JP2000247716A

JP2000247716A - 粉粒状セメント系グラウト組成物

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Publication number: JP2000247716A
Application number: JP11049757A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Hayashi; 浩志林; Kazuhisa Tsukada; 和久塚田; Hirotaka Isomura; 弘隆磯村; Koichi Soeda; 孝一副田; Ryozo Yoshida; 了三吉田
Original assignee: Taiheiyo Cement Corp; Onoda Co Ltd
Current assignee: Taiheiyo Cement Corp; Onoda Co Ltd
Priority date: 1999-02-26
Filing date: 1999-02-26
Publication date: 2000-09-12
Anticipated expiration: 2019-02-26
Also published as: JP4554734B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】セメント、骨材、膨張材、トリアジン誘
導体のホルムアルデヒド縮合物並びに式（１）及び
（２）の単位を有する高分子水溶液の乾燥粉末を含む粉
粒状セメントグラウト組成物。【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は水素原子又はメチル基を
示し、Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｍ¹は
水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム又は有機アミンを示し、Ｙは−ＣＨ₂Ｏ−又は−Ｃ
ＯＯ−を示し、ｎは２０〜１０９の数を示す）【効果】低温下でも充填性が安定である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、土木・建築分野に
おいて使用されるグラウト組成物であって、水以外の材
料を既調合で供給することが可能な粉粒状セメント系グ
ラウト組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】土木・建築工事において、コンクリート
構造物の細かい空隙、トンネルの履行背面と地山との間
の空隙、鉄筋スリープ内の空隙、逆打ち工法における空
隙、構造物の補修及び補強、ロックアンカー及びアース
アンカー、橋梁支承及び機械のベースプレート下、軌道
床板下などヘモルタルやセメントペーストを充填するグ
ラウト工事が行われており、各種のグラウト材が開発さ
れている（特開平９−２６３４３８号、特開平１０−９
５６５２号）。近年はグラウト材を用いる対象である構
造体が複雑化する傾向にあり、グラウト材に要求される
用途や性能が高度化してきており、原子力発電所格納器
下グラウトをはじめ、斜張橋の斜材継手グラウト、鋼材
継手グラウトなどの新たな用途に適応することが求めら
れている。

【０００３】このような新用途に適応するためには、従
来のグラウト材に比べより高い充填性を安定して保持す
る必要がある。

【０００４】グラウト材には充填性を向上させるために
セメント分散剤が使用されているが、充填性を高めるた
めにセメント分散剤を大量に使用したり、混練水量を増
したりすると、充填後に材料分離が発生したり、体積収
縮、硬化遅延等の不具合が生じることがある。また、一
般にセメント分散剤の分散性能には温度依存性があり、
既調合グラウト材に多用されているナフタレンスルホン
酸塩ホルムアルデヒド縮合物又はメラミンスルホン酸塩
ホルムアルデヒド縮合物を主成分とするセメント分散剤
は、低温では分散性が経時的に低下する傾向がある。こ
のように経時的に分散性が低下する場合には充填性が低
下し、充填不良が生じ易くなるという問題があった。

【０００５】そこで、このようなセメント分散剤を用い
る場合は、環境温度が低いときにはセメント分散剤添
加量あるいは混練水量を増し適当な充填性を確保する、
温水を用いて混練し、グラウト材の温度を調整して適
正な充填性を確保する、などの方法がとられてきた。し
かしながら、既調合のグラウト材ではセメント分散剤添
加量の調整は不可能であり、混練水量の増減でグラウト
材混練時の流動性を調整しても、経時的に分散性能の低
下による充填性低下、更には、硬化遅延や強度低下等が
生じることもあった。また、温水の使用は不経済であ
り、作業の煩雑化という問題があった。

【０００６】更に、近年では分散性保持効果の高いポリ
カルボン酸系高分子を主成分とするセメント分散剤も使
用されるようになり、高い減水性能により高強度のグラ
ウト材の製造が可能となったが、これはナフタレンスル
ホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物又はメラミンスルホン
酸塩ホルムアルデヒド縮合物を主成分とするセメント分
散剤とは逆に、低温では逆に分散性が経時的に増進する
傾向があり材料分離を生じることがあった。しかし、低
温での分散性が経時的に増進する現象については、防止
策はなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、低温環境下でも高い充填性を安定的に長時間保持
し、且つ充填後に材料分離や体積収縮等の不具合を生じ
ない既調合グラウト材を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み本発明
者は鋭意研究を行った結果、セメント、骨材及び２種類
の粉末状有機化合物（下記に示す（メタ）アクリレート
系水溶性高分子、トリアジン誘導体のホルムアルデヒド
縮合物）を配合することにより、低温環境下でも高い充
填性を安定的に長時間保持し、且つ充填後に材料分離等
の不具合を生じない既調合グラウト材が得られることを
見い出し本発明を完成した。

【０００９】すなわち本発明は、セメント、骨材並びに
粉末状有機化合物（Ａ）及び（Ｂ）を含有する粉粒状セ
メント系グラウト組成物を提供するものである。（Ａ）分子内に少なくとも下記式（１）及び（２）

【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって水素原
子又はメチル基を示し、Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキル
基を示し、Ｍ¹は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム又は有機アミンを示し、Ｙは−Ｃ
Ｈ₂Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、ｎは２０〜１０９の数
を示す）で表される構成単位を有し、数平均分子量が４
０００〜５００００である（メタ）アクリレート系水溶
性高分子化合物水溶液の乾燥粉末セメント１００重量
部に対して０．０５〜０．５重量部。（Ｂ）トリアジン誘導体のホルムアルデヒド縮合物セ
メント１００重量部に対して０．０５〜１．５重量部。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いる粉末状セメント分
散剤（Ａ）の（メタ）アクリレート系水溶性高分子化合
物（Ａ）は、式（１）及び式（２）の構成単位を含むも
のであり、構成単位（１）は４０〜８０モル％であるこ
とが好ましく、特に４５〜７５モル％であることが好ま
しく、構成単位（２）は、１種類の場合１〜４５モル％
であることが好ましく、特に３〜４０モル％であること
が好ましい。構成単位（１）中のＭ¹は、水素原子；ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マ
グネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム又はエ
タノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられ
る。また、構成単位（２）中のｎは、２０〜１０９の数
を示すが、ｎが２０未満であると、乾燥粉末化工程でガ
ム状となり、乾燥粉末化が困難になることがある。ま
た、ｎが１０９を超えると、分散力が低下し、セメント
組成物の流動性が低下するため、好ましくない。特に好
ましいｎの範囲は３０〜１０９である。Ｒ⁴で示される
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基が挙げられる。

【００１１】なお、構成単位（２）は、Ｙが−ＣＨ₂Ｏ
−のものと−ＣＯＯ−のものの２種類が存在するが、こ
れらは、いずれか一方でも両方が存在するものであって
もよい。両方が存在する場合は、Ｙが−ＣＯＯ−である
（２）が１〜３０モル％でＹが−ＣＨ₂Ｏ−である
（２）が１〜３０モル％であるものが好ましく、特にＹ
が−ＣＯＯ−である（２）が５〜２５モル％であり、Ｙ
が−ＣＨ₂Ｏ−である（２）が３〜２５モル％であるも
のが好ましい。また、（２）が混在する場合、いずれか
一方の構成単位のｎが２０〜１０９の範囲であればよ
い。

【００１２】本発明に用いるポリカルボン酸系高分子化
合物（Ａ）は、更に次に示す構成単位の１又は２以上を
有するものであってもよい。

【００１３】

【化３】

【００１４】〔式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ⁶は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘは−Ｓ
Ｏ₃Ｍ²又は−Ｏ−Ｐｈ−ＳＯ₃Ｍ²（ここで、Ｍ²は水
素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ム又は有機アミンを示し、Ｐｈはフェニレン基を示す）
を示す〕

【００１５】上記構成単位（３）及び（４）において、
Ｒ⁶で示される炭素数１〜３のアルキル基としては、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基が
挙げられ、Ｍ²としては、水素原子；ナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等の
アルカリ土類金属；アンモニウム又はエタノールアミン
等のアルカノールアミン等が挙げられる。構成単位
（３）は２〜２５モル％であることが好ましく、特に５
〜２０モル％であることが好ましい。構成単位（４）は
３〜２０モル％であることが好ましく、特に５〜１５モ
ル％であることが好ましい。なお構成単位のモル％は
（１）〜（４）の全構成単位の合計を１００モル％とし
た場合の夫々の構成単位のモル％を示す。

【００１６】構成単位（１）〜（４）において、Ｒ¹〜
Ｒ⁶はメチル基が特に好ましく、Ｍ及びＭ²としては、
特にナトリウムが好ましく、Ｘとしては、−ＳＯ₃Ｎａ
が好ましい。

【００１７】また、（メタ）アクリレート系水溶性高分
子化合物としては、構成単位（１）〜（４）のすべてを
含むものが好ましく、この際構成単位（２）は１種でも
２種でもよい。（メタ）アクリレート系水溶性高分子の
数平均分子量は４０００〜５００００の範囲内のものが
好ましく、特に５０００〜３００００のものが好まし
い。（ＧＰＣ法、ポリエチレングリコール換算）。

【００１８】粉末状有機化合物（Ａ）は、上記（メタ）
アクリレート系水溶性高分子化合物及び水を含有する混
合物を乾燥粉末化することにより得られる。

【００１９】ここで用いる乾燥器としては、スプレード
ライヤー、フラッシュジェットドライヤー、流動層乾燥
器等の熱風乾燥装置、攪拌型乾燥器、バンド型連続真空
乾燥器等の伝導伝熱乾燥装置が好ましい。しかしなが
ら、構成単位（２）中のｎが３０未満の場合は、単に加
熱乾燥したのみでは、ガム状のものが得られ良好な粉末
とすることができないことがあるため、混合物を混練攪
拌しながら乾燥粉末化することが好ましい。混練攪拌の
温度は４０〜１２０℃程度が好ましく、特に６０〜１０
０℃程度が好ましい。また混練攪拌は減圧下又は乾燥ガ
ス雰囲気下で行うことが変質防止の観点から好ましい。
更に好ましくは、上記混合物の硬度（ゴム硬度計（テク
ロック（株）社製、型式ＧＳ−７０１、ＪＩＳＫ６３
０１準拠品）で測定した）が予め３０°以上になるまで
濃縮した後、０．５kw／ｍ³／rpm 以上の馬力で混練攪
拌しながら乾燥粉末化する方法が挙げられる。ここで用
いる混練攪拌乾燥器としては、馬力が０．５kw／ｍ³／r
pm 以上のニーダー型混練攪拌乾燥器が好ましい。

【００２０】本発明で用いるトリアジン誘導体のホルム
アルデヒド縮合物としては、ベンゾグアナミン、メチル
グアナミンなどのグアナミン類やメラミンなどのホルム
アルデヒド縮合物が挙げられ、特にメラミンスルホン酸
ホルムアルデヒド縮合物が好適に使用できる。メラミン
スルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の粉末としては、例
えば市販品の粉末状高性能減水剤メルメントＦ１０Ｍ
（ＳＫＷ）等を用いることができる。

【００２１】粉末状有機化合物（Ａ）又は（Ｂ）の平均
粒径は５〜２０００μｍの範囲とすることが好ましく、
特に１０〜１０００μｍとすることが好ましい。平均粒
径が５μｍ未満になるとこれが凝集しやすくなり、２０
００μｍを超えると水に対する溶解性が低下し、セメン
トに対する分散性の経時的な変動が大きくなるため好ま
しくない。なお、平均粒径を上記範囲に調整するには、
従来の粉砕・分級方法を用いればよい。

【００２２】本発明で用いる粉末状有機化合物である
（メタ）アクリレート系水溶性高分子化合物の配合量は
セメント１００重量部に対して０．０５〜０．５重量部
とすることが好ましく、特に０．１〜０．３重量部とす
ることが好ましい。（メタ）アクリレート系水溶性高分
子化合物の配合量が０．０５重量部未満であると必要な
充填性が得られ難くなり、０．５重量部を超えると凝結
遅延や強度低下を起こすことがある。

【００２３】一方、トリアジン誘導体のホルムアルデヒ
ド縮合物の配合量は、セメント１００重量部に対して
０．０５〜１．５重量部が好ましく、特に０．１〜０．
８重量部が好ましい。トリアジン誘導体のホルムアルデ
ヒド縮合物の配合量が０．０５重量部未満であると低温
での分散性の経時的変動が大きくなることがあり、１．
５重量部を超えると充填性が低下することがある。

【００２４】本発明で用いるセメントとしては、セメン
トはポルトランドセメントとして普通セメント、早強セ
メント、超早強セメント、中庸熱セメント、耐硫酸塩セ
メント等、また混合セメントとして高炉セメント、フラ
イアッシュセメント、シリカセメント等を使用すること
ができる。

【００２５】本発明で用いる骨材としては川砂、海砂、
陸砂、砕砂、珪砂等が挙げられ、これらの砂は乾燥砂が
好ましい。また、フライアッシュ、高炉スラグ、炭酸カ
ルシウム等を単独で、あるいは上記の砂と併用すること
もできる。配合する骨材の粒度は５mm以下で、ＦＭが
１．５〜３．０程度のものが好ましい。骨材配合量は結
合材１００重量部に対して５０〜２００重量部である
が、５０重量部以下では収縮量が増大し、２００重量部
以上では強度及び充填性の低下を招くので好ましくな
い。配合量は特に７０〜１５０重量部が好ましい。

【００２６】本発明では必要により更に次の成分を配合
することができる。本発明で用いる膨張材は構造体とグ
ラウト材との付着性を確保する目的で使用するため、収
縮を低減する効果があり、水和反応により膨張作用を示
すものであればよく、例えば、カルシウムサルフォアル
ミネート系無機物質としてアウイン、カルシウムアルミ
ネート系無機物質として非晶質又は結晶質の各種アルミ
ネート、石灰系無機物質として酸化カルシウム、金属系
として金属アルミニウム粉末や鉄粉等が挙げられる。特
に金属アルミニウム粉末と酸化カルシウムあるいはカル
シウムサルフォアルミネートとを併用して用いると、長
期間収縮を低減することができるため、より好ましい。

【００２７】本発明で用いる増粘剤は、材料分離を防止
する目的で使用するため、粘性を付与する作用があるも
のであればよく、例えば、メチルセルロースやポリビニ
ルアルコールが挙げられる。

【００２８】本発明の粉粒状セメント系グラウト組成物
には上記材料以外に、物性に悪影響を及ぼすものでない
限り、収縮低減剤、消泡剤などの公知の混和剤や増量材
などを使用することもできる。

【００２９】本発明の粉粒状セメント系グラウト組成物
は上記材料を調合して、通常袋詰めなどの形態で提供さ
れ、建築現場でミキサーを用いて水と混練した後打設さ
れる。ここで使用されるミキサーは特に限定されるもの
ではなく、水の添加量は通常結合材１００重量部に対し
て２５〜６０重量部が好ましい。

【００３０】

〔使用材料〕

（１）結合材早強ポルトランドセメント（太平洋セメント（株）製）（２）細骨材石灰石砕砂Ｆ．Ｍ＝２．５（太平洋セメント（株）製）（３）粉末状有機化合物粉末状（メタ）アクリレート系水溶性高分子（乾燥粉末の製造方法）

【００３１】表１記載の（メタ）アクリレート系水溶性
高分子水溶液８００ｇを容量１Ｌの混練攪拌乾燥機（入
江商会社製卓上式ニーダーＰＮＶ−１）に仕込み、９
０℃３０torrの条件で混練攪拌しながら濃縮し乾燥粉末
化した。得られた粉粒体を粉砕機（マツバラ社製ＭＣ
Ｇ１８０）で粉砕して、粒径５０〜５００μｍとし、表
３に示す粉末状（メタ）アクリレート系水溶性高分子
（Ａ１）を得た。同様にして、表２記載の（メタ）アク
リレート系水溶性高分子水溶液を乾燥粉末化し表３に示
す粉末状（メタ）アクリレート系水溶性高分子（Ａ２）
を得た。（メタ）アクリレート系水溶性高分子水溶液
（Ｌ１）（固形分４５％水溶液）表１に構成単位及びそ
の反応比（モル％）を示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】（メタ）アクリレート系水溶性高分子水溶
液（Ｌ２）（固形分４５％水溶液）表２に構成単位及び
その反応比（モル％）を示す。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】粉末状トリアジン誘導体のホルムアルデ
ヒド縮合物（メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩粉末）市販品：粉末状高性能減水剤メルメントＦ１０Ｍ（SKW
製）を用いた（ＭＥ）。

【００３７】表４に示す組成のセメント系グラウト組成
物を常法により混合し製造した。

【００３８】

【表４】

【００３９】試験例環境温度５℃の条件下で、表４に示す配合に従い調合し
た材料１００重量部に対し、水１９重量部を加え、ホバ
ートミキサーを用いて３分間混合した後、得られたスラ
リーに対し、流動性（充填性）の評価として、スラリー
の流動に対する抵抗値であるコンシステンシー（Ｊロ
ート流下時間）を混練直後から７５分まで１５分毎に測
定した。また、材料分離の評価としてブリーディング
率、硬化時間の評価として凝結時間を測定した。更に体
積収縮の評価として混練後材齢７日と２８日の膨張率を
測定した（膨張を正、収縮を負の値で示す）。試験結果
を表５〜７に示す。

【００４０】〔コンシステンシー試験方法〕日本道路公
団規格「無収縮モルタル品質管理試験方法（ＪＨＳ−３
１２（１９９２））」のコンシステンシー試験方法（Ｊ
ロートによる試験方法）に準じて試験した。

【００４１】〔ブリーディング試験方法〕日本道路公団
規格「無収縮モルタル品質管理試験方法（ＪＨＳ−３１
２（１９９２））」のブリーディング試験方法に準じて
試験した。

【００４２】〔凝結時間試験方法〕日本道路公団規格
「無収縮モルタル品質管理試験方法（ＪＨＳ−３１２
（１９９２））」の凝結時間試験方法に従い、ＡＳＴＭ
−Ｃ４０３Ｔ「プロクター貫入抵抗針を用いるコンクリ
ートの凝結試験方法」に準じて試験した。

【００４３】〔膨張率試験方法〕日本道路公団規格「無
収縮モルタル品質管理試験方法（ＪＨＳ−３１２（１９
９２））」の膨張収縮試験方法に従い、米国工兵隊規格
「ＣＲＤ−Ｃ−５８９改良式」に従い膨張率を測定し
た。

【００４４】

【表５】

【００４５】

【表６】

【００４６】

【表７】

【００４７】表５〜７に示す結果より、本発明品の粉粒
状セメント系グラウト組成物は、低温環境下においても
安定した高い充填性を長時間保持でき、且つ材料分離を
生じず、硬化時間及び体積収縮についても優れた品質を
有することが判る。

【００４８】

【発明の効果】本発明の粉粒状セメント系グラウト組成
物は、低温環境下においても材料分離や体積収縮等の問
題を生じることなく、安定した高い充填性を長時間保持
でき、冬期の施工で複雑な構造体に多量に注入する場合
でも問題なく施工を行うことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０４Ｂ 24:26 24:30） 103:00 111:70 (72)発明者塚田和久千葉県佐倉市大作二丁目４番２号太平洋セメント株式会社佐倉研究所 (72)発明者磯村弘隆千葉県佐倉市大作二丁目４番２号太平洋セメント株式会社佐倉研究所 (72)発明者副田孝一千葉県佐倉市大作二丁目４番２号太平洋セメント株式会社佐倉研究所 (72)発明者吉田了三千葉県佐倉市大作二丁目４番２号株式会社小野田開発研究所内Ｆターム(参考） 4G012 PA04 PB31 PB35 PC08 PC09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セメント、骨材、並びに粉末状有機化合
物（Ａ）及び（Ｂ）を含有する粉粒状セメント系グラウ
ト組成物。（Ａ）分子内に少なくとも下記式（１）及び（２）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって水素原
子又はメチル基を示し、Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキル
基を示し、Ｍ¹は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム又は有機アミンを示し、Ｙは−Ｃ
Ｈ₂Ｏ−又は−ＣＯＯ−を示し、ｎは２０〜１０９の数
を示す）で表される構成単位を有し、数平均分子量が４
０００〜５００００である（メタ）アクリレート系水溶
性高分子化合物水溶液の乾燥粉末セメント１００重量
部に対して０．０５〜０．５重量部。（Ｂ）トリアジン誘導体のホルムアルデヒド縮合物セ
メント１００重量部に対して０．０５〜１．５重量部。
【請求項２】粉末状有機化合物（Ｂ）がメラミンスル
ホン酸ホルムアルデヒド縮合物である請求項１記載の粉
粒状セメント系グラウト組成物。
【請求項３】更に、膨張材及び増粘剤から選ばれる１
種又は２種以上を含有する請求項１又は２記載の粉粒状
セメント系グラウト組成物。