JP2000247920A - ビフェノール類の製造方法 - Google Patents
ビフェノール類の製造方法Info
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- JP2000247920A JP2000247920A JP4802799A JP4802799A JP2000247920A JP 2000247920 A JP2000247920 A JP 2000247920A JP 4802799 A JP4802799 A JP 4802799A JP 4802799 A JP4802799 A JP 4802799A JP 2000247920 A JP2000247920 A JP 2000247920A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 目的物の単離を容易にし、かつ、単離時の量
的損失を招くことなく収率を高める。 【解決手段】 βナフトールを、オクチル酸銅及びキシ
レンで相溶化させて酸化カップリング反応を行う。
的損失を招くことなく収率を高める。 【解決手段】 βナフトールを、オクチル酸銅及びキシ
レンで相溶化させて酸化カップリング反応を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エンジニリアリン
グプラスチック原料、液晶ポリマー原料、写真感光剤原
料、エポキシ樹脂原料、包接化合物、不斉合成触媒、光
学分割剤等として有用なポリフェノール類の製造方法に
関する。
グプラスチック原料、液晶ポリマー原料、写真感光剤原
料、エポキシ樹脂原料、包接化合物、不斉合成触媒、光
学分割剤等として有用なポリフェノール類の製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール類を酸素含有ガスによって酸
化的にカップリングし、ポリフェノール類を製造する方
法は、極性溶媒の存在下、銅ジフェニルエチルアミン錯
体または銅アミンナフトール錯体を触媒とする方法、ホ
ウ素化合物及び界面活性剤の存在下銅化合物を触媒とす
る方法、金属とアミド結合をする溶媒の存在下金属触媒
を使用する方法等が知られている。
化的にカップリングし、ポリフェノール類を製造する方
法は、極性溶媒の存在下、銅ジフェニルエチルアミン錯
体または銅アミンナフトール錯体を触媒とする方法、ホ
ウ素化合物及び界面活性剤の存在下銅化合物を触媒とす
る方法、金属とアミド結合をする溶媒の存在下金属触媒
を使用する方法等が知られている。
【０００３】しかし、これらの方法では、中和工程が必
要であったり、反応物スラリーからの目的物単離が困難
で、興行的に製造工程が複雑で、作業が煩雑で生産性に
劣るものであった。
要であったり、反応物スラリーからの目的物単離が困難
で、興行的に製造工程が複雑で、作業が煩雑で生産性に
劣るものであった。
【０００４】そこで、反応後の処理が比較的容易な方法
として、例えば、特開平８−２０５５２号公報には、極
性溶媒の存在下担体に銅塩を担持させた固体触媒を使用
して、触媒分離を容易に行う方法が開示されている。
として、例えば、特開平８−２０５５２号公報には、極
性溶媒の存在下担体に銅塩を担持させた固体触媒を使用
して、触媒分離を容易に行う方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平８−２
０５５２号公報記載のカップリング方法では、反応終了
後の処理工程において、高温状態を維持し乍ら触媒を濾
別する必要があり、作業上極めて煩雑で、またエネルギ
ーコスト的にも不利である他、濾過工程において銅塩担
持固体触媒表面に目的物が晶析、付着するため、収量の
著しい損失を招き、やはり生産性に劣るものであった。
また、この方法では銅塩担持固体触媒に溶媒が配位し、
活性を持つ触媒部位が減少するため、大過剰の触媒が必
要となり、結果的に著しく生産性が低くなるものであっ
た。
０５５２号公報記載のカップリング方法では、反応終了
後の処理工程において、高温状態を維持し乍ら触媒を濾
別する必要があり、作業上極めて煩雑で、またエネルギ
ーコスト的にも不利である他、濾過工程において銅塩担
持固体触媒表面に目的物が晶析、付着するため、収量の
著しい損失を招き、やはり生産性に劣るものであった。
また、この方法では銅塩担持固体触媒に溶媒が配位し、
活性を持つ触媒部位が減少するため、大過剰の触媒が必
要となり、結果的に著しく生産性が低くなるものであっ
た。
【０００６】従って、本発明が解決しようとする課題
は、反応後の目的物の単離がきわめて容易で、かつ、単
離時の量的損失を招くことなく収率が高く、そのため工
業的生産性に著しく優れるビフェノール類の製造方法を
提供することにある。
は、反応後の目的物の単離がきわめて容易で、かつ、単
離時の量的損失を招くことなく収率が高く、そのため工
業的生産性に著しく優れるビフェノール類の製造方法を
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
行った結果、フェノール類を脂肪酸金属塩及び誘電率１
〜１５の有機溶媒の存在下に、酸化カップリング反応を
行うことにより上記課題を解決できることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
行った結果、フェノール類を脂肪酸金属塩及び誘電率１
〜１５の有機溶媒の存在下に、酸化カップリング反応を
行うことにより上記課題を解決できることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、フェノール類を脂肪酸金
属塩及び誘電率１〜１５の有機溶媒の存在下に、酸化カ
ップリング反応を行うことを特徴とするビフェノール類
の製造方法に関する。
属塩及び誘電率１〜１５の有機溶媒の存在下に、酸化カ
ップリング反応を行うことを特徴とするビフェノール類
の製造方法に関する。
【０００９】本発明において原料として用いるフェノー
ル類としては、特に限定されるものではないが、目的物
たるビフェノール類のエンジニリアリングプラスチック
原料、エポキシ樹脂原料等の用途、及び目的物の選択率
に優れる点から、フェノール、ナフトール、アルキル置
換基を有するフェノール及びナフトール類が好ましい。
具体的にはジターシャリーブチルフェノール、セカンダ
リーブチルフェノール、ターシャリーブチルフェノー
ル、ジメチルフェノール、メチルフェノール、ナフトー
ル、ジヒドロキシナフタレン、などが挙げられる。これ
らの原料は１種のみを使用しても、２種以上を混合して
使用しても良い。これらのなかでも特に、エンジニリア
リングプラスチック原料、エポキシ樹脂原料として有用
である点からナフトールが好ましい。
ル類としては、特に限定されるものではないが、目的物
たるビフェノール類のエンジニリアリングプラスチック
原料、エポキシ樹脂原料等の用途、及び目的物の選択率
に優れる点から、フェノール、ナフトール、アルキル置
換基を有するフェノール及びナフトール類が好ましい。
具体的にはジターシャリーブチルフェノール、セカンダ
リーブチルフェノール、ターシャリーブチルフェノー
ル、ジメチルフェノール、メチルフェノール、ナフトー
ル、ジヒドロキシナフタレン、などが挙げられる。これ
らの原料は１種のみを使用しても、２種以上を混合して
使用しても良い。これらのなかでも特に、エンジニリア
リングプラスチック原料、エポキシ樹脂原料として有用
である点からナフトールが好ましい。
【００１０】本発明で触媒として用いる脂肪酸金属塩
は、誘電率１〜１５の有機溶媒への溶解性に優れる点か
ら、炭素数２〜３０の脂肪族カルボン酸塩が好ましく、
具体的には遷移金属を含有するナフテン酸石鹸、オクチ
ル酸石鹸、ステアリン酸石鹸、オレイン酸石鹸等が挙げ
られる。このなかでもナフテン酸銅、ナフテン酸鉄、オ
クチル酸鉄、オレイン酸銅等が好ましく、特にナフテン
酸銅、オクチル酸銅が好ましい。
は、誘電率１〜１５の有機溶媒への溶解性に優れる点か
ら、炭素数２〜３０の脂肪族カルボン酸塩が好ましく、
具体的には遷移金属を含有するナフテン酸石鹸、オクチ
ル酸石鹸、ステアリン酸石鹸、オレイン酸石鹸等が挙げ
られる。このなかでもナフテン酸銅、ナフテン酸鉄、オ
クチル酸鉄、オレイン酸銅等が好ましく、特にナフテン
酸銅、オクチル酸銅が好ましい。
【００１１】脂肪酸金属塩の使用量は特に限定はない
が、本発明においては脂肪酸金属塩を完全に有機溶媒に
溶解して使用できるため、少量でも優れた触媒活性を示
す。よって、触媒活性、生産コスト及び生産性等の点か
らフェノール類に対する遷移金属原子換算で０．００５
〜８０モル％が好ましく、なかでも０．０１〜１０モル
％であることが特に好ましい。
が、本発明においては脂肪酸金属塩を完全に有機溶媒に
溶解して使用できるため、少量でも優れた触媒活性を示
す。よって、触媒活性、生産コスト及び生産性等の点か
らフェノール類に対する遷移金属原子換算で０．００５
〜８０モル％が好ましく、なかでも０．０１〜１０モル
％であることが特に好ましい。
【００１２】本発明で使用する誘電率１〜１５の有機溶
媒は、特に制限されるものではなく芳香族炭化水素、脂
肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン、エーテ
ル、アルコール等の何れでもよい。ここで誘電率は１〜
１５の範囲であることが必須であり、この様な有機溶媒
を用いることにより、フェノール類及び脂肪酸金属塩を
良好に溶解させると共に、反応生成物たるビフェノール
類を容易に晶析させることができる。この様な誘電率１
〜１５の有機溶媒として、具体的にはトルエン、キシレ
ン、メシチレン、ベンゼン、クロロベンゼン、クロロフ
ェノール、デカリン、シクロヘキサン、ＭＥＫ、ＭＩＢ
Ｋ、アセトン、クロロホルム、ヘプタノール等が挙げら
れ、特に前記の作用効果が顕著なものとなる点から、な
かでもキシレン、メシチレン、デカリンが好ましい。
媒は、特に制限されるものではなく芳香族炭化水素、脂
肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン、エーテ
ル、アルコール等の何れでもよい。ここで誘電率は１〜
１５の範囲であることが必須であり、この様な有機溶媒
を用いることにより、フェノール類及び脂肪酸金属塩を
良好に溶解させると共に、反応生成物たるビフェノール
類を容易に晶析させることができる。この様な誘電率１
〜１５の有機溶媒として、具体的にはトルエン、キシレ
ン、メシチレン、ベンゼン、クロロベンゼン、クロロフ
ェノール、デカリン、シクロヘキサン、ＭＥＫ、ＭＩＢ
Ｋ、アセトン、クロロホルム、ヘプタノール等が挙げら
れ、特に前記の作用効果が顕著なものとなる点から、な
かでもキシレン、メシチレン、デカリンが好ましい。
【００１３】誘電率１〜１５の有機溶媒の使用量は特に
限定はないが、フェノール類に対し重量比で１〜５部で
あることが好ましい。反応溶媒は単独で用いても、２種
類以上を混合して使用しても良い。
限定はないが、フェノール類に対し重量比で１〜５部で
あることが好ましい。反応溶媒は単独で用いても、２種
類以上を混合して使用しても良い。
【００１４】本発明の製造方法は、フェノール類を、脂
肪酸金属塩及び誘電率１〜１５の有機溶媒の存在下に酸
化カップリング反応するものであり、その方法が特に制
限されるものではないが、本発明の効果を顕著ならしめ
るには、フェノール類、脂肪酸金属塩、及び誘電率１〜
１５の有機溶媒を相溶化させた溶液とし、空気等の酸素
含有気体とを接触させることよって反応させることが好
ましい。更に具体的には、反応容器にフェノール類及び
誘電率１〜１５の有機溶媒を仕込み、所定温度まで昇温
して溶液とし、次いで脂肪酸金属塩を系内に導入、溶解
させた後、系内に酸素含有気体を導入して反応を行う方
法が好ましい。
肪酸金属塩及び誘電率１〜１５の有機溶媒の存在下に酸
化カップリング反応するものであり、その方法が特に制
限されるものではないが、本発明の効果を顕著ならしめ
るには、フェノール類、脂肪酸金属塩、及び誘電率１〜
１５の有機溶媒を相溶化させた溶液とし、空気等の酸素
含有気体とを接触させることよって反応させることが好
ましい。更に具体的には、反応容器にフェノール類及び
誘電率１〜１５の有機溶媒を仕込み、所定温度まで昇温
して溶液とし、次いで脂肪酸金属塩を系内に導入、溶解
させた後、系内に酸素含有気体を導入して反応を行う方
法が好ましい。
【００１５】ここで、反応温度は特に制限されるもので
はないがフェノール類、脂肪酸金属塩及び誘電率１〜１
５の有機溶媒の相溶性が良好となる点から１００〜３０
０℃の範囲であることが好ましく、特に１２０〜２００
℃の範囲であることが特に好ましい。
はないがフェノール類、脂肪酸金属塩及び誘電率１〜１
５の有機溶媒の相溶性が良好となる点から１００〜３０
０℃の範囲であることが好ましく、特に１２０〜２００
℃の範囲であることが特に好ましい。
【００１６】酸素含有気体としては、特に限定されるも
のではないが、酸素ガス、空気、又はこれらと不活性ガ
スとの混合ガスが挙げられる。また、酸素含有気体の導
入方法は、特に制限されることなく、単に開放系で反応
させてもよいが、酸素含有気体を充填または開放系に
て、機械的攪拌混合によって反応液表面の表面積を拡大
させるか、或いは反応液に酸素含有気体をバブリング導
入してもよい。これらのなかでも特にバブリング導入す
る方法が、酸素含有気体と反応液との接触が良好となる
点から好ましい。
のではないが、酸素ガス、空気、又はこれらと不活性ガ
スとの混合ガスが挙げられる。また、酸素含有気体の導
入方法は、特に制限されることなく、単に開放系で反応
させてもよいが、酸素含有気体を充填または開放系に
て、機械的攪拌混合によって反応液表面の表面積を拡大
させるか、或いは反応液に酸素含有気体をバブリング導
入してもよい。これらのなかでも特にバブリング導入す
る方法が、酸素含有気体と反応液との接触が良好となる
点から好ましい。
【００１７】また、この反応中に生成してくる水は、反
応系外に除去しながら反応を行うことが好ましい。
応系外に除去しながら反応を行うことが好ましい。
【００１８】反応終了後は、そのまま冷却するか、或い
は別の容器に移して冷却することにより目的物たるビフ
ェノール類を晶析させることができる。具体的には、反
応液温度が１００℃未満の温度領域で晶析が生じるた
め、反応温度から１００℃未満迄は急冷し、その後は徐
冷することが好ましい。徐冷する際の条件は特に制限さ
れないが、室温まで１〜２℃／分の速度で冷却すること
が晶析させた結晶の純度に優れる点からこのましい。
は別の容器に移して冷却することにより目的物たるビフ
ェノール類を晶析させることができる。具体的には、反
応液温度が１００℃未満の温度領域で晶析が生じるた
め、反応温度から１００℃未満迄は急冷し、その後は徐
冷することが好ましい。徐冷する際の条件は特に制限さ
れないが、室温まで１〜２℃／分の速度で冷却すること
が晶析させた結晶の純度に優れる点からこのましい。
【００１９】この様にして晶析させたビフェノール類
は、次いで、濾過により単離することができる。この様
に本発明の製造方法によれば、殆ど目的物の量的損失を
招くことなく反応生成物をほぼ全量単離することができ
る。
は、次いで、濾過により単離することができる。この様
に本発明の製造方法によれば、殆ど目的物の量的損失を
招くことなく反応生成物をほぼ全量単離することができ
る。
【００２０】以下に実施例を挙げて本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２１】
【実施例】実施例１ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、キシレン３
５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。これに１
０％オクチル酸銅０．２５ｇ（銅として０．４ｍｍｏ
ｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７時間
攪拌しながら反応させた。このときの原料転化率は９７
％であった。この反応液を室温まで冷却し、析出してき
た生成物を分離した。生成物はキシレンで洗浄して付着
しているオクチル酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機
で７時間乾燥して灰白色のビナフトールを６．６ｇを得
た。ビナフトールへの選択率は９５％であった。また、
原料βナフトールに基づく理論収量に対する収率は９
１．６％であった。
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、キシレン３
５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。これに１
０％オクチル酸銅０．２５ｇ（銅として０．４ｍｍｏ
ｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７時間
攪拌しながら反応させた。このときの原料転化率は９７
％であった。この反応液を室温まで冷却し、析出してき
た生成物を分離した。生成物はキシレンで洗浄して付着
しているオクチル酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機
で７時間乾燥して灰白色のビナフトールを６．６ｇを得
た。ビナフトールへの選択率は９５％であった。また、
原料βナフトールに基づく理論収量に対する収率は９
１．６％であった。
【００２２】実施例２ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、キシレン３
５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。これに５
％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏｌ）を
入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７時間攪拌し
ながら反応させた。このときの原料転化率は９４％であ
った。この反応液を室温まで冷却し、析出してきた生成
物を分離した。生成物はキシレンで洗浄して付着してい
るナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７時
間乾燥して灰白色のビナフトールを６．１ｇを得た。ビ
ナフトールへの選択率は９０％であった。また、原料β
ナフトールに基づく理論収量に対する収率は８４．７％
であった。
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、キシレン３
５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。これに５
％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏｌ）を
入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７時間攪拌し
ながら反応させた。このときの原料転化率は９４％であ
った。この反応液を室温まで冷却し、析出してきた生成
物を分離した。生成物はキシレンで洗浄して付着してい
るナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７時
間乾燥して灰白色のビナフトールを６．１ｇを得た。ビ
ナフトールへの選択率は９０％であった。また、原料β
ナフトールに基づく理論収量に対する収率は８４．７％
であった。
【００２３】実施例３ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
に２．６−ジターシャリーブチルフェノル１０ｇ（５０
ｍｍｏｌ）、キシレン３５ｇ、ピリジン０．１ｇを仕込
み１３５℃に昇温して溶解させた。これに５％ナフテン
酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏｌ）を入れ、空気
を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７時間攪拌しながら反応
させた。このときの原料転化率は９８％であった。この
反応液を室温まで冷却し、析出してくる生成物を濾過分
離した。生成物はキシレンで洗浄して付着しているナフ
テン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７時間乾燥
して淡黄白色の３，３’，５，５’−テトラブチル４，
４’−ジヒドロキシフェニルを９．５ｇを得た。選択率
は９７％であった。また、原料２．６−ジターシャリー
ブチルフェノルに基づく理論収量に対する収率は９５％
であった。
に２．６−ジターシャリーブチルフェノル１０ｇ（５０
ｍｍｏｌ）、キシレン３５ｇ、ピリジン０．１ｇを仕込
み１３５℃に昇温して溶解させた。これに５％ナフテン
酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏｌ）を入れ、空気
を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７時間攪拌しながら反応
させた。このときの原料転化率は９８％であった。この
反応液を室温まで冷却し、析出してくる生成物を濾過分
離した。生成物はキシレンで洗浄して付着しているナフ
テン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７時間乾燥
して淡黄白色の３，３’，５，５’−テトラブチル４，
４’−ジヒドロキシフェニルを９．５ｇを得た。選択率
は９７％であった。また、原料２．６−ジターシャリー
ブチルフェノルに基づく理論収量に対する収率は９５％
であった。
【００２４】実施例４ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、キシレン１
７．５ｇ、デカリン１７．５ｇを仕込み１３５℃に昇温
して溶解させた。これに５％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅
として０．４ｍｍｏｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍ
ｉｎ吹き込み５時間攪拌しながら反応させた。このとき
の原料転化率は９８％であった。この反応液を室温まで
冷却し、析出してきた生成物を分離した。生成物はキシ
レンで洗浄して付着しているナフテン酸銅を洗い流し、
５０℃の真空乾燥機で７時間乾燥して灰白色のビナフト
ールを６．７ｇを得た。ビナフトールへの選択率は９５
％であった。原料βナフトールに基づく理論収量に対す
る収率は９３．１％であった。
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、キシレン１
７．５ｇ、デカリン１７．５ｇを仕込み１３５℃に昇温
して溶解させた。これに５％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅
として０．４ｍｍｏｌ）を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍ
ｉｎ吹き込み５時間攪拌しながら反応させた。このとき
の原料転化率は９８％であった。この反応液を室温まで
冷却し、析出してきた生成物を分離した。生成物はキシ
レンで洗浄して付着しているナフテン酸銅を洗い流し、
５０℃の真空乾燥機で７時間乾燥して灰白色のビナフト
ールを６．７ｇを得た。ビナフトールへの選択率は９５
％であった。原料βナフトールに基づく理論収量に対す
る収率は９３．１％であった。
【００２５】比較例１ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、トルエン３
５ｇを仕込み１００℃に昇温して溶解させた。これに５
％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏｌ）を
入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み５時間攪拌し
ながら反応させた。このときの原料転化率は７２％であ
った。反応液は均一であるため５０℃に冷却して生成物
を晶析し濾過分離した。分離した生成物は茶褐色である
ためトルエンで再結晶し、５０℃の真空乾燥機で７時間
乾燥して灰白色のビナフトールを４．１ｇを得た。原料
βナフトールに基づく理論収量に対する収率は５６．９
％であった。
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、トルエン３
５ｇを仕込み１００℃に昇温して溶解させた。これに５
％ナフテン酸銅０．５ｇ（銅として０．４ｍｍｏｌ）を
入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み５時間攪拌し
ながら反応させた。このときの原料転化率は７２％であ
った。反応液は均一であるため５０℃に冷却して生成物
を晶析し濾過分離した。分離した生成物は茶褐色である
ためトルエンで再結晶し、５０℃の真空乾燥機で７時間
乾燥して灰白色のビナフトールを４．１ｇを得た。原料
βナフトールに基づく理論収量に対する収率は５６．９
％であった。
【００２６】比較例２ 攪拌器、温度計、冷却管、空気導入管を備えたフラスコ
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、クロロベン
ゼン３５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。こ
れに実施例２で使用したものと同様の５ｗｔ％アルミナ
担持硫酸銅触媒３．２ｇ（銅として０．６４ｍｍｏｌ）
を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７時間攪拌
しながら反応させた。このときの原料転化率は５２％で
あった。この反応液を濾過し、析出している生成物を分
離した。生成物はイソドデカンで洗浄して付着している
ナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７時間
乾燥して灰白色のビナフトールを３．４ｇを得た。原料
βナフトールに基づく理論収量に対する収率は４７．２
％であった。
にβナフトール７．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、クロロベン
ゼン３５ｇを仕込み１３５℃に昇温して溶解させた。こ
れに実施例２で使用したものと同様の５ｗｔ％アルミナ
担持硫酸銅触媒３．２ｇ（銅として０．６４ｍｍｏｌ）
を入れ、空気を１００ｍｌ／ｍｉｎ吹き込み７時間攪拌
しながら反応させた。このときの原料転化率は５２％で
あった。この反応液を濾過し、析出している生成物を分
離した。生成物はイソドデカンで洗浄して付着している
ナフテン酸銅を洗い流し、５０℃の真空乾燥機で７時間
乾燥して灰白色のビナフトールを３．４ｇを得た。原料
βナフトールに基づく理論収量に対する収率は４７．２
％であった。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、反応後の目的物の単離
作業が簡便で、単離時におけるロスを抑えて収率が高
く、工業的生産性に優れたビスフェノール類の製造方法
を提供できる。
作業が簡便で、単離時におけるロスを抑えて収率が高
く、工業的生産性に優れたビスフェノール類の製造方法
を提供できる。
Claims (10)
- 【請求項１】 フェノール類を脂肪酸金属塩及び誘電率
１〜１５の有機溶媒の存在下に酸化カップリング反応さ
せることを特徴とするビフェノール類の製造方法。 - 【請求項２】 フェノール類、脂肪酸金属塩、及び誘電
率１〜１５の有機溶媒が相溶化させた後、酸化カップリ
ング反応を行う請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 脂肪酸金属塩が、炭素原子数２〜３０の
脂肪族カルボン酸金属塩である請求項１又は２記載の製
造方法。 - 【請求項４】 フェノール類が、フェノール又はナフト
ールである請求項１、２又は３記載の製造方法。 - 【請求項５】 フェノール類が、アルキル置換フェノー
ル又はアルキル置換ナフトールである請求項１、２又は
３記載の製造方法。 - 【請求項６】 誘電率１〜１５の有機溶媒を、フェノー
ル類に対する重量比で１〜５倍となる割合で用いる請求
項１〜５の何れか１つに記載の製造方法。 - 【請求項７】 酸化カップリング反応を、１００〜３０
０℃の温度条件下に反応させる請求項１〜６の何れか１
つに記載の製造方法。 - 【請求項８】 誘電率１〜１５の有機溶媒が、芳香族系
の有機溶媒である請求項１〜７の何れか１つに記載の製
造方法。 - 【請求項９】 バッチ式反応器に、フェノール類、誘電
率１〜１５の有機溶媒及び脂肪酸金属塩を導入、１００
〜３００℃に昇温、溶解させた後、酸素含有気体をバブ
リングさせ乍ら反応させる請求項１〜８の何れか１つに
記載の製造方法。 - 【請求項１０】 反応終了後、冷却し、ビフェノール類
を析出させ、ついで濾過して目的物を単離する請求項１
〜９の何れか１つに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4802799A JP2000247920A (ja) | 1999-02-25 | 1999-02-25 | ビフェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4802799A JP2000247920A (ja) | 1999-02-25 | 1999-02-25 | ビフェノール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000247920A true JP2000247920A (ja) | 2000-09-12 |
Family
ID=12791838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4802799A Pending JP2000247920A (ja) | 1999-02-25 | 1999-02-25 | ビフェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000247920A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20180141895A1 (en) * | 2015-01-13 | 2018-05-24 | Xi'an Libang Pharmaceutical Co., Ltd | Diphenyl derivative and uses thereof |
| WO2021182238A1 (ja) * | 2020-03-12 | 2021-09-16 | 第一工業製薬株式会社 | １，１'－ビ－２－ナフトール組成物 |
-
1999
- 1999-02-25 JP JP4802799A patent/JP2000247920A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20180141895A1 (en) * | 2015-01-13 | 2018-05-24 | Xi'an Libang Pharmaceutical Co., Ltd | Diphenyl derivative and uses thereof |
| US10329243B2 (en) * | 2015-01-13 | 2019-06-25 | Xi'an Libang Pharmaceutical Co., Ltd | Biphenyl derivative and uses thereof |
| WO2021182238A1 (ja) * | 2020-03-12 | 2021-09-16 | 第一工業製薬株式会社 | １，１'－ビ－２－ナフトール組成物 |
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