JP2000247021A - インクジェット記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】特に白紙部および印字部の光沢、印字濃度、イ
ンク吸収性、記録画質等のインクジェット記録適性に優
れ、さらに表面強度に優れたインクジェット記録体を提
供するものである。 【解決手段】基材上に記録層を１層以上設けたインクジ
ェット記録用紙において、いずれかの記録層が、シラノ
ール基及び第３級アミノ基若しくは第４級アンモニウム
塩基を含有するカチオン性共重合体、並びに１次粒子の
平均粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下で且つ２次粒子の
平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるシリカ
微細粒子を含有することを特徴とするインクジェット記
録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙に関し、特に白紙部および印字部の光沢および表
面強度に優れ、インクジェット記録適性に優れたインク
ジェット記録用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンタによる記録は、
騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ多色化が容
易なために多方面で利用されている。インクジェット記
録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された
上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適用
されている。ところで、これらの用紙はすべて表面光沢
の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録用紙が
主体であるため、表面光沢の高い、優れた外観を持つイ
ンクジェット記録用紙が要望されている。一般に、表面
光沢の高い用紙としては、表面に板状顔料を塗工し、さ
らに必要に応じてキャレンダー処理を施した高光沢を有
する塗工紙、あるいは湿潤塗工層を鏡面を有する加熱ド
ラム面に圧着、乾燥することにより、その鏡面を写し取
ることによって得られる、いわゆるキャスト塗工紙が知
られている。このキャスト塗工紙はスーパーキャレンダ
ー仕上げされた通常の塗工紙に比較して高い表面光沢と
より優れた表面平滑性を有し、優れた印刷効果が得られ
ることから、高級印刷物等の用途に専ら利用されている
が、インクジェット記録用紙に利用した場合、種々の難
点を抱えている。

【０００３】すなわち、一般に従来のキャスト塗工紙
は、例えばＵＳ５２７５８４６号に開示されており、そ
の塗工層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物
質がキャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ること
により高い光沢を得ている。他方、この成膜性物質の存
在によって塗工層の多孔性が失われ、インクジェット記
録時のインクの吸収を極端に低下させる。そして、この
インク吸収性を改善するには、キャスト塗工層がインク
を容易に吸収できるようにポーラスにしてやることが重
要であり、そのためには成膜性を減ずることが必要とな
るが、成膜性物質の量を減らすことにより、結果として
白紙光沢が低下する。以上の如く、キャスト塗工紙の表
面光沢とインクジェット記録適性の両方を同時に満足さ
せることは極めて困難であった。

【０００４】上記問題を解決する方法として、顔料およ
び接着剤を主成分とする記録層を設けた原紙上に、エチ
レン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる４
０℃以上のガラス転移点を有する共重合体組成物を主成
分とする塗工液を塗工してキャスト用塗工層を形成せし
め、該キャスト用塗工層が湿潤状態にある間に加熱され
た鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優
れた光沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記
録用キャスト紙が得られることを本発明者等は見出した
（特開平７−８９２２０号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】さらに本発明者等は、
特定粒子径を有する微細シリカ二次粒子をキャスト塗工
層に用いることにより、光沢と極めて優れた印字品位が
得られることを見出した（特願平９−１３２０２１
号）。上記技術により光沢と極めて優れた印字品位が得
られるようになったが、高いインク吸収性を持たせるた
めに、基材上の塗工層に多孔性顔料を含有させた結果、
表面強度が低下し、様々な問題を招いてきた。例えば、
インクジェットプリンターの搬送部に設置されている紙
のピックアップロール等が光沢紙表面に当たると圧迫さ
れることにより型が入り、損傷を受ける問題があった。
このため、高品位なインクジェット記録画像を得ても、
結果として画質が低下してしまう。また、光沢加工後の
様々な後工程（印刷、断裁等）によって、一旦得られた
光沢性が低下してしまい、これが印字画質の低下の原因
となっていた。

【０００６】本発明は、特に白紙部および印字部の光
沢、印字濃度、インク吸収性、記録画質等のインクジェ
ット記録適性に優れ、さらに表面強度に優れたインクジ
ェット記録体を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の態様を含
む。 ［１］基材上に記録層を１層以上設けたインクジェット
記録用紙において、いずれかの記録層が、シラノール基
及び第３級アミノ基若しくは第４級アンモニウム塩基を
含有するカチオン性共重合体、並びに１次粒子の平均粒
子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下で且つ２次粒子の平均粒
子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるシリカ微細粒
子を含有することを特徴とするインクジェット記録体。 ［２］カチオン性共重合体が、(ａ)重合性ビニル単量体
６０〜９９重量％、(ｂ)分子中に第３級アミノ基又は第
４級アンモニウム塩基を有するビニル単量体０．５〜２
０重量％、および（ｃ）エチレン性不飽和シラン単量体
０．５〜２０重量％、を共重合させてなることを特徴と
する［１］記載のインクジェット記録体。 ［３］前記いずれかの記録層が、インクが付与される側
の層（上層）であり、且つキャスト方式で形成されてな
る［１］または［２］記載のインクジェット記録体。 ［４］前記カチオン性共重合体を含有する記録層が前記
シリカ微細粒子を含む顔料を含有し、全顔料１００重量
部に対して、前記カチオン性共重合体を１０〜１００重
量部含有することを特徴とする［１］、［２］または
［３］記載のインクジェット記録体。 ［５］（ａ）重合性ビニル単量体が、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、及びアルキル基の炭素
数が１〜１８の範囲にある（メタ）アクリル酸アルキル
エステル類よりなる群から選ばれる少なくとも１種であ
る、カチオン性共重合体を含有することを特徴とする
［２］、［３］または［４］記載のインクジェット記録
体。 ［６］前記カチオン性共重合体が、第３級アミノ基若し
くは第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性単量体
をその構成単量体として含み、該カチオン性単量体が一
般式（Ｉ）

【化２】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及びＲ
³はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、
ＸはＯ（酸素原子）又はＮＨ基を示し、Ｒ４は炭素数２
〜５のアルキレン基を示し、水酸基を置換基として有し
ていてもよい。）で表されるジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレートおよびジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリルアミドか、並びにそれらの第４級アン
モニウム塩よりなる群ら選ばれる少なくとも１種である
ことを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載のイ
ンクジェット記録体。

【０００８】［７］インクが付与される側の層（上層）
の記録層と紙基材の間に、顔料および接着剤を含有する
下塗り層を少なくとも１層設けたことを特徴とする
［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェット記録
体。 ［８］基材に顔料および接着剤を含有する下塗り層を少
なくとも一層設け、次に該下塗り層上に上層の記録層用
塗工液を塗工し半乾燥した後、加熱された鏡面ドラムに
圧接、乾燥して仕上げることを特徴とする［１］〜
［７］のいずれかに記載のインクジェット記録体。 ［９］半乾燥した上層の記録層用塗工液の固形分１００
重量部に対して水分を２０〜４００重量部含む［８］記
載のインクジェット記録体。 ［１０］カチオン性共重合体が、エチレン性不飽和シラ
ン単量体と分子中に第３級アミノ基又は第４級アンモニ
ウム塩基を有するビニル単量体と炭素数１〜６のアルキ
ル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０
重量％以上からなるシェル層と、スチレン系単量体５０
〜１００重量％と炭素数８〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキルエステル０〜５０重量％か
らなるコア・シェル共重合体であることを特徴とする
［１］〜［９］のいずれかに記載のインクジェット体。

【０００９】［１１］基材上に記録層を１層以上設けた
インクジェット記録用紙において、いずれかの記録層
が、シラノール基を有する単量体及び第３級アミノ基若
しくは第４級アンモニウム塩基を有する単量体を含む単
量体を重合させたカチオン性共重合体、並びに１次粒子
の平均粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下で且つ２次粒子
の平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるシリ
カ微細粒子を含有することを特徴とするインクジェット
記録体。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明者等は、鋭意検討を重ねた
結果、基材上に、特定のシリカ微細粒子および特定のカ
チオン性共重合体を含有する塗工層を設けることによ
り、本発明の所望する白紙部および印字部の光沢、イン
クジェット記録適性、および表面強度に優れたインクジ
ェット記録用紙が得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち本発明において、特定のシリカ微細
粒子とは、シリカ微細粒子（実質的に２次粒子が主体）
の平均粒子径が、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、
好ましくは１０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、より好
ましくは１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、更に好ましくは
１５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、最も好ましくは２０ｎｍ
以上１００ｎｍ以下に調整される。シリカ微細粒子の２
次粒子の平均粒子径が５００ｎｍを越えると、塗工層の
透明性が低下し、塗工層中に定着された染料の発色性が
低下し、所望とする印字濃度が得られない。また、２次
粒子の平均粒径が極めて小さいシリカ微細粒子を使用す
ると、インキ吸収性が低下し、所望とする画像品位を得
ることが出来ない。

【００１１】また、シリカ微細粒子の１次粒子の平均粒
子径は、３ｎｍ以上４０ｎｍ以下に調整する必要があ
り、好ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下、より好ましく
は７ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。この１次粒子が３ｎ
ｍ未満になると１次粒子間の空隙が著しく小さくなり、
インキ中の溶剤や染料を吸収する能力が低下し、所望と
する画像品位を得ることが出来ない。また、１次粒子径
の平均が４０ｎｍを越えると、凝集した２次粒子が大き
くなり、塗工層の透明性が低下し、塗工層中に定着され
た染料の発色性が低下し、所望とする印字濃度が得られ
ない。

【００１２】記録層に含まれるカチオン性共重合体は、
第３級アミノ基若しくは第４級アンモニウム塩基及びシ
ラノール基を含有するカチオン性共重合体であり、好ま
しくは、(ａ)重合性ビニル単量体６０〜９９重量％、
(ｂ)分子中に第３級アミノ基又第４級アンモニウム塩基
を有するビニル単量体０．５〜２０重量％、および
（ｃ）エチレン性不飽和シラン単量体０．５〜２０重量
％からなる単量体混合物を共重合させてなるカチオン共
重合体である。重合性ビニル単量体(ａ)はカチオン性共
重合体の基本的な主成分であり、該カチオン性共重合体
を含有する塗工層の支持体（或いは下層）への密着性を
与えるほか、塗工層表面に強度、機械的安定性、耐水性
を与える。このような(ａ)重合性ビニル単量体は、分子
中に第３級アミノ基又は第４級アンモニウム塩基をもた
ない以外は、特に限定されるものではないが、具体例と
して例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン、ブタジエン、イソプレン、エチレン、塩化ビニ
ル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のようなハロゲン化
ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニル等のようなビニルエステル類、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のような
アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル
酸アルキルエステル類、（メタ）アクリルアミド、マレ
イン酸ジブチル等のようなマレイン酸エステル類、（メ
タ）アクリロニトリル等を例示できる。これらのビニル
単量体は、単独で、または２種類以上の混合物として用
いられる。これらのなかでも、特にスチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン等のようなスチレン系単量
体や（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、特にアル
キル基の炭素数が１〜４の範囲にある（メタ）アクリル
酸アルキルエステル類が、得られるカチオン性共重合体
の強度、機械的安定性、耐水性の点で好ましく用いられ
る。

【００１３】分子中に第３級アミノ基又は第４級アンモ
ニウム塩基を有するビニル単量体(ｂ)は、分子内に第３
級アミノ基又は第４級アンンモニウム塩基と重合性ビニ
ル基を含む重合性単量体であって、好ましい例として、
例えば、一般式（Ｉ）を例示できる。

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキ
ル基を示し、ＸはＯ（酸素原子）又はＮＨ基を示し、Ｒ
４は炭素数２〜５のアルキレン基を示し、水酸基を置換
基として有していてもよい。）で表されるジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリレートおよびジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリルアミド類を挙げることが
できる。このようなジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリレート類の具体例として、例えば、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。また、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル
アミド類の具体例として、例えば、ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。

【００１６】アミン単量体として上記以外にも、ジメチ
ルアミノエチルビニルエーテル等のようなジアルキルア
ミノアルキルビニルエーテル類や、この他、２−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等
のようなビニル基を有する複素環式化合物等も用いるこ
とが出来る。上述したアミン単量体は、単独で、または
２種類以上の混合物が用いられるが、本発明において
は、前記一般式（Ｉ）で表されるジアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリレート類が、共重合の際の重合安定
性や得られるカチオン性共重合体の耐水性の点で好まし
く、特に、ジアルキルアミノ基におけるアルキル基の炭
素数が１〜４の範囲にあるジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリレート類が好ましく用いられる。また、
２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライドは、予めその第３級アミノ
基が第４級アンモニウム塩化されていて、水溶性である
ので、カチオン性ビニル単量体として好適に用いること
ができる。この様なアミン単量体はそのまま酸で中和す
ることなく共重合に用いても良いが、好ましくはその一
部または全部を適宜の酸で中和し、第４級塩として共重
合に用い、得られた共重合体を、必要に応じて更に酸で
中和してカチオン性共重合体とするのが好ましい。

【００１７】本発明においては、このようなカチオン性
ビニル単量体は、単量体混合物中に、好ましくは０．５
〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲で
用いられる。０．５重量％よりも少ないときは、得られ
るカチオン性共重合体のカチオン性が不十分であり、塗
工層中の微細シリカや必要に応じ配合するカチオン性樹
脂等との混和性が不十分となる。２０重量％を超えて多
いと、共重合の際に重合安定性が悪く、凝集物の発生が
多くなり、さらに得られる塗工層の耐水性が劣る。エチ
レン性不飽和シラン単量体（ｃ）とは、分子中にエチレ
ン性不飽和基を有するとともに、分子中にケイ素原子に
結合した加水分解性基を有すると共に、分子中にケイ素
原子に結合した加水分解性基を有するシラン化合物であ
って、具体例としては、例えばビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
アリルトリエトキシシラン、トリメトキシシリルプロピ
ルアリルアミン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノ）エチル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−スチリルエ
チルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−スチリルメチル−
２−アミノエチルアミノ）プロピルメトキシシラン、
（メタ）アクリロキシエチルジメチル（３−トリメトキ
シシリルプロピル）アンモニウムクロライド、ビニルト
リアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン等を挙げ
ることができる。

【００１８】このようなエチレン性不飽和シラン単量体
は、前述した他の単量体と共重合する過程において、ケ
イ素原子に結合する加水分解性基の一部または全部が加
水分解を受けてシラノール基を形成しており、塗工層中
のシリカ微細粒子と反応し、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ結合（Ｒ：重
合体成分）を起こし、結着力を高めることにより、今ま
でにない表面強度の優れたインクジェット記録用紙を作
成することができる。

【００１９】上記エチレン性不飽和シラン単量体は、単
量体混合物中好ましくは０．５〜２０重量％、好ましく
は１〜１０重量％の範囲で用いられる。０．５重量％よ
りも少ないときは、塗工層中の微細シリカとの結合力が
弱くなり所望の表面強度が得られない。２０重量％を超
えて多いと、得られる共重合体の成膜性が悪く、塗工層
の光沢が不十分となる。さらにエチレン性不飽和シラン
単量体は、高価であるのでコスト的にも不利となる。本
発明のカチオン性共重合体は、上述した様な重合性ビニ
ル単量体（Ａ）とカチオン性ビニル単量体（Ｂ）とエチ
レン性不飽和シラン単量体（Ｃ）とからなる単量体混合
物を水性媒体中、乳化剤または分散剤の存在下または不
存在下にて共重合させ、得られた共重合体を必要に応じ
て、更に酸で中和して、カチオン性共重合体のエマルジ
ョンまたは水分散体として得ることができる。

【００２０】前記単量体混合物の共重合の方法は特に限
定されるものではなく、従来より知られている通常の方
法によれば良い。尚、単量体混合物のカチオン性ビニル
単量体を使用するため、乳化剤、分散剤を用いる場合、
ノニオン性またはカチオン性のものが好ましい。また、
共重合体粒子は、コア・シェル重合体からなる粒子であ
っても良い。この場合、シリカ微細粒子と反応し本発明
の目的の優れた強度を発現させるシラノール基をシェル
部に多く局在させることができるため、トータルのエチ
レン性不飽和性シラン単量体の量を低減させることがで
き、品質のバランスに優れたものが得られやすい。

【００２１】記録層に対するカチオン性共重合体の配合
量は、シリカ微細粒子に１００重量部に対し、１０〜１
００重量部が好ましい。より好ましくは３０〜６０重量
部である。配合量が１０重量部未満となると表面強度向
上の効果に乏しい傾向が有り、１００重量部を越えて用
いると印字濃度、インク吸収性の低下などを引き起こす
可能性が生じる。

【００２２】記録層の樹脂として、上記のカチオン性共
重合体以外の接着剤として水溶性樹脂（例えばポリビニ
ルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シ
リル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコー
ル類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、
カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等の
セルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、
メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジ
エン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合
体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、
水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエ
ステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各
種接着剤を併用して使用することができる。

【００２３】記録層（塗工層ともいう）には、上述した
カチオン性共重合体以外にインク中の染料成分を定着さ
せる目的で、カチオン性化合物を配合するのが好まし
い。カチオン性化合物としては、カチオン性樹脂や低分
子カチオン性化合物（例えばカチオン性界面活性剤等）
が例示できる。印字濃度向上の効果の点ではカチオン性
樹脂が好ましく、水溶性樹脂あるいはエマルジョンとし
て使用できる。更にカチオン性樹脂を架橋等の手段によ
り不溶化し粒子状の形態としたカチオン性有機顔料とし
ても使用できる。このようなカチオン性有機顔料は、カ
チオン性樹脂を重合する際、多官能性モノマーを共重合
し架橋樹脂とする、あるいは反応性の官能基（水酸基、
カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等）を有
するカチオン性樹脂に必要に応じ架橋剤を添加し、熱、
放射線等の手段により架橋樹脂としたものである。カチ
オン性化合物、特にカチオン性樹脂は接着剤としての役
割を果たす場合もある。

【００２４】カチオン性樹脂は下記のものが例示でき
る。具体的には、１）ポリエチレンポリアミンやポリプ
ロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類
またはその誘導体、２）第２級アミン基や第３級アミン
基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、３）
ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン類、４）ジシア
ンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン
系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレント
リアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹
脂、６）エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合
物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−Ｓ
０₂共重合物、８）ジアリルアミン塩−Ｓ０₂共重合物、
９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、
１０）アリルアミン塩の重合物、１１）ジアルキルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、１２）ア
クリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物等のカチオン
性化合物。カチオン性化合物は、さらに印字画像耐水性
を向上させる効果も有する。

【００２５】塗工層に配合するカチオン性化合物は顔料
１００重量部に対し、１〜１００重量部、より好ましく
は５〜５０重量部の範囲で使用することができる。配合
量が少ないと印字濃度向上の効果が得られにくく、多い
と逆に印字濃度が低下したり、画像のニジミが発生する
恐れもある。塗工層用塗工組成物中には白色度、粘度、
流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工紙やイン
クジェット用紙に使用されている顔料、消泡剤、着色
剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散剤、増粘
剤等の各種助剤が適宜添加される。また、後述するよう
な加熱した鏡面ドラムを用いるキャスト法やフィルム転
写法（両者を含み、平滑な成形面を利用して上層を設け
る方式をキャスト方式とする）を採用する場合、キャス
トドラムやフィルム等からの離型性を付与する目的で、
離型剤を添加することができる。

【００２６】本発明で用いる基材としては、特に限定さ
れるものではなく、一般の塗工紙に使用される酸性紙、
あるいは中性紙等の紙基材、各種合成樹脂フィルムシー
ト、ラミネート紙等が適宜使用される。ただし後述する
ようなキャスト方式やフィルム転写法を採用する場合、
透気性基材を使用するのが好ましく、紙基材または透気
性を有する樹脂フィルムシート類を用いることができ
る。

【００２７】紙基材は木材パルプと必要に応じ顔料を主
成分として構成される。木材パルプは、各種化学パル
プ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、
これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するため
に、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度
（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５
５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ Ｐ−８１２１）程度であ
る。顔料（填料）は不透明性等を付与したり、インク吸
収性を調整する目的で配合し、炭酸カルシウム、焼成カ
オリン、シリカ、酸化チタン等が使用できる。この場
合、配合量は１〜２０重量％程度が好ましい。多すぎる
と紙力が低下するおそれがある。助剤としてサイズ剤、
定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染
料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄
紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニ
ルアルコール、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面
強度、サイズ度等を調整できる。サイズ度は１〜２００
秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発
生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸
収性が低下したり、インクの裏抜けが発生したり印字後
のカールやコックリングが著しくなる場合がある。基材
の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ²
程度である。

【００２８】基材上には、直接本発明による記録層を設
けてもよいが、インクの吸収容量、吸収速度を高める目
的で、下塗り層である記録層を１層以上設けるのが好ま
しい。基材上に設けられる下塗り層は、顔料と接着剤を
主成分として構成される。 下塗り層中の顔料は、カオ
リン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリ
カともいう）、合成非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチ
ンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダル
シリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、
スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、
炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレ
ン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿
素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系
プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知
公用の各種顔料が１種もしくはそれ以上、併用すること
が出来る。これらの中でも、インク吸収性の高い無定形
シリカ、アルミナ、ゼオライトを主成分として使用する
のが好ましい。

【００２９】下塗り層接着剤としては、カゼイン、大豆
蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種
澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニル
アルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等のポリ
ビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメ
チルセルロース等のセルロース誘導体等の水溶性樹脂、
スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート
−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテック
ス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等の疎水性樹
脂、等一般に塗工紙用として用いられている従来公知の
接着剤が単独、あるいは併用して用いられる。顔料と接
着剤の配合割合は、その種類にもよるが、一般に顔料１
００重量部に対し接着剤１〜１００重量部、好ましくは
２〜５０重量部の範囲で調節される。その他、一般塗工
紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、
帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。下
塗り層中には蛍光染料、着色剤を添加することもでき
る。

【００３０】下塗り層の記録層中には、インクジェット
記録用インク中の染料成分を定着する目的で、カチオン
性化合物を配合することもできる。ただし、インク染料
は下塗り層上に設ける上層の記録層にできるだけ定着さ
せた方が、印字（記録）濃度が高くなるため好ましく、
このためには、下塗り層中よりも上層中にカチオン性化
合物を多く配合するのが好ましい。更に好ましくは、上
層のみにカチオン性化合物を配合し、下塗り層中にはカ
チオン性化合物が実質的に存在しないのが良い。実質的
に存在しないとは、カチオン性界面活性剤等を助剤的に
微量添加することは除外される。上層のみにカチオン性
化合物を配合し、下塗り層中にはカチオン性化合物が実
質的に存在しない場合に、上層を設けた際の光沢が最も
発現し易い。下塗り層中には、コロイダルシリカとエチ
レン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる重
合体樹脂との複合体を配合すると、上層を設けた際の光
沢がより発揮される。この理由は必ずしも明らかではな
いが、前記複合体の存在が、下塗り層のインク吸収性を
維持したまま、上層用塗工組成物の下塗り層への浸透を
抑制するためと推定される。更にその理由は不明である
がキャスト方式により上層を設けた場合のキャストドラ
ムからの離型性が向上する傾向がある。

【００３１】エチレン性不飽和結合を有するモノマーを
重合させてなる重合体樹脂としては、例えばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
２エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルア
クリレート等のアルキル基炭素数が１〜１８個のアクリ
ル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レート等のアルキル基炭素数が１〜１８個のメタクリル
酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、エチレン、ブタジ
エン等のエチレン性モノマーを重合して得られる重合体
が挙げられる。

【００３２】後述する加熱した鏡面ドラムを用いるキャ
スト法により上層の光沢性を高める態様においては、上
記の（共）重合体成分のＴｇ（ガラス転移点）は４０℃
以上が好ましく、５０〜１００℃の範囲がより望まし
い。Ｔｇが低いと乾燥の際に成膜が進みすぎるためか、
インクの吸収が遅くなりにじみが発生する場合が生じ
る。なお、重合体は、必要に応じて２種類以上のエチレ
ン性モノマーを併用した共重合体であっても良いし、さ
らに、これら重合体あるいは共重合体の置換誘導体でも
良い。因みに、置換誘導体としては、例えばカルボキシ
ル基化したもの、またはそれをアルカリ反応性にしたも
の等が例示される。

【００３３】上記重合体樹脂はコロイダルシリカと複合
化することもできる。上記のエチレン性モノマーをシラ
ンカップリング剤等とコロイダルシリカの存在下で重合
させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ結合（Ｒ：重合体成分）によって複
合体にする、あるいは必要に応じシラノール基等で変性
した重合体樹脂とコロイダルシリカを反応させ、Ｓｉ−
Ｏ−Ｒ結合（Ｒ：重合体成分）によって複合体にする方
法が挙げられる。上記材料をもって構成される下塗り層
用組成物は、一般に固形分濃度を５〜５０重量％程度に
調整し、紙基材上に乾燥重量で２〜１００ｇ／ｍ²、好
ましくは５〜５０ｇ／ｍ²程度、更に好ましくは１０〜
２０ｇ／ｍ²程度になるように塗工する。塗工量が少な
いと、インク吸収性が劣ったり、表層を設けた際に光沢
が十分に出なかったりする場合があり、多いと、印字濃
度が低下したり、塗工層の強度が低下し粉落ちや傷が付
き易くなる場合がある。下塗り層用組成物は、ブレード
コーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブ
ラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコータ
ー、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコー
ター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥され
る。さらに、必要に応じて記録層の乾燥後にスーパーキ
ャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともで
きる。

【００３４】前述した上層用塗工液を基材上または下塗
り層上に塗工する場合、ブレードコーター、エアーナイ
フコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャン
プレックスコーター、バーコーター、グラビアコーター
等の各種公知の塗工装置が使用できる。上層の塗工量
は、乾燥固形分で１〜３０ｇ／ｍ²、好ましくは１．５
〜２０ｇ／ｍ²、より好ましくは、３〜１５ｇ／ｍ²であ
る。ここで、１ｇ／ｍ²未満では印字濃度や光沢が十分
に出ない場合があり、３０ｇ／ｍ²を越えて多いと効果
は飽和し、乾燥に負担がかかり操業性が低下する恐れが
ある。記録層の光沢性を高めると銀塩写真にも相当する
記録濃度、画像品位が得られる。上層用塗工液を基材上
または下塗り層上に塗工し乾燥した後、スーパーカレン
ダー等による平滑化処理により、光沢を付与することも
できる。高い光沢と優れたインクジェット記録適性を付
与するには、後述するキャスト方式やフィルム転写法を
採用するのが好ましい。

【００３５】キャスト方式とは、塗工層を、平滑性を有
するキャストドラム（鏡面仕上げした金属、プラスチッ
ク、ガラス等のドラム）、鏡面仕上げした金属板、プラ
スチックシートやフィルム、ガラス板等上で乾燥し、平
滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のあ
る塗工層表面を得る方式である。この中で加熱した鏡面
ドラムを利用するキャスト法により上層を設ける方法と
しては、上記の上層用塗工液を基材上または下塗り層
上に塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に加熱され
た鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（ウェット
キャスト法）、一旦乾燥後再湿潤した後加熱された鏡
面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（リウェットキ
ャスト法）あるいはゲル化キャスト法等が例示でき
る。また加熱された鏡面ドラムに直接上層用塗工液を
塗工した後、基材若しくは基材上に設けた下塗り層面に
圧接、乾燥して仕上げる方法（プレキャスト法）も採用
することができる。

【００３６】加熱された鏡面ドラムの温度は例えば５０
〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。さら
に、キャスト方式として、フィルム転写方式を採用する
こともできる。フィルム転写方式とは、（イ）上記の塗
工層用塗工液を基材上または下塗り層上に塗工して、該
塗工層が湿潤状態にある間に平滑なフィルムやシートを
重ね、乾燥した後平滑なフィルムやシートを剥離して仕
上げる方法、あるいは（ロ）平滑なフィルムやシート上
に塗工液を塗工して、塗工層（記録層）あるいは、貼り
合せようとする基材面または下塗り層面がある程度湿潤
状態にある間に、基材に圧接し、乾燥した後平滑なフィ
ルムやシートを剥離して仕上げる方法である。フィルム
転写法に比べ、加熱した鏡面ドラムを用いるキャスト法
のほうが、表面平滑性に優れる傾向があり、生産性やコ
ストの点で有利である場合が多い。

【００３７】加熱した鏡面ドラムを用いるキャスト法に
よる場合、上記の上層用塗工液を基材上または基材に設
けた下塗り層上に塗工して、この塗工層をある程度乾燥
し、半乾燥の状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに
圧接、乾燥して仕上げると、均一な塗工層が形成されや
すく、印字濃度が高く、光沢の優れた上層が得られ易い
ため特に好ましい。ここで半乾燥とは、塗工層の流動性
はほとんど無くなっているが、水分は多く含んでいる状
態を意味し、塗工層絶乾重量に対して２０〜４００％
（即ち塗工層の絶乾重量１００重量部に対し２０〜４０
０重量部の水分を含む）程度とするのが好ましく、より
好ましくは５０〜２００％の範囲で調整される。水分が
少ないと鏡面ドラム（キャストドラム）に圧接した際の
鏡面の転写が不十分となり、十分に光沢が発揮されにく
い。多いと鏡面ドラムに圧接した際、塗工層が押しつぶ
され均一で十分な塗工量の塗工層が得られず、印字濃度
や光沢が不十分となり易い。さらに、塗工層が鏡面ドラ
ムに転移付着して光沢が低下したり、鏡面ドラムが汚れ
て操業上問題となるおそれが生じる。

【００３８】本発明の塗工層（上層）用塗工液を基材上
または基材に設けた下塗り層上に塗工して、下塗り層が
湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥
して仕上げる場合、均一で十分な塗工量の塗工層を得る
目的で、上層用塗工液の不動化を促進する方法を採るこ
ともできる。この方法としては例えば、（１）基材中ま
たは下塗り層中に上層用塗工液の不動化を促進する様な
ゲル化剤を配合しておく、（２）基材上または下塗り層
上に上層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を塗
工・含浸させる、（３）上層用塗工液を塗工した後、上
層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を表面に塗
工・含浸させる、（４）上層用塗工液中に塗工液が乾燥
する過程で不動化が促進されるようなゲル化剤を配合し
ておくことが挙げられる。この様なゲル化剤としては、
上層用塗工液中の接着剤の架橋剤であるほう酸、ぎ酸等
およびそれらの塩、アルデヒド化合物、エポキシ化合物
等が挙げられる。上層用塗工組成物と同様の組成物を、
基材上または下塗り層上に塗工し乾燥または半乾燥した
後、該塗工層上にさらに上層用組成物を塗工し、キャス
トドラム上で乾燥することもできる。上層をキャスト仕
上げにより設けた後で、さらにスーパーカレンダー等に
より平滑化処理を行うこともできる。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ
重量部および重量％を示す。 「紙基材の作製」木材パルプ（ＬＢＫＰ；ろ水度５００
ｍｌＣＳＦ）１００部、焼成カオリン（商品名：アンシ
レックス、エンゲルハード＆ミネラルズ社）９部、市販
サイズ剤０．０５部、硫酸バンド１．５部、湿潤紙力剤
０．５部、澱粉０．７５部よりなる製紙材料を使用し、
長網抄紙機にて坪量１２０ｇ／ｍ²の紙基材を製造し
た。この紙基材のステキヒトサイズ度は１０秒であっ
た。本発明の実施例、比較例ではすべてこの紙基材を用
いた。 「カチオン性共重合体の製造」 ［カチオン性共重合体Ａ］ 脱イオン水６０部を７０℃
に昇温し、重合開始剤０．２部を加えた。次に脱イオン
水４０部、カチオン性乳化剤（塩化ステアリルトリメチ
ルアンモニウム）０．５部、ノニオン性乳化剤（ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル）２部及び酢酸１
部からなる混合物に、メタクリル酸メチル３０部、アク
リル酸ブチル６０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル（ライトエステルDM;共栄社化学（株）製）５部、ビ
ニルトリメトキシシラン（KBM-503；信越化学工業
（株）製）５部よりなる単量体混合物（乳化混合物）を
連続的に３時間かけて滴下した。その後反応混合物の温
度を７０℃に２時間保持して重合を終了させた。この後
反応混合物を室温まで冷却した後、塩酸でｐＨを５に調
整して、カチオン性共重合体エマルジョンを得た。

【００４０】［カチオン性共重合体Ｂ］ 脱イオン水１
００部にカチオン性ポリマー（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イドとアクリルアミドの共重合物）５部を加え７０℃に
昇温して溶解し、重合開始剤を０．２部加えた。これに
カチオン性共重合体Ａと同様の単量体混合物を乳化剤を
用いることなく３時間かけて滴下した。この後、カチオ
ン性共重合体Ａと同様に処理してソープフリー型のカチ
オン性共重合体エマルジョンを得た。

【００４１】［カチオン性共重合体Ｃ］ カチオン性共
重合体Ａと同様にして、メタクリル酸メチル３０部、ア
クリル酸ブチル６０部、ビニルトリメチルアンモニウム
クロライド（ブレンマーＱＡ；日本油脂（株）製）５
部、ビニルトリメトキシシラン（KBM-503；信越化学工
業（株）製）５部を用いてカチオン性共重合体エマルジ
ョンを得た。 ［カチオン性共重合体Ｄ］ カチオン性共重合体Ａと同
様にして、アクリル酸ブチル６０部、スチレン３０部、
メタクリル酸ジメチルアミノブチル（ライトエステルD
M；共栄社化学（株）製）５部、ビニルトリメトキシシ
ラン（KBM-503；信越化学工業（株）製）５部を用いて
カチオン性共重合体エマルジョンを得た。 ［カチオン性共重合体Ｅ］ 脱イオン水４０部を８０℃
に昇温し、重合開始剤０．２部を加え、この中に、脱イ
オン水２０部、カチオン性乳化剤（塩化ステアリルトリ
メチルアンモニウム）０．４部との混合物に、アクリル
酸エチル３８部、メタクリル酸ジメチルアミノブチル
（ライトエステルDM；共栄社化学（株）製）１部、ビニ
ルトリメトキシシラン（KBM-503；信越化学工業（株）
製）１部を加えて調製した単量体混合物を連続的に１時
間かけて滴下し更に１時間放置後冷却し、親水性シード
粒子エマルジョンを調製した。次いで、５０℃の温度に
てこのシード粒子エマルジョンにスチレン６部に重合開
始剤０．６部を溶解させた単量体溶液を添加し、３０分
５０℃で撹拌して、シード粒子に吸収させた。続いて８
０℃まで昇温し重合を開始させ２０分反応させた。つい
で予め脱イオン水４０部とカチオン性乳化剤（塩化ステ
アリルトリメチルアンモニウム）０．６部との混合物に
スチレン５４部を撹拌下に加えて調製したスチレンの乳
化物を連続的に３時間かけて滴下し、この後８０℃で２
時間放置し、スチレン重合体をコアとし、アクリル酸エ
チル、ビニルトリメトキシシラン、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルからなる共重合体をシェル層とするカチ
オン性コア・シェル重合体のエマルジョンを得た。

【００４２】「シリカ微細粒子の調製」 ［シリカ微細粒子Ａ］ 合成無定型シリカ（トクヤマ社
製、商品名：ファインシールＸ−４５、２次粒子径４．
５μｍ、１次粒子径１５ｎｍ）の水分散液を用い、圧力
式ホモジナイザー（ＳＭＴ社製、商品名：超高圧式ホモ
ジナイザーＧＭ−１）を用いて粉砕の操作を繰り返した
（加圧５００ｋｇ／ｃｍ²）。処理後の分散液中のシリ
カの平均２次粒子径は５０ｎｍ、固形分濃度は１２％で
あった（一次粒子径は１５ｎｍのまま）。 「シリカ微細粒子とカチオン性化合物の混合」 以下の
実施例、比較例で、上記したシリカ微細粒子Ａとカチオ
ン性化合物を混合する際は、両者を混合分散して一旦シ
リカを凝集させた後、さらに圧力式ホモジナイザー（Ｓ
ＭＴ社製、商品名：超高圧式ホモジナイザーＧＭ−１）
を用いて粉砕し（加圧５００ｋｇ／ｃｍ²）、分散液中
のシリカの平均２次粒子径が、もとのシリカ微細粒子の
平均２次粒子径５０ｎｍになるまで処理した（一次粒子
径はそのまま）。

【００４３】実施例１ 紙基材上に、下記下塗り層用塗工液を、乾燥重量で１２
ｇ／ｍ²になるように、エアーナイフコーターで塗工、
乾燥した。次に、下記上層用塗工液を、上記の下塗り層
上にエアーナイフコーターで塗工し、冷風で２０秒乾燥
し半乾燥状態にした後（塗工層絶乾量に対する水分率１
５０％）、表面温度が９０℃の鏡面ドラムに圧接し、乾
燥後、離型させ、光沢タイプのインクジェット記録用紙
を得た。このときの上層の塗工量は固形分重量で、５ｇ
／ｍ²であった。［下塗り層用塗工液］（固形分濃度１７％、部は固形分
重量部を示す。） 合成無定型シリカ（ファインシールＸ−６０；トクヤマ
製、平均二次粒子径６．０μｍ、一次粒子径１５ｎｍ）
８０部、ゼオライト（トヨビルダー；トーソー製、平均
粒子径１．５μｍ）２０部、シリル変性ポリビニルアル
コール（Ｒ１１３０；クラレ製）２０部、ガラス転移点
７５℃のスチレン−２メチルヘキシルアクリレート共重
合体と粒子径３０ｎｍのコロイダルシリカとの複合体エ
マルジョン（共重合体とコロイダルシリカは重量比で４
０：６０、エマルジョンの粒子径は８０ｎｍ）４０部、
蛍光染料（ＷｈｉｔｅｘＢＰＳＨ；住友化学製）２部。

【００４４】［上層用塗工液］（固形分濃度１２％、部
は固形分重量部を示す） シリカ微細粒子Ａ１００部、ジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライド−アクリルアミド共重合体（ＰＡＳ−Ｊ
−８１：日東紡績社製）１０部、カチオン樹脂（ＰＡＡ
−ＨＣＬ−３Ｌ；日東紡績社製、ポリアリルアミン）５
部、カチオン樹脂（ＣＰ−９１；センカ製、ジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド）５部、カチオン性共重
合体Ａ６０部、離型剤（ペルトールＮ−８５６；近代化
学工業製、ポリエチレンワックス）１０部。

【００４５】実施例２ 実施例１で用いた表層用塗工液において、カチオン性共
重合体Ａの部数を６０部から３０部に変更した以外は、
実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録
用紙を得た。 実施例３ 実施例１で用いた表層用塗工液において、カチオン性共
重合体Ａの部数を６０部から１００部に変更した以外
は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット
記録用紙を得た。

【００４６】実施例４ 上層用塗工液においてカチオン性共重合体Ｂを使用した
以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェ
ット記録用紙を得た。 実施例５ 上層用塗工液においてカチオン性共重合体Ｃを使用した
以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェ
ット記録用紙を得た。 実施例６ 上層用塗工液においてカチオン性共重合体Ｄを使用した
以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェ
ット記録用紙を得た。

【００４７】実施例７ 上層用塗工液においてカチオン性共重合体Ｅを使用した
以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェ
ット記録用紙を得た。 実施例８ 実施例１で用いた表層用塗工液において、シリカ微細粒
子Ａの２次粒子径を５０ｎｍから２００ｎｍに変更した
以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェ
ット記録用紙を得た。 比較例１ 実施例１で用いた上層用塗工液において、カチオン性共
重合体をポリビニルアルコール（R-140H；クラレ製）に
変更した以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのイ
ンクジェット記録用紙を得た。 比較例２ 実施例１で用いた上層用塗工液において、カチオン性共
重合体をシラノール基を有しないカチオン性ポリウレタ
ン樹脂（F-8564D；第一工業化学製）３０部配合に変更
した以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインク
ジェット記録用紙を得た。 比較例３ 比較例２において、カチオン性ポリウレタン樹脂（F-85
64D；第一工業化学製）の配合を６０部に変更した以外
は、比較例２と同様にして光沢タイプのインクジェット
記録用紙を得た。

【００４８】比較例４ 実施例１で用いた表層用塗工液において、カチオン性共
重合体をシラノール基を有しないカチオン性アクリル酸
エステル共重合体樹脂（ポリゾールＡＥ８０２；昭和高
分子製）に変更した以外は、実施例１と同様にして光沢
タイプのインクジェット記録用紙を得た。 比較例５ 実施例１で用いた表層用塗工液において、シリカ微細粒
子Aの２次粒子径を圧力ホモジナイザーの処理条件を変
えて６００ｎｍに変更した以外は、実施例１と同様にし
て光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。 比較例６ 実施例１で用いた表層用塗工液において、シリカ微細粒
子Aを無粉砕物（粒子径４．５μｍ）に変更した以外
は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット
記録用紙を得た。

【００４９】実施例９ 紙基材上に実施例１と同様の下塗り層用塗工液を、乾燥
重量で１２ｇ／ｍ²になるように、エアーナイフコータ
ーで塗工、乾燥した。次に、実施例１で用いた上層用塗
工液を、上記の下塗り層上にエアーナイフコーターで塗
工し、乾燥後、熱スーパーキャレンダーを圧力５０Ｋｇ
で２回行ない仕上げた光沢タイプのインクジェット記録
用紙を得た。この時の上層の塗工量は固形分重量で５ｇ
／ｍ²であった。

【００５０】実施例１０ 紙基材上に直接、実施例１で用いた表層用塗工液を、エ
アーナイフコーターで塗工し、冷風で２０秒乾燥し半乾
燥状態にした後、表面温度が９０℃の鏡面ドラムに圧接
し、乾燥後、離型させ、光沢タイプのインクジェット記
録用紙を得た。このときの塗工量は固形分重量で、５ｇ
／ｍ²であった。

【００５１】比較例７ 実施例１において、下塗り層まで設けたものを用いた。
（上層を設けてない） 比較例８ 実施例１で用いた原紙をそのまま用いた。 比較例９ 実施例１で用いた表層用塗工液において、シリカ微細粒
子Ａをコロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製、商
品名スノーテックスＯ、粒子径１０〜２０ｎｍ）に変更
した以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインク
ジェット記録用紙を得た。

【００５２】このようにして得られたインクジェット記
録用紙の表面強度、インクジェット記録適性および白紙
光沢を下記に示す方法で評価し、表１にまとめて示し
た。 [表面強度]ＪＩＳ−Ｌ０８４９に定められた摩擦試験機
II型（学振型）を用い（摩擦荷重２００ｇ）、摩擦子に
黒画用紙を貼り付け、インクジェット記録用紙の光沢面
上を５回往復擦過し、黒画用紙上の紙粉付着部の目視に
より、表面強度を次の基準で判定した。 ○ ：黒画用紙に若干紙粉が付着する程度であり、表面
強度が高い。 ○−：黒画用紙に紙粉が付着するが、問題とならないレ
ベル。 × ：黒画用紙にかなり紙粉が付着し、表面強度が著し
く弱い。

【００５３】[光沢度]ＪＩＳ−Ｐ８１４２に準じて白紙
部の７５℃光沢を測定した。 [目視光沢感]光沢感を目視により評価。 ○ ：優れる。 ○−：やや劣る。 △ ：劣る。 × ：光沢感が全く無い。 [インクジェット記録適性]インクジェットプリンターＢ
ＪＣ４２０Ｊ（キヤノン（株）製、フォトインクカート
リッジＢＣ−２２ｅを使用）を用いて印字を行なった。 （ベタ印字部の均一性）シアンインクとマゼンタインク
の２色混合のベタ印字部の印字ムラ（濃淡ムラ）を目視
にて評価した。 ○ ：印字ムラは見られず良好なレベル。 ○−：印字ムラがややあり、実用上やや問題となるレベ
ル。 × ：印字ムラが著しく、実用上重大な問題となるレベ
ル。

【００５４】（印字ニジミ）ブラック、シアン、マゼン
タ、イエローの各色インクのベタ印字部を境界部が互い
に接するように印字し、境界でのニジミを目視にて評価
した。 ○：ニジミは見られず良好なレベル。 △：ニジミがややあり、実用上やや問題となるレベル。 ×：ニジミはが著しく、実用上重大な問題となるレベ
ル。 （インクジェット記録後の印字濃度）黒ベタ印字部の印
字濃度をマクベスＲＤ−９１４で測定。

【００５５】[総合評価]印字品位、光沢、表面強度を総
合的に評価。 ５：非常に優れる。 ４：優れる。 ３：普通。 ２：やや劣る。 １：劣る。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】実施例１〜８と比較例１〜６を比較して
明らかなように、本発明で規定するカチオン性共重合体
およびシリカ微細粒子を含有する塗工層を設けたインク
ジェット記録用紙は、優れたインクジェット記録適性お
よび光沢を有する。また、実施例１と実施例９を比較す
ると、キャスト方式で上層を形成した場合の方がより品
質（光沢、印字濃度等）に優れることがわかる。実施例
１と実施例１０を比較すると、下塗り層を設けた場合の
方がより品質（にじみ、印字濃度等）に優れることがわ
かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA16 BA33 BA34 BA45 4L055 AG18 AG28 AG62 AG63 AG64 AG65 AG71 AG73 AG89 AG94 AG98 AH50 AJ04 BE09 EA16 EA30 EA32 FA12 FA13 GA09 GA20

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材上に記録層を１層以上設けたインクジ
   ェット記録用紙において、いずれかの記録層が、シラノ
   ール基及び第３級アミノ基若しくは第４級アンモニウム
   塩基を含有するカチオン性共重合体、並びに１次粒子の
   平均粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下で且つ２次粒子の
   平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるシリカ
   微細粒子を含有することを特徴とするインクジェット記
   録体。
2. 【請求項２】カチオン性共重合体が、(ａ)重合性ビニル
   単量体６０〜９９重量％、(ｂ)分子中に第３級アミノ基
   又は第４級アンモニウムを有するビニル単量体０．５〜
   ２０重量％、および（ｃ）エチレン性不飽和シラン単量
   体０．５〜２０重量％、を共重合させてなることを特徴
   とする請求項１記載のインクジェット記録体。
3. 【請求項３】前記いずれかの記録層が、インクが付与さ
   れる側の層（上層）であり、且つキャスト方式で形成さ
   れてなる請求項１または２記載のインクジェット記録
   体。
4. 【請求項４】前記カチオン性共重合体を含有する記録層
   が前記シリカ微細粒子を含む顔料を含有し、全顔料１０
   ０重量部に対して、前記カチオン性共重合体を１０〜１
   ００重量部含有することを特徴とする請求項１、２また
   は３記載のインクジェット記録体。
5. 【請求項５】（ａ）重合性ビニル単量体が、スチレン、
   ビニルトルエン、α−メチルスチレン、及びアルキル基
   の炭素数が１〜１８の範囲にある（メタ）アクリル酸ア
   ルキルエステル類よりなる群から選ばれる少なくとも１
   種である、カチオン性共重合体を含有することを特徴と
   する請求項２、３または４記載のインクジェット記録
   体。
6. 【請求項６】前記カチオン性共重合体が、第３級アミノ
   基若しくは第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性
   単量体をその構成単量体として含み、該カチオン性単量
   体が一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及びＲ
   ³はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、
   ＸはＯ（酸素原子）又はＮＨ基を示し、Ｒ４は炭素数２
   〜５のアルキレン基を示し、水酸基を置換基として有し
   ていてもよい。）で表されるジアルキルアミノアルキル
   （メタ）アクリレートおよびジアルキルアミノアルキル
   （メタ）アクリルアミド、並びにそれらの第４級アンモ
   ニウム塩よりなる群から選ばれる少なくとも１種である
   ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のイン
   クジェット記録体。