JP2000292891A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 節水処理を行っても、水洗又は安定化槽に汚
れや水垢が発生せず、処理済みフィルムの網点品質が劣
化したり、乾燥ローラー汚れが発生したりしない、また
節水・作業環境の改善を行い、迅速処理しても得られる
画像の網点品質や最大濃度に優れ、乾燥性の劣化や処理
済みフィルムの青色汚れを招かないハロゲン化銀写真感
光材料の処理方法を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
を用いて現像、定着、水洗又は安定化処理するにあた
り、定着液又は、水洗又は安定化液が特定の殺菌剤を組
み合わせて含有すること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は節水処理を可能にす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷製版分野で用いられるハロゲン化銀
写真感光材料（以下、感光材料とも言う。）は、露光
後、現像、脱銀、水洗、安定化などの工程により処理さ
れる。処理は通常自動現像機で行われ、処理液の活性度
を一定に保つため補充液を補充して、感光材料からの溶
出物の希釈、蒸発量の補正及び消費成分の補充をする方
式が一般に広く用いられている。また水洗工程では通常
一般用水道水を供給して処理済み感光材料の内部に残留
している定着成分を洗い流して除去している。

【０００３】水洗水の使用量が多いため、節水しようと
すると水洗水に水垢が発生する問題があり、この水垢防
止のためフィルター除去を行ったり、殺菌剤を添加する
などが行われるが、効果は不十分である。

【０００４】また節水可能なリンスシステムに対するニ
ーズがある。リンス液の廃液は定着液の希釈水として用
いられ、廃液の低減と言う利点もあるが、処理済みフィ
ルムが経時で変色するという問題がある。。

【０００５】一方、作業環境を改善するために、臭気を
低減するには定着液のｐＨを高くすればよいが、定着液
のｐＨを高くするには水溶性アルミニウム塩を定着液か
ら除く必要があり、処理済みフィルムの網点品質が劣化
してしまう。これを改良するのには現像主薬としてアス
コルビン酸類を採用すればよいことが知られているが、
感度と最大濃度が低下する問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】近年の環境意識の高ま
りから、感光材料の自動現像機を用いる処理においても
廃液量を低減させる要請が有る。廃液量の低減のために
は処理液の補充量を低減する必要があるが、特に定着液
の補充を減じると定着液が感光材料からの溶出ゼラチン
や他の溶出物等で汚れ、それらが水洗又は安定化槽に持
ち込まれ、細菌類が繁殖して水垢が発生する問題が生ず
る。

【０００７】また汚れが渡りローラーに付着し、それに
伴う析出物で処理済みフィルムの網点品質が劣化した
り、乾燥ローラー汚れが発生するといった重大な問題が
発生していた。

【０００８】そこで、本発明の第１の目的は、節水処理
を行っても、水洗又は安定化槽に汚れや水垢が発生せ
ず、処理済みフィルムの網点品質が劣化したり、乾燥ロ
ーラー汚れが発生したりしないハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法を提供することにある。

【０００９】一方、近年主流になりつつある迅速処理に
より、水洗槽からのキャリーオーバーが増加してフィル
ムの乾燥性が著しく劣化し、乾燥温度が上下して乾燥ム
ラが生ずる事態が発生する様になった。また迅速処理に
有利なアスコルビン酸系現像液は酸化劣化が起こりやす
いため低補充化には難点があり、高ｐＨの定着液を採用
すると、処理済みフィルムに青汚れが発生する問題があ
る。

【００１０】従って、本発明の第２の目的は、節水・作
業環境の改善を行い、迅速処理しても得られる画像の網
点品質や最大濃度に優れ、乾燥性の劣化や処理済みフィ
ルムの青汚れを招かないハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の目的は、 ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機を用いて現
像、定着、水洗又は安定化処理するにあたり、定着液又
は、水洗又は安定化液が２−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）グリオキシロヒドロキシモイルクロライド及び、下
記化合物群から選ばれる少なくとも１種を含有するこ
と、 （化合物群） ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−
３−オン １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール α−クロロベンズアルドキシムアセテート ５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニト
リル ｏ−フタルアルデヒド ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機を用いて現
像、定着、水洗又は安定化処理するにあたり、定着液又
は、水洗又は安定化液が２−ｎ−オクチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン及びポリヘキサメチレンビグアニジ
ン塩酸塩を含有すること、 ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機を用いて現
像、定着、水洗又は安定化処理するにあたり、定着液又
は、水洗又は安定化液がしょ糖脂肪酸エステル及びデヒ
ドロ酢酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種を含有
すること、及び、、、において、水洗又は安定化
液に０．０００３〜０．３重量％で過酸化水素を含有さ
せること、過酸化水素を２〜３５重量％含有する安定化
液のキット濃厚液を用いて供給すること、前記キット濃
厚液を直接水洗又は安定化槽に投入すること、処理終了
後に水洗槽内部を水又は安定化液で洗浄すること、によ
って達成される。

【００１２】本発明の第２の目的は、 ハロゲン化銀写真感光材料を水洗又は安定化槽を２
以上有する自動現像機を用いて現像、定着、水洗又は安
定化処理するにあたり、実質的にジヒドロキシベンゼン
系化合物を含まず前記一般式（１）で表される化合物及
び前記一般式（２）で表される化合物を含有する現像液
を用い、水洗又は安定化処理を多段交流方式で行い、該
処理に用いる処理液がプロピレングリコール系化合物又
はエチレングリコール系化合物を含有すること、亜硫酸
イオン濃度が０．１５モル／Ｌ以上で、実質的にアルミ
ニウムを含有しない定着液を用いること、水洗又は安定
化処理に用いる処理液の表面張力が８〜７８ｄｙｎ／ｃ
ｍであること、処理される感光材料が前記一般式（３）
で表される化合物を含有すること、現像、定着、水洗又
は安定化処理の際の感光材料の膜膨潤度が１００〜２５
０％であること、及び、 ハロゲン化銀写真感光材料を水洗又は安定化槽を２
以上有する自動現像機を用いて現像、定着、水洗又は安
定化処理するにあたり、実質的にジヒドロキシベンゼン
系化合物を含まず前記一般式（１）で表される化合物及
び前記一般式（２）で表される化合物を含有する現像液
を用い、該現像液のオーバーフローの回収・再生液を補
充液に加えて用い、水洗又は安定化処理を多段交流方式
で行うこと、によって達成される。

【００１３】以下、本発明について詳述する。

【００１４】上記、に係る発明は、定着液又は、水
洗又は安定化液に添加する殺菌剤の有効な組み合わせを
見出したものである。即ち、殺菌剤群 −ａ ２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）グリオキシロ
ヒドロキシモイルクロライド −ｂ ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチア
ゾリン−３−オン −ｃ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン −ｄ ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジ
オール −ｅ α−クロロベンズアルドキシムアセテート −ｆ ５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフ
タロニトリル −ｇ ｏ−フタルアルデヒド −ｈ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン −１ ２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン −２ ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩 においては、それぞれ単用では効果が薄く、−ａに対
して−ｂ〜−ｈから選ばれる殺菌剤を、−１に対
して−２の殺菌剤を、それぞれ併用することによる相
乗効果で、殺菌力を高め、かつ写真性能を向上させる効
果を発現する。−ａに対して−ｂ〜−ｈから選ば
れる殺菌剤は重量比で、−ａ：−ｂ〜−ｈ＝９
０：１０〜３０：７０の割合で用いることが好ましい。
後者で特に好ましいのは、−ｅ及び−ｇである。ま
た−１：−２は重量比で２０：１〜１：２０、好ま
しくは５：１〜１：５で用いる。

【００１５】上記に係る発明は、定着液又は、水洗又
は安定化液にしょ糖脂肪酸エステル及びデヒドロ酢酸ナ
トリウムから選ばれる少なくとも１種を添加するもので
ある。

【００１６】しょ糖脂肪酸エステルとしては、 −ａ しょ糖酢酸エステル −ｂ しょ糖プロピオン酸エステル −ｃ しょ糖ラウリン酸エステル −ｄ しょ糖ステアリン酸エステル −ｅ しょ糖リノール酸エステル 等が挙げられるが、これらに限定されない。

【００１７】これらのしょ糖脂肪酸エステル及びデヒド
ロ酢酸ナトリウムも殺菌剤として機能する。これらの含
有量は、０．００１〜１００ｇ／Ｌ程度、好ましくは
０．０１〜５０ｇ／Ｌ、更には０．１〜３０ｇ／Ｌであ
る。

【００１８】水洗又は安定化槽内での細菌の繁殖を防ぐ
ため、定着液も殺菌剤を含有するのが好ましい。

【００１９】定着液又は、安定化液の補充液が固体処理
剤により調製される場合は、液状ではない殺菌剤を採用
するか、殺菌剤の入った水洗又は安定化液の廃液で固体
処理剤を溶解するか、別途殺菌剤を添加する。

【００２０】これら殺菌剤を用いる場合、水洗又は安定
化液に０．０００３〜０．３重量％で過酸化水素を含有
させることが更に好ましい。これらにより、銀スラッジ
の発生を招かずに水垢も有効に防止できる。具体的には
安定化液のキット濃厚液に過酸化水素を２〜３５重量％
含有させるのがよく、このキット濃厚液を直接水洗又は
安定化槽に投入するのが好ましい。

【００２１】この場合、感光材料を処理する自動現像機
の水洗若しくは安定化槽に感材処理面積情報に基づいて
自動的に過酸化水素を供給するための供給手段を設ける
ことが好ましい。過酸化水素は水洗若しくは安定化槽に
持ち込まれるハイポを分解するために添加するが、感光
材料からの溶出成分などの蓄積からある汚染濃度になっ
た場合、水の入れ替えを行わねばならないので、そのた
め少なくとも水洗水若しくは安定化液の一部を排水でき
るように汚染濃度を測定する手段を具備する排水手段を
有し、ある汚染濃度すなわちある処理面積になったら過
酸化水素が送り込まれる仕様であることが好ましい。

【００２２】処理終了後に水洗又は安定化槽内部を水又
は安定化液で洗浄することも有効である。

【００２３】安定化液には、以下に示すキレート剤を含
有してもよい。即ち、エチレンジアミンオルトヒドロキ
シフェニル酢酸、ジアミノプロパン４酢酸、ニトリロ３
酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸、ジヒ
ドロキシエチルグリシン、エチレンジアミン２酢酸、エ
チレンジアミン２プロピオン酸、イミノ２酢酸、ジエチ
レントリアミン５酢酸、ヒドロキシエチルイミノ２酢
酸、１，３−ジアミノプロパノール４酢酸、トリエチレ
ンテトラミン６酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン
４酢酸、エチレンジアミン４酢酸、グリコールエーテル
ジアミン４酢酸、エチレンジアミンテトラキスメチレン
ホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１，１−ジホ
スホノ−２−カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホ
ノプロパン−１，３，３−トリカルボン酸、カテコール
−３，５−ジホスホン酸、ピロリン酸ナトリウム、テト
ラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム
が挙げられ、特に好ましくは、ジエチレントリアミン５
酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパノール４酢酸、グリコールエーテルジアミン４
酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１，１
−ジホスホノ−２−カルボン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
及びこれらの塩である。

【００２４】に係る発明は、水洗又は安定化処理を多
段交流方式で行う節水系で、実質的にジヒドロキシベン
ゼン系化合物を含まず前記一般式（１）で表される化合
物及び前記一般式（２）で表される化合物を含有する現
像液を用い、水洗又は安定化処理に用いる処理液にプロ
ピレングリコール系化合物又はエチレングリコール系化
合物を含有させるものである。

【００２５】一般式（１）で表される化合物において
は、Ｒ₁₁とＲ₁₂が互いに結合して環を形成した一般式
（１−ａ）で表される現像主薬を用いることが好まし
い。

【００２６】

【化４】

【００２７】一般式（１−ａ）において、Ｒ₁₃は水素原
子、各々置換又は無置換のアルキル基、アリール基、ア
ミノ基、アルコキシ基、又は、スルホ基、カルボキシル
基、アミド基、スルホンアミド基を表し、Ｙ₁₁はＯ又は
Ｓを表し、Ｙ₁₂はＯ、Ｓ又はＮＲ₁₄を表す。Ｒ₁₄は各々
置換又は無置のアルキル基、アリール基を表す。

【００２８】以下に一般式（１）又は一般式（１−ａ）
で表される好ましい化合物の具体例を挙げるがこれに限
定される訳ではない。

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】これらの化合物は、代表的にはアスコルビ
ン酸或いはエリソルビン酸及びそれらの誘導体であり、
市販品として入手できるか、公知の合成法により容易に
合成することができる。

【００３４】一般式（２）で表される化合物は代表的に
は、フェニドン類、アミノフェノール類である。フェニ
ドン類としては１−フェニル−３−ピラゾリドン類が挙
げられる。一般式（２）で表される化合物の例を次にあ
げる。ただし本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３５】２−ａ １−フェニル−３−ピラゾリドン
（フェニドン） ２−ｂ １−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン ２−ｃ １−フェニル−４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン ２−ｄ １−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン ２−ｅ １−フェニル−４−メチル−４’ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン ２−ｆ １−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−
メチル−３−ピラゾリドン ２−ｇ １−フェニル−４，４−ジ−ｎ−プロピル−３
−ピラゾリドン ２−ｈ １−フェニル−２−アセチル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン ２−ｉ ｏ−アミノフェノール ２−ｊ ｐ−アミノフェノール ２−ｋ Ｎ−メチル−ｏ−アミノフェノール ２−ｌ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール（メトー
ル） ２−ｍ ２．４−ジアミノフェノール ２−ｎ Ｍ−メチル−ｐ−アミノフェノール ２−ｏ Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール ２−ｐ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン ２−ｑ ２−メチル−ｐ−アミノフェノール ２−ｒ ｐ−ベンジルアミノフェノール これらの化合物は現像液１Ｌあたり０．０１〜５０ｇ程
度、好ましくは０．０１〜２０ｇ、更に好ましくは０．
０３〜１５ｇで用いる。

【００３６】本発明において現像液には、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜
硫酸ナトリウムなどの亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩を保恒
剤として用いてもよい。亜硫酸塩は０．２５モル／Ｌ以
上、特に好ましくは０．４モル／Ｌ以上で用いる。

【００３７】現像液には、アルカリ剤（水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等）及びｐＨ緩衝剤（例えば炭酸
塩、アルカノールアミン等）が添加されることが好まし
い。ｐＨ緩衝剤としては、炭酸塩が好ましく、その添加
量は１Ｌ当たり０．２５〜２．５モルが好ましく、更に
好ましくは、０．４０〜１．５モルの範囲である。

【００３８】また、必要により溶解助剤（例えばポリエ
チレングリコール類、それらのエステル、アルカノール
アミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含
む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物等）、
界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズ
インダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾ
ール類等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四
酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ
燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許第２，３０
４，０２５号、特公昭４７−４５５４１号に記載の化合
物等）、硬膜剤（例えばグルタルアルデヒド又は、その
重亜硫酸塩付加物等）、あるいは消泡剤などを添加する
ことができる。

【００３９】現像液のｐＨは７．５以上１０．５未満に
調整されることが好ましい。更に好ましくは、ｐＨ８．
５以上１０．４以下である。

【００４０】現像廃液は通電して再生することができ
る。

【００４１】再生すべき現像液には処理によって感光材
料より溶出した素材があるため、まずこれらを取り除く
必要がある。具体的には、廃液となるオーバーフロー液
を市販のフィルターに通し、銀スラッジや汚れ、ゴミな
どを取り除く。

【００４２】現像廃液に陰極（例えばステンレスウール
等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液に陽極
（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気伝
導体）を入れ、陰イオン交換膜やイオン交換樹脂(アニ
オン交換樹脂)に通してを介して現像廃液槽と電解質溶
液槽が接するようにし、両極に通電して再生する。イオ
ン交換された現像廃液は現像補充新液と混合されて使用
される。

【００４３】通電しながら感光材料を処理することもで
きる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、例え
ば現像液に添加することができる保恒剤、アルカリ剤、
ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防止剤
等を追加添加することが出来る。また、現像液に通電し
ながら感光材料を処理する方法があり、その際に上記の
ような現像液に添加できる添加剤を追加添加できる。

【００４４】プロピレングリコール系化合物又はエチレ
ングリコール系化合物の具体例としてはポリプロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、エチレングリコール等が挙げられる。分子量につい
ては特に制限はないが、水溶性の良いものであるものが
好ましい。分子量の異なるものとしてはマクロゴール社
製のポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃４０００、ＰＥ
Ｇ＃６０００、ＰＥＧ＃４００・・＃のうしろは分子量
を示す）等が挙げられる。

【００４５】これらの化合物は処理液１Ｌあたり、０．
０１〜１００ｇ程度、好ましくは０．０１〜５０ｇ、更
に好ましくは０．０３ｇ〜１５ｇで用いる。

【００４６】プロピレングリコール系化合物又はエチレ
ングリコール系化合物を含有する処理液の表面張力は８
〜７８ｄｙｎ／ｃｍであることが好ましく、より好まし
くは８〜６０ｄｙｎ／ｃｍである。ここに表面張力は液
体を接触させるガラス板に貼り付けたＣｅｎｃｏ張力系
（Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を使用
して得られたものとする。

【００４７】に係る発明においては、亜硫酸イオン濃
度が０．１５モル／Ｌ以上で、実質的にアルミニウムを
含有しない定着液を用いることことが好ましい。

【００４８】定着液は定着主薬としてはチオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩を含む水溶
液であり、定着開始液のｐＨは４．０以上、好ましくは
４．２〜５．５であり更に好ましくは、４．６〜５．３
である。チオ硫酸塩としては、臭気の発生を防止する目
的からチオ硫酸ナトリウムが特に好ましい。定着主薬の
使用量は適宜変えることができ、一般には、０．１〜約
６モル／Ｌである。

【００４９】定着液には、保恒剤（例えば、亜硫酸塩、
重亜硫酸塩）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸、水酸化ナト
リウム）、硬化軟化剤能のあるキレート剤や特開昭６２
−７８５５１号記載の化合物を含むことができる。

【００５０】定着開始液は、通常用いられている濃厚液
キットを水で希釈し用いてもよいが、二種以上の化合物
から成形された固体処理剤の単独物または混合物を水で
溶解して用いて良い。補充液については、二種以上の化
合物から成形された固体処理剤の単独物または混合物を
水で溶解して用いるのが好ましい。

【００５１】に係る発明においては、処理される感光
材料が前記一般式（３）で表されるヒドラジン化合物を
含有する場合特にその効果が発揮される。また、現像、
定着、水洗又は安定化処理の際の感光材料の膜膨潤度が
１００〜２５０％であることが好ましい。

【００５２】一般式（３）において、Ａで表される脂肪
族基は炭素数１〜３０のものが好ましく、特に炭素数１
〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基であることが
好ましく、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、オクチ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられ、こ
れらは更に適当な置換基（例えば、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、アシルアミ
ノ基、ウレイド基等）で置換されていてもよい。Ａで表
される芳香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ま
しく、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。Ａで
表されるヘテロ環基としては、単環又は縮合環の、少な
くとも窒素、硫黄、酸素から選ばれるヘテロ原子を含む
ものが好ましく、ピロリジン環、イミダゾール環、テト
ラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、キノリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール
環、チオフェン環、フラン環等が挙げられる。Ａとして
特に好ましくはアリール基及びヘテロ環基であり、これ
らは置換基を有してもよい。この場合の代表的な置換基
としてはアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数
が１〜３の単環又は縮合環のもの）、アルコキシ基（好
ましくはアルキル部分の炭素数が１〜２０のもの）、置
換アミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基又
はアルキリデン基で置換されたもの）、アシルアミノ基
（好ましくは炭素数１〜４０のもの）、スルホンアミド
基（好ましくは炭素数１〜４０のもの）、ウレイド基
（好ましくは炭素数１〜４０のもの）、ヒドラジノカル
ボニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４０のもの）、
ヒドロキシル基、スルホアミド基（好ましくは炭素数１
〜４０のもの）等がある。またＡは、耐拡散基又はハロ
ゲン化銀吸着促進基を少なくとも１つ含むことが好まし
い。耐拡散基としてはカプラーなどの不動性写真用添加
剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラスト基と
しては炭素数８以上の写真性に対して比較的不活性であ
るアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、フェニル
基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基等が挙げられ
る。ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿素、チオ
ウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、チオン
基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト複素環
基、或いは特開昭６４−９０４３９号に記載の吸着基等
が挙げられる。

【００５３】Ｂは具体的にはアシル基（ホルミル、アセ
チル、プロピオニル、トリフルオロアセチル、メトキシ
アセチル、フェノキシアセチル、メチルチオアセチル、
クロロアセチル、ベンゾイル、２−ヒドロキシメチルベ
ンゾイル、４−クロロベンゾイル等の各基）、アルキル
スルホニル基（メタンスルホニル基、２−クロロエタン
スルホニル基等）、アリールスルホニル基（ベンゼンス
ルホニル基等）、アルキルスルフィニル基（メタンスル
フィニル基等）、アリールスルフィニル基（ベンゼンス
ルフィニル基等）、カルバモイル基（メチルカルバモイ
ル基、フェニルカルバモイル基等）、アルコキシカルボ
ニル基（メトキシカルボニル基、メトキシエトキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキ
シカルボニル基等）、スルファモイル基（ジメチルスル
ファモイル基等）、アルコキシスルホニル基（メトキシ
スルホニル基等）、チオアシル基（メチルチオカルボニ
ル基）、チオカルバモイル基（メチルチオカルバモイル
基等）、オキザリル基又はヘテロ環基（ピリジン環、ピ
リジニウム環等）を表す。ＢはＡ₂及びそれらが結合す
る窒素原子と共に

【００５４】

【化９】

【００５５】を形成してもよい。Ｒ₉はアルキル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₁₀は水素原子、アル
キル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｂとしては
アシル基又はオキザリル基が特に好ましい。

【００５６】Ａ₁、Ａ₂は共に水素原子、又は一方が水素
原子で他方はアシル基（アセチル基、トリフルオロアセ
チル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（メタンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基等）又はオキザリル基
（エトキザル基等）を表す。

【００５７】本発明に係るヒドラジン化合物のうち特に
好ましいものは、下記一般式（４）で表される。

【００５８】

【化１０】

【００５９】ここに、Ｒ₄₁はアリール基又はヘテロ環基
を表し、Ｒ₄₂は

【００６０】

【化１１】

【００６１】を表す。Ｒ₄₃、Ｒ₄₄は各々水素原子、アル
キル基（メチル基、エチル基、ベンジル基等）、アルケ
ニル基（アリル基、ブテニル基等）、アルキニル基（プ
ロパルギル基、ブチニル基等）、アリール基（フェニル
基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（２，２，６，６，−
テトラメチルピペリジニル、Ｎ−ベンジルピペリジニ
ル、キノリジニル、Ｎ，Ｎ′−ジエチルピラゾリニル、
Ｎ−ベンジルピロリジニル、ピリジル等）、アミノ基
（アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジベ
ンジルアミノ基等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基等）、アルケニルオキシ基
（アリルオキシ基等）、アルキニルオキシ基（プロパル
ギルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基）
又はヘテロ環オキシ基（ピリジルオキシ基）を表し、Ｒ
₄₃とＲ₄₄でＮ原子と共に環（ピペリジン、モルホリン
等）を形成してもよい。Ｒ₄₅は水素原子、アルキル基
（メチル基、エチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシ
エチル基）、アルケニル基（アリル基、ブテニル基）、
アルキニル基（プロパルギル基、ブチニル基）、アリー
ル基（フェニル基、ナフチル基）又はヘテロ環基（２，
２，６，６，−テトラメチルピペリジニル、Ｎ−メチル
ピペリジニル、ピリジル等）を表す。Ａ₁、Ａ₂は一般式
（３）のそれと同義である。

【００６２】一般式（４）において、Ｒ₄₁で表されるア
リール基としては、単環又は縮合環のものが好ましく、
ベンゼン環又はナフタレン環等が挙げられる。Ｒ₄₁で表
されるヘテロ環基としては、単環又は縮合環の少なくと
も窒素、硫黄、酸素から選ばれるヘテロ原子を含む５又
は６員の不飽和ヘテロ環が好ましく、ピリジン環、キノ
リン環、ピリミジン環、チオフェン環、フラン環、チア
ゾール環又はベンゾチアゾール環等が挙げられる。Ｒ₄₁
としては置換又は無置換のアリール基で、置換基として
は一般式（３）のＡの置換基と同義のものが挙げられる
が、ｐＨ１１．２以下の現像液で硬調化する場合はスル
ホンアミド基を有することが好ましい。Ａ₁、Ａ₂は共に
水素原子であることが最も好ましい。

【００６３】以下に一般式（４）で表されるヒドラジン
化合物の具体例を挙げるがこれらに限定されない。その
他の例としては、例えば特開平５−２４１２６４号に記
載されるものがある。

【００６４】

【化１２】

【００６５】上記ヒドラジン化合物と併用して、以下に
例示するような造核促進剤を用いるのが好ましい。

【００６６】

【化１３】

【００６７】

【化１４】

【００６８】

【化１５】

【００６９】

【化１６】

【００７０】

【化１７】

【００７１】

【化１８】

【００７２】本発明において、感光材料の膨潤度は、感
光材料が３５℃に調温された現像液に浸漬された時点で
の乳剤層の膜厚（膨潤膜厚）を測定し、乾燥膜厚の値と
膨潤膜厚の値との差の絶対値を乾燥膜厚の値で除して１
００倍した値とする。感光材料の膜厚の測定は感光材料
の断面を水中で測定可能な顕微鏡で観察することで求め
る。好ましい膨潤度の値は１００〜２５０％であり、よ
り好ましくは１５０〜２２０％である。

【００７３】に係る発明は、実質的にジヒドロキシベ
ンゼン系化合物を含まず前記一般式（１）で表される化
合物及び前記一般式（２）で表される化合物を含有する
現像液を用い、該現像液のオーバーフローの回収・再生
液を補充液に加えて用い、水洗又は安定化処理を多段交
流方式で行うもので、個々の技術については前述した通
りである。

【００７４】本発明に用いられる処理剤は、粉末、ペー
スト状、顆粒、錠剤、濃縮液、使用液等いずれの形態で
供給されても構わないが、顆粒、錠剤、濃縮液で供給さ
れることが好ましい。開始液として用いる場合は、それ
らを定められたように水に溶解するなどして調整して用
いる。補充液として使用する場合は、予め水と混合溶解
して用いるか、直接自現機内に投入して用いるかいずれ
でも構わない。

【００７５】固体処理剤は、処理液を構成する成分が２
種以上で成形されたものが好ましく、処理液成分が全て
含有された１種の固体、または固体が２種以上で処理液
の成分を構成できるものであっても良い。固体処理剤を
作成する方法としては水を添加して造粒を行った後に乾
燥させて顆粒を得て成形する方法と水の添加量を少なく
して造粒を行い、もしくはまったく水を添加せずに、直
接乾燥工程を経ずに成形する方法がある。水添加量とし
ては全体の素材の量に対して０％以上２％以下であるこ
とが好ましい。造粒を行わずに原材料を直接圧縮成形し
て顆粒状の固体処理剤を成形する方式の例としてブリケ
ッティングマシンがある。また造粒手段としては一般に
用いられている攪拌造粒機やヘンシェルミキサーを用い
る方法がある。

【００７６】感光材料の処理においては、廃液量の低減
の要望から感光材料の面積に比例した一定量の処理液を
補充しながら処理される。その現像液補充量、定着液補
充量、安定化液補充量はそれぞれ３２〜３２５ｍｌ／ｍ
²、好ましくは６５〜１３０ｍｌ／ｍ²である。

【００７７】現像液補充量および定着液補充量は、具体
的には、現像母液、定着母液と同じ液を補充する場合の
それぞれの液の補充量であり、現像濃縮液および定着濃
縮液を水で希釈した液で補充される場合のそれぞれの濃
縮液と水の合計量である。固体処理剤を水で溶解した液
で補充される場合の補充量はそれぞれの固体処理剤容積
と水の容積の合計量であり、また固体処理剤と水を別々
に補充する場合の補充量はそれぞれの固体処理剤容積と
水の容積の合計量である。

【００７８】本発明の処理を行うハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀は、塩化銀、塩化銀含有率６０モル
％以上の塩臭化銀又は塩沃臭化銀であることが補充量の
低減や迅速処理にとって好ましい。

【００７９】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は１．２μｍ
以下、特に０．１〜０．８μｍが好ましい。又、粒径分
布は狭い方が好ましくいわゆる単分散乳剤を用いるのが
好ましい。又、（１００）面を主平面とする平板状粒子
からなる乳剤が好ましく、そのような乳剤は米国特許第
５，２６４，３３７号、同５，３１４，７９８号、同
５，３２０，９５８号の記載を参考にして得ることがで
きる。更に、高照度特性を得るためにイリジウムをハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モルの範囲でドー
ピングしたり、乳剤を硬調化するためにロジウム、ルテ
ニウム、オスミウム及びレニウムから選ばれる少なくと
も１種をハロゲン化銀１モル当たり１０^-9〜１０^-3モル
の範囲でドーピングしたりするのが好ましい。

【００８０】ハロゲン化銀乳剤には、硫黄増感、セレン
増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感等公知の化
学増感を施すことができる。

【００８１】本発明の処理を行う黒白ハロゲン化銀写真
感光材料には以下に記載する技術を採用するのが好まし
い。

【００８２】１） 染料の固体分散微粒子：特開平７−
５６２９号第（３）頁段落「００１７」〜第（１６）頁
段落「００４２」 ２） 酸基を有する化合物：特開昭６２−２３７４４５
号第２９２（８）頁左下欄１１行目〜第３０９（２５）
頁右下欄３行目 ３） 酸性ポリマー：特開平６−１８６６５９号第（１
０）頁段落「００３６」〜第（１７）頁段落「００６
２」 ４） 増感色素 特開平５−２２４３３０号第（３）頁段落「００１７」
〜第（１３）頁段落「００４０」 特開平６−１９４７７１号第（１１）頁段落「００４
２」〜第（２２）頁「００９４」 特開平６−２４２５３３号第（２）頁段落「００１５」
〜第（８）頁段落「００３４」 特開平６−３３７４９２号第（３）頁段落「００１２」
〜第（３４）頁段落「００５６」 特開平６−３３７４９４号第（４）頁段落「００１３」
〜第（１４）頁段落「００３９」 ５） 強色増感剤 特開平６−３４７９３８号第（３）頁段落「００１１」
〜第（１６）頁段落「００６６」 ６） テトラゾリウム化合物 特開平６−２０８１８８号第（８）頁段落「００５９」
〜第（１０）頁段落「００６７」 ７） ピリジニウム化合物 特開平７−１１０５５６号第（５）頁段落「００２８」
〜第（２９）頁「００６８」 ８） レドックス化合物 特開平４−２４５２４３号第２３５（７）頁〜第２５０
（２２）頁 ９） シンジオタクチックポリスチレン支持体 特開平３−１３１８４３号第３２４（２）頁〜第３２７
（５）頁 その他の添加剤については、例えばリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同
Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３
０８１１９（１９８９年１２月）に記載の化合物を採用
することができる。

【００８３】迅速処理の観点から、感光材料の先端が自
動現像機に挿入されてから乾燥ゾーンから出て来るまで
の全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ ｄｒｙ）は１０〜６０秒
であることが好ましく、より好ましくは１５〜５０秒で
ある。又、１００ｍ²以上の大量の感光材料を安定にラ
ンニング処理するためには、現像時間が２〜１８秒であ
ることが好ましい。

【００８４】自動現像機としては、６０℃以上の伝熱体
（６０℃〜１３０℃のヒートローラー等）又は１５０℃
以上の輻射物体（タングステン、炭素、ニクロム、酸化
ジルコニウム，酸化イットリウム，酸化トリウムの混合
物、炭化ケイ素等に直接電流を通して発熱放射させた
り、抵抗発熱体から熱エネルギーを銅、ステンレス、ニ
ッケル、各種セラミック等の放射体に伝達させたりして
赤外線を放出するもの）で乾燥するゾーンをもつものが
好ましい。

【００８５】又、自動現像機としては下記に記載の方法
又は機能を採用したものを好ましく用いることができ
る。

【００８６】 脱臭装置：特開昭６４−３７５６０号
第５４４（２）頁左上欄〜第５４５（３）頁左上欄 水洗水再生浄化剤及び装置：特開平６−２５０３５
２号第（３）頁段落「００１１」〜段落（８）頁段落
「００５８」 廃液処理方法：特開平２−６４６３８号第３８８
（２）頁左下欄〜第３９１ （５）頁左下欄 現像浴と定着浴の間のリンス浴：特開平４−３１３
７４９号第（１８）頁段落「００５４」〜第（２１）頁
段落「００６５」 補充水補充方法：特開平１−２８１４４６号第２５
０（２）頁左下欄〜右下欄 外気の温度及び湿度を検出して乾燥風を制御：特開
平１−３１５７４５号第４９６（２）頁右下欄〜第５０
１（７）頁右下欄及び特開平２−１０８０５１号第５８
８（２）頁左下欄〜第５８９（３）頁左下欄 定着廃液からの銀回収：特開平６−２７６２３号第
（４）頁段落「００１２」〜第（７）頁「００７１」。

【００８７】本発明では、原則２漕以上の安定化漕を設
け、水洗水の補充液量を少なくする手段としての多段向
流方式を用いる。この多段向流方式を用いれば、定着後
の感光材料は徐々に清浄な方向つまり定着液で汚れてい
ない処理液の方へ順次接触して処理されていくので、効
率よい水洗がなされる。

【００８８】

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。なお、当然のことではあるが、本発明は以下に述べ
る実施例に限定されるものではない。

【００８９】実施例１ 〈Ｈｅ−Ｎｅレーザー光源用印刷製版スキャナー用ハロ
ゲン化銀写真感光材料の作製〉 （ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）同時混合法を用いて塩化
銀７０モル％、残りは臭化銀からなる平均厚み０．０５
μｍ、平均直径０．１５μｍの塩臭化銀コア粒子を調製
した。コア粒子混合時にＫ₃ＲｕＣｌ₆を銀１モルあたり
８×１０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法
を用いてシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モ
ルあたり３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均
厚み０．１０μｍ、平均直径０．２５μｍのコア／シェ
ル型単分散（変動係数１０％）の（１００）面を主平面
として有する塩沃臭化銀（塩化銀９０モル％、沃化銀
０．２モル％、残りは臭化銀からなる）平板粒子の乳剤
であった。

【００９０】この乳剤を４０℃に冷却し、凝集高分子剤
としてフェニルカルバモイル基で変性（置換率９０％）
された変性ゼラチン１３．８重量％水溶液１８００ｍｌ
を添加し、３分間攪拌した。その後酢酸５６重量％水溶
液を添加して乳剤のｐＨを４．６に調整し３分間攪拌し
た後２０分間静置させデカンテーションにより上澄み液
を排水した。

【００９１】その後４０℃の蒸留水９．０Ｌを加え、攪
拌静置後上澄み液を排水しさらに蒸留水１１．２５Ｌを
加え攪拌静置後上澄み液を排水した。続いてゼラチン水
溶液と炭酸ナトリウム１０重量％水溶液を加えてｐＨが
５．８０になるよう調整し５０℃で３０分間攪拌し再分
散した。再分散後４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを
８．０６に調整した。脱塩後この乳剤のＥＡｇは５０℃
で１９０ｍｖであった。

【００９２】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあた
り１×１０^-3モル添加し、更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整し
て、Ｐ−トルエンチオスルホン酸ナトリウム１×１０^-3
モルを添加後、銀１モルあたりクロラミンＴを３５０ｍ
ｇ、無機硫黄（Ｓ₈）を０．６ｍｇ、トリクロロオーレ
イト６ｍｇを添加して温度６０℃で最高感度がでるまで
化学熟成を行った。

【００９３】熟成終了後４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ７−テトラザインデンを銀１モルあたり２
×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを３×１０^-4モル及び沃化カリウムを３００ｍｇ添
加した。

【００９４】（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）同時混合法
を用いて塩化銀６０モル％、沃化銀２．５モル％、残り
は臭化銀からなる平均厚み０．０５μｍ、平均直径０．
１５μｍの塩沃臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子混
合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モルあたり２×１
０^-8モル添加した。このコア粒子に、同時混合法を用い
てシェルを付けた。その際Ｋ₂ＩｒＣｌ₆を銀１モルあた
り３×１０^-7モル添加した。得られた乳剤は平均厚み
０．１０μｍ、平均直径０．４２μｍのコア／シェル型
単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀（塩化銀９０モ
ル％、沃化銀０．５モル％、残りは臭化銀からなる）平
板粒子の乳剤であった。ついで特開平２−２８０１３９
号２８７（３）頁に記載の変性ゼラチンＧ−８（ゼラチ
ン中のアミノ基をフェニルカルバミルで置換したもの）
を使い脱塩した。脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖ
であった。

【００９５】得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モルあ
たり１×１０^-3モル添加し更に臭化カリウム及びクエン
酸を添加してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍｖに調整し
て、塩化金酸を２×１０^-5モル添加した後にＮ，Ｎ，
Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフルオロセレノ尿素を
３×１０^-5モル添加して温度６０℃で最高感度がでるま
で化学熟成を行った。熟成終了後４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを銀１モ
ルあたり２×１０^-3モル、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールを３×１０^-4モル及びゼラチンを添加し
た。

【００９６】支持体の一方の下塗層上に、下記の処方１
のゼラチン下塗層、その上に処方２−１のハロゲン化銀
乳剤層１−１、さらにその上層に中間保護層として下記
処方３、さらにその上層に処方４−１のハロゲン化銀乳
剤層２−１、さらに下記処方５の乳剤保護層の各塗布液
を同時重層塗布し、反対側の下塗層上には下記処方６の
バッキング層、その上に下記処方７の疎水性ポリマー
層、さらにその上に下記処方８のバッキング保護層の各
塗布液を乳剤層側と同時重層塗布することで試料１を得
た。またハロゲン化銀乳剤層１−１に代えて１−２、ハ
ロゲン化銀乳剤層２−１に代えて２−２を処方して試料
２を得た。

【００９７】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 染料ＡＤ−１の固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１（ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート） ０．４ｍｇ／ｍ² 処方２−１（ハロゲン化銀乳剤層１−１組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ 銀量１．５ｇ／ｍ²になるように ゼラチン量 ０．５ｇ／ｍ² 染料ａの固体分散微粒子（平均粒径０．１μｍ） ２０ｍｇ／ｍ² シクロデキストリン（親水性ポリマー） ０．５ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１ ５ｍｇ／ｍ² 増感色素ｄ−２ ５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン化合物ＨＹ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｅ １００ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ５ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ ０．７ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ３０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 処方２−２（ハロゲン化銀乳剤層１−２組成） 処方２−１においてヒドラジン化合物を表２に示すもの
に変えたもの。

【００９８】 処方３（中間層組成） ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² Ｓ−１ ２ｍｇ／ｍ² 処方４−１（ハロゲン化銀乳剤層２−１組成） ハロゲン化銀乳剤Ｂ 銀量１．４ｇ／ｍ²になるように ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² 増感色素ｄ−１ ６ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体ＨＹ−２ ２０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤ＡＭ−１ ４０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物ＲＥ−１ ２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ５ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ２０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．５ｇ／ｍ² Ｓ−１ １．７ｍｇ／ｍ² 処方４−２（ハロゲン化銀乳剤層２−２組成） 処方４−１においてヒドラジン化合物を表２に示すもの
に変えたもの。

【００９９】 処方５（乳剤保護層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² 染料ｂの固体分散体（平均粒径０．１μｍ） ４０ｍｇ／ｍ² Ｓ−１ １２ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの単分散シリカ ２５ｍｇ／ｍ² １，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） １０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ ３０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング層組成） ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² Ｓ−１ ５ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマーｆ ０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ７０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ｉ １００ｍｇ／ｍ^２ 処方７（疎水性ポリマー層組成） ラテックス（メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３） １．０ｇ／ｍ² 硬膜剤ｇ ６ｍｇ／ｍ² 処方８（バッキング保護層） ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤ｈ １ｍｇ／ｍ² 染料ｋ ２０ｍｇ／ｍ² Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₆₈−ＯＨ ５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｊ ２０ｍｇ／ｍ^２

【０１００】

【化１９】

【０１０１】

【化２０】

【０１０２】

【化２１】

【０１０３】

【化２２】

【０１０４】《固形現像剤キットの作成（使用液１０Ｌ
分）》 （素材の前処理）エリソルビン酸ナトリウム及びハイド
ロキノンをそれぞれホソカワミクロン社製ＭＩＫＲＯ−
ＰＵＬＶＥＲＩＺＥＲ ＡＰ−Ｂ粉砕器で、メッシュ８
ｍｍ、回転数２５Ｈｚで粉砕した。８−メルカプトアデ
ニンを上記同粉砕器にて、メッシュ８ｍｍ、回転数５０
Ｈｚで粉砕した。ＫＢｒを上記同粉砕器にて、メッシュ
８ｍｍ、回転数５０Ｈｚで粉砕した。

【０１０５】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００Ｌ）を使用して、下記処方を１０分間混合した。

【０１０６】 混合物−１ エリソルビン酸ナトリウム（上記粉砕物） １６３ｋｇ ジメゾンＳ ３．５ｋｇ ８−メルカプトアデニン（上記粉砕物） ０．３ｋｇ ジエチレントリアミン５酢酸 １１ｋｇ ＫＢｒ（上記粉砕物） ６．５ｋｇ ソルビトール ５ｋｇ 混合物−２ 混合物−１において、エリソルビン酸ナトリウムに代え
てハイドロキノン（上記粉砕物）６５Ｋｇを用いた。

【０１０７】 混合物−３ エリソルビン酸ナトリウム（上記粉砕物） １６３ｋｇ 一般式（２）で表される化合物 表に示す量となるように ８−メルカプトアデニン（上記粉砕物） ０．３ｋｇ ジエチレントリアミン５酢酸 １１ｋｇ ＫＢｒ（上記粉砕物） ６．５ｋｇ ソルビトール ５ｋｇ 混合物−４ 混合物−３において、エリソルビン酸ナトリウムに代え
てハイドロキノン（上記粉砕物）６５Ｋｇ、一般式
（２）で表される化合物に代えてジメゾンＳ３．５Ｋｇ
を用いた。

【０１０８】得られた混合物の任意の点（５ヶ所）から
５０ｇづつサンプリングして分析したところ、各成分の
濃度は上記処方値の±５％以内の濃度を有しており、充
分に均一に混合されていた。

【０１０９】（成形）上記各混合体を、新東工業社製圧
縮造粒機ブリケッタＢＳＳ−ＩＶ型を使用して、ポケッ
ト形状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ロー
ラー回転数２０ｒｐｍ、フィーダー回転数５０ｒｐｍに
て成形した。得られた板状成型物を分級器にて解砕し、
２．４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分
けた（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ
以下の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧縮成
型機にもどして成形した。得られた顆粒をそれぞれにつ
いてＤＡとする。

【０１１０】（原材料の準備）以下の原材料を準備し、
前処理を行った。

【０１１１】亜硫酸ナトリウム／１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール／ベンゾトリアゾールの混合 エチルアルコール４００ｍｌに１−フェニル−５メルカ
プトテトラゾール１８ｇ及びベンゾトリアゾール７８ｇ
を溶解した。得られた溶液を、ミキサーにて回転してい
る亜硫酸ナトリウム２０ｋｇに少量づつ滴下し、充分乾
燥するまで回転を続けた。得られた混合体の任意の点
（５ヶ所）から１０ｇづつサンプリングして分析したと
ころ、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールとベ
ンゾトリアゾールは充分均一に混合されていた。得られ
た混合物をＭ−１とする。

【０１１２】炭酸カリウム／炭酸ナトリウム・無水／水
酸化リチウム・１Ｈ₂Ｏ又はハイドロキノンの混合 市販のＶ型混合機（容量２００Ｌ）を使用して炭酸カリ
ウム５６ｋｇ、炭酸ナトリウム４２ｋｇ、水酸化リチウ
ム・１Ｈ₂Ｏ ２ｋｇ（ハイドロキノンを用いる場合は
２２ｋｇ）を１０分間混合した。得られた混合物をＭ−
２とする。

【０１１３】（包装（使用液１０Ｌキット））スタンデ
ィングパウチ形態に下記順番で原材料混合物及び成形品
を充填し、ヒートシーラーで密封した。

【０１１４】 混合物Ｍ−２ ６００ｇ （最下層） 混合物Ｍ−１ ６６３．２ｇ（中間層） 顆粒ＤＡ ３９９ｇ （最上層） このキットを仕上がり１０Ｌに溶解後のｐＨは９．８で
あった。ハイドロキノン使用の場合はｐＨ＝１０．７０
であった。

【０１１５】《固形定着剤キットの作成（使用液１００
Ｌ分）》 （素材の前処理）１−オクタンスルホン酸ナトリウムを
ホソカワミクロン社製ＭＩＫＲＯ−ＰＵＬＶＥＲＩＺＥ
Ｒ ＡＰ−Ｂ粉砕器で、メッシュ４ｍｍ、回転数６０Ｈ
ｚで粉砕した。

【０１１６】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００Ｌ）を使用して、下記処方を１０分間混合した。

【０１１７】 チオ硫酸ナトリウム １５ｋｇ 亜硫酸ナトリウム ２．２ｋｇ ８−メルカプトアデニン（銀スラッジ防止剤） ５０ｇ 得られた混合体に１−オクタンスルホン酸ナトリウム
（上記粉砕品）を１ｋｇ添加してさらに５分間混合し
た。

【０１１８】（成形）上記混合体を、新東工業社製圧縮
造粒機ブリケッタＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形
状５．０ｍｍΦ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー
回転数３０ｒｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍにて成
形した。得られた板状成型物を分級器にて解砕し、２．
４〜７．０ｍｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた
（７．０ｍｍ以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ以下
の微粉については、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機
にもどして成形した。以上により顆粒ＦＡ−１が得られ
た。

【０１１９】また亜硫酸ナトリウム量を表２に示す亜硫
酸イオン濃度になる様に調整して形成した顆粒をＦＡと
総称する。

【０１２０】（素材の混合）市販のＶ型混合機（容量２
００Ｌ）を使用して、下記処方を１０分間混合した。

【０１２１】 クエン酸３ナトリウム２水塩 ２．９４ｋｇ グルコン酸ナトリウム ０．５ｋｇ コハク酸 １．２ｋｇ （成形）上記混合体を、新東工業社製圧縮造粒機ブリケ
ッタＢＳＳ−IV型を使用して、ポケット形状５．０ｍｍ
Φ×１．２ｍｍ（Ｄｅｐｔｈ）、ローラー回転数３０ｒ
ｐｍ、フィーダー回転数６７ｒｐｍにて成形した。得ら
れた板状成型物を分級器にて解砕し、２．４〜７．０ｍ
ｍの顆粒と２．４ｍｍ以下の微粉に分けた（７．０ｍｍ
以上のものは解砕）。また２．４ｍｍ以下の微粉につい
ては、上記混合体と混ぜて再度圧縮成型機にもどして成
形した。以上により顆粒ＦＢが得られた。

【０１２２】（包装）スタンディングパウチ形態に顆粒
ＦＢ、顆粒ＦＡ−１（又はＦＡ）をこの順で充填した。

【０１２３】この１００Ｌ分を１０Ｌキットに包装し
た。

【０１２４】仕上がり１０Ｌに溶解後のｐＨは４．５〜
７．０の間であり、５０％硫酸または５０％ＫＯＨを用
いてｐＨ＝５．６０に調整した。

【０１２５】 安定化液処方−１ ３５ｗｔ％過酸化水素水 表１に示す濃度となるように添加 サリチル酸 １．０ｇ 殺菌剤 表１に示す 純水を用いて１Ｌに仕上げた。キット形態は１０Ｌとし
た。使用時は水道水に添加して所定の濃度とし水洗水と
して用いる。

【０１２６】 安定化液処方−２（１Ｌ分・・・開始液・補充液共用） ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム １．０ｇ ５−クロロ−２メチル−４イソチアゾリン−３オン ０．１ｇ プロピレングリコール系化合物もしくはエチレングリコール系化合物 表に示す ＮａＣｌ ５．８５ｇ 純水に溶解し、１００Ｌ分を作成した。

【０１２７】上記の処方で作成された黒白ハロゲン化銀
写真感光材料試料１を黒化率１０％となるように露光
し、ラインスピードを１．５倍に上げるよう改造したコ
ニカ（株）製自動現像機ＧＲ−９６０の水洗槽を２槽多
段向流槽に改造し、顆粒を投入できるように改造したコ
ニカ（株）製ミキサーＳＭ−１０を装着し、混合物−１
又は２を用いた現像剤と顆粒ＦＡ−１を用いた定着剤及
び安定化液−１を使用して、ハロゲン化銀写真感光材料
１ｍ²あたり現像補充液１３０ｍｌ、定着補充液を１表
に示す量で補充を行い４カ月間一日あたり５００枚処理
し、その液をランニング液とした。そして本発明に係る
実験では毎日これらの処理が終了した後に水洗漕の内部
を水もしくは安定化液で洗浄した。

【０１２８】また過酸化水素濃度が表１に示す値となる
よう大全サイズ（５０８ｍｍ×６１０ｍｍ）のシートフ
ィルムが一枚入るごとに安定化液キットより水洗槽に補
充を行い、水洗槽内の濃度調整を行った。

【０１２９】定着固体処理剤の溶解には殺菌剤を含有す
るオーバーフロー液を希釈して用いた。

【０１３０】 （処理条件） 温度 時間 現像 ３８℃ １２秒 定着 ３８℃ １２秒 安定化１ 常温 ６秒 安定化２ 常温 ６秒 乾燥 ４８℃ ９秒 これについては以下の評価を行った。

【０１３１】（水洗又は安定化槽に発生する銀スラッジ
汚れの評価）ランニング後に現像槽に発生する汚れの程
度を下記の基準で５段階目視評価した。

【０１３２】Ａ：沈殿が全くなく、液が澄んでいる Ｂ：沈殿が全くない Ｃ：沈殿は発生しないが、汚れがある。実用可 Ｄ：沈殿がややある Ｅ：沈殿が底部に蓄積する。

【０１３３】（網点品質の評価）大日本スクリーン
（株）製ＦＹＲ３０５０Ｑを用いて１７５ｌｐｉ（２４
００ｄｐｉ）の網点で露光を行ったものの中点（目標５
０％）を１００倍ルーペを網点品質（キレ）を評価し
た。最高ランクを５とし、網点品質に応じて４、３、
２、１とランクを下げ評価した。ランク１と２は実用上
好ましくないレベルである。

【０１３４】（水洗又は安定化槽内の析出・水垢）ラン
ニング後に水洗槽に発生する析出の程度を下記の基準で
５段階目視評価した。

【０１３５】Ａ：沈殿及び析出・水垢が全くなく、液が
澄んでいる Ｂ：沈殿・析出が全くなく水垢も殆ど発生していない Ｃ：沈殿は発生しないが、水垢が水洗漕内壁面に少し付
着。実用可 Ｄ：沈殿がやや発生し水垢が部分的に発生する Ｅ：沈殿が底部に蓄積し全体的に水垢が発生する。

【０１３６】（乾燥ローラー汚れ）ランニング後に乾燥
ローラーに発生する汚れの程度を下記の様に目視で５段
階で評価した。

【０１３７】Ａ：汚れが全くない Ｂ：汚れは殆どないが端部に少し汚れが見られる Ｃ：部分的にやや汚れはあるがフィルムに問題ないレベ
ル Ｄ：全体的に汚れがローラーに発生しフィルムに付着す
る場合がある Ｅ：全体的に汚れがローラーに蓄積し処理フィルムが実
用不可のレベルになる。

【０１３８】以上の結果を表１、表２に示す。

【０１３９】

【表１】

【０１４０】

【表２】

【０１４１】黒白ハロゲン化銀写真感光材料試料２につ
いては、同様に露光し、混合物−３又は４を用いた現像
剤と顆粒ＦＡを用いた定着剤及び安定化液−２を使用
し、現像補充量１００ｍｌ／ｍ²，定着補充量１３０ｍ
ｌ／ｍ²、安定化液補充量１３０ｍｌ／ｍ²で、前記現像
機を用い２０日間一日あたり５００枚処理し、その液を
ランニング液とした。

【０１４２】 （処理条件） 温度 時間 現像 ３８℃ １２秒 定着 ３８℃ ７秒 安定化１ 常温 ５秒 安定化２ 常温 ５秒 乾燥 ４８℃ ８秒 また、オーバーフローした現像廃液を再生して新液現像
補充液に加えた実験も行った。

【０１４３】これについては以下の評価を行った。

【０１４４】（網点品質の評価）同前 （実技最大濃度評価）黒化率５０％の原稿をフィルム試
料上に５０％の面積となるよう露光を与えた時の最大濃
度を評価した。４．７以上が好ましい値である。

【０１４５】（色素着色）ランニング終了後に露光して
いない大全サイズのフィルムを１０枚処理し、その試料
１０枚のうちに発生した青色汚れを目視評価した。

【０１４６】Ａ：フィルムに青色汚れが全くなく、注意
深く見ても青色汚れが発見されないレベル Ｂ：フィルムの内の１枚に青色色素が付着することがあ
るが、薄くて注意しないと発見できないレベル Ｃ：フィルムの１〜２枚に青色色素が付着するが、色が
薄く問題ないレベル Ｄ：フィルムの３〜８枚に青色汚れが付着し、青色汚れ
がはっきりとわかるレベル Ｅ：全てのフィルムに青色汚れが付着し、青色汚れがは
っきりとわかるレベル。

【０１４７】（フィルム乾燥性評価）ランニング後のフ
ィルム乾燥性及び乾燥ムラの程度を下記の様に目視で５
段階で評価した。

【０１４８】Ａ：フィルムが完全に乾いており、乾燥ム
ラが全くなく、乾燥部よりスムーズに排出される Ｂ：フィルムが完全に乾いており、乾燥ムラが全くない
が、乾燥部より少し異音が生じる Ｃ：フィルムはほぼ乾いているが、排出後に他のフィル
ムと付着する Ｄ：フィルムが乾燥せず、濡れて排出される Ｅ：フィルムが乾燥せず、乾燥ローラーに絡み排出され
ない。

【０１４９】結果を表３、表４に示す。

【０１５０】

【表３】

【０１５１】

【表４】

【０１５２】実施例２ 現像剤、定着剤を下記に示すように液剤に変更したほか
は実施例１の感光材料試料１を用いる実験・評価と同様
にした。

【０１５３】 （現像液処方） 使用液１Ｌ分 純水 ３００ｍｌ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム １．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５２ｇ 炭酸カリウム ５５ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０６ｇ ジエチレングリコール ５０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２１ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０３ｇ ジメゾンＳ ０．８７ｇ ハイドロキノン ２０ｇ ＫＯＨ（５５％水溶液）及び純水を用い４００ｍＬ（ｐ
Ｈ１０．４５）に仕上げる。なお使用する際は純水６０
０ｍＬと上記濃厚液４００ｍＬを混合して用いる。（使
用液ｐＨ１０．４０） （定着液処方） 使用液１Ｌ分 純水 １２０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（１０％Ｎａ塩：ヘキスト社製） １４０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ ほう酸 １０ｇ 酒石酸 ３ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ３７．８ｇ 酢酸（９０％水溶液） １３．５ｇ 硫酸アルミニウム・１８水塩 １８ｇ 殺菌剤 表５に示す化合物及び量 ５０％硫酸水溶液及び純水を用い３３３ｍｌ（ｐＨ４．
８１）に仕上げる。なお使用する際は純水６６７ｍｌと
上記濃厚液３３３ｍｌを混合して用いる（使用液ｐＨ
４．８５）。

【０１５４】結果を表５、表６に示す。

【０１５５】

【表５】

【０１５６】

【表６】

【０１５７】実施例３ 現像剤、定着剤を下記に示すように顆粒から錠剤に変更
したほかは実施例１の感光材料試料２を用いる実験・評
価と同様にした。

【０１５８】 《現像剤の作成》 現像剤Ａパートの作成 （使用液１Ｌ分） ８−メルカプトアデニン ０．０９ｇ 一般式（２）の化合物 表に示す量 ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２６ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．１ｇ エリソルビン酸ナトリウム ６０ｇ （ハイドロキノンの場合は ２４ｇ） Ｄ−ソルビトール ５．０ｇ 現像剤Ｂパートの作成 （使用液１Ｌ分） ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ４．３５ｇ 炭酸ナトリウム ２８．７７ｇ 炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化カリウム ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４９．５ｇ ＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ ２．２ｇ （ハイドロキノンの場合 ８．８ｇ） Ｄ−マンニトール（商品名：花王） １１．７ｇ Ｄ−ソルビトール（商品名：東和化成工業） ５ｇ 《定着剤の作成》 定着剤Ａパートの作成 （使用液１Ｌ分） チオ硫酸ナトリウム １７０ｇ 亜硫酸ナトリウム 表７に示す亜硫酸イオン濃度になるように クエン酸３ナトリウム２水塩 １９．４ｇ パインフロー（商品名：松谷化学） ９ｇ 定着剤Ｂパートの作成 （使用液１Ｌ分） グルコン酸ナトリウム ５ｇ 琥珀酸 １１．９ｇ クエン酸３ナトリウム２水塩 １０ｇ Ｄ−マンニトール ２．５ｇ Ｄ−ソルビトール １．２ｇ マクロゴールＰＥＧ＃４０００（商品名：日本油脂製） ０．７５ｇ 現像剤、定着剤の各素材を各パートごとに市販のヘンシ
ェルミキサーにて水を０．５重量％添加して室温で１０
分間造粒し各造粒物を得た。

【０１５９】各現像造粒物ＡパーツとＢパーツ、また定
着造粒物ＡパーツとＢパーツに１−オクタンスルホン酸
ナトリウムをそれぞれ２重量％ずつ添加して１０分間各
Ａ．Ｂパートを完全混合し、得られた混合物をマシーナ
（株）製マシーナＵＤ・ＤＦＥ３０・４０打錠装置を用
い１．５トン／ｍ²の圧縮打錠により直径３０ｍｍ、厚
さ１０ｍｍ、重量１０ｇの錠剤を得た。

【０１６０】作成した現像剤及び定着剤を４Ｌ分ずつそ
れぞれアルミ泊の袋に入れ５０℃，７０％の環境下で２
週間保存した。使用する際は、水にコニカ（株）製ミキ
サーＳＭ−１０を用いて溶解し、４Ｌに仕上げた。

【０１６１】なお現像剤を溶解したときのｐＨは９．８
０（ハイドロキノン使用時のｐＨは１０．７０）、定着
剤を溶解したときのｐＨは４．５〜７．０の間であり、
５０％硫酸または５０％ＫＯＨを用いてｐＨ＝５．６０
に調整した。

【０１６２】結果を表７、表８に示す。

【０１６３】

【表７】

【０１６４】

【表８】

【０１６５】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明の処理方
法によれば、節水処理を行っても、水洗又は安定化槽に
汚れや水垢が発生せず、処理済みフィルムの網点品質に
優れ、乾燥ローラー汚れの発生を招かず、節水・作業環
境の改善を行い、迅速処理しても得られる画像の網点品
質や最大濃度に優れ、乾燥性の劣化や処理済みフィルム
の青汚れを招かない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 5/305 Ｇ０３Ｃ 5/305 5/31 5/31 5/395 5/395 11/00 11/00

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
   を用いて現像、定着、水洗又は安定化処理するにあた
   り、定着液又は、水洗又は安定化液が２−（ｐ−ヒドロ
   キシフェニル）グリオキシロヒドロキシモイルクロライ
   ド及び、下記化合物群から選ばれる少なくとも１種を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
   理方法。 （化合物群） ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾリン−
   ３−オン １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール α−クロロベンズアルドキシムアセテート ５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニト
   リル ｏ−フタルアルデヒド ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
   ン
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
   を用いて現像、定着、水洗又は安定化処理するにあた
   り、定着液又は、水洗又は安定化液が２−ｎ−オクチル
   −４−イソチアゾリン−３−オン及びポリヘキサメチレ
   ンビグアニジン塩酸塩を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
   を用いて現像、定着、水洗又は安定化処理するにあた
   り、定着液又は、水洗又は安定化液がしょ糖脂肪酸エス
   テル及びデヒドロ酢酸ナトリウムから選ばれる少なくと
   も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 水洗又は安定化液に０．０００３〜０．
   ３重量％で過酸化水素を含有させることを特徴とする請
   求項１、２又は３に記載のハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。
5. 【請求項５】 過酸化水素を２〜３５重量％含有する安
   定化液のキット濃厚液で供給することを特徴とする請求
   項４に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 前記キット濃厚液を直接水洗又は安定化
   槽に投入することを特徴とする請求項５に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法。
7. 【請求項７】 処理終了後に水洗槽内部を水又は安定化
   液で洗浄することを特徴とする請求項１、２、３、４、
   ５又は６に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
   法。
8. 【請求項８】 ハロゲン化銀写真感光材料を水洗又は安
   定化槽を２以上有する自動現像機を用いて現像、定着、
   水洗又は安定化処理するにあたり、実質的にジヒドロキ
   シベンゼン系化合物を含まず下記一般式（１）で表され
   る化合物及び下記一般式（２）で表される化合物を含有
   する現像液を用い、水洗又は安定化処理を多段交流方式
   で行い、該処理に用いる処理液がプロピレングリコール
   系化合物又はエチレングリコール系化合物を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 【化１】 〔式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれアルキル基、アミノ
   基、アルコキシ基、アルキルチオ基を表し、これらは置
   換基を有してもよく、互いに結合して環を形成してもよ
   い。ｋは０又は１を表し、ｋ＝１のときＸは−ＣＯ−又
   は−ＣＳ−を表す。Ｍ₁及びＭ₂はそれぞれ水素原子又は
   アルカリ金属を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁は水素又はアセチル基を、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は
   各々水素又は、置換又は無置換のアルキル基を表す。〕
9. 【請求項９】 亜硫酸イオン濃度が０．１５モル／Ｌ以
   上で、実質的にアルミニウムを含有しない定着液を用い
   ることを特徴とする請求項８に記載のハロゲン化銀写真
   感光材料の処理方法。
10. 【請求項１０】 水洗又は安定化処理に用いる処理液の
    表面張力が８〜７８ｄｙｎ／ｃｍであることを特徴とす
    る請求項８又は９に記載のハロゲン化銀写真感光材料の
    処理方法。
11. 【請求項１１】 処理される感光材料が下記一般式
    （３）で表される化合物を含有することを特徴とする請
    求項８、９又は１０に記載のハロゲン化銀写真感光材料
    の処理方法。 【化３】 〔式中、Ａは脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表
    し、置換基を有してもよい。Ｂはアシル基、アルキルス
    ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィ
    ニル基、アリールスルフィニル基、カルバモイル基、ア
    ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
    スルファモイル基、スルフィナモイル基、アルコキシス
    ルホニル基、チオアシル基、チオカルバモイル基、オキ
    ザリル基又はヘテロ環基を表す。またＢはＡ₂及びそれ
    らが結合する窒素原子と共に、ヘテロ環を形成してもよ
    い。Ａ₁、Ａ₂は共に水素原子、又は一方が水素原子で他
    方がアシル基又はオキザリル基を表す。〕
12. 【請求項１２】 現像、定着、水洗又は安定化処理の際
    の感光材料の膜膨潤度が１００〜２５０％であることを
    特徴とする請求項８、９、１０又は１１に記載のハロゲ
    ン化銀写真感光材料の処理方法。
13. 【請求項１３】 ハロゲン化銀写真感光材料を水洗又は
    安定化槽を２以上有する自動現像機を用いて現像、定
    着、水洗又は安定化処理するにあたり、実質的にジヒド
    ロキシベンゼン系化合物を含まず前記一般式（１）で表
    される化合物及び前記一般式（２）で表される化合物を
    含有する現像液を用い、該現像液のオーバーフローの回
    収・再生液を補充液に加えて用い、水洗又は安定化処理
    を多段交流方式で行うことを特徴とするハロゲン化銀写
    真感光材料の処理方法。