JP2000247677A - 耐食性ガラス繊維組成 - Google Patents
耐食性ガラス繊維組成Info
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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Abstract
(57)【要約】
【課題】B2O3、F2を含まず、耐酸性を向上させ、
しかも原料が安価で、紡糸し易く生産性の良い耐食性ガ
ラス繊維を提供する。 【解決手段】本発明の耐食性ガラス繊維は、重量%でS
iO2 56〜63%、Al2 O3 11〜15%、Ca
O 15〜25%、MgO 0.5〜 8%、ZnO
0.5〜 8%、MgO+ZnO 1〜12%、TiO
2 0〜 0.5%、Na2 O 0〜 1%、K2 O
0〜 1%、Na2 O+K2 O 0.1〜 1.5%
を含み、かつ実質的にB2O3及びF2を含まないこと
を特徴とする。
しかも原料が安価で、紡糸し易く生産性の良い耐食性ガ
ラス繊維を提供する。 【解決手段】本発明の耐食性ガラス繊維は、重量%でS
iO2 56〜63%、Al2 O3 11〜15%、Ca
O 15〜25%、MgO 0.5〜 8%、ZnO
0.5〜 8%、MgO+ZnO 1〜12%、TiO
2 0〜 0.5%、Na2 O 0〜 1%、K2 O
0〜 1%、Na2 O+K2 O 0.1〜 1.5%
を含み、かつ実質的にB2O3及びF2を含まないこと
を特徴とする。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、Eガラス繊維と同
等の生産性があり、しかも同等の機械的特性や電気的特
性を持つ、耐酸性、耐水性に優れた耐食性ガラス繊維に
関するものである。
等の生産性があり、しかも同等の機械的特性や電気的特
性を持つ、耐酸性、耐水性に優れた耐食性ガラス繊維に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在FRPなどの繊維補強樹脂製品に使
用されているガラス繊維の大部分はEガラス繊維と呼ば
れるSiO252〜56重量%、Al2 O3 12〜1
6重量%、B2O3 5〜8重量%、CaO 15〜2
5重量%を主成分とするガラス繊維である。(以下本発
明において、%は断りのない限り重量%を意味する。) この組成のガラス繊維が製造されはじめて既に50年以
上経過したにもかかわらず、現在なお世界で生産される
ほとんどのガラス繊維がEガラス繊維である理由は、そ
の溶融状態のガラスの失透温度が紡糸に適した温度より
も約100℃低く、紡糸上のトラブルがなく非常に生産
性が良いためである。
用されているガラス繊維の大部分はEガラス繊維と呼ば
れるSiO252〜56重量%、Al2 O3 12〜1
6重量%、B2O3 5〜8重量%、CaO 15〜2
5重量%を主成分とするガラス繊維である。(以下本発
明において、%は断りのない限り重量%を意味する。) この組成のガラス繊維が製造されはじめて既に50年以
上経過したにもかかわらず、現在なお世界で生産される
ほとんどのガラス繊維がEガラス繊維である理由は、そ
の溶融状態のガラスの失透温度が紡糸に適した温度より
も約100℃低く、紡糸上のトラブルがなく非常に生産
性が良いためである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Eガラ
ス繊維は耐酸性が悪く、用途が拡大しているFRP下水
道管の補強材、コンクリ〜ト下水道管どの内側のライニ
ングやバッテリーセパレーターなど耐酸性が要求される
分野には使用出来ない。このためECRという略称で呼
ばれる耐酸性ガラス繊維をはじめとして、多数の組成を
有するガラス繊維が開発されているが、Eガラスに較べ
て紡糸し難い、電気特性がわるいなど種々の問題があり
更なる改良が望まれている。本発明において耐食性は、
耐酸性と耐水性を含むより広い概念である。また、Eガ
ラス繊維は組成中に多量のB2 O3 を含有し、ガラス原
料の溶融を容易にするためF2 成分が配合されている
が、B2 O3 資源の生産量の減少、F 2 の環境汚染対策
費用の増加などにより製造価格の上昇が問題となってい
る。本発明の解決しようとする課題は、具体的には、B
2 O3 、F2 を含まなくてもガラス繊維の紡糸温度が1
300℃以下で、液相温度が紡糸温度よりも60℃以上
低い紡糸し易いガラス組成を開発し、耐酸性、耐水性に
優れ、しかも機械的物性、電気的物性がEガラス繊維な
みであるガラス繊維を得ることである。
ス繊維は耐酸性が悪く、用途が拡大しているFRP下水
道管の補強材、コンクリ〜ト下水道管どの内側のライニ
ングやバッテリーセパレーターなど耐酸性が要求される
分野には使用出来ない。このためECRという略称で呼
ばれる耐酸性ガラス繊維をはじめとして、多数の組成を
有するガラス繊維が開発されているが、Eガラスに較べ
て紡糸し難い、電気特性がわるいなど種々の問題があり
更なる改良が望まれている。本発明において耐食性は、
耐酸性と耐水性を含むより広い概念である。また、Eガ
ラス繊維は組成中に多量のB2 O3 を含有し、ガラス原
料の溶融を容易にするためF2 成分が配合されている
が、B2 O3 資源の生産量の減少、F 2 の環境汚染対策
費用の増加などにより製造価格の上昇が問題となってい
る。本発明の解決しようとする課題は、具体的には、B
2 O3 、F2 を含まなくてもガラス繊維の紡糸温度が1
300℃以下で、液相温度が紡糸温度よりも60℃以上
低い紡糸し易いガラス組成を開発し、耐酸性、耐水性に
優れ、しかも機械的物性、電気的物性がEガラス繊維な
みであるガラス繊維を得ることである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の耐食性ガラス繊
維は、以下の組成のものである。 成分 割合(重量%) SiO2 56〜63 Al2 O3 11〜15 CaO 15〜25 MgO 0.5〜 8 ZnO 0.1〜 8 MgO+ZnO 1〜12 TiO2 0〜 0.5%未満 Na2 O 0〜 1 K2 O 0〜 1 Na2 O+K2 O 0.1〜 1.5 これら成分の合計が少なくとも99.0%であり、この
他に、原料に入っている微量の不純物を含めて組成は1
00%となる。この組成は、粘度が1000ポイズの温
度が1174〜1297℃の範囲であり、粘度が100
0ポイズの温度よりも少なくとも60℃低い液相温度を
持つ。そのため高温の操業条件にもかかわらず、失透す
ることなく紡糸が可能である。
維は、以下の組成のものである。 成分 割合(重量%) SiO2 56〜63 Al2 O3 11〜15 CaO 15〜25 MgO 0.5〜 8 ZnO 0.1〜 8 MgO+ZnO 1〜12 TiO2 0〜 0.5%未満 Na2 O 0〜 1 K2 O 0〜 1 Na2 O+K2 O 0.1〜 1.5 これら成分の合計が少なくとも99.0%であり、この
他に、原料に入っている微量の不純物を含めて組成は1
00%となる。この組成は、粘度が1000ポイズの温
度が1174〜1297℃の範囲であり、粘度が100
0ポイズの温度よりも少なくとも60℃低い液相温度を
持つ。そのため高温の操業条件にもかかわらず、失透す
ることなく紡糸が可能である。
【0005】このような組成にすることにより、紡糸温
度を1300℃以下、液相温度を紡糸温度よりも60℃
以上低くなるようにして、生産性に大きい影響を与える
紡糸性を向上させ、しかも耐酸性が優れた組成とするこ
とができた。SiO2はガラスの耐酸性を向上させる成
分である。56%未満では耐酸性が十分でなく、63%
を越えると溶融温度が高くなると共に液相温度も高くな
り、紡糸性が悪化する。Al2O3はガラスの耐水性を
向上させると共に、液相温度を下げる成分である。11
%未満では液相温度が高くなり紡糸性が悪くなる。15
%を越えると耐水性は良くなるが溶融温度が高くなりす
ぎる。CaOはガラスの耐水性を向上させるとともにガ
ラスの粘度を下げ溶融性を向上させる成分である。15
%未満では溶融温度が高くなりすぎ25%を越えると液
相温度が高くなり紡糸性が悪くなるとともに誘電率が悪
くなる。
度を1300℃以下、液相温度を紡糸温度よりも60℃
以上低くなるようにして、生産性に大きい影響を与える
紡糸性を向上させ、しかも耐酸性が優れた組成とするこ
とができた。SiO2はガラスの耐酸性を向上させる成
分である。56%未満では耐酸性が十分でなく、63%
を越えると溶融温度が高くなると共に液相温度も高くな
り、紡糸性が悪化する。Al2O3はガラスの耐水性を
向上させると共に、液相温度を下げる成分である。11
%未満では液相温度が高くなり紡糸性が悪くなる。15
%を越えると耐水性は良くなるが溶融温度が高くなりす
ぎる。CaOはガラスの耐水性を向上させるとともにガ
ラスの粘度を下げ溶融性を向上させる成分である。15
%未満では溶融温度が高くなりすぎ25%を越えると液
相温度が高くなり紡糸性が悪くなるとともに誘電率が悪
くなる。
【0006】MgOはガラスの粘度を下げ溶融性を向上
させる成分である。0.5%未満では効果が得られず8
%を越えると液相温度が高くなり紡糸性が悪くなる。Z
nOはガラスの粘度を下げ溶融性を向上させると共に耐
酸性を向上させる成分である。0.1%未満では耐酸性
が悪くなり、8%を越えると液相温度が高くなり紡糸性
が悪くなる。本発明では溶融性と耐酸性を考慮し、Mg
OとZnOの合量を1〜12%とする。1%未満では溶
融性が悪化し、溶融温度が高くなり、12%を越えると
液相温度が高くなり紡糸性が悪くなる。TiO2は溶融
性を向上させる成分であるが、ガラスに好ましくない色
を与える。適正範囲は0〜0.5%未満である。Na2
OとK2Oといったアルカリ金属酸化物は、ガラスの粘
度を下げ溶融性を向上させる成分である。Na2O+K
2Oが0.1%未満では溶融温度が高くなり、1.5%
を越えると耐水性や電気特性が悪くなる。また、原料の
不純物として通常必然的に含まれるTiO2、Fe2O
3、SrO等や、耐火物の浸食等からCr2O3やZr
O2等がそれぞれ1%以下程度混入することがある。
させる成分である。0.5%未満では効果が得られず8
%を越えると液相温度が高くなり紡糸性が悪くなる。Z
nOはガラスの粘度を下げ溶融性を向上させると共に耐
酸性を向上させる成分である。0.1%未満では耐酸性
が悪くなり、8%を越えると液相温度が高くなり紡糸性
が悪くなる。本発明では溶融性と耐酸性を考慮し、Mg
OとZnOの合量を1〜12%とする。1%未満では溶
融性が悪化し、溶融温度が高くなり、12%を越えると
液相温度が高くなり紡糸性が悪くなる。TiO2は溶融
性を向上させる成分であるが、ガラスに好ましくない色
を与える。適正範囲は0〜0.5%未満である。Na2
OとK2Oといったアルカリ金属酸化物は、ガラスの粘
度を下げ溶融性を向上させる成分である。Na2O+K
2Oが0.1%未満では溶融温度が高くなり、1.5%
を越えると耐水性や電気特性が悪くなる。また、原料の
不純物として通常必然的に含まれるTiO2、Fe2O
3、SrO等や、耐火物の浸食等からCr2O3やZr
O2等がそれぞれ1%以下程度混入することがある。
【0007】他の望ましい実施態様としては、Si
O2、CaO、Al2O3、MgO、ZnO、MgO+
ZnO、TiO2、Na2O+K2Oの量は以下のよう
である。 成分 割合(重量%) SiO2 57.0〜62.0 CaO 18.0〜24.0 Al2O3 12.0〜14.0 MgO 1.5〜 6.0 ZnO 1.5〜 6.5 MgO+ZnO 3.0〜10.0 TiO2 0 〜0.4 Na2O+K2O 0.1〜0.9 この組成は、粘度が1000ポイズの温度が1224〜
1290℃の範囲であり、粘度が1000ポイズの温度
より少なくとも70℃低い液相温度を持つ。
O2、CaO、Al2O3、MgO、ZnO、MgO+
ZnO、TiO2、Na2O+K2Oの量は以下のよう
である。 成分 割合(重量%) SiO2 57.0〜62.0 CaO 18.0〜24.0 Al2O3 12.0〜14.0 MgO 1.5〜 6.0 ZnO 1.5〜 6.5 MgO+ZnO 3.0〜10.0 TiO2 0 〜0.4 Na2O+K2O 0.1〜0.9 この組成は、粘度が1000ポイズの温度が1224〜
1290℃の範囲であり、粘度が1000ポイズの温度
より少なくとも70℃低い液相温度を持つ。
【0008】更に好ましいSiO2、CaO、Al2O
3、MgO、ZnO、MgO+ZnO、TiO2、Na
2O+K2Oの量は以下である。 成分 割合(重量%) SiO2 58.5〜61.0 CaO 19.5〜23.0 Al2O3 12.5〜13.5 MgO 2.0〜4.0 ZnO 2.0〜5.5 MgO+ZnO 4.5〜8.0 TiO2 0〜0.3 Na2O+K2O 0.1〜0.6 更に、特に好ましいのは、TiO2が0.3重量%以
下、さらに好ましくは0.2重量%以下である。
3、MgO、ZnO、MgO+ZnO、TiO2、Na
2O+K2Oの量は以下である。 成分 割合(重量%) SiO2 58.5〜61.0 CaO 19.5〜23.0 Al2O3 12.5〜13.5 MgO 2.0〜4.0 ZnO 2.0〜5.5 MgO+ZnO 4.5〜8.0 TiO2 0〜0.3 Na2O+K2O 0.1〜0.6 更に、特に好ましいのは、TiO2が0.3重量%以
下、さらに好ましくは0.2重量%以下である。
【0009】特に好ましい態様の一例として、連続繊維
は次の組成をもっている。SiO2 59.55%、C
aO 20.71%、Al2O3 12.64%、Mg
O 2.53%、ZnO 3.77%、Na2O 0.
33%、K2O 0.16%、Fe2O3 0.13
%、TiO2 0.18%。このガラスは1000ポイ
ズの温度が1260℃、液相温度1155℃、両温度の
差、ΔTは105℃である。
は次の組成をもっている。SiO2 59.55%、C
aO 20.71%、Al2O3 12.64%、Mg
O 2.53%、ZnO 3.77%、Na2O 0.
33%、K2O 0.16%、Fe2O3 0.13
%、TiO2 0.18%。このガラスは1000ポイ
ズの温度が1260℃、液相温度1155℃、両温度の
差、ΔTは105℃である。
【0010】
【発明の実施の形態】このガラス繊維には実質的にB2
O3、F2が含まれていない。実質的に含まれていない
とは、入っていても極少量で痕跡程度、たとえば原料か
らの不純物程度を意味する。本発明のガラス繊維は、従
来のガラス繊維と同じ公知の方法により製造される。ガ
ラス繊維原料はクレー、シリカサンド、アルミナ、ライ
ムストーン、消石灰、ドロマイトなど公知のEガラス繊
維に使用する原料の他に、粉末状のZnOを通常の操業
と同じに計量、混合する。混合した原料を溶解炉中に投
入し溶融、清澄し、フォアハースの下部に取りつけた繊
維を作るブッシングに導く。フォアハースとブッシング
の温度は、溶融ガラスが紡糸に適した粘度になるよう調
整される。溶融ガラスはブッシングに設けられた、多数
のノズルチップから引き出され高速で延伸され、集束剤
を付与されて、巻き取られる。
O3、F2が含まれていない。実質的に含まれていない
とは、入っていても極少量で痕跡程度、たとえば原料か
らの不純物程度を意味する。本発明のガラス繊維は、従
来のガラス繊維と同じ公知の方法により製造される。ガ
ラス繊維原料はクレー、シリカサンド、アルミナ、ライ
ムストーン、消石灰、ドロマイトなど公知のEガラス繊
維に使用する原料の他に、粉末状のZnOを通常の操業
と同じに計量、混合する。混合した原料を溶解炉中に投
入し溶融、清澄し、フォアハースの下部に取りつけた繊
維を作るブッシングに導く。フォアハースとブッシング
の温度は、溶融ガラスが紡糸に適した粘度になるよう調
整される。溶融ガラスはブッシングに設けられた、多数
のノズルチップから引き出され高速で延伸され、集束剤
を付与されて、巻き取られる。
【0011】
【実施例】以下実施例により本発明の特徴を説明する。
本実施例においては、紡糸性の難易度はこの明細書中で
も記載したように紡糸温度と液相温度から容易に推定出
来るので、実施例では紡糸することなく紡糸温度と液相
温度の測定からその差(ΔT)を算出し、難易度の判定
資料として表1、表2に示した。 <実施例>実施例1,2,3,4は本発明のガラス繊維
組成であり、表1に示すガラス繊維の組成となるように
原料を調合した。その混合した原料を白金るつぼに入れ
て、1500℃で8時間溶融し均一な溶融ガラスとした
後、カーボン板の上に流し出し、冷却して試料とするガ
ラスを得た。紡糸温度(溶融ガラスの粘度が1000ポ
イズになる温度)の測定は用意したガラスを白金るつぼ
中で再溶融し、高温回転粘度計を用いて測定した。液相
温度(その温度以上ではガラスの中に結晶が存在しない
温度)の測定は用意したガラスを直径約500〜100
0μmの粉末に砕き、白金ボートに入れ、温度勾配があ
る炉内に静置し12時間保持し、取り出した試料の結晶
発生位置を顕微鏡で観察する方法で測定した。
本実施例においては、紡糸性の難易度はこの明細書中で
も記載したように紡糸温度と液相温度から容易に推定出
来るので、実施例では紡糸することなく紡糸温度と液相
温度の測定からその差(ΔT)を算出し、難易度の判定
資料として表1、表2に示した。 <実施例>実施例1,2,3,4は本発明のガラス繊維
組成であり、表1に示すガラス繊維の組成となるように
原料を調合した。その混合した原料を白金るつぼに入れ
て、1500℃で8時間溶融し均一な溶融ガラスとした
後、カーボン板の上に流し出し、冷却して試料とするガ
ラスを得た。紡糸温度(溶融ガラスの粘度が1000ポ
イズになる温度)の測定は用意したガラスを白金るつぼ
中で再溶融し、高温回転粘度計を用いて測定した。液相
温度(その温度以上ではガラスの中に結晶が存在しない
温度)の測定は用意したガラスを直径約500〜100
0μmの粉末に砕き、白金ボートに入れ、温度勾配があ
る炉内に静置し12時間保持し、取り出した試料の結晶
発生位置を顕微鏡で観察する方法で測定した。
【0012】耐酸性は、各実施例のガラスを白金るつぼ
中で再溶融し、直径13μmのガラス繊維を紡糸したも
のを使用し、そのガラス繊維2gを200mlの80℃
に加熱した10重量%の硫酸溶液中に5時間浸漬したと
きの重量減少を測定し元の繊維重量に対する割合を算出
した。
中で再溶融し、直径13μmのガラス繊維を紡糸したも
のを使用し、そのガラス繊維2gを200mlの80℃
に加熱した10重量%の硫酸溶液中に5時間浸漬したと
きの重量減少を測定し元の繊維重量に対する割合を算出
した。
【0013】耐水性は耐酸性の試験に使用したものと同
じ直径13μmのガラス繊維を使用して、ガラス繊維2
gを96℃に加熱した蒸留水中に100時間浸漬したと
きの重量減少を測定し元の繊維重量に対する割合を算出
した。
じ直径13μmのガラス繊維を使用して、ガラス繊維2
gを96℃に加熱した蒸留水中に100時間浸漬したと
きの重量減少を測定し元の繊維重量に対する割合を算出
した。
【0014】<比較例>比較例1は従来のEガラス、比
較例2〜4は本発明の範囲外の組成であり、比較例5は
耐酸性ガラスのECRガラスの組成である。実施例と同
様な試験を行い表2に結果を示した。耐酸性を各実施例
と比較例1のEガラス繊維、比較例5のECR耐酸ガラ
ス繊維を比較すると耐酸性がEガラスよりも大幅に向上
し、ECR耐酸ガラス繊維と同等の耐酸性を有すること
がわかる。そしてECRガラスは高価なTiO2原料を
大量に使用するが、本発明の組成はTiO2は極めて少
量であるため、原料価格の点で大幅な性能の違いがあ
る。比較例2〜4は何れも、本発明の組成と近似してい
るが、特許請求の範囲に含まれない組成で、比較例2は
紡糸温度が高くブッシング面の温度コントロールが難し
くなり、ブッシングの白金合金の消耗が大きく、溶解エ
ネルギーも多く必要で経済的でない。比較例3は紡糸性
はよいが耐酸性が悪く TiO2を多く含むためガラス
が黄色く着色した。比較例4は耐酸性には優れるが、紡
糸温度と液相温度の差が少なく紡糸し難い。
較例2〜4は本発明の範囲外の組成であり、比較例5は
耐酸性ガラスのECRガラスの組成である。実施例と同
様な試験を行い表2に結果を示した。耐酸性を各実施例
と比較例1のEガラス繊維、比較例5のECR耐酸ガラ
ス繊維を比較すると耐酸性がEガラスよりも大幅に向上
し、ECR耐酸ガラス繊維と同等の耐酸性を有すること
がわかる。そしてECRガラスは高価なTiO2原料を
大量に使用するが、本発明の組成はTiO2は極めて少
量であるため、原料価格の点で大幅な性能の違いがあ
る。比較例2〜4は何れも、本発明の組成と近似してい
るが、特許請求の範囲に含まれない組成で、比較例2は
紡糸温度が高くブッシング面の温度コントロールが難し
くなり、ブッシングの白金合金の消耗が大きく、溶解エ
ネルギーも多く必要で経済的でない。比較例3は紡糸性
はよいが耐酸性が悪く TiO2を多く含むためガラス
が黄色く着色した。比較例4は耐酸性には優れるが、紡
糸温度と液相温度の差が少なく紡糸し難い。
【0015】
【表1】
【表2】 ΔT(℃)=紡糸温度(℃)―液相温度(℃) 耐酸性(%)、及び耐水性(%)={(試験前繊維重量
―試験後繊維重量)/試験前繊維重量}×100
―試験後繊維重量)/試験前繊維重量}×100
【0016】
【発明の効果】本発明は、請求項1に記載した組成のガ
ラス繊維を製造することにより、実質的にB2O3及び
F2を含まないガラス繊維を、生産性を下げることなく
製造し、しかも耐酸性などの耐食性を向上させるとい
う、困難な課題を解決することが出来た。また高価なT
iO2を原料に極少量使用するかあるいは原料として配
合することなく製造が可能なので経済的にも有効であ
る。
ラス繊維を製造することにより、実質的にB2O3及び
F2を含まないガラス繊維を、生産性を下げることなく
製造し、しかも耐酸性などの耐食性を向上させるとい
う、困難な課題を解決することが出来た。また高価なT
iO2を原料に極少量使用するかあるいは原料として配
合することなく製造が可能なので経済的にも有効であ
る。
フロントページの続き Fターム(参考) 4G062 AA05 BB01 DA06 DB04 DC01 DD01 DE02 DE03 DF01 EA01 EB01 EB02 EC01 EC02 ED02 ED03 EE04 EF01 EG01 FA01 FA10 FB01 FB02 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM15 NN29 NN33 NN34 4L037 CS16 PA31 UA12
Claims (2)
- 【請求項1】重量%でSiO2 56〜63%、Al2
O3 11〜15%、CaO 15〜25%、MgO
0.5〜8%、ZnO 0.1〜8%、MgO+ZnO
1〜12%、TiO2 0〜0.5%未満、Na2
O 0〜1%、K2 O 0〜1%、Na2 O+K2 O
0.1〜1.5%を含み、かつ実質的にB2O3及びF
2を含まないことを特徴とする耐食性ガラス繊維。 - 【請求項2】 紡糸温度と液相温度の差が少なくとも6
0℃以上であることを特徴とする請求項1記載のガラス
繊維組成物。
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|---|---|---|---|
| JP11047082A JP2000247677A (ja) | 1999-02-24 | 1999-02-24 | 耐食性ガラス繊維組成 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP11047082A JP2000247677A (ja) | 1999-02-24 | 1999-02-24 | 耐食性ガラス繊維組成 |
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|---|---|
| JP2000247677A true JP2000247677A (ja) | 2000-09-12 |
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|---|---|---|---|
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