ＴＧなどが入力ポートを介し
て入力されている。また、電子制御ユニット４０から
は、水素ブロワ２２への駆動信号や温度調節器２４への
駆動信号，酸素ブロワ２６への駆動信号，ＬＥＤ４８へ
の出力信号などが出力ポートを介して出力されている。

【００２７】次に、こうして構成された実施例の一酸化
炭素濃度検出装置２０の動作について説明する。図２
は、実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０の電子制御ユ
ニット４０により実行される一酸化炭素濃度検出ルーチ
ンの一例を示すフローチャートである。このルーチン
は、一酸化炭素濃度検出装置２０が起動された直後から
所定時間毎（例えば、１０ｍｓ毎）に繰り返し実行され
る。

【００２８】一酸化炭素濃度検出ルーチンが実行される
と、ＣＰＵ４２は、まず、センサ部３０に供給される水
素含有ガス供給量ＱＨと酸素含有ガス供給量ＱＯとを読
み込む処理を実行する（ステップＳ１１０）。実施例で
は、図示しない供給量演算ルーチンにより水素ブロワ２
２や酸素ブロワ２６へ出力した駆動信号に基づいて水素
含有ガス供給量ＱＨや酸素含有ガス供給量ＱＯを計算し
てＲＡＭ４６の所定アドレスに記憶しておき、本ルーチ
ンのステップＳ１１０の処理ではＲＡＭ４６の所定アド
レスに記憶された水素含有ガス供給量ＱＨや酸素含有ガ
ス供給量ＱＯを読み込むものとした。続いて、こうして
読み込んだ酸素含有ガス供給量ＱＯを水素含有ガス供給
量ＱＨで割ってガスの供給量比Ｒを計算する（ステップ
Ｓ１１２）。

【００２９】次に、触媒温度センサ３４により検出され
る触媒温度ＴＣとガス温度センサ３６により検出される
混合ガスの温度ＴＧを読み込み（ステップＳ１１４）、
読み込んだ触媒温度ＴＣとガス温度ＴＧとの温度差ΔＴ
を計算する（ステップＳ１１６）。白金触媒３２上で
は、水素の酸化反応が行なわれ、この反応が発熱反応で
あることから、触媒温度ＴＣはガス温度ＴＧより高くな
る。白金は、水素の共存下で一酸化炭素を吸着する特性
を有し、吸着した一酸化炭素は白金上で行なわれる水素
の酸化反応を阻害する。したがって、白金触媒３２上で
反応する水素の量は白金触媒３２に吸着した一酸化炭素
の量によって変動する。一方、水素の酸化反応により生
じる熱と反応する水素の量はリニアな関係にあるから、
温度差ΔＴは、一酸化炭素濃度によって変動する白金触
媒３２の水素に対する酸化活性を反映することになる。

【００３０】そして、ガス温度ＴＧとガスの供給量比Ｒ
と温度差ΔＴとに基づいて一酸化炭素濃度ＣＯを導出す
る処理を実行する（ステップＳ１１８）。白金の水素に
対する酸化活性は一酸化炭素濃度やガス中の酸素の量，
ガスの温度により変化するから、予め一酸化炭素濃度Ｃ
Ｏとガス中の酸素の量を反映するガスの供給量比Ｒとガ
ス温度ＴＧと白金の水素に対する酸化活性を反映する温
度差ΔＴとの関係を実験などにより求めてマップとして
ＲＯＭ４４に記憶しておけば、ガス温度ＴＧとガスの供
給量比Ｒと温度差ΔＴとに基づいて一酸化炭素濃度ＣＯ
を導出することができる。図３に一酸化炭素濃度ＣＯと
温度差ΔＴとガスの供給量比Ｒとの関係の一例を、図４
に一酸化炭素濃度ＣＯと温度差ΔＴとガス温度ＴＧとの
関係の一例を示す。なお、図３および図４では、水素含
有ガスとしてメタノールを改質して得られる水素リッチ
ガスを用い、酸素含有ガスとして空気を用いた。この場
合、実験では、一酸化炭素濃度ＣＯは１ｐｐｍ〜１０％
程度まで有効に検出できた。

【００３１】次に、導出した一酸化炭素濃度ＣＯに基づ
いて一酸化炭素濃度ＣＯの検出感度が適正範囲内にある
かを判定する（ステップＳ１２０）。図３や図４に例示
するように、一酸化炭素濃度ＣＯが低いと、ガスの供給
量比Ｒが大きいときやガス温度ＴＧが高いときには検出
感度が低くなり正確な一酸化炭素濃度ＣＯが得られなく
なり、逆に一酸化炭素濃度ＣＯが高いと、ガスの供給量
比Ｒが低いときやガス温度ＴＧが低いときには一酸化炭
素濃度ＣＯを検出することができなくなる。したがっ
て、一酸化炭素濃度ＣＯが低いときにはガスの供給量比
Ｒを小さくすると共にガス温度ＴＧも低くし、逆に一酸
化炭素濃度ＣＯが高いときにはガスの供給量比Ｒを大き
くすると共にガス温度ＴＧも高くする必要がある。ステ
ップＳ１２０では、このことに基づいて検出感度が適正
な範囲にあるかを判定するのである。

【００３２】一酸化炭素濃度ＣＯの検出感度が適正範囲
にあるときには、導出した一酸化炭素濃度ＣＯをＬＥＤ
４８に表示して（ステップＳ１２２）、本ルーチンを終
了し、一酸化炭素濃度ＣＯの検出感度が適正範囲にない
ときには、一酸化炭素濃度ＣＯに基づいて検出感度が適
正範囲となるよう酸素含有ガス供給量ＱＯやガス温度Ｔ
Ｇを調節して（ステップＳ１２４）、本ルーチンを終了
する。なお、ガス温度ＴＧの調節は、温度調節器２４に
よって水素含有ガスの温度を調節することにより行なわ
れる。

【００３３】こうした一酸化炭素濃度ＣＯの検出を行な
っているうちに、吸着した一酸化炭素により白金触媒３
２の水素に対する酸化活性は低下し、水素含有ガス中の
一酸化炭素濃度ＣＯを正確に検出できなくなるおそれが
ある。実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０では、白金
触媒３２の一酸化炭素による被毒を定期的に除去する処
理として図５に例示する触媒回復処理ルーチンを実行す
る。このルーチンは、一酸化炭素濃度検出装置２０が起
動されてから所定時間毎（例えば、１時間毎）に実行さ
れる。

【００３４】触媒回復処理ルーチンが実行されると、Ｃ
ＰＵ４２は、酸素ブロワ２６からセンサ部３０に供給さ
れる酸素含有ガス供給量ＱＯを所定値Ｑｓｅｔまで増加
する処理を実行する（ステップＳ１３０）。白金触媒３
２上に吸着されている一酸化炭素は、十分な酸素を供給
することにより酸化されて白金触媒３２から離脱してい
く。したがって、白金触媒３２上の一酸化炭素を酸化す
るのに十分な酸素含有ガス供給量として設定された所定
値Ｑｓｅｔまで酸素含有ガス供給量ＱＯを増加すること
により、白金触媒３２に吸着している一酸化炭素を除去
できるのである。

【００３５】続いて、酸素含有ガス供給量ＱＯを増加し
てから白金触媒３２に吸着している一酸化炭素を除去す
るのに十分な時間として設定された所定時間を経過して
いるかを判断し（ステップＳ１３２）、所定時間経過し
ているときには、酸素含有ガス供給量ＱＯを元の値に戻
して（ステップＳ１３４）、本ルーチンを終了する。

【００３６】以上説明した実施例の一酸化炭素濃度検出
装置２０によれば、水素を含有するガスに含まれる一酸
化炭素の濃度を検出することができる。しかも、検出感
度が適正範囲内となるよう酸素含有ガス供給量ＱＯやガ
ス温度ＴＧを調節するから、ｐｐｍオーダーから１０％
オーダーの広い範囲の一酸化炭素濃度ＣＯを検出するこ
とができる。また、実施例の一酸化炭素濃度検出装置２
０によれば、定期的に白金触媒３２に吸着している一酸
化炭素を除去するから、水素含有ガス中の一酸化炭素濃
度ＣＯを連続的により正確に検出することができる。

【００３７】実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０で
は、触媒として白金を用いたが、水素の共存下で一酸化
炭素濃度に応じて一酸化炭素を吸着する特性を有すると
共に吸着した一酸化炭素の量に応じて水素に対する酸化
活性を変化させるものであれば如何なるものでも触媒と
して用いることができる。例えば、白金に代えて、ルテ
ニウムやロジウム，パラジウム，金などを触媒として用
いることができる。

【００３８】また、実施例の一酸化炭素濃度検出装置２
０では、一酸化炭素濃度ＣＯに基づいて酸素含有ガス供
給量ＱＯを変更可能なものとすると共にガス温度ＴＧを
調節可能なものとして構成したが、センサ部３０に供給
される水素含有ガス中の一酸化炭素濃度ＣＯが所定範囲
内にあるときには、酸素含有ガス供給量ＱＯやガス温度
ＴＧをその所定範囲に応じた値に固定してもよいから、
ガス温度ＴＧや酸素含有ガス供給量ＱＯが変更できない
構成としてもかまわない。勿論、ガス温度ＴＧは調節で
きないが酸素含有ガス供給量ＱＯは変更できる構成とし
てもよく、逆に酸素含有ガス供給量ＱＯは変更できない
がガス温度ＴＧは調節できる構成としてもよい。これら
の構成は、被検出ガスである水素含有ガス中の一酸化炭
素濃度ＣＯの変化する範囲などによって定めればよい。

【００３９】さらに、実施例の一酸化炭素濃度検出装置
２０では、白金触媒３２の温度ＴＣと白金触媒３２から
所定距離離れた混合ガスの温度ＴＧに基づいて白金触媒
３２の水素に対する酸化活性を反映させたが、図６に例
示する変形例のセンサ部３０Ｂのように白金触媒３２Ｂ
の上流側のガスの温度と下流側のガスの温度とに基づい
て白金触媒３２Ｂの水素に対する酸化活性を反映させて
もよいし、図７に例示する変形例のセンサ部３０Ｃのよ
うに白金触媒３２Ｃの上流側のガスの温度と白金触媒３
２Ｃの温度とに基づいて白金触媒３２Ｃの水素に対する
酸化活性を反映させてもよい。図６のセンサ部３０Ｂの
更に変形例として、センサ部３０Ｂのガスの入り口の温
度とガスの出口の温度とに基づいて白金触媒３２Ｂの水
素に対する酸化活性を反映させてもよい。

【００４０】実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０で
は、酸素含有ガス供給量ＱＯを増加して白金触媒３２に
吸着している一酸化炭素を除去したが、白金触媒３２を
加熱することにより白金触媒３２に吸着している一酸化
炭素を除去するものとしてもよい。この場合、触媒回復
処理ルーチンの一例を図８に示す。このルーチンは、図
５の触媒回復処理ルーチンと同様に一酸化炭素濃度検出
装置２０が起動されてから所定時間毎に繰り返し実行さ
れる。以下、図８の触媒回復処理ルーチンについて説明
する。

【００４１】このルーチンが実行されると、ＣＰＵ４２
は、まず、温度調節器２４により水素含有ガスを加熱す
る処理を実行する（ステップＳ１４０）。続いて、ガス
温度センサ３６により検出されるガス温度ＴＧを読み込
み（ステップＳ１４２）、読み込んだガス温度ＴＧを所
定値Ｔｓｅｔと比較し（ステップＳ１４４）、ガス温度
ＴＧが所定値Ｔｓｅｔを越えるまでステップＳ１４２お
よびＳ１４４の処理を繰り返し実行する。ここで、所定
値Ｔｓｅｔは、白金触媒３２に吸着している一酸化炭素
が白金触媒３２から離脱するのに十分な温度として設定
されるものである。そして、ガス温度ＴＧが所定値Ｔｓ
ｅｔを越えると、温度調節器２４による水素含有ガスの
加熱を停止して（ステップＳ１４６）、本ルーチンを終
了する。

【００４２】こうした図８の触媒回復処理ルーチンを行
なう一酸化炭素濃度検出装置２０でも、定期的に白金触
媒３２に吸着している一酸化炭素を除去するから、水素
含有ガス中の一酸化炭素濃度ＣＯを連続的により正確に
検出することができる。なお、図８の触媒回復処理ルー
チンでは、ガス温度ＴＧに基づいて白金触媒３２に吸着
している一酸化炭素の除去を判断したが、触媒温度ＴＣ
に基づいて判断するものとしてもよい。また、図８の触
媒回復処理ルーチンでは、水素含有ガスを加熱したが、
直接白金触媒３２を加熱するものとしてもよい。

【００４３】実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０では
所定時間毎に白金触媒３２に吸着している一酸化炭素を
除去する処理を行なったが、不定期に白金触媒３２に吸
着している一酸化炭素を除去する処理を行なうものとし
てもよく、また、図２の一酸化炭素濃度検出ルーチンを
実行する毎にこのルーチンの前に白金触媒３２に吸着し
ている一酸化炭素を除去する処理を行なうものとしても
よい。また、一酸化炭素の白金触媒３２への吸着の程度
に応じて白金触媒３２に吸着している一酸化炭素を除去
する処理を行なうものとしてもよく、一酸化炭素濃度Ｃ
Ｏが低く一酸化炭素の白金触媒３２への吸着が少ないと
きには、白金触媒３２に吸着している一酸化炭素を除去
する処理を行なうものとしてもよい。

【００４４】次に、本発明の第２の実施例である一酸化
炭素濃度検出装置１２０について説明する。図９は、第
２実施例の一酸化炭素濃度検出装置１２０の構成の概略
を示す構成図である。図示するように、第２実施例の一
酸化炭素濃度検出装置１２０は、二つのセンサ部１３０
Ａ，１３０Ｂを備える点およびこれに付随する点を除い
て第１実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０と同一の構
成をしている。したがって、第２実施例の一酸化炭素濃
度検出装置１２０の構成のうち第１実施例の一酸化炭素
濃度検出装置２０の構成と同一の構成については１００
を加えた符号を付し、その説明は省略する。

【００４５】二つのセンサ部１３０Ａ，１３０Ｂは、共
に第１実施例のセンサ部３０と同一の構成をしており、
水素ブロワ１２２から温度調節器１２４を介して水素を
含有する水素含有ガスが供給され、酸素ブロワ１２６
Ａ，１２６Ｂから酸素を含有する酸素含有ガスが供給さ
れるようになっている。水素含有ガスの供給管には、三
方弁１２５が取り付けられており、三方弁１２５により
温度調節器１２４から選択的に二つのセンサ部１３０
Ａ，１３０Ｂに水素含有ガスを供給するようになってい
る。

【００４６】電子制御ユニット１４０には、二つのセン
サ部１３０Ａ，１３０Ｂにそれぞれ取り付けられた触媒
温度センサ１３４Ａ，１３４Ｂからの白金触媒１３２
Ａ，１３２Ｂの温度やガス温度センサ１３６Ａ，１３６
Ｂからの混合ガスの温度などが入力ポートを介して入力
されており、電子制御ユニット１４０からは、三方弁１
２５のアクチュエータ１２５ａへの駆動信号や酸素ブロ
ワ１２６Ａ，１２６Ｂへの駆動信号などが出力ポートを
介して出力されている。

【００４７】次に、こうして構成された第２実施例の一
酸化炭素濃度検出装置１２０の動作について説明する。
図１０は第２実施例の一酸化炭素濃度検出装置１２０の
電子制御ユニット１４０により実行される一酸化炭素濃
度検出ルーチンの一例を示すフローチャートである。こ
のルーチンは、一酸化炭素濃度検出装置１２０が起動さ
れた直後から所定時間毎（例えば、１０ｍｓ毎）に繰り
返し実行される。

【００４８】一酸化炭素濃度検出ルーチンが実行される
と、ＣＰＵ１４２は、まず有効触媒判定フラグＦＣの値
を読み込む処理を実行する（ステップＳ２００）。ここ
で、有効触媒判定フラグＦＣは、二つのセンサ部１３０
Ａ，１３０Ｂのうち現在どちらが有効に一酸化炭素濃度
ＣＯを検出できるかの情報を持つフラグであり、後述の
図１１に例示する触媒回復処理ルーチンにより設定され
る。有効触媒判定フラグＦＣは、センサ部１３０Ａが有
効のときには値０、センサ部１３０Ｂが有効のときには
値１を持つ。

【００４９】続いて、読み込んだ有効触媒判定フラグＦ
Ｃに基づいて有効酸素ブロワと有効温度センサとを設定
する（ステップＳ２０２）。具体的には、有効触媒判定
フラグＦＣが値０のときには、センサ部１３０Ａが有効
であるから、酸素ブロワ１２６Ａを有効酸素ブロワとし
て設定すると共に触媒温度センサ１３４Ａとガス温度セ
ンサ１３６Ａとを有効温度センサとして設定し、有効触
媒判定フラグＦＣが値１のときには、逆にセンサ部１３
０Ｂが有効であるから、酸素ブロワ１２６Ｂを有効酸素
ブロワとして設定すると共に触媒温度センサ１３４Ｂと
ガス温度センサ１３６Ｂとを有効温度センサとして設定
するのである。

【００５０】そして、有効酸素ブロワと有効温度センサ
とを用いて図２の一酸化炭素濃度検出ルーチンのステッ
プＳ１１０ないしＳ１２４の処理と同一の処理であるス
テップＳ２１０ないしＳ２２４の処理を実行する。これ
らの処理についての説明は重複するから、その説明は省
略する。

【００５１】第２実施例の一酸化炭素濃度検出装置１２
０でも白金触媒１３２Ａ，１３２Ｂに吸着している一酸
化炭素を除去する処理を行なう。この処理は、図１１に
例示する触媒回復処理ルーチンにより実行される。この
ルーチンは、第１実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０
と同様に、一酸化炭素濃度検出装置１２０が起動されて
から所定時間毎に繰り返し実行される。

【００５２】触媒回復処理ルーチンが実行されると、Ｃ
ＰＵ１４２は、まず、有効触媒判定フラグＦＣの値を変
更すると共に（ステップＳ２３０）、アクチュエータ１
２５ａに駆動信号を出力して三方弁１２５を駆動して水
素含有ガスの供給されるセンサ部を変更する処理を実行
する（ステップＳ２３２）。こうした処理により有効な
センサ部が変更される。なお、この変更により有効とな
ったセンサ部は、有効触媒判定フラグＦＣが変更される
までは無効なセンサ部であり、後述する処理により白金
触媒から一酸化炭素が除去された状態で運転が停止され
ている。したがって、有効となったセンサ部により、水
素含有ガス中の一酸化炭素濃度ＣＯを精度よく検出する
ことができるようになる。

【００５３】続いて、有効触媒判定フラグＦＣに基づい
て有効でない酸素ブロワ（無効酸素ブロワ）を設定し
（ステップＳ２３４）、無効酸素ブロワとして設定され
た酸素ブロワからの酸素含有ガス供給量ＱＯを所定値Ｑ
ｓｅｔまで増加する（ステップＳ２３６）。そして、酸
素含有ガス供給量ＱＯの増加により有効でないセンサ部
の白金触媒に吸着している一酸化炭素が完全に除去され
るのを待って（ステップＳ２３８）、無効酸素ブロワの
運転を停止し（ステップＳ２４０）、本ルーチンを終了
する。

【００５４】以上説明した第２実施例の一酸化炭素濃度
検出装置１２０によれば、二つのセンサ部１３０Ａ，１
３０Ｂを備え、交互に有効なセンサ部として用いるか
ら、水素含有ガス中の一酸化炭素濃度ＣＯを連続的に精
度よく検出することができる。もとより、検出感度が適
正範囲内となるよう酸素含有ガス供給量ＱＯやガス温度
ＴＧを調節するから、ｐｐｍオーダーから１０％オーダ
ーの広い範囲の一酸化炭素濃度ＣＯを検出することがで
きる。

【００５５】第２実施例の一酸化炭素濃度検出装置１２
０では、二つのセンサ部１３０Ａ，１３０Ｂを備え、交
互に用いたが、三以上のセンサ部を備え、順番に用いる
ものとしてもよい。

【００５６】第２実施例の一酸化炭素濃度検出装置１２
０でも第１実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０で説明
した種々の変形例、例えば、白金に代えてルテニウムや
ロジウム，パラジウム，金などを触媒として用いる構成
や、酸素含有ガス供給量ＱＯを変更しない構成，ガス温
度ＴＧを調節しない構成，二つのセンサ部１３０Ａ，１
３０Ｂに代えて図６や図７のセンサ部を用いる構成，白
金触媒１３２Ａ，１３２Ｂを加熱することにより吸着し
ている一酸化炭素を除去する構成，不定期に白金触媒１
３２Ａ，１３２Ｂに吸着している一酸化炭素を除去する
構成，白金触媒１３２Ａ，１３２Ｂに吸着している一酸
化炭素を除去しない構成などとしてもよい。

【００５７】以上、本発明の実施の形態について実施例
を用いて説明したが、本発明はこうした実施例に何等限
定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲
内において、種々なる形態で実施し得ることは勿論であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の一実施例である一酸化炭素濃度検出
装置２０の構成の概略を示す構成図である。

【図２】 実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０の電子
制御ユニット４０により実行される一酸化炭素濃度検出
ルーチンの一例を示すフローチャートである。

【図３】 一酸化炭素濃度ＣＯと温度差ΔＴとガスの供
給量比Ｒとの関係の一例を示すマップである。

【図４】 一酸化炭素濃度ＣＯと温度差ΔＴとガス温度
ＴＧとの関係の一例を示すマップである。

【図５】 実施例の一酸化炭素濃度検出装置２０の電子
制御ユニット４０により実行される触媒回復処理ルーチ
ンの一例を示すフローチャートである。

【図６】 変形例のセンサ部３０Ｂの構成の概略を示す
構成図である。

【図７】 変形例のセンサ部３０Ｃの構成の概略を示す
構成図である。

【図８】 変形例の触媒回復処理ルーチンの一例を示す
フローチャートである。

【図９】 第２実施例の一酸化炭素濃度検出装置１２０
の構成の概略を示す構成図である。

【図１０】 第２実施例の一酸化炭素濃度検出装置１２
０の電子制御ユニット１４０により実行される一酸化炭
素濃度検出ルーチンの一例を示すフローチャートであ
る。

【図１１】 第２実施例の一酸化炭素濃度検出装置１２
０の電子制御ユニット１４０により実行される触媒回復
処理ルーチンの一例を示すフローチャートである。

【符号の説明】

２０，１２０ 一酸化炭素濃度検出装置、２２，１２２
水素ブロワ、２４，１２４ 温度調節器、２６，１２
６Ａ，１２６Ｂ 酸素ブロワ、３０，３０Ｂ，３０Ｃ，
１３０Ａ，１３０Ｂ センサ部、３２，３２Ｂ，３２
Ｃ，１３２Ａ，１３２Ｂ 白金触媒、３４，３４Ｂ，３
４Ｃ，１３４Ａ，１３４Ｂ 触媒温度センサ、３６，３
６Ｂ，３６Ｃ，１３６Ａ，１３６Ｂ ガス温度センサ、
４０，１４０ 電子制御ユニット、４２，１４２ ＣＰ
Ｕ、４４，１４４ ＲＯＭ、４６，１４６ ＲＡＭ、４
８，１４８ ＬＥＤ、１２５ 三方弁、１２５ａ アク
チュエータ。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水素を含有する水素含有ガス中の一酸化
   炭素の濃度を検出する一酸化炭素濃度検出装置であっ
   て、 前記水素含有ガスが供給されたとき、該水素含有ガスに
   含まれる一酸化炭素を吸着すると共に該吸着した一酸化
   炭素の量に応じて該水素含有ガスに含まれる水素に対す
   る酸化活性を変化させる触媒と、 前記触媒の水素に対する酸化活性の程度を検出する酸化
   活性程度検出手段と、 該検出された酸化活性の程度に基づいて前記水素含有ガ
   ス中の一酸化炭素濃度を判定する濃度判定手段とを備え
   る一酸化炭素濃度検出装置。
2. 【請求項２】 前記触媒は、白金，ルテニウム，ロジウ
   ム，パラジウム，金のいずれかである請求項１記載の一
   酸化炭素濃度検出装置。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の一酸化炭素濃度
   検出装置において、 前記酸化活性程度検出手段は、 前記触媒に酸素を含有する酸素含有ガスを供給する酸素
   供給手段と、 前記触媒および／または該触媒の周囲の物理量を前記触
   媒活性の程度の一つとして検出する物理量検出手段とを
   備える一酸化炭素濃度検出装置。
4. 【請求項４】 請求項３記載の一酸化炭素濃度検出装置
   であって、 前記濃度判定手段は、 前記水素含有ガス中の一酸化炭素濃度と該一酸化炭素濃
   度に対応する物理量とを関連するデータとして記憶する
   データ記憶手段と、 該記憶された前記データから前記物理量検出手段により
   検出された物理量に関連する一酸化炭素濃度を導出する
   濃度導出手段とを備える一酸化炭素濃度検出装置。
5. 【請求項５】 請求項４記載の一酸化炭素濃度検出装置
   であって、 前記物理量検出手段は、前記触媒の上流側のガスの温度
   と該触媒の下流側のガスの温度とを前記物理量の一つと
   して検出する手段であり、 前記データ記憶手段は、前記物理量の一つとして前記触
   媒の上流側のガスの温度と該触媒の下流側のガスの温度
   とに関係する値を記憶する手段である一酸化炭素濃度検
   出装置。
6. 【請求項６】 請求項４記載の一酸化炭素濃度検出装置
   であって、 前記物理量検出手段は、前記触媒の上流側のガスの温度
   と該触媒の温度とを前記物理量の一つとして検出する手
   段であり、 前記データ記憶手段は、前記物理量の一つとして前記触
   媒の上流側のガスの温度と該触媒の温度とに関係する値
   を記憶する手段である一酸化炭素濃度検出装置。
7. 【請求項７】 請求項４記載の一酸化炭素濃度検出装置
   であって、 前記物理量検出手段は、前記触媒の温度と該触媒から所
   定距離離れたガスの温度とを前記物理量の一つとして検
   出する手段であり、 前記データ記憶手段は、前記物理量の一つとして前記触
   媒の温度と該触媒から所定距離以上離れたガスの温度と
   に関係する値を記憶する手段である一酸化炭素濃度検出
   装置。
8. 【請求項８】 請求項４記載の一酸化炭素濃度検出装置
   であって、 前記触媒を担持する触媒担持部を備え、 前記物理量検出手段は、前記触媒担持部のガスの入り口
   の温度と該ガスの出口の温度とを前記物理量の一つとし
   て検出する手段であり、 前記データ記憶手段は、前記物理量の一つとして前記触
   媒担持部のガスの入り口の温度と該ガスの出口の温度と
   に関係する値を記憶する手段である一酸化炭素濃度検出
   装置。
9. 【請求項９】 請求項４ないし８いずれか記載の一酸化
   炭素濃度検出装置であって、 前記酸素供給手段は、前記酸素含有ガスの前記触媒への
   供給量を少なくとも２段以上に変更可能な手段であり、 前記物理量検出手段は、前記酸素供給手段により前記触
   媒へ供給される前記酸素含有ガスの供給量を前記物理量
   の一つとして検出する手段であり、 前記データ記憶手段は、前記物理量の一つとして前記酸
   素含有ガスの前記触媒への供給量に関係する値を記憶す
   る手段である一酸化炭素濃度検出装置。
10. 【請求項１０】 前記データ記憶手段は、前記触媒への
    前記酸素含有ガスの供給量が大きいほど高濃度の一酸化
    炭素濃度に対応するよう該供給量と該一酸化炭素濃度と
    を前記関連するデータの一つとして記憶する手段である
    請求項９記載の一酸化炭素濃度検出装置。
11. 【請求項１１】 請求項４ないし８いずれか記載の一酸
    化炭素濃度検出装置であって、 前記触媒に供給される前記水素含有ガスの温度を調節す
    る温度調節手段を備え、 前記データ記憶手段は、前記物理量の一つとして前記触
    媒に供給される前記水素含有ガスの温度に関係する値を
    記憶する手段である一酸化炭素濃度検出装置。
12. 【請求項１２】 前記データ記憶手段は、前記触媒へ供
    給される前記水素含有ガスの温度が高いほど高濃度の一
    酸化炭素濃度に対応するよう該水素含有ガスの温度と該
    一酸化炭素濃度とを前記関連するデータの一つとして記
    憶する手段である請求項１１記載の一酸化炭素濃度検出
    装置。
13. 【請求項１３】 前記触媒に吸着している一酸化炭素を
    除去可能な除去手段を備える請求項１ないし１２いずれ
    か記載の一酸化炭素濃度検出装置。
14. 【請求項１４】 前記除去手段は、前記触媒を所定温度
    以上に加熱する手段である請求項１３記載の一酸化炭素
    濃度検出装置。
15. 【請求項１５】 前記除去手段は、前記触媒に前記酸素
    含有ガスを所定量以上供給する手段である請求項１３記
    載の一酸化炭素濃度検出装置。
16. 【請求項１６】 前記除去手段は、所定時間毎に前記触
    媒に吸着している一酸化炭素を除去する手段である請求
    項１３ないし１５いずれか記載の一酸化炭素濃度検出装
    置。
17. 【請求項１７】 請求項１３ないし１６いずれか記載の
    一酸化炭素濃度検出装置であって、 前記触媒を複数備え、 前記除去手段は、前記複数の触媒に吸着している一酸化
    炭素を順番に除去する手段である一酸化炭素濃度検出装
    置。
18. 【請求項１８】 水素を含有する水素含有ガス中の一酸
    化炭素の濃度を検出する一酸化炭素濃度検出方法であっ
    て、（ａ）一酸化炭素を吸着すると共に該吸着した一酸
    化炭素の量に応じて前記水素含有ガスに含まれる水素に
    対する酸化活性を変化させる触媒に前記水素含有ガスを
    供給し、（ｂ）該水素含有ガスが供給されたときの前記
    触媒の水素に対する酸化活性の程度を検出し、（ｃ）該
    検出された酸化活性の程度に基づいて前記水素含有ガス
    中の一酸化炭素濃度を判定して前記水素含有ガス中の一
    酸化炭素濃度を検出する一酸化炭素濃度検出方法。
19. 【請求項１９】 前記ステップ（ｂ）は、前記触媒に酸
    素を含有する酸素含有ガスを供給し、前記触媒および／
    または該触媒の周囲の物理量を前記酸化活性の程度とし
    て検出するステップである請求項１８記載の一酸化炭素
    濃度検出方法。
20. 【請求項２０】 所定時間毎に前記触媒を所定温度以上
    に加熱および／または前記触媒に所定量以上の酸素を含
    有する酸素含有ガスを供給して前記触媒に吸着している
    一酸化炭素を除去するステップを備える請求項１８また
    は１９記載の一酸化炭素濃度検出方法。