JP2000247942A

JP2000247942A - スチリル系化合物

Info

Publication number: JP2000247942A
Application number: JP11044244A
Authority: JP
Inventors: Yukichi Murata; 勇吉村田; Yoshiori Ishida; 美織石田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-02-23
Filing date: 1999-02-23
Publication date: 2000-09-12

Abstract

(57)【要約】【課題】新規なスチレン系化合物、及びそれからなる
色素転写型感熱転写記録用色素を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるスチリル系
化合物。【化１】（但し、一般式（Ｉ）中、環Ａは更に置換基を有してい
てもよいベンゼン環であり、Ｒ₁は炭素数２〜４の非置
換アルキル基を表し、Ｒ₂は炭素数５〜８の非置換アル
キル基を表し、Ｒ₃は炭素数１〜４の非置換アルキル基
を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なスチリル系
化合物に関するものである。詳しくは、色素転写型感熱
転写記録用として優れた特性を有する、スチリル系構造
の黄色色素化合物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、プリンター、複写機、ファクシミ
リなどに於いてカラー記録技術が要望され、電子写真、
インクジェット、感熱転写等によるカラー記録技術が検
討されている。その中で最近新たな記録方法が提案され
ている（特開平７ー８９１０７号公報等）。記録液を毛
管現象によって多孔質構造を有する転写部に導き、レー
ザー光等の適当な加熱手段により加熱し、記録液を気化
させるかあるいは径が１μｍ以下のミストを発生させ、
これを１０〜３００μｍのギャップを介して対向配置さ
れた印画紙上に転写させる非接触タイプの染料気化型の
熱転写記録方式である。この方式は多値濃度階調が可能
であり高画質を持つ記録を得ることができ、装置の保守
や操作が容易で、装置の消耗品が安価であるため、他の
方法に比べて有利である。また、本記録方式に用いられ
る色素として、先にスチリル系色素が提案されている
（特開平８ー２４４３６４号公報参照）。しかしなが
ら、従来の記録方法において、具体的に記載された色素
化合物は、必ずしも十分な性能を有するものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は新規なスチリ
ル系化合物を提供するものであり、例えば染料気化型感
熱転写記録用の色素として使用した場合には、コゲーシ
ョン及び記録濃度の問題を解消することのできる、黄色
の色素化合物の提供をその目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、スチリル
系化合物の構造を種々検討した結果、ベンゼン環に結合
する置換アミノ基の置換基として、特定の組み合わせを
選択することにより、比較例で示したような公知化合物
よりも、色濃度の鮮明なイエロー色の記録物を得ること
ができることを見出した。即ち、本発明の要旨は、下記
一般式（Ｉ）で表されるスチリル系化合物、及びこれか
らなる色素、に存する。

【０００５】

【化２】

【０００６】（但し、一般式（Ｉ）中、環Ａは更に置換
基を有していてもよいベンゼン環であり、Ｒ₁は炭素数
２〜４の非置換アルキル基を表し、Ｒ₂は炭素数５〜８
の非置換アルキル基を表し、Ｒ₃は炭素数１〜４の非置
換アルキル基を表す）

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のスチリル系化合物におい
ては、Ｒ₁としてはエチル基，ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基，ｉ−ブチル基等が挙げられ、
Ｒ₂としてはｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、２ーエチルヘキシル基、ｉ−
アミル基等が挙げられ、Ｒ₃としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎーブチル基、
ｉ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ₁で特に有利なものと
しては、エチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基が挙げ
られ、中でもｎ−ブチル基が最も好ましく用いられる。
Ｒ₂で特に有利なものとしては、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
オクチル基、２ーエチルヘキシル基が挙げられ、中でも
ｎ−オクチル基が最も好ましく用いられる。Ｒ₃で特に
有利なものとしては、メチル基が挙げられる。

【０００８】環Ａは更に置換基を有していてもよいベン
ゼン環であり、置換基としては、炭素数１〜３のアルキ
ル基、又は炭素数１〜３のアルコキシ基等が挙げられ
る。中でも、環Ａは更に置換基を有しないベンゼン環で
あるのが好ましい。前記一般式（Ｉ）で示されるスチリ
ル系化合物としては、下記第１表に示されるものが具体
的に挙げられる。

【０００９】

【表１】

【００１０】本発明に関わる前記一般式（Ｉ）で示され
るスチリル系化合物は、下記一般式（II）

【００１１】

【化３】

【００１２】（ただし、式中環Ａ及びＲ₁〜Ｒ₃は前記
一般式（Ｉ）と同じ意味を表す）で示される化合物をＶ
ｉｌｓｍｅｉｅｒ反応でホルミル化し、下記一般式（II
I)

【００１３】

【化４】

【００１４】（ただし、式中環Ａ及びＲ₁〜Ｒ₃は前記
一般式（Ｉ）と同じ意味を表す）とし、これを不活性溶
媒中で塩基触媒を用い、マロノニトリルと脱水縮合する
ことにより合成することができる。脱水縮合時の溶媒と
しては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、イソブチルアルコールなどの各
種アルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが
好適である。塩基触媒としては苛性ソーダ、炭酸ソーダ
などの無機の塩基、トリエチルアミン、ピリジン、ピペ
リジンなどの有機アミン類を用いることができる。反応
温度は２０〜１００℃の範囲で実施できる。

【００１５】本発明のスチリル系化合物を例えば染料気
化型熱転写記録用色素として用いる場合、色素を５０℃
以下で５重量％以上溶解もしくは分散させる沸点１５０
℃以上の溶媒（水を除く非水溶媒）とを含有する記録液
とするのがよい。インクの溶媒としてはフタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
イソプロピル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸ジアル
キルエステル類を含む芳香族エステル類が挙げられ、さ
らにはアルキル鎖の炭素数が２〜３０までのｎ−アルキ
ルベンゼン、ｎ−アルキルナフタレン、ｎ−ジアルキル
ベンゼン、ｎ−ジアルキルナフタレン等の芳香族炭化水
素類等を挙げることができる。

【００１６】上記のインク中には上記の成分の他に必要
に応じて帯電防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤
などを添加することができる。転写ヘッドは加熱手段を
備えた記録部と、記録液を貯蔵するインクタンクと、記
録部とインクタンクを結ぶ記録液通路とから構成されて
いる。転写ヘッドは、記録液の粘性率を調整するために
全体を５０℃まで加熱することができる。記録液通路を
通して記録部で消費された記録液を連続的に記録部へ補
給できる。加熱手段は、抵抗加熱ヒータ等の発熱体、記
録情報に応じて出力変化するレーザ、レーザと記録部に
設けられたレーザ光吸収剤（光熱変換体）の組み合わせ
等が使用できる。レーザとして半導体レーザを利用する
と制御性が高く、小型軽量のヘッド部を構成できる。抵
抗加熱ヒータは、記録部上に直接ポリシリコン等の導電
性物質を付着させて作製する。印画紙は、ＰＰＣ用紙等
の普通紙、アート紙等の上質紙等であるが、特に階調性
と濃度が高い高品質の画像を得るためには、色素を発色
させる樹脂として、ポリエステル、ポリカーボネート、
アセテート、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基紙上
に塗布して作製した専用紙も使用できる。得られた画像
の保存安定性を向上させるには、転写後の印画紙に樹脂
フィルムをラミネートすることが効果的である。

【００１７】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。実施例１化合物Ｎｏ．１の合成Ｎ−ｎ−ブチルーＮ−ｎ−オクチル−ｍ−トルイジン１
５．６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに溶
解し、その溶液にオキシ塩化リン８．４４ｇを約１５分
で滴下した。この際反応液の温度は２０℃から４５℃ま
で上昇した。滴下終了後、９５℃まで昇温し、その温度
で約１時間反応させた。その後、反応液を室温まで冷却
し、氷水中に排出した。その液に２５％苛性ソーダ水溶
液を加え、ＰＨ７に中和した後、イソブタノール１２０
ｍｌを加え、分液ロートで有機層と水層に分液し、有機
層を採取し、採取した有機層を水洗した。水洗した有機
層に、マロノニトリル３．３ｇを加え、１００℃で約１
時間反応を行った。室温まで冷却後、溶媒を留去し、残
さをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエ
ン）により精製後、乾燥し、黄色結晶５．００ｇを得
た。このものの融点、吸収極大値（λmax ）及び２８℃
でのジブチルフタル酸に対する溶解度はは下記の通りで
あった。

【００１８】融点：５６．２℃ λmax （アセトン中）：４４９ｎｍ溶解度：３４．５％このもののマススペクトルは親イオンピークが３５１で
あった。然して、このものの化学構造は下記の通りであ
る。

【００１９】

【化５】

【００２０】応用例上記実施例１で得られた本発明の色素化合物を使用し
て、以下のような特開平１０−２５８５８３に記載され
た方法により、転写記録試験を実施した。まず、図面を
参照して説明する。図１から図４は実施例において用い
た色素気化型熱転写プリンタヘッドを示す図であり、図
１（ａ）はその断面図及び図１（ｂ）は斜視図、図２は
平面図、図３は後述するカバー７を外した状態の平面図
であり、図４はその一部の部分拡大図である。図１〜図
３に示されるように、プリンタヘッド１は、ヒートシン
クを兼ねたアルミ性のヘッドベース２、画像情報に応じ
てヒータにより加熱される気化部とその気化部へ毛細管
作用により記録液を導く記録液導入路とを、シリコン基
板上に一体的に形成したヒータチップ３、ポッティング
レジン４で覆われたドライバＩＣ５を実装し、転写する
画像データに合わせて各ヒータに電流を供給するように
配線が形成されたプリント基板６、及びドライバＩＣ５
の保護と色素の供給路を兼ねたカバー７により構成され
ている。

【００２１】ここで、ヘッドベース２には、記録液をプ
リンタヘッド１内に導入するための記録液導入孔８と、
ヒータチップ３をヘッドベース２に貼着する際にはみ出
す余分の接着剤の逃げ場となる溝９が形成されており、
またカバー７の内部はヒータチップ３の記録液導入路に
記録液を供給するための記録液供給路１０となってい
る。また、プリント基板６にはコネクタ用端子１１が設
けられている。ヒータチップ３の表面は保護のためにＮ
ｉシート３ａで覆われており、その内側には記録液導入
路を形成するためのシートレジスト３ｂがライン状に形
成されている。またヒータチップ３には、記録液を加熱
して気化するための複数のヒータと各ヒータにそれぞれ
画像信号に基づいた信号電圧を印加し通電するための配
線及び各ヒータに記録液を供給するための記録液導入路
がリソグラフィープロセスにより形成されている。

【００２２】即ち、図４（ヒータチップ３の先端の気化
部１３及びその近傍の部分拡大図）に示すように、例え
ばピッチＬｐ＝８４．７μｍでヒータ１４が合計で２５
６個形成されている。この時１個のヒータ１４が１ドッ
トを転写するので３００ＤＰＩの解像度を実現できる。
ここのヒータ１４は２０μｍ×２０μｍの大きさのポリ
シリコンによって形成され、このヒータ１４には画像信
号に基づいた信号電圧を印加し通電するためのアルミニ
ウム製の個別電極１５と共通電極１６とが接続されてい
る。ここで気化部１３は隔壁１７により互いに隔てられ
ており、隔壁１７に囲まれた凹部（記録液収容部１８）
に記録液が収容される。またヒータ１４上及びその周囲
には保護膜であるＳｉＯ₂（図示せず）を介して径が２
μｍ、隔壁が２μｍ、高さが６μｍの微細な円柱状の小
柱体１９が１３×１３本の群をなして気化部１３の構成
要素の一つとして設けられている。

【００２３】この小柱体１９の高さは記録液収容部１８
の底面からその上面に至るまでの高さ、即ち、各ヒータ
１４毎の記録液収容部１８を取り囲む隔壁１７の高さと
同じ高さとなるように設けられており、しかも、各小柱
体１９は多孔質構造となるように互いに微小間隙をもっ
て設けられている。従って、多孔質構造が毛細管作用を
生じ、そのため各小柱体１９は記録液収容部１８内で記
録液を保持することができる。それと共に、ヒータ１４
で記録液を加熱した場合、温度上昇に伴って記録液の表
面張力が低下するが、毛細管作用により記録液がヒータ
１４の表面付近から逃げることを防止することができ
る。このため、画像転写の際に、必要な記録液が連続的
に供給される。

【００２４】このプリンタヘッド１は図１（ａ）に示す
ように、被記録材（印画紙）１２に対してベースの一端
２ａのみで接触し、被記録材１２に対して所定の角度に
なるように保持されている。これにより、気化部１３と
被記録材１２との間隔を一定に保つことができる。例え
ば、気化部１３のヒータ１４のセンター位置（図１
（ａ）中の１点鎖線）が、被記録材１２に接触するヘッ
ドベース端部２ａから１．８５ｍｍの位置にくるように
なっており、０．４ｍｍ厚のシリコン基板上に形成され
たヒータ１４と被記録材１２との距離が５０μｍ（ただ
し、シリコン基板とヘッドベース２との間の接着層の厚
さを１０μｍとする）になるようにヘッドベース２と被
記録材１２とのなす角を１４度に保持する。このように
ヘッドベース端部２ａからヒータのセンター位置までの
距離と被記録材１２とヘッドベース２とのなす角度とを
適宜変化させることにより、ヒータ１４と被記録材１２
との間の距離を任意の大きさに設定することができる。
以下、上述のプリンタに使用した記録の応用例を具体的
に説明する。

【００２５】第１表のＮｏ．１の色素をジブチルフタル
酸に１０重量％の濃度で溶解することによりイエロー色
記録液を得た。これを図１に示すプリンタヘッドの記録
液導入孔からインクタンクに導入すると、記録液体は通
路を通り自発的に記録ヒータチップの先端の気化部にま
で自然に導入された。次にプリンタヘッドのヒータに、
以下のパルス電圧を印加することにより、記録液の印画
紙への熱転写を行った。

【００２６】（パルス電圧条件）８０ｍＷ、１階調あた
り、オン時間１２μｓ、オフ時間２μｓを１パルスと
し、１ドットあたり２５６パルスを印加。上記条件で熱
転写したところ、マクベス反射型濃度計で測って、光学
濃度１．３３のドットをＡ６の普通紙上に形成すること
ができた。この転写を続けたところ、５０００枚以上と
いう大量の印画を行うことができた。

【００２７】実施例２〜３実施例１で用いた色素の代わりに前記第１表に示した色
素のうち後記第２表に示す色素を用い、実施例１と同様
の方法で融点、最大吸収波長、溶解度の測定、転写試験
を行った結果、各々第２表に示す通り、溶解度が高く、
色濃度の鮮明なイエロー色の記録を得ることができ、印
画枚数も良好であった。

【００２８】実施例４〜５実施例１で用いた色素の代わりに前記第１表に示した色
素のうち後記第２表に示す色素を用い、ジブチルフタル
酸に２０重量％の濃度で溶解することによりイエロー色
記録液を得、この記録液を使用して実施例１と同様の方
法で転写試験を行った結果、各々第２表に示す通り、色
濃度の鮮明なイエロー色の記録を得ることができ、印画
枚数も良好であった。

【００２９】応用比較例実施例１の色素化合物の代わりに、下記色素化合物Ａ、
特開平８ー２４４３６４号公報の実施例に記載の下記色
素化合物Ｂ及び特開昭６３ー１４２０６２号公報の実施
例記載の下記色素化合物Ｃを用いて、融点、最大吸収波
長、溶解度の測定、転写試験を応用例と同様に実施し
た。その結果を第２表に示す。

【００３０】

【化６】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】本発明のスチリル系化合物は、黄色系の
新規色素化合物であり、溶剤に対する溶解性が良好なの
で、インクの調製が容易であり、特に色素気化型感熱転
写記録に用いた場合、色素濃度の高いインクを調製する
ことができるので、低エネルギーで高い濃度の鮮明なイ
エロー色の記録物を得ることができ、更に記録物の印画
枚数も多く良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で使用したプリンタヘッドの断面図（同
図（ａ））と下方斜視図（同図（ｂ））である。

【図２】実施例で使用したプリンタヘッドの平面図であ
る。

【図３】実施例で使用したプリンタヘッドの平面図であ
る。

【図４】実施例で使用したプリンタヘッドの部分拡大図
である。

【符号の説明】

１プリンタヘッド２ヘッドベース３ヒータチップ４ポッティングレジン５ドライバＩＣ６プリント基板７カバー８記録液導入孔９溝１０記録液供給路１１コネクタ用端子１２被記録材（印画紙）１３気化部１４ヒータ１５個別電極１６共通電極１７隔壁１８記録液収容部１９小柱

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表されるスチリル系
化合物。【化１】（但し、一般式（Ｉ）中、環Ａは更に置換基を有してい
てもよいベンゼン環であり、Ｒ₁は炭素数２〜４の非置
換アルキル基を表し、Ｒ₂は炭素数５〜８の非置換アル
キル基を表し、Ｒ₃は炭素数１〜４の非置換アルキル基
を表す）
【請求項２】一般式（Ｉ）においてＲ₃がメチル基で
あることを特徴とする請求項１に記載のスチリル系化合
物。
【請求項３】一般式（Ｉ）においてＲ₂が炭素数８の
非置換アルキル基であることを特徴とする請求項１又は
２に記載のスチリル系化合物。
【請求項４】一般式（Ｉ）において、環Ａが更に置換
基を有しないものである請求項１〜３のいずれかに記載
のスチリル系化合物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載されたス
チリル系化合物からなる色素。