JP2000250263A - 静電荷潜像現像用トナー、その製造方法、該トナーを用いる現像剤および画像形成方法 - Google Patents
静電荷潜像現像用トナー、その製造方法、該トナーを用いる現像剤および画像形成方法Info
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Landscapes
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
於いて、画像支持体に対する転写性が良好で高画質を長
期に渡って維持することのできる静電荷潜像現像用トナ
ー及びその製造方法と、本発明のトナーを用いる現像剤
および画像形成方法を提供することにある。 【解決手段】 少なくとも樹脂粒子と着色剤粒子を塩
析、融着させた静電荷潜像現像用トナーに於いて、該樹
脂粒子が重合開始剤を溶解させた水溶液中に重合性単量
体を平均添加速度が毎分あたり全重合性単量体の0.1
重量%〜5.0重量%で添加させて重合せしめた樹脂粒
子であることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。
Description
トナー(以下、単にトナーともいう)、その製造方法、
該トナーを用いる現像剤および画像形成方法に関する。
プリンター用のトナーとしては、粉砕法によるトナーが
現在主流であるが、近年、市場からの高画質化の要請が
高まり、低コストで粒度分布がシャープな小粒径粒子が
作製可能なことから、乳化重合法、懸濁重合法や分散重
合法等を用いた重合トナーの製造方法が盛んに提案され
ている(例えば、乳化重合法によるトナー製造方法とし
ては、特開昭63−186253号、特開平6−329
947号、特開平9−96919号など)。
凝集体を形成した後に融着させて製造する、いわゆる乳
化会合型重合トナー製造方法は、その方法の特性上、非
球形の粒子を作製できるために、球形トナーが得られる
懸濁重合トナーと比較してクリーニング性に優れた小粒
径のトナーを製造することができる利点を有している。
しかし、従来の乳化会合型重合トナー製造方法では、実
際の複写機・プリンターに搭載した場合、画像支持体へ
の転写時に文字のハジキなどの問題が発生することがあ
る。この理由としては明確では無いが、粒子を会合する
際の均一性に問題があり、画像支持体に対する転写時に
帯電性の低いトナーが存在することでハジキを発生しや
すくなっているものと推定される。
目的は、静電荷潜像現像用トナーに於いて、画像支持体
に対する転写性が良好で高画質を長期に亘って維持する
ことのできる静電荷潜像現像用トナー及びその製造方法
と、本発明の静電荷潜像現像用トナーを用いる現像剤お
よび画像形成方法を提供することにある。
記構成により達成される。
析、融着させた静電荷潜像現像用トナーに於いて、該樹
脂粒子が重合開始剤を溶解させた水溶液中に重合性単量
体を平均添加速度が毎分あたり全重合性単量体の0.1
重量%〜5.0重量%で添加させて重合せしめた樹脂粒
子であることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。
分あたり全重合性単量体の0.3重量%〜3.0重量%
であることを特徴とする前記1記載の静電荷潜像現像用
トナー。
する静電荷潜像現像用トナーの製造方法に於いて、重合
開始剤を溶解させた水溶液中に重合性単量体を平均添加
速度が毎分あたり全重合性単量体の0.1重量%〜5.
0重量%で添加せしめて重合させた樹脂粒子と着色剤粒
子を塩析、融着させることを特徴とする静電荷潜像現像
用トナーの製造方法。
性単量体の0.3重量%〜3.0重量%であることを特
徴とする前記3記載の静電荷潜像現像用トナーの製造方
法。
析、融着させた静電荷潜像現像用トナーと磁性粒子を有
する現像剤に於いて、該樹脂粒子が重合開始剤を溶解さ
せた水溶液中に重合性単量体を平均添加速度が毎分あた
り全重合性単量体の0.1重量%〜5.0重量%で添加
させて重合せしめた樹脂粒子であることを特徴とする現
像剤。
性単量体の0.3重量%〜3.0重量%であることを特
徴とする前記5記載の現像剤。
少なくとも静電荷潜像現像用トナーを有する現像剤にて
現像し、ついで画像支持体上に転写、熱定着して画像を
得る像形成方法に於いて、該トナーが少なくとも樹脂粒
子と着色剤粒子を塩析、融着させた静電荷潜像現像用ト
ナーであり、且つ前記樹脂粒子が重合開始剤を溶解させ
た水溶液中に重合性単量体を平均添加速度が毎分あたり
全重合性単量体の0.1重量%〜5.0重量%で添加さ
せて重合せしめた粒子であり、前記静電潜像形成体上に
残留する静電荷潜像現像用トナーをクリーニングするこ
とを特徴とする画像形成方法。
性単量体の0.3重量%〜3.0重量%であることを特
徴とする前記7記載の画像形成方法。
乳化重合時の粒子の性状に注目することで本発明の目的
を達成することができることを見出し、本発明を完成す
るに至ったものである。
量体の添加方法を特定の方法とすることで、その乳化重
合に於いて製造される乳化重合粒子の表面性を均一なも
のとすることができ、その結果、その粒子を使用して会
合せしめて形成されるトナー粒子自体も均一な性状を有
することができ、帯電量が均一となり、画像支持体に対
する転写時のハジキ等の問題を発生しないトナーを得る
ことができるものである。
重合で調製された樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析、融着
させてなるものである。この塩析、融着とは、乳化重合
粒子と着色剤粒子が分散された水中に塩析剤を添加し、
必要に応じて無限溶解する有機溶媒を添加し、ついで加
熱することで塩析すると同時に融着を進行させて、トナ
ー粒子を調製するものである。この方法では、樹脂粒子
と着色剤粒子の凝集一次粒子を形成した後に融着させる
方法とは異なり、中間段階を経ずに融着させ、トナー粒
子を調製することができる方法であることから、塩析、
融着させて形成されたトナー粒子の均一性が損なわれる
ことが無く、帯電性の均一なトナーを安定して得ること
ができるものである。
体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用す
ることができる。また、以下の酸性基を有するラジカル
重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単
量体を少なくとも1種類含有することが好ましい。
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、1
種または2種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。
タ)アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等を用いることができる。
スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェ
ニルスチレン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレ
ン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルス
チレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチル
スチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルス
チレン、p−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチル
スチレン、3,4−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等が挙げられる。
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。
ン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を2個以上有するものが挙げられる。
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体 酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第1級
アミン、第2級アミン、第3級アミン、第4級アンモニ
ウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。
ては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル等が挙げられる。
ンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。
カリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩の構造であってもよい。
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記4化合物の4級
アンモニウム塩、3−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート、2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、N−ブチ
ルアクリルアミド、N,N−ジブチルアクリルアミド、
ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、N−ブ
チルメタクリルアミド、N−オクタデシルアクリルアミ
ド;ビニルピリジン、ビニルピロリドン;ビニルN−メ
チルピリジニウムクロリド、ビニルN-エチルピリジニ
ウムクロリド、N,N−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、N,N−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。
み合わせて使用することができ、好ましくは芳香族系ビ
ニル単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、酸
性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有
するラジカル重合性単量体を使用することが好ましい。
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
0.1〜15重量%使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して0.1〜10重量%の範囲で使用するこ
とが好ましい。
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、tert−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タン、およびスチレンダイマー等が使用される。
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩(過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等)、アゾ系化合物(4,4′−アゾビス4−シアノ吉
草酸及びその塩、2,2′−アゾビス(2−アミジノプ
ロパン)塩等)、パーオキシド化合物等が挙げられる。
じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事が
可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合活
性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮
が期待できる。
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
50℃から90℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤例えば過酸化水素−還元剤(アスコルビン
酸等)の組み合わせを用いる事で室温またはそれ以上の
温度で重合する事も可能である。
体を使用して乳化重合を行うためには、界面活性剤を使
用して乳化重合を行う必要がある。この際に使用するこ
とのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは
無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なもののの例
として挙げることができる。
酸塩(ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンベンゼンスルフォン酸ナトリウムな
ど)、硫酸エステル塩(ドデシル硫酸ナトリウム、テト
ラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウムなど)、脂肪酸塩(オレイ
ン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナ
トリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムな
ど)などが挙げられる。
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげるこ
とができる。
ができる。
時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目
的で使用してもかまわない。
顔料を挙げることができる。
ることができる。どのような顔料でも使用することがで
きるが、具体的な無機顔料を以下に例示する。
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して約2から約20部であり、好ましく
は約3から15部が選択される。
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点で、トナー中に20〜60
重量%添加することが好ましい。
ることができる。どのような顔料でも使用することがで
きるが、具体的な有機顔料を以下に例示する。
C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッ
ド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメン
トレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピ
グメントレッド15、C.I.ピグメントレッド16、
C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメン
トレッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:
1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメ
ントレッド123、C.I.ピグメントレッド139、
C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメント
レッド149、C.I.ピグメントレッド166、C.
I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッ
ド178、C.I.ピグメントレッド222等が挙げら
れる。
は、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメ
ントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメント
イエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.
I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエ
ロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.
ピグメントイエロー138、等が挙げられる。
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブ
ルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、
C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブ
ルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられ
る。
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して約2から約20部であり、好ましく
は約3から15部が選択される。
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。
リメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチ
ルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシ
ラン等のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン
等のシロキサン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ
る。
味の素社製の「プレンアクト」と称する商品名で市販さ
れているTTS、9S、38S、41B、46B、5
5、138S、238S等、日本曹達社製の市販品A−
1、B−1、TOT、TST、TAA、TAT、TL
A、TOG、TBSTA、A−10、TBT、B−2、
B−4、B−7、B−10、TBSTA−400、TT
S、TOA−30、TSDMA、TTAB、TTOP等
が挙げられる。
えば、味の素社製の「プレンアクトAL−M」等が挙げ
られる。
01〜20wt%添加することが好ましく、さらに好ま
しくは0.1〜5wt%程度添加して使用することがで
きる。
良やクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添
剤を添加して使用することができる。これら外添剤とし
ては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、
有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル(株)
製の市販品R−805、R−976、R−974、R−
972、R−812、R−809、ヘキスト(株)製の
HVK−2150、H−200、キャボット(株)製の
市販品TS−720、TS−530、TS−610、H
−5、MS−5等が挙げられる。
ロジル(株)製の市販品T−805、T−604、テイ
カ(株)製の市販品MT−100S、MT−100B、
MT−500BS、MT−600、MT−600SS、
JA−1、富士チタン(株)製の市販品TA−300S
I、TA−500、TAF−130、TAF−510、
TAF−510T、出光興産(株)製の市販品IT−
S、IT−OA、IT−OB、IT−OC等が挙げられ
る。
エロジル(株)製の市販品RFY−C、C−604、石
原産業(株)製の市販品TTO−55等が挙げられる。
径が10〜2000nm程度の球形の有機微粒子を使用
することができる。このものとしては、スチレンやメチ
ルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体
を使用することができる。
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。
0.1〜5重量%程度が好ましい。
程は、乳化重合を行い樹脂粒子を調製する乳化重合工
程、前記樹脂粒子分散液に着色剤粒子分散液などを添加
した後に塩析及び融着させトナー粒子とする塩析/融着
工程、得られたトナー粒子を水中より濾過し界面活性剤
などを除去する洗浄工程、得られたトナー粒子を乾燥す
る乾燥工程、さらに乾燥させて得られたトナーを必要に
応じて解砕処理を施して(解砕工程)外添剤などを添加
する外添剤添加工程(トナー化工程)などから構成され
る。
は、基本的には従来一般的に知られている乳化重合であ
り、本発明で限定している重合性多量体の添加速度以外
は、特に限定されるものでは無いが、たとえば以下の方
法を使用することができる。
溶解させる。ついで、窒素気流によって脱気した後に、
加熱を行い所定の重合温度まで到達した後にラジカル重
合性単量体を本発明の添加条件で添加する。本発明で
は、添加速度は、添加される重合性単量体の平均添加速
度が毎分あたり全重合性単量体の0.1重量%〜5.0
重量%であり、好ましくは、平均添加速度が毎分あたり
全重合性単量体の0.3重量%〜3.0重量%である。
%以下より遅い場合には、重合率が98%以下になるこ
とが多く、未反応モノマーが残量したり、オリゴオマー
が発生したりする。転写性の悪化は、これらの分子の影
響により、トナー粒子の表面性の分布を広げているため
と考えている。
0重量%より大きい場合には、重合時に凝集物が発生す
る事が多ことから、適正な領域の添加速度で得られる重
合体微粒子とは異なる粒子が生成していると考えられ
る。転写性の悪化は、このようにして生成した重合体微
粒子が転写性に悪影響を与えているためと考えている。
装置としては、特に限定されるものでは無いが、たとえ
ば、定量送液ポンプ、滴下ロート等を使用することがで
きる。
には、これらを溶解させ均一な溶液として添加すること
が好ましい。なお、本発明の平均添加速度は使用する全
ラジカル重合性単量体に対する百分率で規定される。
はラジカル重合性単量体と混合して添加する。
囲であればどのように設定してもかまわない。通常は窒
素気流下で重合を行う。
性に応じて、条件の異なるものを複数回行うこともある
し、多段重合とした、一つの反応器の中で時系列的に、
前の重合液が存在するところで追加重合することもでき
る。
の樹脂粒子を別々に調製して、複数の樹脂粒子を使用し
て下記に示す塩析/融着を行ってトナー化することもで
きる。この場合、特に、分子量の異なる樹脂粒子を使用
することはトナーの定着性の向上の観点より好ましい。
この場合、複数の樹脂粒子のいずれもが本発明の構成を
満足していることが好ましい。この理由は、複数の樹脂
粒子で重合性単量体の添加速度が異なっているものを使
用した場合、均一な塩析/融着を行うことができず、形
成されたトナー粒子の形状が不均一になる問題が発生し
やすいためである。すなわち、複数の樹脂粒子のいずれ
もが本発明の構成を満足することによって、均一なトナ
ーを調製することができるものである。
移温度(Tgと略記する)が10〜75℃の範囲にあれ
ば良く、更に好ましくは40〜65℃である。また、樹
脂粒子の軟化点は80〜220℃の範囲が好ましい。樹
脂粒子の組成としては、特に、酸性基を有するラジカル
重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単
量体を含有するものが好ましい。この含有量は、全重合
体に対し約0.1〜20重量パーセント含有しているこ
とが好ましい。
定されないが、通常は重量平均分子量で2,000〜
1,000,000、好ましくは8,000〜500,
000である。また、乳化重合で調製された樹脂粒子の
粒子径は重量平均径で20〜500nm程度である。
式フローテスター(島津製作所製)を使用して測定され
た値を示す。具体的には、高化式フローテスター「CF
T−500」(島津製作所製)を用い、ダイスの細孔の
径1mm、長さ1mm、荷重20kg/cm2、昇温速
度6℃/minの条件下で1cm3の試料を溶融流出さ
せたときの流出開始点から流出終了点の高さの1/2に
相当する温度を軟化点として示す。
にて測定された値で、ベースラインと吸熱ピークの傾き
との交点をガラス転移点とする。具体的には、示差走査
熱量計を用い、100℃まで昇温しその温度にて3mi
n間放置した後に降下温度10℃/minで室温まで冷
却する。ついで、このサンプルを昇温速度10℃/mi
nで測定した際に、ガラス転移点以下のベースラインの
延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点ま
での間での最大傾斜を示す接線との交点をガラス転移点
として示す。
のDSC−7等を使用することができる。
れたスチレン換算分子量を示す。
HFを溶媒としたGPC(ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー)による測定である。すなわち、測定試料
0.5〜5mg、より具体的には1mgに対してTHF
を1cc加え、室温にてマグネチックスターラーなどを
用いて攪拌を行い、充分に溶解させる。ついで、ポアサ
イズ0.45〜0.50μmのメンブランフィルターで
処理した後に、GPCへ注入する。GPCの測定条件
は、40℃にてカラムを安定化させ、THFを毎分1c
cの流速で流し、1mg/ccの濃度の試料を約100
μl注入して測定する。カラムは、市販のポリスチレン
ジェルカラムを組み合わせて使用することが好ましい。
例えば、昭和電工社製のShodex GPC KF−
801,802,803,804,805,806,8
07の組合せや、東ソー社製のTSKgelG1000
H、G2000H,G3000H,G4000H,G5
000H,G6000H,G7000H,TSK gu
ard columnの組合せなどをあげることができ
る。また、検出器としては、屈折率検出器(IR検出
器)、あるいはUV検出器を用いるとよい。試料の分子
量測定では、試料の有する分子量分布を単分散のポリス
チレン標準粒子を用いて作成した検量線を用いて算出す
る。検量線作成用のポリスチレンとしては10点程度用
いるとよい。
動光散乱光度計ELS−800を用いて、上記分散液を
使用して測定された重量平均粒径を示す。
された樹脂粒子を用いて塩析し、融着することで非球形
トナーを生成する。
塩析し、融着させる。
る、離型剤や荷電制御剤も本工程で添加することができ
る。
い。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、
その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反
応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥
させ表面改質剤で処理された顔料を得る。
される。この分散は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセ
ル濃度(CMC)以上にした状態で行われる。
が、好ましくは、超音波分散機、機械的ホモジナイザ
ー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧
分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤ
モンドファインミル等の媒体型分散機が揚げられる。
面活性剤を使用することができる。
色剤粒子とが存在している水中にアルカリ金属塩やアル
カリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の
凝集剤として添加し、ついで樹脂粒子のガラス転移点以
上に加熱することで塩析を進行させると同時に融着を行
う工程である。この工程では、水に無限溶解する有機溶
媒を添加し、樹脂粒子のガラス転移温度を実質的に下げ
ることで融着を効果的に行う手法を使用してもよい。
アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類
金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げ
られる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素
塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
しては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、
2−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、
アセトン等があげられるが、炭素数が3以下のメタノー
ル、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール
のアルコールが好ましく、特に、2−プロパノールが好
ましい。
添加した後に放置する時間をできるだけ短くすることが
好ましい。この理由として明確では無いが、塩析した後
の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、粒径分
布が不安定になったり、融着させたトナーの表面性が変
動したりする問題が発生する。また、塩析剤を添加する
温度としては少なくとも樹脂粒子のガラス転移温度以下
であることが必要である。この理由としては、塩析剤を
添加する温度が樹脂粒子のガラス転移温度以上であると
樹脂粒子の塩析/融着は速やかに進行するものの、粒径
の制御を行うことができず、大粒径の粒子が発生したり
する問題が発生する。この添加温度の範囲としては樹脂
のガラス転移温度以下であればよいが、一般的には5℃
〜55℃、好ましくは10℃〜45℃である。
ラス転移温度以下で加え、その後にできるだけ速やかに
昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方法
を使用することが必要である。この昇温までの時間とし
ては4時間未満が好ましい。さらに、昇温を速やかに行
う必要があるが、昇温速度としては、0.10℃/分以
上が好ましい。上限としては特に明確では無いが、瞬時
に温度を上げると塩析が急激に進行するため、粒径制御
が不可能になる問題があり、5℃/分以下が好ましい。
の粒径は、体積平均粒径で3〜10μmが好ましい。こ
のトナーの体積平均粒径は、コールターカウンターTA
−II、コルターマルチサイザー、SLAD1100(島
津製作所製レーザー回折式粒径測定装置)等を用いて測
定することができる。コールターカウンターTA−II及
びコールターマルチサイザーではアパーチャー径=10
0μmのアパーチャーを用いて2.0〜40μmの範囲
における粒径分布を用いて測定されたものを示す。
れたトナー粒子を、濾過し、洗浄を行い、トナー粒子に
付着している界面活性剤や塩析剤などの不純物を除去す
る。この方法としては、遠心分離、ヌッチェ、フィルタ
ープレス等により濾過を行い、ついで洗浄水により洗浄
を行う。
して使用される。この際に使用される乾燥機は特に限定
されないが、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減
圧乾燥機等が使われ、好ましくは、静置棚乾燥機、移動
式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥
機等が使われる。乾燥時には水分量を5重量%以下にす
ることが好ましく、さらに、2重量%以下にすることが
好ましい。
合もあるが、乾燥後に弱い凝集状態になる可能性もあ
り、その際には、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、
コーヒーミル、フードプロセッッサー等の機械式解砕装
置を使用することで解砕してもよい。
られたトナー粒子をそのまま使用してもよいが、例えば
流動性、帯電性、クリーニング性の改良を行うことを目
的として、前述の外添剤を添加してもよい。外添剤の添
加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミ
キサー、ナウターミキサー、V型混合機などの種々の公
知の混合装置を使用することができる。
し、磁性あるいは非磁性一成分トナーとして使用しても
よく、キャリア等の磁性粒子と混合して二成分現像剤と
して使用してもよい。
料として種々の機能を付与することのできる材料を加え
てもよい。具体的には、定着性改良剤、荷電制御剤等が
挙げられる。これらの成分は樹脂粒子を乳化重合する段
階でその分散液を添加する方法、前述の塩析/融着段階
で樹脂粒子と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包
含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法
で添加することができる。好ましい方法としては、前述
の樹脂粒子を乳化重合する段階で荷電制御剤粒子及び/
又は定着性改良剤粒子を分散液の状態で添加する方法及
び前述の塩析/融着工程で樹脂粒子及び着色剤粒子と同
時に荷電制御剤粒子及び/又は定着性改良剤粒子を分散
液の状態で添加し、塩析/融着させる方法が挙げられ
る。
で、且つ水中に分散することができるものを使用するこ
とができる。具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン等のオレフィン系ワックスや、これらの変性物、カル
ナバワックスやライスワックス等の天然ワックス、脂肪
酸ビスアミドなどのアミド系ワックスなどをあげること
ができる。
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が10〜50
0nm程度とすることが好ましい。
一成分現像剤でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは
二成分現像剤である。一成分現像剤として用いる場合
は、非磁性一成分現像剤として前記トナーをそのまま用
いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に0.1〜5μ
m程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用
いる。その含有方法としては、着色剤と同様にして非球
形粒子中に含有させるのが普通である。
して用いることもできる。この場合は、磁性粒子として
は、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの
金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から
公知の材料を用いることができる。特にフェライト粒子
が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径として
は15〜100μm、より好ましくは25〜60μmの
ものがよい。キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMP
ATEC)社製)により測定することができる。
るもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆ
る樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹
脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィ
ン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン/アクリル系樹
脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含
有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャ
リアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公
知のものを使用することができ、例えば、スチレンアク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノー
ル樹脂等を使用することができる。
方法について説明する。
現像装置(現像器)の一例を示す断面図である。この図
において、41は内部に固定の磁石体42を有する現像
剤搬送体である現像スリーブ、46は現像剤搬送量規制
部材である規制棒、47は現像剤掻き取り部材であるス
クレーパ、48は現像剤攪拌部材である攪拌ローラ、4
9は現像装置のケーシング、50はトナーTとキャリア
Cからなる二成分現像剤、51はバイアス印加手段とし
ての電源、10は導電性基体11上に感光層12を形成
した像形成体である感光体ドラム、D1は前記感光体ド
ラム10と前記現像スリーブ41の最近接距離、また前
記感光体ドラム10及び前記現像スリーブ41の矢印は
回転方向を示す。
ステンレス等の非磁性かつ導電性の金属からなる直径
0.5〜3cmの円筒であり、表面粗さ(Rz)が1〜
30μmとなるように加工されている。前記現像スリー
ブ41の内部には、N極又はS極に着磁された4〜12
極の磁極を有する円柱状或いは割り箸状(柱状)の集合
体等の磁石体42が固定して配設されており、前記現像
スリーブ41は前記磁石体42に対して回転可能になっ
ている。
ーボネート等の絶縁性の樹脂からなるケーシングであ
り、ケーシング49内には前記固定の磁石体42を内包
した現像スリーブ41、供給ローラ45、スクレーパ4
7及び攪拌ローラ48が配置され、前記ケーシング49
の出口には規制棒46が配置されている。
キャリアCからなる二成分現像剤50が貯留される。該
二成分現像剤50は前記攪拌ローラ48により攪拌混合
されるとともに、前記供給ローラ45により供給されて
前記現像スリーブ41上に付着して磁気ブラシを形成す
る。該磁気ブラシは前記現像スリーブ41の回転ととも
に前記規制棒46により搬送量を規制されながら搬送さ
れる。
ら直流成分を有する交流電圧が、前記現像スリーブ41
と前記感光体ドラム10との間隙にはそれぞれ強い振動
電界が形成されている。前記強い振動電界によりトナー
TがキャリアCから離れて飛翔し、トナークラウドが発
生する。これにより前記感光体ドラム10上の潜像に向
かう飛翔を起こし、前記感光体ドラム10上にトナー像
が形成される。
ナーを有する現像剤の層厚は現像領域に於いて0.1〜
8mm、特に、0.4〜5mmであることが好ましい。
また、感光体ドラムと現像剤スリーブとの間隙は、0.
15〜7mm、特に、0.2〜4mmであることが好ま
しい。
スリーブ上に形成された現像剤層と感光体ドラム面とが
接触しないものであり、この現像方式を構成するために
現像剤層は薄層で形成されることが好ましい。この方法
は現像スリーブ面の現像領域で20〜500μmの現像
剤層を形成させ、感光体と現像剤スリーブ面との間隙が
該現像剤層よりも大きい間隙を有するものである。
レードや現像剤担持体表面に現像剤層規制棒を押圧する
方式等で形成される。さらに、ウレタンブレードや燐青
銅板等を現像剤担持体表面に接触させ現像剤層を規制す
る方法もある。押圧規制部材の押圧力としては1〜15
gf/mmが好適である。押圧力が小さい場合には規制
力が不足するために搬送が不安定になりやすく、一方、
押圧力が大きい場合には現像剤に対するストレスが大き
くなるため、現像剤の耐久性が低下しやすい。好ましい
範囲は3〜10gf/mmである。現像剤担持体と感光
体表面の間隙は現像剤層よりも大きいことが必要であ
る。さらに、現像に際して現像バイアスを付加する場
合、直流成分のみ付与する方式でも良いし、交流バイア
スを印加する方式のいずれでも良い。
0〜40mmのものが好適である。直径が小さい場合に
は現像剤の混合が不足し、トナーに対して充分な帯電付
与を行うに充分な混合を確保することが困難となり、直
径が大きい場合には現像剤に対する遠心力が大きくな
り、トナーの飛散の問題を発生しやすい。
画像形成装置の一例を示す断面図である。この図におい
て、10は像形成体である感光体ドラム、20は帯電手
段であるスコロトロン帯電器、25は画像読み取り部、
30は露光手段であるレーザービームを用いた画像書き
込み部、40A、40B、40C及び40Dはそれぞれ
異なる色の二成分現像剤を収容した図1に示す現像装
置、60は第1給紙ローラ61及び第2給紙ローラ62
を備えた給紙部、70は転写手段である転写用コロナ帯
電器、75は分離手段である分離用コロナ帯電器、80
は搬送部、85は定着部、90はクリーニングブレード
91を備えたクリーニング装置、95は帯電前露光ラン
プを表す。また図中の矢印は前記感光体ドラム10の回
転方向を示す。
説明する。これは多色画像形成プロセスであり、基本動
作は、まず、図示しない操作部から図示しない制御部に
コピー開始指令が送出され、感光体ドラム10が回転を
始める。前記感光体ドラム10の回転に従い、その周面
はスコロトロン帯電器20により一様に帯電される。ま
た、画像読み取り部25では原稿からの光情報が電気信
号に変換され、該電気信号は画像処理を加えられた後、
画像書き込み部30に入力される。前記帯電された感光
体ドラム10上には、画像書き込み部30によりレーザ
ービームが照射され、前記感光体ドラム10上に潜像が
形成される。前記感光体ドラム10上の潜像は、前記現
像装置40A、40B、40C又は40Dの何れかによ
り現像され、前記感光体ドラム10上にトナー像が形成
される。
0は、再び前記スコロトロン帯電器20により一様に帯
電され、前記画像書き込み部30によりレーザービーム
が照射され、次の潜像が形成される。前記感光体ドラム
10上の潜像は、前記現像装置40A、40B、40C
又は40Dの何れかにより現像され、前記感光体ドラム
10上に次のトナー像が重ね合わされる。
現像工程が4回繰り返され、前記感光体ドラム10上に
は4色のトナー像が重ね合わされる。
されており、第1給紙ローラ61及び第2給紙ローラ6
2により前記感光体ドラム10上に重ね合わされたトナ
ー像と同期して転写用コロナ帯電器70に送出される。
前記感光体ドラム10上で重ね合わされたトナー像は前
記転写用コロナ帯電器70により記録紙(記録材)上に
転写され、該記録紙は分離用コロナ帯電器75により前
記感光体ドラム10から分離される。トナー像を転写さ
れた記録紙は搬送部80を経て定着部85へ搬送され、
溶融加圧定着された後、装置外に排出される。
ラム10上に残ったトナーはタイミングをとって前記感
光体ドラム10上に圧着されるクリーニングブレード9
1を備えたクリーニング装置90により掻き落とされ、
帯電前露光ランプ95により残留電位を除去された後、
次回の画像形成プロセスに入る。
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック等色像の重ね合わせ
順序は何れでも良いが、少なくも第2番目以後の現像は
非接触現像を行う必要がある。
はこれらに限定されるものではない。
アデカホープLS−90(旭電化社製・n−ドデシル硫
酸ナトリウム)を0.90kgと純水10.0lを入れ
撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リーガル330R
(キャボット社製カーボンブラック)1.20kgを徐
々に加え、添加後1時間よく撹拌する。ついで、媒体型
分散機(サンドグラインダー)を用いて、20時間連続
分散した。
度計ELS−800を用いて、上記分散液の粒径を測定
した結果、重量平均径で122nmであった。また、静
置乾燥による重量法で測定した上記分散液の固形分濃度
は16.6w/w%であった。この分散液を「着色剤分
散液1」とする。
レスポットに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
(関東化学社製、鹿1級)0.55kgを入れ、イオン
交換水4.0lを加え、室温下撹拌溶解する。これを、
アニオン界面活性剤溶液Aとする。
565C(日本乳化剤社製)0.14kgを入れ、イオ
ン交換水4.0lを加え、室温下撹拌溶解する。これ
を、ノニオン界面活性剤溶液Bとする。
(関東化学社製、特級)223.8gを入れ、イオン交
換水12.0lを加え、室温下撹拌溶解する。これを、
開始剤溶液Cと呼ぶ。
けた100lのGL(グラスライニング)反応釜に、W
AXエマルジョン(数平均分子量3000のポリプロピ
レンを融点以上に加熱し、分散して、エマルジョン化し
たもの:数平均一次粒子径=120nm/固形分濃度=
29.9%)3.41kgとアニオン界面活性剤溶液A
とノニオン界面活性剤溶液Bとを入れ、撹拌を開始す
る。次いで、イオン交換水44.0lを加える。
ころで、開始剤溶液Cを添加する。その後、液温度を7
5℃±1℃に制御しながら、スチレン12.1kgとア
クリル酸n−ブチル2.88kgとメタクリル酸1.0
4kgとt−ドデシルメルカプタン548gとをあらか
じめ混合した溶液を定量計付きの送液ポンプで、120
分かけて投入する(全重合性単量体の平均添加速度は
0.83wt%/分)。
6時間加熱撹拌を行った。
る。ポールフィルターで濾過し、これをラテックス−
Aとした。
ラス転移温度は57℃、軟化点は121℃、分子量分布
は、重量平均分子量=1.27万、重量平均粒径は12
0nmであった。
ステンレスポットに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム(関東化学社製、鹿1級)0.55kgを入れ、
イオン交換純水4.0lを加え、室温下撹拌溶解する。
これを、アニオン界面活性剤溶液Dと呼ぶ。
565C(日本乳化剤社製)0.14kgを入れ、イオ
ン交換純水4.0lを加え、室温下撹拌溶解する。これ
を、ノニオン界面活性剤溶液Eと呼ぶ。
(関東化学社製、特級)200.7gを入れ、イオン交
換水12.0lを加え、室温下撹拌溶解する。これを、
開始剤溶液Fと呼ぶ。
形バッフルを付けた100lのGL反応釜(撹拌翼はフ
ァウドラー翼)に、WAXエマルジョン(数平均分子量
3000のポリプロピレンを融点以上に加熱し、分散し
て、エマルジョン化したもの:数平均一次粒子径=12
0nm/固形分濃度29.9%)3.41kgとアニオ
ン界面活性剤溶液Dとノニオン界面活性剤溶液Eとを入
れ、撹拌を開始する。次いで、イオン交換水44.0l
を投入する。
ころで、開始剤溶液Fを添加する。この時、スチレン1
1.0kgとアクリル酸n−ブチル4.00kgとメタ
クリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン9.
02gとをあらかじめ混合した溶液を、60分かけて投
入する(全重合性単量体の平均添加速度:1.67wt
%/分)。
て、6時間加熱撹拌を行った。さらに、液温度を80℃
±2℃に上げて、12時間加熱撹拌を行った。
る。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックス
−Bとした。
ラス転移温度は58℃、軟化点は132℃、分子量分布
は、重量平均分子量=24.5万であった。
スポットに塩析剤としての塩化ナトリウム(和光純薬社
製、1級)5.36kgとイオン交換水20.0lを入
れ、撹拌溶解する。これを、塩化ナトリウム溶液Gとす
る。
友スリーエム社製、ノニオン界面活性剤)1.00gを
入れ、イオン交換水1.00lを加えて撹拌溶解する。
これを、ノニオン界面活性剤溶液Hとする。
形バッフルを付けた100lのSUS反応釜(撹拌翼は
アンカー翼)に、上記で作製したラテックス−A=2
0.0kgとラテックス−B=5.2kgと着色剤分
散液1=0.4kgとイオン交換水20.0kgとを入
れ撹拌する。ついで、40℃に加温し、塩化ナトリウム
溶液G、イソプロパノール(関東化学社製、鹿1級)
6.00kg、ノニオン界面活性剤溶液Hをこの順に添
加する。その後、10分間放置した後に、昇温を開始
し、液温度85℃まで60分で昇温する。液温度85℃
±2℃にて、6時間加熱撹拌し、塩析/融着させる。そ
の後、40℃以下に冷却し撹拌を停止する。目開き45
μmの篩いで濾過し、この濾液を会合液とする。
ウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、
イオン交換水により洗浄した。
非球形状粒子を、ヌッチェより取り出し、全紙バット5
枚に、細かく砕きながら広げた。クラフト紙で覆いをか
けた後、40℃の送風乾燥機で100時間乾燥した。
を、ヘンシェル粉砕器で解砕した。
「非球形状粒子1」とする。
=5.5万、軟化点=125℃、ガラス転移温度=57
℃であった。
(キャボット社製カーボンブラック)の代わりにC.
I.ピグメントレッド122を用いた他は同様にして本
発明の着色粒子を得た。なお、ここで得られた着色剤分
散液を「着色剤分散液2」とし、非球形状粒子を「非球
形状粒子2」とする。なお、着色剤粒子の分散径は16
0nmであった。
(キャボット社製カーボンブラック)の代わりにC.
I.ピグメントイエロー17を用いた他は同様にして本
発明の着色粒子を得た。なお、ここで得られた着色剤分
散液を「着色剤分散液3」とし、非球形状粒子を「非球
形状粒子3」とする。なお、着色剤粒子の分散径は13
0nmであった。
(キャボット社製カーボンブラック)の代わりにC.
I.ピグメントブルー15:3を用いた他は同様にして
本発明の着色粒子を得た。なお、ここで得られた着色剤
分散液を「着色剤分散液4」とし、非球形状粒子を「非
球形状粒子4」とする。なお、着色剤粒子の分散径は9
0nmであった。
製造に於ける全重合性単量体の平均添加速度を毎分1.
26重量%(得られたラテックス中の樹脂は、重量平均
分子量=1.26万、軟化点=120℃、ガラス転移温
度=56℃、重量平均粒径=100nmであった。)、
ラテックス−Bに於ける全重合性単量体の平均添加速
度を毎分0.75重量%(得られたラテックス中の樹脂
は、重量平均分子量=30.5万、軟化点=133℃、
ガラス転移温度=59℃、重量平均粒径=110nmで
あった。)とした他は同様にして本発明の着色粒子を得
た。なお、ここで得られた非球形状粒子を「非球形状粒
子5」とする。
子量=5.9万、軟化点=126℃、ガラス転移温度=
57℃であった。
製造に於ける全重合性単量体の平均添加速度を毎分2.
73重量%(得られたラテックス中の樹脂は、重量平均
分子量=1.06万、軟化点=119℃、ガラス転移温
度=56℃、重量平均粒径=102nmであった。)、
ラテックス−Bに於ける全重合性単量体の平均添加速
度を毎分1.59重量%(得られたラテックス中の樹脂
は、重量平均分子量=30.1万、軟化点=129℃、
ガラス転移温度=56℃、重量平均粒径=106nmで
あった。)とした他は同様にして本発明の着色粒子を得
た。なお、ここで得られた非球形状粒子を「非球形状粒
子6」とする。得られた「非球状粒子6」は、重量平均
分子量=5.6万、軟化点=127℃、ガラス転移温度
=57℃であった。
製造に於ける全重合性単量体の平均添加速度を毎分1.
83重量%(得られたラテックス中の樹脂は、重量平均
分子量=1.31万、軟化点=120℃、ガラス転移温
度=56℃、重量平均粒径=100nmであった。)、
ラテックス−Bに於ける全重合性単量体の平均添加速
度を毎分2.75重量%(得られたラテックス中の樹脂
は、重量平均分子量=29.6万、軟化点=129℃、
ガラス転移温度=57℃、重量平均粒径=100nmで
あった。)とした他は同様にして本発明の着色粒子を得
た。なお、ここで得られた非球形状粒子を「非球形状粒
子7」とする。
子量=5.6万、軟化点=127℃、ガラス転移温度=
57℃であった。
製造に於ける全重合性単量体の平均添加速度を毎分0.
17重量%(得られたラテックス中の樹脂は、重量平均
分子量=2.61万、軟化点=121℃、ガラス転移温
度=56℃、重量平均粒径=105nmであった。)、
ラテックス−Bに於ける全重合性単量体の平均添加速
度を毎分0.12重量%(得られたラテックス中の樹脂
は、重量平均分子量=31.2万、軟化点=133℃、
ガラス転移温度=59℃、重量平均粒径=100nmで
あった。)とした他は同様にして本発明の着色粒子を得
た。なお、ここで得られた非球形状粒子を「非球形状粒
子8」とする。
子量=6.1万、軟化点=129℃、ガラス転移温度=
57℃であった。
製造に於ける全重合性単量体の平均添加速度を毎分4.
21重量%(得られたラテックス中の樹脂は、重量平均
分子量=1.01万、軟化点=116℃、ガラス転移温
度=53℃、重量平均粒径=100nmであった。)、
ラテックス−Bに於ける全重合性単量体の平均添加速
度を毎分4.83重量%(得られたラテックス中の樹脂
は、重量平均分子量=26.2万、軟化点=128℃、
ガラス転移温度=59℃、重量平均粒径=100nmで
あった。)とした他は同様にして本発明の着色粒子を得
た。なお、ここで得られた非球形状粒子を「非球形状粒
子9」とする。
子量=5.9万、軟化点=128℃、ガラス転移温度=
57℃であった。
重合性単量体をスチレン=11.2kg、アクリル酸ブ
チル=2.64kg、メタクリル酸=2.50kgへ変
更した他は同様にして樹脂粒子を得た。このものをラテ
ックス−Aとする。なお、ラテックス−A中の樹脂
粒子のガラス転移温度は56℃、軟化点は119℃、分
子量分布は、重量平均分子量=1.31万、重量平均粒
径は120nmであった。
Aとラテックス−Bとを使用し、本発明の着色粒子を
得た。なお、ここで得られた非球形状粒子を「非球形状
粒子10」とする。
分子量=5.9万、軟化点=127℃、ガラス転移温度
=57℃であった。
重合性単量体をスチレン=13.25kg、アクリル酸
ブチル=3.21kg、アクリル酸=0.75kgへ変
更した他は同様にして樹脂粒子を得た。このものをラテ
ックス−Bとする。なお、ラテックス−B中の樹脂
粒子のガラス転移温度は55℃、軟化点は135℃、分
子量分布は、重量平均分子量=23.1万、重量平均粒
径は110nmであった。
Aとラテックス−Bとを使用し、本発明の着色粒子を
得た。なお、ここで得られた非球形状粒子を「非球形状
粒子11」とする。
分子量=5.6万、軟化点=128℃、ガラス転移温度
=57℃であった。
重合性単量体をスチレン=10.20kg、アクリル酸
ブチル=1.21kg、アクリル酸=0.62kgへ変
更し、ラテックス−Bの重合性単量体をスチレン=1
1.31kg、アクリル酸ブチル=0.82kg、アク
リル酸=0.45kgへ変更した他は同様にして樹脂粒
子を得た。このものをラテックス−A及びラテックス
−Bとする。とする。なお、ラテックス−A中の樹
脂粒子のガラス転移温度は54℃、軟化点は124℃、
分子量分布は、重量平均分子量=5.1万、重量平均粒
径は110nmであり、ラテックス−B中の樹脂粒子
のガラス転移温度は56℃、軟化点は137℃、分子量
分布は、重量平均分子量=19.1万、重量平均粒径は
110nmであった。ついで、実施例1に準じてラテッ
クス−Aとラテックス−Bとを使用し、本発明の着
色粒子を得た。なお、ここで得られた非球形状粒子を
「非球形状粒子12」とする。
分子量=5.3万、軟化点=126℃、ガラス転移温度
=55℃であった。
製造時のt−ドデシルメルカプタンを120gとした他
は同様にして樹脂粒子を調製した。このものをラテック
ス−Cとする。この樹脂粒子は、ガラス転移温度は5
6℃、軟化点は128℃、分子量分布は、重量平均分子
量=12.6万、重量平均粒径は110nmであった。
このラテックス−Cのみを使用した他は非球形状粒子
の製造例1の塩析/会合と同じ条件を使用して非球形状
粒子得た。ここで得られた非球形状粒子を「非球形状粒
子13」とする。
分子量=12.6万、軟化点=128℃、ガラス転移温
度=56℃であった。
製造に於ける全重合性単量体の平均添加速度を毎分0.
04重量%、ラテックス−Bに於ける全重合性単量体
の平均添加速度を毎分0.04重量%とした他は同様に
して比較用の着色粒子を得た。ここで得られた非球形状
粒子を「比較用非球形状粒子1」とする。なお、ラテッ
クス−Aの代わりに得られたラテックスを「比較用ラ
テックス−A」、ラテックス−Bの代わりに得られ
たラテックスを「比較用ラテックス−B」とする。な
お、「比較用ラテックス−A」中の樹脂粒子のガラス
転移温度は55℃、軟化点は122℃、分子量分布は、
重量平均分子量=1.49万、重量平均粒径は110n
mであり、「比較用ラテックス−B」中の樹脂粒子の
ガラス転移温度は57℃、軟化点は132℃、分子量分
布は、重量平均分子量=22.3万、重量平均粒径は1
10nmであった。また、「比較用非球形状粒子1」の
ガラス転移温度は56℃、軟化点は127℃、分子量分
布は、重量平均分子量=5.6万、体積平均粒径は6.
93μmであった。
製造に於ける全重合性単量体の平均添加速度を毎分5.
21重量%、ラテックス−Bに於ける全重合性単量体
の平均添加速度を毎分5.64重量%とした他は同様に
して比較用の着色粒子を得た。ここで得られた非球形状
粒子を「比較用非球形状粒子2」とする。なお、ラテッ
クス−Aの代わりに得られたラテックスを「比較用ラ
テックス−A」、ラテックス−Bの代わりに得られ
たラテックスを「比較用ラテックス−B」とする。な
お、「比較用ラテックス−A」中の樹脂粒子のガラス
転移温度は56℃、軟化点は123℃、分子量分布は、
重量平均分子量=1.31万、重量平均粒径は110n
mであり、「比較用ラテックス−B」中の樹脂粒子の
ガラス転移温度は57℃、軟化点は132℃、分子量分
布は、重量平均分子量=13.2万、重量平均粒径は1
10nmであった。また、「比較用非球形状粒子2」の
ガラス転移温度は55℃、軟化点は126℃、分子量分
布は、重量平均分子量=27.5万、体積平均粒径は
7.82μmであった。
製造に於ける全重合性単量体の添加を逐次添加ではな
く、一括して添加(平均添加速度は毎分100重量%に
相当)し、ラテックス−Bに於ける全重合性単量体も
同様に逐次添加ではなく、一括して添加(平均添加速度
は毎分100重量%に相当)した他は同様にして比較用
の着色粒子を得た。ここで得られた非球形状粒子を「比
較用非球形状粒子3」とする。なお、ラテックス−A
の代わりに得られたラテックスを「比較用ラテックス
−A」、ラテックス−Bの代わりに得られたラテック
スを「比較用ラテックス−B」とする。なお、「比較
用ラテックス−A」中の樹脂粒子のガラス転移温度は
56℃、軟化点は123℃、分子量分布は、重量平均分
子量=1.52万、体積平均粒径は110nmであり、
「比較用ラテックス−B」中の樹脂粒子のガラス転移
温度は57℃、軟化点は133℃、分子量分布は、重量
平均分子量=27.6万、重量平均粒径は110nmで
あった。また、「比較用非球形状粒子3」のガラス転移
温度は57℃、軟化点は125℃、分子量分布は、重量
平均分子量5.3万、体積平均粒径は9.51μmであ
った。
粒子1」〜「非球形状粒子13」および「比較用非球形
状粒子1」〜「比較用非球形状粒子3」について、粒径
及び形状について評価を実施した。形状に関しては走査
型電子顕微鏡にて1000倍に拡大した写真を使用し、
その形状の均一性を目視で評価した。
回折式粒径測定装置・SLAD1100を用いて体積平
均粒径D50および粒度分布CVを測定した。なお、粒度
分布CVとは、標準偏差(D50)/D50であり、値が小
さいほど粒度分布が狭いことを表している。
「非球形状粒子13」および「比較用非球形状粒子1」
〜「比較用非球形状粒子3」に対して、疎水性シリカ
(一次数平均粒子径=12nm)を1重量%それぞれ添
加してトナーを得た。これらのトナーをそれぞれ「トナ
ー1」〜「トナー13」及び「比較トナー1」〜「比較
用トナー3」とする。
脂を被覆した体積平均粒径が45μmのフェライトキャ
リアを混合してトナー濃度が6%の現像剤をそれぞれ調
製し、印字評価に使用した。これらの現像剤をトナーに
対応してそれぞれ「現像剤1」〜「現像剤13」及び
「比較用現像剤1」〜「比較用現像剤3」とする。
した。条件は下記に示す条件である。感光体としては積
層型有機感光体を使用した。
直径3mm 現像剤層厚 =150μm 現像スリーブ =20mm また、定着方法としては、熱ロール定着を使用し、感光
体に残留する未転写トナーはブレードクリーニング方式
でクリーニングする方法を採用した。
用紙を使用し、縦方向に画像を形成した。また、画像形
成条件としては常温常湿環境(25℃/55%RH)に
て実施した。評価項目として、細線の再現性による画像
の鮮鋭性を評価した。この評価は、1mmあたりに再現
できる細線の本数で評価するもので、縦方向の細線と横
方向の細線との両方について評価した。10倍のルーペ
にて画像を比較し、線が断続していないで連続して形成
された状態で判別できる最大の1mmあたりの本数を比
較した。結果を下記に示す。
0万枚の印字を常温常湿環境にて実施し、10万枚後の
画像についても同様の評価を実施した。さらに臭気評価
として、定着部位に於ける臭気の有無を官能評価にて継
続した。官能評価とは、10名の観察者を使用して、空
気の流通の無い室内にて1000枚の連続印字を行い、
何名が臭気を感じたかで評価した。結果を下記に示す。
写機7050を改造して実写評価を実施した。条件は下
記に示す条件である。感光体としては積層型有機感光体
を使用した。
体に残留する未転写トナーはブレードクリーニング方式
でクリーニングする方法を採用した。
用紙を使用し、縦方向に画像を形成した。また、画像形
成条件としては常温常湿環境(25℃/55%RH)に
て実施した。評価項目として、細線の再現性による画像
の鮮鋭性を評価した。この評価は、1mmあたりに再現
できる細線の本数で評価するもので、縦方向の細線と横
方向の細線との両方について評価した。10倍のルーペ
にて画像を比較し、線が断続していないで連続して形成
された状態で判別できる最大の1mmあたりの本数を比
較した。結果を下記に示す。
0万枚の印字を常温常湿環境にて実施し、10万枚後の
画像についても同様の評価を実施した。さらに臭気評価
として、定着部位に於ける臭気の有無を官能評価にて継
続した。官能評価とは、10名の観察者を使用して、空
気の流通の無い室内にて1000枚の連続印字を行い、
何名が臭気を感じたかで評価した。結果を下記に示す。
は、転写性に優れ、高画質を長期に渡って維持すること
ができる。さらに、定着部位に於ける異臭の発生が無
く、使用に当たっての問題を発生することが無いトナー
であることが理解される。
の均一な重合トナー粒子ができるので、良好な転写性が
えられ、結果として、高品質が電子写真画像を得ること
ができる。
に於いて、画像支持体に対する転写性が良好で高画質を
長期に渡って維持することのできるトナー及びその製造
方法と、本発明のトナーを用いる現像剤および画像形成
方法を提供することができた。
(現像器)の一例を示す断面図。
置の一例を示す断面図。
Claims (8)
- 【請求項1】 少なくとも樹脂粒子と着色剤粒子を塩
析、融着させた静電荷潜像現像用トナーに於いて、該樹
脂粒子が重合開始剤を溶解させた水溶液中に重合性単量
体を平均添加速度が毎分あたり全重合性単量体の0.1
重量%〜5.0重量%で添加させて重合せしめた樹脂粒
子であることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー。 - 【請求項2】 重合性単量体の上記平均添加速度が毎分
あたり全重合性単量体の0.3重量%〜3.0重量%で
あることを特徴とする請求項1記載の静電荷潜像現像用
トナー。 - 【請求項3】 少なくとも樹脂粒子と着色剤粒子を有す
る静電荷潜像現像用トナーの製造方法に於いて、重合開
始剤を溶解させた水溶液中に重合性単量体を平均添加速
度が毎分あたり全重合性単量体の0.1重量%〜5.0
重量%で添加せしめて重合させた樹脂粒子と着色剤粒子
を塩析、融着させることを特徴とする静電荷潜像現像用
トナーの製造方法。 - 【請求項4】 上記平均添加速度が毎分あたり全重合性
単量体の0.3重量%〜3.0重量%であることを特徴
とする請求項3記載の静電荷潜像現像用トナーの製造方
法。 - 【請求項5】 少なくとも樹脂粒子と着色剤粒子を塩
析、融着させた静電荷潜像現像用トナーと磁性粒子を有
する現像剤に於いて、該樹脂粒子が重合開始剤を溶解さ
せた水溶液中に重合性単量体を平均添加速度が毎分あた
り全重合性単量体の0.1重量%〜5.0重量%で添加
させて重合せしめた樹脂粒子であることを特徴とする現
像剤。 - 【請求項6】 上記平均添加速度が毎分あたり全重合性
単量体の0.3重量%〜3.0重量%であることを特徴
とする請求項5記載の現像剤。 - 【請求項7】 静電潜像形成体上に形成された潜像を少
なくとも静電荷潜像現像用トナーを有する現像剤にて現
像し、ついで画像支持体上に転写、熱定着して画像を得
る画像形成方法に於いて、該トナーが少なくとも樹脂粒
子と着色剤粒子を塩析、融着させた静電荷潜像現像用ト
ナーであり、且つ前記樹脂粒子が重合開始剤を溶解させ
た水溶液中に重合性単量体を平均添加速度が毎分あたり
全重合性単量体の0.1重量%〜5.0重量%で添加さ
せて重合せしめた粒子であり、前記静電潜像形成体上に
残留する静電荷潜像現像用トナーをクリーニングするこ
とを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項8】 上記平均添加速度が毎分あたり全重合性
単量体の0.3重量%〜3.0重量%であることを特徴
とする請求項7記載の画像形成方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05391699A JP3864611B2 (ja) | 1999-03-02 | 1999-03-02 | 静電荷潜像現像用トナー、その製造方法、該トナーを用いる現像剤および画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05391699A JP3864611B2 (ja) | 1999-03-02 | 1999-03-02 | 静電荷潜像現像用トナー、その製造方法、該トナーを用いる現像剤および画像形成方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000250263A true JP2000250263A (ja) | 2000-09-14 |
| JP3864611B2 JP3864611B2 (ja) | 2007-01-10 |
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ID=12956046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05391699A Expired - Fee Related JP3864611B2 (ja) | 1999-03-02 | 1999-03-02 | 静電荷潜像現像用トナー、その製造方法、該トナーを用いる現像剤および画像形成方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3864611B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007147916A (ja) * | 2005-11-25 | 2007-06-14 | Ricoh Co Ltd | 現像装置及び画像形成装置 |
| US7452654B2 (en) | 2005-01-07 | 2008-11-18 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Toner production method and toner production apparatus |
| WO2010013923A3 (en) * | 2008-07-28 | 2010-05-27 | Samsung Fine Chemicals Co., Ltd. | Method of preparing toner, which reduces aggregation time |
-
1999
- 1999-03-02 JP JP05391699A patent/JP3864611B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7452654B2 (en) | 2005-01-07 | 2008-11-18 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Toner production method and toner production apparatus |
| JP2007147916A (ja) * | 2005-11-25 | 2007-06-14 | Ricoh Co Ltd | 現像装置及び画像形成装置 |
| WO2010013923A3 (en) * | 2008-07-28 | 2010-05-27 | Samsung Fine Chemicals Co., Ltd. | Method of preparing toner, which reduces aggregation time |
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| Publication number | Publication date |
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| JP3864611B2 (ja) | 2007-01-10 |
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