JPH07508588A - ガス混合物の混合成分を検出する方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ガス混合物の混合成分を検出する方法及び装置この発明は、ガス混合物の混合成 分、特に原子力発電所の格納容器雰囲気中の水素成分を、触媒反応に際して生ず る温度変化を測定することによって検出する方法に間する。この発明はさらにこ の方法を実施するための装置に関する。

水素は、例えば白金或いはパラジウムをヘースとする触媒の存在の下で室温にお いても発熱反応して酸化することが知られている。この水素の触媒による酸化は また冷温燃焼とも呼ばれる。この反応の際生ずる実熱量或いは温度変化を測定す ることによりガス混合物中の水素濃度を検出することができる。

例えばアメリカ合衆国特許第４２９８５７４号明細書により公知の方法において は、水素の触媒酸化に基づいて触媒に生ずる基準値に対する温度変化が熱電対に よって検出され、それに応した電圧信号に変換される。測定された電圧はガス混 合物中の水素成分の基準となる。この方法でまたガス混合物中の一酸化炭素或い は炭化水素の成分も検出できる。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０４６５６０号明細書により公知の可燃性ガ ス、特に原子力発電所の格納容器雰囲気中の水素を確定する方法においては、温 度変化がブリッジ回路の一辺を構成する温度依存性のオーム抵抗によって検出さ れる。

しかしこれらの公知の方法においては、触媒が点火性混合物の点火限界にまでカ ｕ軌される危険がある。この場合高い熱発生に基づいて触媒の破壊に至ることが ある。原子力発電所の格納容器雰囲気中では点火性混合物は１０％以下の水素成 分でも既に話制ｆｉｌに高い率で分解し、混合物成分の信頼性のある検出がもは や不可能になる。

それ故この発明の課題は、冒頭に記載したｆＩ類の方法を、ガス混合物の混合成 分、特に原子力発電所の格納容器雰囲気中の水素及び／又は酸素成分を大きな範 囲にわたって信頼性をもって検出することができるように改良することにある。

さらにこの方法を実施するための特に簡単な装置を提供しようとするものである 。

方法に関してこの課題はこの発明によれば、触媒に供給されるガス混合物が組成 の知られた燃料ガスで希釈されることにより解決される。

この希釈は混合装置、例えば静止形の混合器で行うことができる。特にこの希釈 はジェットポンプ、例えばヴエンチュリノズルで行うのがよい、このためにガス 混合物は合目的的にはフィルタを介して吸い込まれ、燃料ガス或いは燃料ガス混 合物とともに噴射される。その場合希釈は、特に１：１乃至１：１０、例えば１ ：４の比で調整可能である。

ガス混合物中の水素或いは一酸化炭素成分を検出するために燃料ガスはまた酸化 性の成分、特に酸素も含むことができる。その場合燃料ガスとしては空気、或い はガス混合物中に十分に酸素が含まれているときは窒素も使用できる。

ガス混合物中の酸素成分を検出するために燃料ガスは合目的的には酸化性成分、 例えば水素又は−酸化炭素を含む。

触媒反応の際に生ずる温度変化を測定する手段を含む装置に関する上述の課題は この発明によれば、触媒に供給されるガス混合物を組成の知られた燃料ガスで希 釈する手段を備えることによって解決される６ガス混合物を希釈するために合目 的的に使用されるジエ・２トボンブは直接触媒に通しるようにするのがよい、そ の場合このポンプは触媒とともに１つのケース内に配置され、その際ケースには 別体のフィルタが前置される。また別の方法としてジェットポンプは配管を介し て触媒に接続することもできる。この場合シェアドポンプは、少なくとも部分的 にガス透過性で同時にフィルタとして作用する別体のケース内に配置される０両 者の場合ジェットポンプの噴射ノズルは燃料ガス配管と接続され、この燃料ガス 配管は好ましくは少なくともその長さの一部にわたって毛細管の形に形成される 。

この発明により得られる利点は特に、ガス混合物を燃料ガスで希釈することによ り実畔上任意の高い混合成分が検出されることにある。例えば原子炉を内蔵する 格納容器のガス雰囲気の分析において水素の放出が高い場合に、特に低化学量論 的峻素成分の場合でも３０容積％以上の水素４度が検出される。その場合この分 析は格納容器雰囲気を閉し込める格納容器の中でも才だ外でも行うことができろ 。さらにこの方法は原子力発電所の一次回路或いは他の圧力系から排出されるガ ス混合物の混合成分を検出するためにも奪利に適用される。そして決して水素・ 酸素混合物の点火温度に達することはない。

種々異なる燃料ガスを使用することにより種々の混合成分を検出することができ る。その場合、一方では測定範囲間の、例えば１０％までの混合成分の第一の範 囲と１０％以上の混合成分或いは濃度の第二の範囲との間の校正或いは切り換え 、並びに他方では異なる混合成分を検出するための燃料ガス組成の変更が短時間 で可能である。

この発明の実施例を図を参照して詳しく説明する６図において、図１は原子炉の 格納容器の一部を、ガス混合物の混合成分を検出するための装置としての概略的 に示した測定ヘッドを備えた測定装置とともに示し、図２は図１の測定装置を、 配分して配置された多数の希釈装置及び共通の測定箱の中に配置された触媒とと もに示す。

なお両図において互いに相応する部分は同し符号を付されている。

図１に示された測定装置は格納容器１の内部に配置された多数の測定へノド２を 存するが、図１ではこのうちの１つだけが概略的に示されている。図示された測 定へノド２並びに他のすべての測定ヘッドは、共通の分配箱６に配置されたそれ ぞれ１つの絞り４を介して燃料ガス配管８に接続されている。この燃料ガス配管 ８の通路には調節器或いは絞り弁１０が配置され、ガス配管８は格納容器ｌの貫 通部１２を通して多数の弁１６を存する配給部１４に接続されている。配給部１ ４はガス配管１８を介してガス容器２２が収納されている部屋２０に接続されて いる。ガス容器２２はそれぞれ燃料或いは校正ガス、例えば空気、窒素、水素或 いは酸素で満たされている。ガス容器２２並びに配給部１４は格納容器の中内部 に配置することもできる。

測定へノド２は例えばそれ自体ドイツ連邦共和国特許出願第３４３８６５９号明 細書により公知の拡散測定ヘッドの形に構成されている。／ｓ定ヘッド２はケー シング２４を有し、その中に触媒２６及びジェットポンプ２日、例えばヴエンチ ュリノズルが配置されている。ジェットポンプ２８の代わりに他の混合装置、例 えば終止形混合器を設けるこ七もできる。ケーシング２４は全体的に或いは部分 的に焼結金属で構成される。この場合ケーシングは焼結金属の多孔性のためガス 透過性であるが、エーロゾル或いは湿気は留めることができる。

ジェットポンプ２８はその入力側で毛細管３０を介して分配箱６に接続され、触 媒２６に通している。さらにジェットポンプ２日はその入力側でフィルタ３２を 介して格納容器１によって形成された内部室、即ち（図示されてない）原子炉を 取り巻く格納容器雰囲気に接続されている。

触媒２６は触媒作用物質としてパラジウム或いは白金を含み、綱状或いは詰め綿 状に形成されている。触媒２６はまた全体的に或いは部分的に蝮旋状に加熱可能 なフィラメントの形にも形成される。触媒２６には燃料ガス配管８を介して再生 ガスが供給される。これにより触媒物質の再生が５００°Ｃ以上の温度でも可能 である。

触媒２６の範囲における温度変化を検出するために温度センサ３４が設けられて いる。この温度センサは測定管３６を介して例えば監視所内の測定データ処理装 置３８に接続されている。測定管３６は格納容器の貫通部４０を通して導かれて いる。ｉ度センサ３４としては特にブリッジ回路に付設された温度依存性の電気 抵抗が適している。しかしまたこの目的のために熱電対或いは温度依存性のイン ダクタンスを持つコイルを使用することもできる。

格納容器１に閉し込まれた格納容器雰囲気は、特定の運転条件の下で水素、−酸 化炭素、酸素及び／又は炭化水素を混合成分として含むガス混合物である。この 混合成分を検出するために燃料ガスが容器２２から燃料ガス配管８及び毛細管３ ０を介してジェットポンプ２８に導かれる。燃料ガス量はＵ８節ｎ１０により調 節され、その際この調節は、合目的的には、ガス混合物の圧力或いは温度に関係 して並びにガス混合物の混合成分の濃度、特に水素濃度に関係して自動的に行わ れる。ｙ４節ｎ１０においては燃料ガス量の一定量の絞りが行われる。その場合 燃料ガスは格納容器ｌの内部のガス混合物の圧力と燃料ガス圧力との間が１７２ の圧力比でラバール速変に達する。

燃料ガスの個々の測定へノド２への分配は分配箱６で行われる。

矢印４１の方向にフィルタ３２を介してジェットポンプ２８に流入するガス混合 物はジェットポンプ２８の混合ノズル２７でジ−エツトポンプ２８のノズル２９ から高速で出てくる燃料ガスジェットと混合される。その場合燃料ガスは被測定 ガス混合物の十分に高い推進圧力で、例えば格納容器ｌの内部の圧力上昇により 、ガス混合物により吸引される。それ故その組成が知られている燃料ガスで薄め られたガス混合物が触媒２６に流れ込み、矢印４２の方向に測定ヘッド２から流 出する。希釈は調節器１０により及び／又は分配箱６内で、例えばその比が１： ４となるように設定される。

触媒２６では触媒酸化が起こり、その際反応熟成いは温度変化が温度センサ３４ により検出される。温度変化はそれに応した電圧信号に変換される。装置３日に おいて電圧信号の大きさから或いは基準信号に対する変化から混合成分、例えば 格納容器雰囲気中における水素或いは酸素濃度が、ガス成分の希釈比を考慮して 検出される。

燃料ガスとしては水素濃度を検出するために窒素が、或いは雰囲気中に酸素が十 分にはない場合には、空気或いは酸素を加えた空気が使用される。酸素成分を検 出するために水素の放出がごく僅かな場合には燃料ガスに酸化性成分として一酸 化炭素或いは水素が加えられる。

図２に示された測定装置においては中央測定箱４４の中に複数個の触媒２６゜が まとめて配置されている。なおこの測定箱４４は格納容器ｌの内部で壁４６によ り例えば破片の飛び散りに対して保護されている。供給及び排出配管３０“もし くは４８を介して測定箱４４に接続されている希釈化装置或いはジェットポンプ ２８゛は格納容器１の内部に分配して配置されている。図２では概略的にしか示 されていないジェットポンプ２８゛はそれぞれ同時にフィルタとして作用するケ ーシング５０によりとり囲まれている。各ケーシング５０は少なくとも部分的に ガス通過性の材料、例えば焼結金属或いは金属繊維の網からなる。これにより流 動性成分或いは粗い不純物がガス混合物とともにジェットポンプ２８°に達する のが回避される。

燃京」ガス配管８を介して導かれるｆｆ１Ｉｌガスはジェットポンプ２８゛に供 給管３０゛を介して導かれる。供給管３０′内にあって、測定箱４４の内部に配 置されている絞り４゛はまた２ｇガスを個々のジェットポンプ２８°に配分する 作用をする。

ガス１昆合物はフィルタとじて作用するケーシング５０を介してそれぞれのシェ フ）ポンプ２８°に達し、イ仕給管３０′を介して流入する燃料ガスと混合され る。

その場合ガス混合物は同時に乾燥されるので、ガス混合物中に含まれた残留湿気 分の凝結が、例えば格納容器１内の冷温範囲での凝結が確実に回避される。この ようにして薄められたガス混合物は排出管４日を介してそれぞれの触＃ｌ：２６ ”に達する。各触媒２６°の温度変化は温度センサ３４°により別々に測定され る。

測定値に対応した測定信号は配線３６を介して測定データ処理装置３８に導かれ る。

図２による実施例においては、格納容器ｌの内部に分配して配置されかつ主要構 成要素としてそれぞれジェットポンプ２８゛を有する構造成いは測定グループの 故障頻亥は特に小さい。

国際調査報告　ＰＣＴ／ＤＥ　９３１００５３１ＰＣＴ／ＤＥ　９３１００５３ １

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．ガス混合物の混合成分特に原子力発電所の格納容器雰囲気中の水素成分を触 媒反応に際して生ずる温度変化を測定することによって検出する方法において、 触媒に供給されるガス混合物が組成の知られた燃料ガスで希釈されることを特徴 とするガス混合物の混合成分の検出方法。
2. ２．希釈が混合装置（２８、２８′）特にジェットポンプで行われることを特徴 とする請求項１記載の方法。
3. ３．希釈が好ましくは１：１乃至１：１０の比に調整されることを特徴とする請 求項１又は２記載の方法。
4. ４．燃料ガスとして不活性ガス特に窒素が使用されることを特徴とする請求項１ 乃至３の１つに記載の方法。
5. ５．燃料ガスが酸化性成分特に酸素を含んでいることを特徴とする請求項１乃至 ３の１つに記載の方法。
6. ６．燃料ガスが酸化性成分特に水素或いは一酸化炭素を含んでいることを特徴と する請求項１乃至３の１つに記載の方法。
7. ７．触媒が加熱されることを特徴とする請求項１乃至３の１つに記載の方法。
8. ８．ガス混合物の混合成分を検出するため特に請求項１乃至７の１つに記載の方 法を実施するため触媒反応に際して生ずる温度変化を測定するための手段（３４ 、３４′）を有する装置において、触媒（２６、２６′）に供給されるガス混合 物をその組成が知られている燃料ガスで希釈するための手段（２８、２８′）を 備えていることを特徴とするガス混合物の混合成分の検出装置。
9. ９．混合物を希釈するための手段（２８）として触媒（２６）に直接連通しかつ 燃料ガス配管（８、３０）と接続されフィルタ（３２）を前置したジェットポン プ（２８）が設けられていることを特徴とする請求項８記載の装置。
10. １０．ガス混合物を希釈するための手段（２８′）として入力側で燃料ガス配管 （８、３０′）に、出力側で排気配管（４８）を介して触媒（２６′）に接続さ れ少なくとも部分的にガス透過性のケーシング（５０）に配置されているジェッ トポンプ（２８′）が設けられていることを特徴とする請求項８記載の装置。