JP2000248074A

JP2000248074A - シラン架橋ポリオレフィン成形物および電線・ケーブル

Info

Publication number: JP2000248074A
Application number: JP5388999A
Authority: JP
Inventors: Takanori Yamazaki; 孝則山崎; Kiyoshi Watanabe; 清渡辺; Junichi Abe; 淳一安部; Katsutoshi Hanawa; 勝利塙
Original assignee: Hitachi Cable Ltd
Current assignee: Hitachi Cable Ltd
Priority date: 1999-03-02
Filing date: 1999-03-02
Publication date: 2000-09-12

Abstract

(57)【要約】【課題】シラン架橋ポリオレフィンを、高温の成形加
工機を用いて成形する場合、ならびに、高温の電線被覆
押出機を用いて電線・ケーブルを製造する場合に、形成
され易い「めやに」の発生現象を改善して、外観の良好
な成形物、ならびに電気特性など品質の優れた電線・ケ
ーブルを提供する。【解決手段】シラン化合物をグラフト共重合して水架
橋するポリオレフィンの組成物において、前記組成物の
ポリマ１００重量部に対し、０．００５〜５重量部のフ
ッ素系滑剤を単独で含有させるか、もしくは、０．００
５〜５重量部のフッ素系滑剤と、０．００５〜５重量部
の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミド系滑剤とを含有さ
せたシラン架橋ポリオレフィン組成物により成形物を得
る。また、前記のシラン架橋ポリオレフィン組成物は、
導体１の周囲に被せる内部導電層３、絶縁体４、外部導
電層５の成形物として使用され、電線・ケーブルを構成
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ポリエチレン、
直鎖状ポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリエチ
レンなどのポリマを用いた組成物、特にシラン架橋ポリ
オレフィンを用いた成形物、ならびにシラン架橋ポリオ
レフィン成形物を、電気絶縁体または被覆物として被せ
た電線・ケーブルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シラングラフト水架橋法は、有機過酸化
物を用いて架橋を行う化学架橋方式よりも、低コストで
架橋ポリオレフィン材料を提供できるため、成形物の架
橋ポリマ、あるいは電線・ケーブルの電気絶縁体または
被覆物材料の架橋方法として広く用いられている。

【０００３】この方法は、高温のポリマ成形加工機、例
えば電線被覆押出機の中で、少量の有機過酸化物をグラ
フト反応開始剤として用いて、ポリオレフィン組成物の
ポリマにビニルアルコキシシランをグラフト共重合さ
せ、電線・ケーブルの周囲に電気絶縁体、または被覆物
として被せたのち、電線・ケーブルを高温高湿度雰囲
気、または温水中に晒すことにより、成形物中に配合、
または成形物表面から浸透させたジブチル錫ジラウレー
ト等のシラノール縮合触媒の作用によって、ポリマにグ
ラフトしたアルコキシシランに加水分解、および縮合を
起こさせて架橋するものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、押出機の中で
のビニルアルコキシシランのグラフトは、通常、２００
℃以上の高温で行われるため、押出機を出た成形物がダ
イス部分に停滞して付着し易い性質がある。このため、
押し出されてダイス部分に停滞し付着したポリオレフィ
ンの低分子量成分は、高温のために酸化して劣化すると
いう現象、いわゆる「めやに」を形成し、この結果、成
形物の外観が損なわれるだけでなく、電線・ケーブルの
電気絶縁体または被覆物として被せた場合は、電気特性
等に悪い影響を与えるという問題があった。

【０００５】それ故、本発明の目的は、シラン架橋ポリ
オレフィンを高温の成形加工機を用いて成形する場合に
形成され易い「めやに」の現象を改善し、外観の良好な
成形物を提供することにある。

【０００６】また、本発明の他の目的は、シラン架橋ポ
リオレフィンを高温の電線被覆押出機を用いて電線・ケ
ーブルを製造する場合に形成され易い「めやに」の現象
を改善し、外観が良好で、しかも電気特性など品質の優
れた電線・ケーブルを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この発明は、上記の目的
を達成するため、シラン化合物をグラフト共重合して水
架橋するポリオレフィンの組成物において、前記組成物
のポリマ１００重量部に対し、０．００５〜５重量部の
フッ素系滑剤を含有したことを特徴とするシラン架橋ポ
リオレフィン成形物として、もしくは、前記組成物のポ
リマ１００重量部に対し、０．００５〜５重量部のフッ
素系滑剤、および０．００５〜５重量部の脂肪酸エステ
ルまたは脂肪酸アミド系滑剤を含有したことを特徴とす
るシラン架橋ポリオレフィン成形物を提供する。

【０００８】また、この発明は、上記の目的を達成する
ため、シラン化合物をグラフト共重合して水架橋するポ
リオレフィンの組成物において、前記組成物のポリマ１
００重量部に対し、０．００５〜５重量部のフッ素系滑
剤を含有したシラン架橋ポリオレフィン成形物を、電気
絶縁体または被覆物として被せたことを特徴とする電線
・ケーブル、もしくは、前記組成物のポリマ１００重量
部に対し、０．００５〜５重量部のフッ素系滑剤、およ
び０．００５〜５重量部の脂肪酸エステルまたは脂肪酸
アミド系滑剤を含有したシラン架橋ポリオレフィン成形
物を、電気絶縁体または被覆物として被せたことを特徴
とする電線・ケーブルを提供する。

【０００９】

【発明の実施の形態】図１は、本発明の実施の形態によ
る内部と外部の導電層付きの電線を示し、電線・ケーブ
ルの導体１と、内部導電層３と、電線・ケーブルの絶縁
体４と、外部導電層５とを有している。なお、電線・ケ
ーブルの絶縁体４の内側と外側に形成された内部導電層
３と、外部導電層５は、絶縁体４への電界緩和を担うも
のである。

【００１０】図２は、本発明の他の実施の形態による内
部導電層付きの電線を示し、電線・ケーブルの導体１
と、内部導電層３と、電線・ケーブルの絶縁体４とを有
している。図３は、本発明の他の実施の形態による水密
電線を示し、電線・ケーブルの導体１と、水密コンパウ
ンド２と、電線・ケーブルの絶縁体４とを有している。
なお、水密コンパウンド２は、導体１の周囲に充填する
ことによって、導体１の軸方向に水が走水するのを防止
するためのものである。図４は、本発明の他の実施の形
態による電線を示し、電線・ケーブルの導体１と、電線
・ケーブルの絶縁体４とを有している。

【００１１】図１ないし図４に示した電線・ケーブルに
おいては、本発明の実施の形態によるシラン化合物をグ
ラフト共重合して水架橋したポリオレフィンの組成物
が、絶縁体４、ならびに、内部導電層３および外部導電
層５として使用されている。

【００１２】まづ、図１ないし図４に示した電線・ケー
ブルの絶縁体４の形成は、電線被覆押出機により行われ
る。すなわち、ポリエチレンを、２００℃の１３０ｍｍ
押出機に投入し、その他の配合剤は、すべてビニルトリ
メトキシシランに溶解させ、押出機のホッパ下部から注
入する。金属害防止剤は、ビニルトリメトキシシランに
難溶であるため、ポリエチレンに予めドライブレンドし
て投入する。これらの配合剤は、押出機内で混合とシラ
ングラフトを行わせ、電線・ケーブルに被覆する成形も
同時に行われる。

【００１３】つぎに、図１と図２に示した電線・ケーブ
ルの内部導電層３および外部導電層５の形成も、電線被
覆押出機により絶縁体４の形成と同時に行われる。内部
導電層３および外部導電層５は、ポリエチレンとカーボ
ンマスターバッチがベースである。すなわち、ポリエチ
レンとカーボンマスターバッチを、２００℃の１３０ｍ
ｍ押出機に投入し、その他の配合剤は、すべてビニルト
リメトキシシランに溶解させ、押出機のホッパ下部から
注入する。金属害防止剤は、ビニルトリメトキシシラン
に難溶であるため、ポリエチレンに予めドライブレンド
して投入する。これらの配合剤は、押出機内で混合とシ
ラングラフトを行わせ、電線・ケーブルに被覆する成形
も同時に行われるものである。

【００１４】本発明の実施の態様のポリオレフィンとし
ては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、イオ
ン重合法の超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、または高密度ポリエチレンの他、エチレンプロ
ピレンゴム、エチレンブテン二元または三元共重合体、
ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン
化ポリエチレン、メタロセン触媒で重合されたポリエチ
レンやポリプロピレン、エチレンプロピレンゴム、エチ
レンオクテンコポリマーの他、酢酸ビニルやアクリル酸
またはメタクリル酸のエステル、プロピレン等とエチレ
ンとの其重合体、ポリオレフィンに無水マレイン酸やエ
ポキシを含む官能基をグラフトしたものを包含し、これ
らの一種、または二種以上からなるポリマが用いられ
る。なお、これらポリマには、酸化防止剤、銅害防止
剤、耐候性を付与するためのカーボンブラックの添加、
滑剤、着色剤、無機充填剤等の添加剤を加えて使用する
ことは一向に差し支えない。

【００１５】本発明の実施の態様のシラン化合物として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ランのようなビニル基を有する有機シランが用いられ
る。また、シラン化合物をポリオレフィンにグラフトさ
せるためのグラフト開始剤としては、ジクミルパーオキ
サイド、２，５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２．５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン
のようなジアルキルパーオキサイド、ｍ−（ｔ−ブチル
ペルオキシイソプロピル）−イソプロピルベンゼン、ｐ
−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−イソプロピ
ルベンゼン、ジクミル等のラジカル発生剤が用いられ
る。通常、これらラジカル発生剤は、単独のラジカル発
生剤、あるいは、２種以上のラジカル発生剤が組み合わ
されて用いられる。

【００１６】本発明の実施の態様によると、グラフト開
始剤の添加量は、ポリマ１００重量部に対して、ラジカ
ル発生剤が０．０５〜０．１５重量部であることが望ま
しいものである。これは、ラジカル開始剤の添加量が、
０．０５重量部未満では架橋度が不十分であり、０．１
５重量部を超えると絶縁体内にラジカル開始剤の分解生
成物に起因するボイドが発生するからである。

【００１７】本発明の実施の態様においては、架橋を促
進するための触媒として、必要に応じて、シラノール縮
合触媒をポリエチレン中に添加、あるいは、成形物表面
からポリエチレン中に浸透させる。このようなシラノー
ル縮合触媒は、―般に、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等
の金属のカルボン酸塩、有機塩基、無機酸、有機酸など
が用いられる。具体的には架橋を促進するために、ジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチ
ル錫ジオクタエート、酢酸第―錫、カブリル酸第―錫、
ナフテン酸鉛、カブリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、
エチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリ
ジン、硫酸、塩酸などの無機酸、トルエンスルホン酸、
酢酸、ステアリン酸、マレイン酸などの有機酸が使用さ
れる。これら架橋を促進するための触媒の添加量は、特
に規定しないが、ポリマ１００重量部に対して、０．０
１〜０．１重量部の範囲の触媒が添加して用いられる。

【００１８】本発明の実施の態様において、上記シラノ
ール縮合触媒を用いた架橋ポリオレフィンの成形物、ま
たは電線・ケーブルの作製方法としては、二つの方法が
挙げられる。その一つは、シラノール縮合触媒を高濃度
に含むマスターバッチを作製し、予め作製したシラング
ラフトポリエチレンと一緒に押出機に供給して成形する
２ショット、またはサイオプラスといわれる方法であ
る。二つ目は、シラノール縮合触媒、ラジカル開始剤を
含む配合剤を、押出機内のポリエチレンに供給し、ビニ
ルアルコキシシランのポリエチレンへのグラフト反応
と、成形物の成形を１つの押出機の中で同時に行なう
（または、前記のグラフト反応と、電線・ケーブルの成
形を１つの押出機の中で同時に行なう）１ショット、ま
たはモノシルと呼ばれる方法である。

【００１９】本発明の実施の態様のフッ素系滑剤として
は、ポリテトラフルオロエチレンパウダ、テトラフルオ
ロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピ
レンの三元共重合体、両末端または片末端にフルオロア
ルキル基を有するフッ素系重合体が用いられる。ここ
で、両末端または片末端にフルオロアルキル基を有する
フッ素系重合体とは、具体的には、次の化１〜化１４の
化学構造式で示されるものである。なお、構造式中の
ｎ，Ｘ，ｙ，Ｚは、任意に変えることができる。

【００２０】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【００２１】前記に挙げた化学式

【化１】ないし

【化１４】における化学式中のＲＦは、次の化学式

【化１５】ないし

【化１８】で表されるいずれかの化学物質である。

【００２２】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【００２３】本発明の実施の態様における脂肪酸エステ
ルとしては、ステアリン酸エステル、パルミチン酸エス
テル、オレイン酸エステル、モンタン酸エステル、エル
カ酸エステル、ベヘン酸エステル、ラウリン酸エステ
ル、リシノール酸エステル等が用いられる。

【００２４】また、本発明の実施の態様における脂肪酸
アミドとしては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、モンタン酸アミド、エルカ酸
アミド、ベヘン酸アミド、ラウリン酸アミド、リシノー
ル酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−ステ
アリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸
アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイル
ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、
Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、メチレンビスステア
リン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチ
レンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシス
テアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘ
キサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレ
イルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン
酸アミド等が用いられる。

【００２５】本発明の実施の態様におけるフッ素系滑剤
によると、シラン架橋ポリオレフィン成形物、または電
線・ケーブルの被覆において、フッ素系滑剤の単独、も
しくはフッ素系滑剤と脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミ
ドとを併用することによって、成形加工機を出た直後の
シラン架橋ポリオレフィン成形物、あるいは電線被覆押
出機を出た直後の電線・ケーブルに被せたシラン架橋ポ
リオレフィン成形物の表面部分に形成される「めやに」
の発生を防止すると共に、押出機内でのポリオレフィン
樹脂の流れの停滞を防ぎ、アンバーの低減にも有効であ
ることを見い出した。

【００２６】また、本発明の実施の態様によると、フッ
素系滑剤の単独、もしくはフッ素系滑剤と脂肪酸エステ
ルまたは脂肪酸アミドとを併用することによって、「め
やに」を防止するのは、成形加工機、または電線被覆押
出機のダイスの内面に、これらフッ素系滑剤、フッ素系
滑剤と脂肪酸エステル、またはフッ素系滑剤と脂肪酸ア
ミドが薄いコーティング膜を形成し、ポリオレフィン樹
脂が高温の押出ダイスに付着するのを防止するためと考
えられる。また、押出機内でも同様に、スクリュー表面
やバレルの内面の金属の表面に薄いコーティング膜が形
成され、ポリオレフィン樹脂の流れの停滞を防ぐ働きが
あり、アンバの低減が可能となるものである。

【００２７】本発明の実施の態様において、ポリマ１０
０重量部に対して、これらフッ素系滑剤を０．００５〜
５重量部、もしくはフッ素系滑剤を０．００５〜５重量
部と脂肪酸エステルを０．００５〜５重量部、またはフ
ッ素系滑剤を０．００５〜５重量部と脂肪酸アミドを
０．００５〜５重量部、の範囲に規定する理由は、配合
量が、０．００５重量部未満では、「めやに」を防止さ
せる効果がなく、また、５重量部を超えると成型物表面
にそれら配合剤が析出（ブルーム）し、電線・ケーブル
の絶縁被覆の場合は、絶縁破壊特性を悪化させるため、
それら配合量を、０．００５〜５重量部に限定するもの
である。

【００２８】

【実施例】（本発明の実施例）表１は、本発明の実施例
を示し、実施例１ないし実施例９は、電線・ケーブルの
絶縁体に使用できる絶縁組成物であり、実施例１０と実
施例１１は、配合にカーボンマスターバッチを使用した
半導電層用の組成物である。

【００２９】

【表１】

【００３０】表１の、実施例１ないし実施例９に示した
絶縁組成物を使用して、断面積６０ｍｍ² の軟銅撚線の
周囲に、０．７ｍｍ厚の内部半導電層（図１、図２参
照）とともに、４．５ｍｍ厚さの絶縁体を、それぞれ押
出して、電線・ケーブルを作製した。また、表１の、実
施例１０と実施例１１に示したカーボンマスターバッチ
を配合した半導電性の組成物を使用して、断面積６０ｍ
ｍ² の軟銅撚線の周囲に、２．５ｍｍの厚さの絶縁層と
ともに、半導電層を有する電線・ケーブルを、それぞれ
押出して作製した。

【００３１】表１の、実施例１ないし実施例９の絶縁性
ベースの組成物、ならびに、実施例１０と実施例１１の
半導電性ベースの組成物の、成形押出加工の実施の態様
としては、それぞれ、絶縁性ベースの組成物、ならびに
半導電性ベースの組成物を、２００℃の１３０ｍｍ押出
機に投入し、その他の配合剤は、すべてビニルトリメト
キシシランに溶解させ、押出機のホッパ下部から注入し
た。金属害防止剤は、ビニルトリメトキシシランに難溶
であるため、ポリエチレンに予めドライブレンドして投
入した。これらの配合剤は、押出機内で混合とシラング
ラフトを行わせ、電線・ケーブルに被覆する成形も同時
に行なった。電線・ケーブルは、成形物を電気絶縁体ま
たは被覆物として被せた後、８０℃、９５％水蒸気の雰
囲気に２４時間放置し、架橋させて所望の試料とした。

【００３２】なお、電線・ケーブルの製造において、ポ
リエチレンをベースとした絶縁体組成物の成形押出と、
ポリエチレンとカーボンマスターバッチをベースとした
内部導電層および外部導電層の組成物の成形押出は、そ
れぞれ、別々の押出機によって連続して行われる。

【００３３】表１の、実施例１ないし実施例９の絶縁性
ベースの組成物、ならびに、実施例１０と実施例１１の
半導電性ベースの組成物から得た各試料について、１０
０時間連続で押出した後の外観を評価した。また、１０
０時間連続押出した電線・ケーブルの部分のサンプルに
ついて、電気試験としてボウタイトリー特性を評価し
た。

【００３４】表１におけるボウタイトリー特性の評価試
験は、電線・ケーブルの導体内に注水した試料を、９０
℃の温水中に浸漬し、導体と水との間に５０Ｈｚで９ｋ
Ｖの交流電圧を５００日間印加して行なった。５００日
後、電線・ケーブル断面を薄くスライスしてメチレンブ
ルー水溶液で煮沸染色し、光学顕微鏡を用いて電線・ケ
ーブルの絶縁体の中に発生したボウタイトリーの長さを
測り、２００μｍ以上のボウタイトリーの発生数を計数
した。

【００３５】表１に示した押出外観の評価は、外観が平
滑で、しかも押出成形時の「めやに」の発生がないもの
を「良」と判定するものである。表１の、実施例１ない
し実施例９の絶縁性ベースの組成物、ならびに、実施例
１０と実施例１１によると、規定量の滑剤を配合した実
施例１ないし実施例９は、押出外観が良好で、ボウタイ
トリーの発生も少ないことが判る。また、カーボンブラ
ックを配合した実施例１０、実施例１１も押出外観は良
好である。組成物に配合された規定量の滑剤、すなわ
ち、フッ素系滑剤、フッ素系滑剤と脂肪酸エステル、ま
たはフッ素系滑剤と脂肪酸アミドが、薄いコーティング
膜を形成し、これがポリオレフィン樹脂の平滑さ向上さ
せているものと考えられる。

【００３６】表１に示した本発明の実施例によると、成
形物を電線・ケーブルの電気絶縁体または被覆物として
被せた場合の表面は、押出成形時の「めやに」の発生が
なく、その押出外観は極めて良好であり、ボウタイトリ
ーの発生数も少なく、優れた特性を示しており、全体と
しては、品質特性の良い架橋ポリエチレン絶縁の電線・
ケーブルを得ることできる特徴がある。

【００３７】（従来の技術）表２は、従来の技術の比較
例を示し、比較例１ないし比較例４は、電線・ケーブル
の絶縁体に使用された絶縁組成物であり、比較例５と比
較例６は、配合にカーボンマスターバッチを使用した半
導電層用の組成物である。

【００３８】

【表２】

【００３９】表２の、比較例１ないし比較例４に示した
絶縁組成物を使用して、断面積６０ｍｍ²の軟銅撚線の
周囲に、０．７ｍｍ厚の内部半導電層（図１、図２参
照）とともに、４．５ｍｍ厚さの絶縁体をそれぞれ押出
して、電線・ケーブルを作製した。また、表２の、比較
例５および比較例６に示したカーボンマスターバッチを
配合した半導電性の組成物を使用して、断面積６０ｍｍ
²の軟銅撚線の周囲に２．５ｍｍの厚さの絶縁層ととも
に、半導電層を有する電線・ケーブル、それぞれ押出し
て作製した。

【００４０】表２の、比較例１ないし比較例４の絶縁性
ベースの組成物、ならびに、比較例５および比較例６の
半導電性ベースの組成物の成形押出加工は、それぞれ、
絶縁性ベースの組成物、ならびに半導電性ベースの組成
物を、２００℃の１３０ｍｍ押出機に投入し、その他の
配合剤は、すべてビニルトリメトキシシランに溶解さ
せ、押出機のホッパ下部から注入した。金属害防止剤
は、ビニルトリメトキシシランに難溶であるため、ポリ
エチレンに予めドライブレンドして投入した。これらの
配合剤は、押出機内で混合とシラングラフトを行わせ、
電線・ケーブルに被覆する成形も同時に行なった。電線
・ケーブルは、成形物を電気絶縁体または被覆物として
被せた後、８０℃、９５％水蒸気の雰囲気に２４時間放
置し、架橋させて所望の試料とした。

【００４１】なお、電線・ケーブルの製造において、ポ
リエチレンをベースとした絶縁体組成物の成形押出と、
ポリエチレンとカーボンマスターバッチをベースとした
内部導電層および外部導電層の組成物の成形押出は、そ
れぞれ、別々の押出機によって連続して行われる。

【００４２】表２の、比較例１ないし比較例４の絶縁性
ベースの組成物、ならびに、比較例５および比較例６の
半導電性ベースの組成物から得た各試料について、１０
０時間連続で押出した後の外観を評価した。また、１０
０時間連続押出した電線・ケーブルの部分のサンプルに
ついて、電気試験としてボウタイトリー特性を評価し
た。

【００４３】表２におけるボウタイトリー特性の評価試
験は、電線・ケーブルの導体内に注水した試料を、９０
℃の温水中に浸漬し、導体と水との間に５０Ｈｚで９ｋ
Ｖの交流電圧を５００日間印加して行なった。５００日
後、電線・ケーブル断面を薄くスライスしてメチレンブ
ルー水溶液で煮沸染色し、光学顕微鏡を用いて電線・ケ
ーブルの絶縁体の中に発生したボウタイトリーの長さを
測り、２００μｍ以上のボウタイトリーの発生数を計数
した。

【００４４】表２に示した押出外観の評価は、外観が平
滑で、しかも押出成形時の「めやに」の発生がないもの
を「良」、発生があるものを「悪」と判定したものであ
る。表２の、比較例１、比較例２、比較例５、比較例６
の組成物のように、フッ素系滑剤と脂肪酸エステルの添
加量が、本発明の規定量未満の組成物は、押出外観が悪
いことが判る。また、ボウタイトリーの発生数も多いこ
とが判る。さらに、フッ素系滑剤と脂肪酸エステルの添
加量が、本発明の規定量を超えた比較例３と比較例４の
組成物は、ボウタイトリーの発生数が多くなっているこ
とが判る。このことは、組成物に配合された規定量の範
囲を外れたフッ素系滑剤と脂肪酸エステルが、ポリオレ
フィン樹脂の押出成形時の平滑さに影響しているものと
考えられる。

【００４５】表２に示した比較例によると、成形物を電
線・ケーブルの電気絶縁体または被覆物として被せた場
合の表面は、押出成形時の「めやに」の発生が多く、そ
の押出外観も良好でなく、ボウタイトリーの発生数も多
いという結果を来しており、全体としては、品質特性の
良い架橋ポリエチレン絶縁の電線・ケーブルを得ること
困難であることが判る。

【００４６】

【発明の効果】本発明によると、シラン架橋ポリオレフ
ィンを高温の成形加工機を用いて成形する場合の「めや
に」の発生がなく、外観の良好なシラン架橋ポリオレフ
ィン成形物を提供できるという効果が得られる。

【００４７】また、本発明によると、シラン架橋ポリオ
レフィンを高温の電線被覆押出機を用いて電線・ケーブ
ルの電気絶縁体または被覆物として被せた場合、押出成
形時の「めやに」の発生がないので、外観が良好で、し
かもボウタイトリーの発生を著しく減少させた優れた特
性のシラン架橋ポリオレフィン成形物が製造することが
でき、この結果、電気特性など品質の優れた電線・ケー
ブルを提供できるという効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態による内部と外部の導電層
付きの電線を示す断面図。

【図２】本発明の実施の形態による内部導電層付きの電
線を示す断面図。

【図３】本発明の実施の形態による水密の電線を示す断
面図。

【図４】本発明の実施の形態による電線を示す断面図。

【符号の説明】

１電線・ケーブルの導体２水密コンパウンド３内部導電層４電線・ケーブルの絶縁体５外部導電層

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｆ //(Ｃ０８Ｌ 23/26 27:18） (72)発明者安部淳一茨城県日立市日高町５丁目１番１号日立電線株式会社パワーシステム研究所内 (72)発明者塙勝利茨城県日立市日高町５丁目１番１号日立電線株式会社日高工場内Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA15 AA16 AA20 AB04 AB06 AC12 AC52 AC63 AC79 AE08 AE09 GA01 GB02 GB03 GB06 GC05 4F071 AA26 AA27 AA77 AC10 AE11 AH12 BA01 BB06 4J002 BD122 BD142 BD152 BD162 BN041 EH026 EP016 EP02 FD176 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB36 BA12 BA22 CA01 CA38 CA40 CA54 CB08 CB17 CD15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シラン化合物をグラフト共重合して水架橋
するポリオレフィンの組成物において、前記組成物のポ
リマ１００重量部に対し、０．００５〜５重量部のフッ
素系滑剤を含有したことを特徴とするシラン架橋ポリオ
レフィン成形物。
【請求項２】シラン化合物をグラフト共重合して水架橋
するポリオレフィンの組成物において、前記組成物のポ
リマ１００重量部に対し、０．００５〜５重量部のフッ
素系滑剤、および０．００５〜５重量部の脂肪酸エステ
ルまたは脂肪酸アミド系滑剤を含有したことを特徴とす
るシラン架橋ポリオレフィン成形物。
【請求項３】前記フッ素系滑剤は、テトラフルオロエチ
レン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン三
元共重合体、あるいは両末端または片末端にフルオロア
ルキル基を有するフッ素系重合体であることを特徴とす
る請求項１および請求項２記載のシラン架橋ポリオレフ
ィン成形物。
【請求項４】シラン化合物をグラフト共重合して水架橋
するポリオレフィンの組成物において、前記組成物のポ
リマ１００重量部に対し、０．００５〜５重量部のフッ
素系滑剤を含有したシラン架橋ポリオレフィン成形物
を、電気絶縁体もしくは被覆物として被せたことを特徴
とする電線・ケーブル。
【請求項５】シラン化合物をグラフト共重合して水架橋
するポリオレフィンの組成物において、前記組成物のポ
リマ１００重量部に対し、０．００５〜５重量部のフッ
素系滑剤、および０．００５〜５重量部の脂肪酸エステ
ルまたは脂肪酸アミド系滑剤を含有したシラン架橋ポリ
オレフィン成形物を、電気絶縁体もしくは被覆物として
被せたことを特徴とする電線・ケーブル。
【請求項６】前記フッ素系滑剤は、テトラフルオロエチ
レン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン三
元共重合体、あるいは両末端または片末端にフルオロア
ルキル基を有するフッ素系重合体であることを特徴とす
る請求項４および請求項５記載の電線・ケーブル。