JP2000241950A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 節水をしつつ、水洗槽内に汚れや水垢及び銀
スラッジが発生せず、フィルムの網点品質が劣化せず、
乾燥ローラー汚れが発生しない、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀写真感光材料を現像槽、定
着槽、水洗槽又は安定化槽を有する自動現像機を用いて
現像、定着、水洗もしくは安定化処理するに当たり、
銀回収を行いながら、水洗槽又は安定化槽が２槽以上
で、各処理槽間の少なくとも一つの間に洗浄槽（渡り
洗浄）を設けた自動現像機を用い、下記一般式（１）
で表される化合物の存在下、かつ過酸化水素の存在下
で、水洗もしくは安定化処理するハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、節水に有効なハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下単に感
光材料ともいう）は、露光後、現像、脱銀、洗浄、安定
化などの工程により処理される。処理は通常自動現像機
で行われ、処理液の活性度を一定に保つため補充液を補
充する方式が一般に広く用いられている。補充液の補充
は感光材料からの溶出物の希釈、蒸発量の補正及び消費
成分の補充を目的としている。また水洗工程では通常一
般用水道水を供給してフィルム内部に残留している定着
成分を洗い流して除去していた。

【０００３】省エネルギー化のために、この多量な水の
使用を押さえて節水をしようという動きはあるものの、
水洗水に水垢が発生するという問題があり、あいかわら
ず水洗水を多量に用いて洗浄しているのが実状である。

【０００４】節水システムの中には、水洗水の量を減ら
し、かつ水垢を発生させないようにするために、フィル
ター除去を行ったり殺菌剤を添加するなど、または過酸
化水素で定着主薬のチオ硫酸塩（ハイポ）や細菌を分
解、銀と殺菌剤で細菌の繁殖を防ぐ浄化剤などいくつか
の試みがなされて、一部は製品化されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低補充
化により水洗水の中に入る定着液の銀濃度が上昇してき
たため、ハイポが分解して銀スラッジが発生してしま
う、といった問題が生じてきた。また、そのためにそれ
に用いられる浄化剤を減らすと水垢が発生してしまい、
増やすと銀スラッジが発生するため、銀スラッジと水垢
の取り合いとなるといった困難な問題が生じてきた。

【０００６】加えて、銀スラッジと水垢の両方を押さえ
ようとして調整するうちに銀とゼラチンが固まり、配管
が詰まったり、自動現像機を朝立ちあげたときに銀スラ
ッジが処理フィルムにつくなどといった、重大な問題
や、さらにはハイポが残留して変色するといった困難な
問題が生じて、解決が強く求められるようになってき
た。

【０００７】一方、節水の手段として、水洗槽を複数に
分けて多段向流水洗方式を行うものも現れてきた。多段
水洗は水の回転が悪く、一槽水洗槽の方式と比べて水垢
が発生しやすい。過酸化水素を浄化剤として使用してハ
イポを壊した場合には、より一層銀スラッジが発生して
仕事がたびたび中断されるユーザーが多く現れてきた。

【０００８】加えて汚れた水が渡りローラーにつき、そ
れに伴う析出物でフィルムの網点品質が劣化したり、フ
ィルムに乾燥ローラー汚れが発生するといった重大な問
題が発生するようになった。

【０００９】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、節水をしつつ、水洗槽内に汚れや
水垢及び銀スラッジが発生せず、フィルムの網点品質が
劣化せず、乾燥ローラー汚れが発生しない、ハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 ハロゲン化銀写真感光材料を現像槽、定着槽、水洗
槽又は安定化槽を有する自動現像機を用いて現像、定
着、水洗もしくは安定化処理するに当たり、過酸化水素
の存在下で、かつ銀回収を行いながら水洗もしくは安定
化処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法、 ハロゲン化銀写真感光材料を現像槽、定着槽、水洗
槽又は安定化槽を有する自動現像機を用いて現像、定
着、水洗もしくは安定化処理するに当たり、水洗槽又は
安定化槽が２槽以上で、過酸化水素の存在下で水洗もし
くは安定化処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法、自動現像機が各処理槽間の少なくとも一つの間に洗
浄槽（渡り洗浄）を有すること、 ハロゲン化銀写真感光材料を現像、定着、水洗もし
くは安定化処理するに当たり、現像槽、定着槽、水洗槽
又は安定化槽を有し、各処理槽間の少なくとも一つの間
に洗浄槽（渡り洗浄）を設けた自動現像機を用い、過酸
化水素の存在下で、水洗又は安定化処理するハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法、 ハロゲン化銀写真感光材料を現像槽、定着槽、水洗
槽又は安定化槽を有する自動現像機を用いて現像、定
着、水洗もしくは安定化処理するに当たり、過酸化水素
及び前記一般式（１）で表される化合物の存在下で、水
洗又は安定化処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法、、、、において、水洗槽又は安定化槽内
部の過酸化水素濃度が０．０００１〜０．５重量％であ
ること、水洗槽又は安定化槽に供給される過酸化水素水
がキット濃厚液から調製され、該濃厚液の過酸化水素濃
度が２〜３５重量％であるか、過酸化水素キット濃厚液
を直接水洗槽又は安定化槽に溶解すること、によって達
成される。

【００１１】以下、本発明について詳しく述べる。

【００１２】本発明の態様の１つは、過酸化水素の存在
下で、かつ銀回収を行いながら水洗もしくは安定化処理
することを特徴とする。

【００１３】本発明に用いる銀回収装置の電極電解方法
はどのような型でも良い。例えば従来よく用いられてい
る回転円筒式電極を用いる方法、米国特許第３，８４
０，４５５号に開示されるらせん状陰極をもちいる方
法、特開昭５３−６５２１８号に開示される非導電性粒
子を充填した流動床電解法などが挙げられる。銀回収装
置は配管を通じて外部に接続して廃液から銀を回収する
様な間接的に接続して銀回収を行う方法と、定着漕に直
接電極や円筒式電極などを組み込んで直接電気分解を行
うものがあるが、直接電気分解を行うものの方が常に定
着漕内部銀量を直接制御できるという面で有利であるた
め、直接電気分解をおこなうもののほうが好ましい。ま
た小型化された現在の自動現像機などでの使用には、回
転円筒部分を小型化して処理漕の底部または側面部に埋
め込み、直接電気分解を行うものや、小型化したらせん
状陰極を用いるものが好ましい。

【００１４】又、特開昭５６−６９６２６１号に記載さ
れるような陽極を角膜で分離し、陽極膜に定着液とは異
なる組成を持つ液を用いる方法などにも適用できる。更
に電解銀回収後にイオン交換樹脂と接触させる方法（独
国特許出願第２，７４１，０８０号）も適用できる。本
発明の処理方法では水洗液又は安定化液の前浴は定着液
であり、銀塩の殆どはここで溶解される。

【００１５】他に銀回収方法としてはフィルター除去に
よるものなどがあるが、ランニング処理などですぐに銀
汚れが蓄積されてしまい、効果としては不充分であり、
好ましくない。

【００１６】本発明では銀回収装置は水洗槽或いは安定
化槽にとりつけるものであるが、水洗槽或いは安定化槽
と共に定着槽にとりつけても良い。

【００１７】本発明の第２の態様は、水洗槽又は安定化
槽が２槽以上で、過酸化水素の存在下で水洗もしくは安
定化処理することを特徴とする。２槽以上の水洗槽また
は安定化槽を設ける場合には、以前より知られている、
水洗水の補充液量を少なくする手段としての多段向流方
式が用いられるのが好ましい。この多段向流方式を用い
れば、定着後の感光材料は徐々に清浄な方向つまり定着
液で汚れていない処理液の方へ順次接触して処理されて
いくので、更に効率よい水洗がなされる。

【００１８】本発明の第３の態様は、各処理槽間の少な
くとも一つの間に洗浄槽（渡り洗浄）を設けた自動現像
機を用い、過酸化水素の存在下で、水洗又は安定化処理
することを特徴とする。

【００１９】本発明に採用できる渡り洗浄の方法として
は、現像槽と定着槽の間に小さな水洗槽、もしくは小さ
な溝を作成しその部分を現像槽で処理されたフィルムが
通るようにしたものである。この部分を渡り洗浄槽と呼
ぶと、渡り洗浄槽はローラーなどを持つ完全な処理槽と
しても良いが、小型化及び簡略化のために溝を作成し、
その部分に流水が通るようにしただけのものでも良い。
また流水は水道水もしくは蒸留水などでも良いが、現像
を停止させるための弱い酢酸などの酸性液を用いても良
いし、現像、定着後に安定化処理される際の安定化液を
用いても良い。渡り洗浄における洗浄液は、循環して使
用されて現像廃液もしくは定着廃液タンクに廃棄されて
も良いが、水洗水として補給された水を一旦渡り洗浄槽
に通した後、水洗槽に加えて水洗水として使用されても
良い。この場合水洗水は一旦渡り洗浄槽を通過したのち
に水洗槽に入っても良いし、渡り洗浄用と水洗水専用と
あらかじめ分岐した通路を持ち、直接水洗槽に入る水と
一旦渡り洗浄槽に入ってから水洗槽に入っても良い。ま
た、渡り洗浄用の洗浄水で循環使用されたものでも、環
境上の下水道法に基づく排出基準を満たすものであれ
ば、水洗槽を経て下水道に流すこともできる。渡り洗浄
槽は上記の現像槽と定着槽の間のみだけではなく、定着
槽と水洗槽の間、および多槽の現像槽、定着槽および多
槽の水洗槽の間にも同様に用いることができる。

【００２０】尚、前述した本発明の第２の態様において
も、渡り洗浄を行うことは有効である。

【００２１】本発明の第４の態様は、過酸化水素及び一
般式（１）で表される化合物の存在下で、水洗又は安定
化処理することを特徴とする。

【００２２】一般式（１）において、Ｒ₁及びＲ₂は各々
水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基）を表す。但し、Ｒ₁
及びＲ₂が同時に水素原子になることはなく、両方とも
アルキル基であることが好ましい。Ｒ₃及びＲ₄は各々水
素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基）を表し、Ｒ₅は水酸基
（金属塩も含む）、アミノ基又は炭素原子数１〜３のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基）
を表す。Ｒ₆及びＲ₇は各々水素原子、炭素原子数１〜５
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基）、炭素原子数１８以下、通常２〜１８のアシル基
（例えば、アセチル基、プロピオニル基）又は−ＣＯＯ
Ｍ₁₀基を表す。ここで、Ｍ₁₀は水素原子、炭素原子数１
〜４のアルキル基、アルカリ金属原子、アリール基又は
炭素原子数１５以下、通常７〜１５のアルキル基を表
す。但し、Ｒ₆とＲ₇は同時に水素原子になることはな
い。Ｍ₁は水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウ
ム基を表す。ｋは０、１又は２である。

【００２３】以下に、一般式（１）で表される化合物の
具体例を示す。

【００２４】

【化２】

【００２５】この中で、特に好ましくは、１−１であ
る。

【００２６】本発明では、感光材料を処理する自動現像
機の水洗若しくは安定化槽に再生若しくは浄化手段とし
て感材処理面積情報に基づいて自動的に過酸化水素を供
給するための供給手段を設けることが好ましい。水洗若
しくは安定化槽に持ち込まれるハイポを分解するために
過酸化水素を添加しているが、感光材料からの溶出成分
などの蓄積からある汚染濃度になった場合、水の入れ替
えを行わねばならないので、そのため少なくとも水洗水
若しくは安定化液の一部を排水できるように汚染濃度を
測定する手段を具備する排水手段を有し、ある汚染濃度
すなわちある処理面積になったら過酸化水素が送り込ま
れる仕様であることが好ましい。

【００２７】本発明における、水洗槽又は安定化槽内部
の過酸化水素濃度は０．０００１〜０．５重量％が好ま
しく、さらに好ましくは０．０００３〜０．３重量％で
ある。また水洗槽又は安定化槽に供給される過酸化水素
水がキット濃厚液から調製され、該濃厚液の過酸化水素
濃度が２〜３５重量％であるか、過酸化水素キット濃厚
液を直接水洗槽又は安定化槽に溶解することが好まし
い。

【００２８】迅速処理の観点から、感光材料の先端が自
動現像機に挿入されてから乾燥ゾーンから出て来るまで
の全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ ｄｒｙ）は１０〜６０秒
であることが好ましく、より好ましくは１５〜５０秒で
ある。又、１００ｍ²以上の大量の感光材料を安定にラ
ンニング処理するためには、現像時間が２〜１８秒であ
ることが好ましい。

【００２９】自動現像機としては、６０℃以上の伝熱体
（６０℃〜１３０℃のヒートローラー等）又は１５０℃
以上の輻射物体（タングステン、炭素、ニクロム、酸化
ジルコニウム，酸化イットリウム，酸化トリウムの混合
物、炭化ケイ素等に直接電流を通して発熱放射させた
り、抵抗発熱体から熱エネルギーを銅、ステンレス、ニ
ッケル、各種セラミック等の放射体に伝達させたりして
赤外線を放出するもの）で乾燥するゾーンをもつものが
好ましい。

【００３０】又、自動現像機としては下記に記載の方法
又は機能を採用したものを好ましく用いることができ
る。

【００３１】 脱臭装置：特開昭６４−３７５６０号
第５４４（２）頁左上欄〜第５４５（３）頁左上欄 水洗水再生浄化剤及び装置：特開平６−２５０３５
２号第（３）頁段落「００１１」〜段落（８）頁段落
「００５８」 廃液処理方法：特開平２−６４６３８号第３８８
（２）頁左下欄〜第３９１（５）頁左下欄 現像浴と定着浴の間のリンス浴：特開平４−３１３
７４９号第（１８）頁段落「００５４」〜第（２１）頁
段落「００６５」 補充水補充方法：特開平１−２８１４４６号第２５
０（２）頁左下欄〜右下欄 外気の温度及び湿度を検出して乾燥風を制御：特開
平１−３１５７４５号第４９６（２）頁右下欄〜第５０
１（７）頁右下欄及び特開平２−１０８０５１号第５８
８（２）頁左下欄〜第５８９（３）頁左下欄 定着廃液からの銀回収：特開平６−２７６２３号第
（４）頁段落「００１２」〜第（７）頁「００７１」。

【００３２】本発明に用いられる処理剤は、粉末、ペー
スト状、顆粒、錠剤、濃縮液、使用液等いずれの形態で
供給されても構わないが、顆粒、錠剤、濃縮液で供給さ
れることが好ましい。開始液として用いる場合は、それ
らを定められたように水に溶解するなどして調整して用
いる。補充液として使用する場合は、予め水と混合溶解
して用いるか、直接自動現像機内に投入して用いるかい
ずれでも構わない。

【００３３】現像液の保恒剤として用いる亜硫酸塩、メ
タ重亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリウムな
どがある。亜硫酸塩は０．２５モル／Ｌ以上、特に好ま
しくは０．４モル／Ｌ以上で用いる。

【００３４】現像液には、アルカリ剤（水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等）及びｐＨ緩衝剤（例えば炭酸
塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞酸、アルカノー
ルアミン等）が添加されることが好ましい。ｐＨ緩衝剤
としては、炭酸塩が好ましく、その添加量は１Ｌ当たり
０．５〜２．５モルが好ましく、更に好ましくは、０．
７５〜１．５モルである。また、必要により溶解助剤
（例えばポリエチレングリコール類、それらのエステ
ル、アルカノールアミン等）、増感剤（例えばポリオキ
シエチレン類を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニ
ウム化合物等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤
（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン
化物、ニトロベンズインダゾール、ニトロベンズイミダ
ゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テト
ラゾール類、チアゾール類等）、キレート化剤（例えば
エチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニト
リロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米
国特許第２，３０４，０２５号、特公昭４７−４５５４
１号に記載の化合物等）、硬膜剤（例えばグルタルアル
デヒド又は、その重亜硫酸塩付加物等）、あるいは消泡
剤などを添加することができる。現像液のｐＨは７．５
以上１０．５未満に調整されることが好ましい。更に好
ましくは、ｐＨ８．５以上１０．４以下である。

【００３５】現像廃液は通電して再生することができ
る。具体的には、現像廃液に陰極（例えばステンレスウ
ール等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液に陽
極（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気
伝導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽と
電解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生す
る。通電しながら感光材料を処理することもできる。そ
の際、現像液に添加される各種の添加剤、例えば現像液
に添加することができる保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝
剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防止剤等を追加
添加することが出来る。また、現像液に通電しながら感
光材料を処理する方法があり、その際に上記のような現
像液に添加できる添加剤を追加添加できる。現像廃液を
再生して利用する場合には、用いられる現像液の現像主
薬としては、遷移金属錯塩類が好ましい。

【００３６】現像処理の特殊な形式として、現像主薬を
感光材料中、例えば乳剤層中またはその隣接層中に含
み、感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わ
せるアクチベータ処理液に用いてもよい。また、現像主
薬を感光材料中、例えば乳剤層中またはその隣接層中に
含んだ感光材料を現像液で処理しても良い。このような
現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組
み合わせて、感光材料の迅速処理の方法の一つとして利
用されることが多く、そのような処理液に適用も可能で
ある。

【００３７】定着開始液は、通常用いられている濃厚液
キットを水で希釈し用いてもよいが、二種以上の化合物
から成形された固体処理剤の単独物または混合物を水で
溶解して用いて良い。補充液については、二種以上の化
合物から成形された固体処理剤の単独物または混合物を
水で溶解して用いるのが好ましい。

【００３８】定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり定
着開始液のｐＨは４．０以上、好ましくは４．２〜７．
０であり更に好ましくは、４．４〜６．９である。定着
主薬としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムが使用でき、チオ硫酸イオンを必須成分とするもので
あり、臭気の発生を防止する目的からチオ硫酸ナトリウ
ムが特に好ましい。定着主薬の使用量は適宜変えること
ができ、一般には、０．１〜約６．０モル／Ｌである。

【００３９】定着液には、所望により保恒剤（例えば、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸、
水酸化ナトリウム）、硬化軟化剤能のあるキレート剤や
特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むことがで
きる。

【００４０】感光材料の処理においては、廃液量の低減
の要望から感光材料の面積に比例した一定量の処理液を
補充しながら処理される。その現像液補充量、定着液補
充量、安定化液補充量はそれぞれ３２〜３２５ｍｌ／ｍ
²、好ましくは６５〜１３０ｍｌ／ｍ²である。

【００４１】現像液補充量および定着液補充量は、具体
的には、現像母液、定着母液と同じ液を補充する場合の
それぞれの液の補充量であり、現像濃縮液および定着濃
縮液を水で希釈した液で補充される場合のそれぞれの濃
縮液と水の合計量である。固体処理剤を水で溶解した液
で補充される場合の補充量はそれぞれの固体処理剤容積
と水の容積の合計量であり、また固体処理剤と水を別々
に補充する場合の補充量はそれぞれの固体処理剤容積と
水の容積の合計量である。

【００４２】ここに固体処理剤は、処理液を構成する成
分が２種以上で成形された固体をいい、処理液成分が全
て含有された１種の固体、または固体が２種以上で処理
液の成分を構成できるものであっても良い。固体処理剤
においては、少なくとも２種以上の化合物が成形された
固体を少なくとも１種あればよく、成形された固体以外
は単体物質でも良い。

【００４３】固体処理剤を作成する方法としては水を添
加して造粒を行った後に乾燥させて顆粒を得て成形する
方法と水の添加量を少なくして造粒を行い、もしくはま
ったく水を添加せずに、直接乾燥工程を経ずに成形する
方法がある。水添加量としては全体の素材の量に対して
０％以上２％以下であることが好ましい。

【００４４】造粒を行わずに原材料を直接圧縮成形して
顆粒状の固体処理剤を成形する方式の例としてブリケッ
ティングマシンがある。また造粒する手段としては一般
に用いられている攪拌造粒機やヘンシェルミキサーを用
いる方法がある。

【００４５】本発明の処理を行うハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀は、塩化銀、塩化銀含有率６０モル
％以上の塩臭化銀又は塩沃臭化銀であることが補充量の
低減や迅速処理にとって好ましい。

【００４６】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は１．２μｍ
以下、特に０．１〜０．８μｍが好ましい。又、粒径分
布は狭い方が好ましくいわゆる単分散乳剤を用いるのが
好ましい。又、（１００）面を主平面とする平板状粒子
からなる乳剤が好ましく、そのような乳剤は米国特許第
５，２６４，３３７号、同５，３１４，７９８号、同
５，３２０，９５８号の記載を参考にして得ることがで
きる。更に、高照度特性を得るためにイリジウムをハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モルの範囲でドー
ピングしたり、乳剤を硬調化するためにロジウム、ルテ
ニウム、オスミウム及びレニウムから選ばれる少なくと
も１種をハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モル
の範囲でドーピングしたりするのが好ましい。

【００４７】ハロゲン化銀乳剤には、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感等公知の化
学増感を施すことができる。

【００４８】本発明の処理を行う黒白ハロゲン化銀写真
感光材料には以下に記載する技術を採用するのが好まし
い。

【００４９】１） 染料の固体分散微粒子：特開平７−
５６２９号第（３）頁段落「００１７」〜第（１６）頁
段落「００４２」 ２） 酸基を有する化合物：特開昭６２−２３７４４５
号第２９２（８）頁左下欄１１行目〜第３０９（２５）
頁右下欄３行目 ３） 酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号第（１
０）頁段落「００３６」〜第（１７）頁段落「００６
２」 ４） 増感色素 特開平５−２２４３３０号第（３）頁段落「００１７」
〜第（１３）頁段落「００４０」 特開平６−１９４７７１号第（１１）頁段落「００４
２」〜第（２２）頁「００９４」 特開平６−２４２５３３号第（２）頁段落「００１５」
〜第（８）頁段落「００３４」 特開平６−３３７４９２号第（３）頁段落「００１２」
〜第（３４）頁段落「００５６」 特開平６−３３７４９４号第（４）頁段落「００１３」
〜第（１４）頁段落「００３９」 ５） 強色増感剤 特開平６−３４７９３８号第（３）頁段落「００１１」
〜第（１６）頁段落「００６６」 ６） ヒドラジン誘導体 特開平７−１１４１２６号第（２３）頁段落「０１１
１」〜第（３２）頁段落「０１５７」 ７） 造核促進剤 特開平７−１１４１２６号第（３２）頁段落「０１５
８」〜第（３６）頁段落「０１６９」 ８） テトラゾリウム化合物 特開平６−２０８１８８号第（８）頁段落「００５９」
〜第（１０）頁段落「００６７」 ９） ピリジニウム化合物 特開平７−１１０５５６号第（５）頁段落「００２８」
〜第（２９）頁「００６８」 １０） レドックス化合物 特開平４−２４５２４３号第２３５（７）頁〜第２５０
（２２）頁 １１） シンジオタクチックポリスチレン支持体 特開平３−１３１８４３号第３２４（２）頁〜第３２７
（５）頁 その他の添加剤については、例えばリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３
０８１１９（１９８９年１２月）に記載の化合物を採用
することができる。

【００５０】

【実施例】実施例１ 以下実施例によって本発明を具体的に説明する。なお、
当然のことではあるが、本発明は以下に述べる実施例に
限定されるものではない。

【００５１】《Ｈｅ−Ｎｅレーザー光源用印刷製版スキ
ャナー用ハロゲン化銀写真感光材料の作製》 （ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて塩化
銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５
μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製
した。コア粒子混合時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀１モルあたり
８×１０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法
を用いてシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モ
ルあたり３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均
厚み０．１０μｍ、平均直径０．２５μｍのコア／シェ
ル型単分散（変動係数１０％）の（１００）面を主平面
として有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃化銀
０．２モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒子の乳剤
であった。

【００５２】この乳剤を４０℃に冷却し、凝集高分子剤
としてフェニルカルバモイル基で変性（置換率９０％）
された変性ゼラチン１３．８重量％水溶液１８００ｍｌ
を添加し、３分間攪拌した。その後酢酸５６重量％水溶
液を添加して乳剤のｐＨを４．６に調整し３分間攪拌し
た後２０分間静置させデカンテーションにより上澄み液
を排水した。

【００５３】その後４０℃の蒸留水９．０Ｌを加え、攪
拌静置後上澄み液を排水しさらに蒸留水１１．２５Ｌを
加え攪拌静置後上澄み液を排水した。続いてゼラチン水
溶液と炭酸ナトリウム１０重量％水溶液を加えてｐＨが
５．８０になるよう調整し５０℃で３０分間攪拌し再分
散した。再分散後４０℃にてｐＨを５．８０ｐＡｇを
８．０６に調整した。脱塩後この乳剤のＥＡｇは５０℃
で１９０ｍｖであった。

【００５４】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあた
り１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン酸
を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整して、
Ｐ−トルエンチオスルホン酸ナトリウム１×１０^-3モル
を添加後、銀１モルあたりクロラミンＴを３５０ｍｇ、
無機硫黄（Ｓ₈）を０．６ｍｇ、トリクロロオーレイト
６ｍｇを添加して温度６０℃で最高感度がでるまで化学
熟成を行った。

【００５５】熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあたり２
×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを３×１０^-4モル及び沃化カリウムを３００ｍｇ添
加した。

【００５６】（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．
１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混
合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モルあたり２×１
０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を用い
てシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モルあた
り３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均厚み
０．１０μｍ平均直径０．４２μｍのコア／シェル型単
分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モル
％、沃臭化銀０．５モル％、残りは臭化銀からなる）平
板粒子の乳剤であった。ついで特開平２−２８０１３９
号に記載の変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェ
ニルカルバミルで置換したもので例えば特開平２−２８
０１３９号２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い
脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖであっ
た。

【００５７】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあ
たり１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整し
て、塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後にＮ，Ｎ，
Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を
３×１０^-5モル添加して温度６０℃で最高感度がでるま
で化学熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モル
あたり２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加し
た。

【００５８】下引き済み支持体の一方の下塗層上に、下
記の処方１のゼラチン下塗層、その上に処方２のハロゲ
ン化銀乳剤層１、さらにその上層に中間保護層として下
記処方３の塗布液、さらにその上層に処方４のハロゲン
化銀乳剤層２、さらに下記処方５の塗布液を同時重層塗
布した。また反対側の下塗層上には下記処方６のバッキ
ング層、その上に下記処方７の疎水性ポリマー層、さら
にその上に下記処方８のバッキング保護層を乳剤層側と
同時重層塗布することで試料を得た。

【００５９】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） ０．４ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² ハロゲン化銀乳剤Ａ 銀量１．５ｇ／ｍ²になるように 染料ａの固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１ ５ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２ ５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体：ＨＹ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤：ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物：ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｅ １００ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ５ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ３０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² Ｓ−１ ２ｍｇ／ｍ² 処方４（ハロゲン化銀乳剤層２組成） ゼラチン量 ０．４ｇ／ｍ² ハロゲン化銀乳剤Ｂ 銀量１．４ｇ／ｍ²になるように 増感色素ｄ−１ ６ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体：ＨＹ−２ ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤：ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物：ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ２０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１ １．７ｍｇ／ｍ² 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² 染料ｂの固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ４０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ ２５ｍｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ ３０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｉ １００ｍｇ／ｍ² 処方７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ６ｍｇ／ｍ² 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² 染料ｋ ２０ｍｇ／ｍ² Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ ２０ｍｇ／ｍ^２

【００６０】

【化３】

【００６１】

【化４】

【００６２】

【化５】

【００６３】

【化６】

【００６４】《固形現像剤キットの作成（使用液１０Ｌ
分）》 （素材の前処理）エリソルビン酸ナトリウムをホソカワ
ミクロン社製、ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ Ａ
Ｐ−Ｂ粉砕器で、メッシュ８ｍｍ、回転数２５Ｈｚで粉
砕した。

【００６５】８メルカプトアデニンを同粉砕器にて、メ
ッシュ８ｍｍ、回転数５０Ｈｚで粉砕した。

【００６６】ＫＢｒを同粉砕器にて、メッシュ８ｍｍ、
回転数５０Ｈｚで粉砕した。

【００６７】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００Ｌ）を使用して、下記処方を１０分間混合した。

【００６８】 エリソルビン酸ナトリウム（上記粉砕物） １６３ｋｇ ジメゾンＳ ３．５ｋｇ ８メルカプトアデニン（上記粉砕物） ０．３ｋｇ ジエチレントリアミン５酢酸 １１ｋｇ ＫＢｒ（上記粉砕物） ６．５ｋｇ ソルビトール ５ｋｇ 尚、得られた混合体の任意の点（５ヶ所）から５０ｇづ
つサンプリングして分析したところ、各成分の濃度は上
記処方値の±５％以内の濃度を有しており、充分に均一
に混合されていた。

【００６９】（成形）上記混合体を、新東工業社製、圧
縮造粒機ブリケッタＢＳＳ−ＩＶ型を使用して、ポケッ
ト形状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ロー
ラー回転数２０ｒｐｍ、フィーダー回転数５０ｒｐｍに
て成形した。得られた板状成型物を分級器にて解砕し、
２．４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分
けた（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ
以下の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧縮成
型機にもどして成形した。以上により顆粒ＤＡが約９５
ｋｇ得られた。

【００７０】（原材料の準備）以下の原材料を準備し、
前処理を行った。

【００７１】亜硫酸ナトリウム／１−フェニル−５メ
ルカプトテトラゾール／ベンゾトリアゾールの混合 エチルアルコール４００ｍｌに１−フェニル−５メルカ
プトテトラゾール１８ｇおよびベンゾトリアゾール７８
ｇを溶解した。得られた溶液を、ミキサーにて回転して
いる亜硫酸ナトリウム２０ｋｇに少量づつ滴下し、充分
乾燥するまで回転を続けた。得られた混合体の任意の点
（５ヶ所）から１０ｇづつサンプリングして分析したと
ころ、１−フェニル−５メルカプトテトラゾールとベン
ゾトリアゾールは充分均一に混合されていた。得られた
混合物をＭ−１とする。

【００７２】炭酸カリウム／炭酸ナトリウム・無水／
水酸化リチウム・１Ｈ_２Ｏの混合 市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を使用して炭酸カリ
ウム５６ｋｇ、炭酸ナトリウム４２ｋｇ、水酸化リチウ
ム・１Ｈ₂Ｏ ２ｋｇ（比較例ＨＱ使用の場合は２２ｋ
ｇ）を１０分間混合した。得られた混合物をＭ−２とす
る。

【００７３】（包装：使用液１０Ｌキット）スタンディ
ングパウチ形態に下記順番で原材料混合体および成形品
を充填し、ヒートシーラーで密封した。

【００７４】 混合体Ｍ−２ ６００ｇ （最下層） 混合体Ｍ−１ ６６３．２ｇ（中間層） 顆粒ＤＡ ３９９ｇ （最上層） このキットを仕上がり１０Ｌに溶解後のｐＨは９．８で
あった。比較例のＨＱ使用の場合はｐＨ＝１０．７０で
あった。

【００７５】《固形定着剤キットの作成（使用液１００
Ｌ分）》 （素材の前処理）１−オクタンスルホン酸ナトリウムを
ホソカワミクロン社製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥ
Ｒ ＡＰ−Ｂ粉砕器で、メッシュ４ｍｍ、回転数６０Ｈ
ｚで粉砕した。

【００７６】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００Ｌ）を使用して、下記処方を１０分間混合した。

【００７７】 チオ硫酸ナトリウム １５ｋｇ 亜硫酸ナトリウム ２．２ｋｇ ８−メルカプトアデニン ５０ｇ 得られた混合体に１−オクタンスルホン酸ナトリウム
（上記粉砕品）を１ｋｇ添加してさらに５分間混合し
た。

【００７８】（成形）上記混合体を、新東工業社製、圧
縮造粒機ブリケッタＢＳＳ−ＩＶ型を使用して、ポケッ
ト形状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ロー
ラー回転数３０ｒｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍに
て成形した。得られた板状成型物を分級器にて解砕し、
２．４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分
けた（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ
以下の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧縮成
型機にもどして成形した。以上により顆粒ＦＡが得られ
た。

【００７９】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００Ｌ）を使用して、下記処方を１０分間混合した。

【００８０】 クエン酸３ナトリウム２水塩 ２．９４ｋｇ グルコン酸ナトリウム ０．５ｋｇ コハク酸 １．２ｋｇ （成形）上記混合体を、新東工業社製、圧縮造粒機ブリ
ケッタＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍ
ｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数３０
ｒｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍにて成形した。得
られた板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０
ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍ
ｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ以下の微粉につ
いては、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして
成形した。以上により顆粒ＦＢが得られた。

【００８１】（包装）スタンディングパウチ形態に下記
順番で成形品を充填した。

【００８２】 顆粒ＦＢ （最下層） 顆粒ＦＡ （最上層） この１００Ｌ分を１０Ｌキットに包装した。仕上がり１
０Ｌに溶解後のｐＨは５．６であった。

【００８３】上記の処方で作成された黒白ハロゲン化銀
写真感光材料を黒化率５％となるように露光し、浄化剤
補充装置をとりつけたコニカ（株）製自動現像機ＧＲ−
９６０の水洗槽を改造し銀回収装置をとりつけた。さら
に現像液、定着液補充用に顆粒を投入できるように改造
したコニカ（株）製ミキサーＳＭ−１０を装着した。

【００８４】そして上記処方の現像剤と定着剤、および
水洗用浄化剤を使用して、ハロゲン化銀写真感光材料１
ｍ²あたり現像補充液１３０ｍｌ、定着補充液を表に示
す量で補充し、４カ月間一日あたり５００枚処理し、そ
の液をランニング液とした。

【００８５】また過酸化水素濃度が表に示す濃度となる
よう大全サイズ（５０８ｍｍ×６１０ｍｍ）のシートフ
ィルムが一枚入るごとに浄化剤キットより水洗漕に補充
を行い、７枚処理するごとに５Ｌの給水を行い、水洗漕
内を表に示す濃度となるように濃度調整を行った。また
ラインスピードを２．０倍まで可変できるよう改造し、
高速処理が可能となるようにした。

【００８６】 （浄化剤処方） ３５重量％過酸化水素水 １７１．５ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ５−クロロ−２メチル−４イソチアゾリン−３オン １５．０ｇ ポリプロピレングリコール ３．１ｇ 純水を用いて１Ｌに仕上げた。キット形態は１０Ｌとし
た。使用時は水道水に添加して所定の濃度とし水洗水と
して用いる。

【００８７】（処理条件） 工程 温度 時間 現像 ３８℃ １２秒 定着 ３８℃ １２秒 水洗 ２５℃ ８秒 乾燥 ４８℃ ９秒 （水洗槽に発生する銀スラッジ汚れの評価）ランニング
後に水洗槽に発生する汚れの程度を下記の様に目視で５
段階で評価した。

【００８８】 Ａ：沈殿が全くなく、液が澄んでいる Ｂ：沈殿が全くない Ｃ：沈殿は発生しないが、汚れがある Ｄ：沈殿がややある Ｅ：沈殿が底部に蓄積する Ｃ以上が実用可である。

【００８９】（網点品質の評価）大日本スクリーン
（株）製、スキャナーＦＴＲ−５０５５で５０％の網点
画像を出力し、上記の処理を行ったものの網点品質（キ
レ）を１００倍ルーペで評価した。最高ランクを５と
し、網点品質に応じて４、３、２、１とランクを下げ評
価した。ランク１と２は実用上好ましくないレベルであ
る。

【００９０】（定着槽及び水洗槽内の析出・水垢）ラン
ニング後に水洗槽に発生する析出の程度を下記の様に目
視で５段階で評価した。

【００９１】 Ａ：沈殿及び析出・水垢が全くなく、液が澄んでいる Ｂ：沈殿・析出が全くなく水垢も殆ど発生していない Ｃ：沈殿は発生しないが、水垢が水洗漕内壁面に少し付
着 Ｄ：沈殿がやや発生し水垢が部分的に発生する Ｅ：沈殿が底部に蓄積し全体的に水垢が発生する Ｃ以上が実用可である。

【００９２】（乾燥ローラー汚れ）ランニング後に乾燥
ローラーに発生する汚れの程度を下記の様に目視で５段
階で評価した。

【００９３】 Ａ：汚れが全くない Ｂ：汚れは殆どないが端部に少し汚れが見られる Ｃ：部分的にやや汚れはあるがフィルムに問題ないレベ
ル Ｄ：全体的に汚れがローラーに発生しフィルムに付着す
る場合がある Ｅ：全体的に汚れがローラーに蓄積し処理フィルムが実
用不可のレベルになるＣ以上が実用可である。

【００９４】以上の結果を表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】実施例２ 実施例１の処方と同様に作成された黒白ハロゲン化銀写
真感光材料を黒化率１０％となるように露光し、浄化剤
補充装置をとりつけたコニカ（株）製自動現像機ＧＲ−
９６０の水洗槽を２槽多段向流槽に改造し、更に現像槽
と定着槽の間に幅２．０ｃｍの洗浄槽を作成し、その部
分に水洗液が流せるように加工した。さらに現像液、定
着液補充用に顆粒を投入できるように改造したコニカ
（株）製ミキサーＳＭ−１０を装着した。

【００９７】また過酸化水素濃度が表２に示す濃度とな
るよう大全サイズ（５０８ｍｍ×６１０ｍｍ）のシート
フィルムが一枚入るごとに浄化剤キットより水洗槽に補
充を行い、７枚処理するごとに５Ｌの給水を行い、水洗
槽内を表に示す濃度となるように濃度調整を行った。

【００９８】そして前記現像剤、定着剤および安定化液
を使用して、ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ²あたり現
像補充液１３０ｍｌ、定着補充液１３０ｍｌの補充を行
い４カ月間一日あたり５００枚処理し、その液をランニ
ング液とした。またラインスピードを２．０倍まで可変
できるように改造し、高速処理が可能となるようにし
た。

【００９９】（処理条件） 工程 温度 時間 現像 ３８℃ １２秒 定着 ３８℃ １２秒 安定化１ 常温 ６秒 安定化２ 常温 ６秒 乾燥 ４８℃ ９秒 実施例１と同様に評価をおこなった結果を表２に示す。

【０１００】

【表２】

【０１０１】実施例３ 前記黒白ハロゲン化銀写真感光材料を黒化率５％となる
ように露光し、浄化剤補充装置をとりつけたコニカ
（株）製自動現像機ＧＲ−９６０に顆粒を投入できるよ
うに改造したコニカ（株）製ミキサーＳＭ−１０を装着
した。

【０１０２】更に現像槽と定着槽の間に幅２．０ｃｍの
洗浄槽を作成し、その部分に水洗液が流せるように加工
した。

【０１０３】そして上記処方の現像剤と定着剤および水
洗用浄化剤を使用して、ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ
²あたり現像補充液１３０ｍｌ、定着補充液を表に示す
量で補充を行い４カ月間一日あたり５００枚処理し、そ
の液をランニング液とした。

【０１０４】また過酸化水素濃度が表に示す濃度となる
よう大全サイズ（５０８ｍｍ×６１０ｍｍ）のシートフ
ィルムが一枚入るごとに浄化剤キットより水洗槽に補充
を行い、７枚処理するごとに５Ｌの給水を行い、水洗槽
内を表に示す濃度となるように濃度調整を行った。また
ラインスピードを２．０倍まで可変できるよう改造し、
高速処理が可能となるようにした。

【０１０５】（処理条件） 工程 温度 時間 現像 ３８℃ １２秒 定着 ３８℃ １２秒 水洗 ２５℃ ８秒 乾燥 ４８℃ ９秒 浄化剤を下記に示す液剤に変更したほかは実施例１と同
様に実験・評価した。

【０１０６】 （浄化剤処方） ３５重量％過酸化水素水 １７１．５ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ５−クロロ−２メチル−４イソチアゾリン−３オン １５．０ｇ ポリプロピレングリコール ３．１ｇ 一般式（１）の化合物 １２．０ｇ 純水を用いて１Ｌに仕上げた。キット形態は１０Ｌとし
た。使用時は水道水に添加して所定の濃度とし水洗水と
して用いる。

【０１０７】結果を表３に示す。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明の処理方
法によれば水洗水を減らしても、水洗槽内に汚れや水垢
及び銀スラッジが発生せず、フィルムの網点品質が劣化
せず、乾燥ローラー汚れが発生しない。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料を現像槽、定
   着槽、水洗槽又は安定化槽を有する自動現像機を用いて
   現像、定着、水洗もしくは安定化処理するに当たり、過
   酸化水素の存在下で、かつ銀回収を行いながら水洗もし
   くは安定化処理することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀写真感光材料を現像槽、定
   着槽、水洗槽又は安定化槽を有する自動現像機を用いて
   現像、定着、水洗もしくは安定化処理するに当たり、水
   洗槽又は安定化槽が２槽以上で、過酸化水素の存在下で
   水洗もしくは安定化処理することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 自動現像機が各処理槽間の少なくとも一
   つの間に洗浄槽（渡り洗浄）を有することを特徴とする
   請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
   理方法。
4. 【請求項４】 ハロゲン化銀写真感光材料を現像、定
   着、水洗もしくは安定化処理するに当たり、現像槽、定
   着槽、水洗槽又は安定化槽を有し、各処理槽間の少なく
   とも一つの間に洗浄槽（渡り洗浄）を設けた自動現像機
   を用い、過酸化水素の存在下で、水洗又は安定化処理す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方
   法。
5. 【請求項５】 ハロゲン化銀写真感光材料を現像槽、定
   着槽、水洗槽又は安定化槽を有する自動現像機を用いて
   現像、定着、水洗もしくは安定化処理するに当たり、過
   酸化水素及び下記一般式（１）で表される化合物の存在
   下で、水洗又は安定化処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。 【化１】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子又は炭素原子数１〜
   ３のアルキル基を表す。但し、Ｒ₁及びＲ₂が同時に水素
   原子になることはない。Ｒ₃及びＲ₄は各々水素原子又は
   炭素原子数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ₅は水酸基、
   アミノ基又は炭素原子数１〜３のアルキル基を表す。Ｒ
   ₆及びＲ₇は各々水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル
   基、炭素原子数１８以下のアシル基又は−ＣＯＯＭ₁₀基
   を表す。ここで、Ｍ₁₀は水素原子、炭素原子数１〜４の
   アルキル基、アルカリ金属原子、アリール基又は炭素原
   子数１５以下のアルキル基を表す。但し、Ｒ₆とＲ₇は同
   時に水素原子になることはない。Ｍ₁は水素原子、アル
   カリ金属原子又はアンモニウム基を表す。ｋは０、１又
   は２である。〕
6. 【請求項６】 水洗槽又は安定化槽内部の過酸化水素濃
   度が０．０００１〜０．５重量％であることを特徴とす
   る請求項１、２、３、４又は５に記載のハロゲン化銀写
   真感光材料の処理方法。
7. 【請求項７】 水洗槽又は安定化槽に供給される過酸化
   水素水がキット濃厚液から調製され、該濃厚液の過酸化
   水素濃度が２〜３５重量％であることを特徴とする請求
   項１、２、３、４、５又は６に記載のハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】 過酸化水素キット濃厚液を直接水洗槽又
   は安定化槽に溶解することを特徴とする請求項１、２、
   ３、４、５又は６に記載のハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。