JP2000256542A - 熱可塑性コポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性コポリエステル樹脂組成物Info
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- JP2000256542A JP2000256542A JP11061071A JP6107199A JP2000256542A JP 2000256542 A JP2000256542 A JP 2000256542A JP 11061071 A JP11061071 A JP 11061071A JP 6107199 A JP6107199 A JP 6107199A JP 2000256542 A JP2000256542 A JP 2000256542A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】耐光劣化性と耐熱エージング性に優れた熱可塑
性コポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添
加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加
したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１
〜６０モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４
−ブタンジオールを主成分とする分子量３００以下の低
分子量グリコール（ｂ）とから得られる共重合ポリエス
テル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ヒンダードアミ
ン系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５重量部を単独で、また
はヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５重量
部と紫外線吸収剤（Ｃ）０．０１〜５重量部とを組合せ
て配合した熱可塑性コポリエステル樹脂組成物。
性コポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添
加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加
したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１
〜６０モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４
−ブタンジオールを主成分とする分子量３００以下の低
分子量グリコール（ｂ）とから得られる共重合ポリエス
テル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ヒンダードアミ
ン系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５重量部を単独で、また
はヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５重量
部と紫外線吸収剤（Ｃ）０．０１〜５重量部とを組合せ
て配合した熱可塑性コポリエステル樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形性に優れ、高
い機械的強度と、耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性などの
ゴム的性質を有し、耐光劣化性と耐熱エージング性に優
れる熱可塑性コポリエステル樹脂組成物に関する。
い機械的強度と、耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性などの
ゴム的性質を有し、耐光劣化性と耐熱エージング性に優
れる熱可塑性コポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートのような結
晶性芳香族ポリエステルにダイマー酸を共重合した熱可
塑性コポリエステル樹脂は、耐衝撃性、弾性回復性、柔
軟性などのゴム的性質を有し、しかも耐熱エージング性
に優れたポリエステル樹脂として知られている。たとえ
ば、特開昭５０−９０６９７号公報には、テレフタル酸
の他にダイマー酸を含む酸成分と、主として脂肪族ジオ
ールからなるグリコール成分から構成される熱可塑性コ
ポリエステル樹脂および、その重合時に芳香族アミン系
安定剤を使用すること、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤とチオエーテル系とリン系酸化防止剤の混合物が加
熱老化性の安定化に有用であること、さらに紫外線に対
して安定化させるには種々の紫外線吸収剤を配合すれば
よいことが開示されている。
晶性芳香族ポリエステルにダイマー酸を共重合した熱可
塑性コポリエステル樹脂は、耐衝撃性、弾性回復性、柔
軟性などのゴム的性質を有し、しかも耐熱エージング性
に優れたポリエステル樹脂として知られている。たとえ
ば、特開昭５０−９０６９７号公報には、テレフタル酸
の他にダイマー酸を含む酸成分と、主として脂肪族ジオ
ールからなるグリコール成分から構成される熱可塑性コ
ポリエステル樹脂および、その重合時に芳香族アミン系
安定剤を使用すること、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤とチオエーテル系とリン系酸化防止剤の混合物が加
熱老化性の安定化に有用であること、さらに紫外線に対
して安定化させるには種々の紫外線吸収剤を配合すれば
よいことが開示されている。
【０００３】しかしながら、上記特開昭５０−９０６９
７号公報に開示された熱可塑性コポリエステル樹脂は、
ある程度、耐光劣化性と耐熱エージング性に優れたポリ
エステル樹脂であるが、長期にわたる耐光劣化性や耐熱
エージング性は十分ではなく、比較的短時間で強度や伸
びが低下して使用できなくなったり、成形品の表面に亀
裂が発生して外観が悪くなったりするという問題点があ
った。
７号公報に開示された熱可塑性コポリエステル樹脂は、
ある程度、耐光劣化性と耐熱エージング性に優れたポリ
エステル樹脂であるが、長期にわたる耐光劣化性や耐熱
エージング性は十分ではなく、比較的短時間で強度や伸
びが低下して使用できなくなったり、成形品の表面に亀
裂が発生して外観が悪くなったりするという問題点があ
った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。
【０００５】したがって、本発明の目的は、成形性に優
れ、高い機械的強度と、耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性
などのゴム的性質を有し、耐光劣化性と耐熱エージング
性に優れた熱可塑性コポリエステル樹脂組成物を提供す
ることにある。
れ、高い機械的強度と、耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性
などのゴム的性質を有し、耐光劣化性と耐熱エージング
性に優れた熱可塑性コポリエステル樹脂組成物を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成物は、
（１）芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添加した
ダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加したダ
イマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１〜６０
モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４−ブタ
ンジオールを主成分とする分子量３００以下の低分子量
グリコール（ｂ）とから得られる熱可塑性コポリエステ
ル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン
系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５重量部を単独で、または
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５重量部
と紫外線吸収剤（Ｃ）０．０１〜５重量部とを組合せて
配合したものであり、さらに、（１）の熱可塑性コポリ
エステル樹脂組成物１００重量部に、さらに、芳香族ア
ミン系酸化防止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部を配合した
ものであり、さらに、その熱可塑性コポリエステル樹脂
組成物１００重量部に、さらに、ポリアミド樹脂（Ｅ）
０．１〜２０重量部を配合したものであり、さらに、
（１）の熱可塑性コポリエステル樹脂組成物１００重量
部に、さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（Ｆ）０．０１〜５重量部を単独で、またはヒンダード
フェノール系酸化防止剤（Ｆ）０．０１〜５重量部とリ
ン系酸化防止剤（Ｇ）０．０１〜５重量部とを組合せて
配合したものであり、さらに、その熱可塑性コポリエス
テル樹脂組成物１００重量部に、さらに、芳香族アミン
系酸化防止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部を配合したもの
であり、さらに、その熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物１００重量部に、さらに、ポリアミド樹脂（Ｅ）０．
１〜２０重量部を配合したものである。
めに、本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成物は、
（１）芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添加した
ダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加したダ
イマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１〜６０
モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４−ブタ
ンジオールを主成分とする分子量３００以下の低分子量
グリコール（ｂ）とから得られる熱可塑性コポリエステ
ル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ヒンダードアミン
系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５重量部を単独で、または
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５重量部
と紫外線吸収剤（Ｃ）０．０１〜５重量部とを組合せて
配合したものであり、さらに、（１）の熱可塑性コポリ
エステル樹脂組成物１００重量部に、さらに、芳香族ア
ミン系酸化防止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部を配合した
ものであり、さらに、その熱可塑性コポリエステル樹脂
組成物１００重量部に、さらに、ポリアミド樹脂（Ｅ）
０．１〜２０重量部を配合したものであり、さらに、
（１）の熱可塑性コポリエステル樹脂組成物１００重量
部に、さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（Ｆ）０．０１〜５重量部を単独で、またはヒンダード
フェノール系酸化防止剤（Ｆ）０．０１〜５重量部とリ
ン系酸化防止剤（Ｇ）０．０１〜５重量部とを組合せて
配合したものであり、さらに、その熱可塑性コポリエス
テル樹脂組成物１００重量部に、さらに、芳香族アミン
系酸化防止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部を配合したもの
であり、さらに、その熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物１００重量部に、さらに、ポリアミド樹脂（Ｅ）０．
１〜２０重量部を配合したものである。
【０００７】また、前記芳香族ジカルボン酸（ａ−１）
がテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸であるこ
と、前記水素添加したダイマー酸（ａ−２）の純度が９
４％以上であること、前記水素添加したダイマー酸（ａ
−２）の純度が９８％以上であること、前記芳香族アミ
ン系酸化防止剤（Ｄ）がジフェニルアミン系化合物であ
ること、前記ポリアミド樹脂（Ｅ）が共重合ポリアミド
樹脂であること、前記ヒンダードフェノール系酸化防止
剤（Ｆ）が分子量５００以上のヒンダードフェノール系
化合物であること、前記リン系酸化防止剤（Ｇ）が分子
中に２つ以上のリン原子を有する化合物であること、
が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件を適用
することにより、一層優れた効果の取得を期待すること
ができる。
がテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸であるこ
と、前記水素添加したダイマー酸（ａ−２）の純度が９
４％以上であること、前記水素添加したダイマー酸（ａ
−２）の純度が９８％以上であること、前記芳香族アミ
ン系酸化防止剤（Ｄ）がジフェニルアミン系化合物であ
ること、前記ポリアミド樹脂（Ｅ）が共重合ポリアミド
樹脂であること、前記ヒンダードフェノール系酸化防止
剤（Ｆ）が分子量５００以上のヒンダードフェノール系
化合物であること、前記リン系酸化防止剤（Ｇ）が分子
中に２つ以上のリン原子を有する化合物であること、
が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件を適用
することにより、一層優れた効果の取得を期待すること
ができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
【０００９】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物を形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）のジカ
ルボン酸成分（ａ）は、芳香族ジカルボン酸（ａ−１）
と、水素添加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とす
る。芳香族ジカルボン酸（ａ−１）の具体例としては、
テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナ
フタレン−２，７−ジカルボン酸、またはそのエステル
形成性誘導体が好ましく、この他にイソフタル酸、フタ
ル酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あ
るいはこれらのエステル形成性誘導体などを用いること
ができる。本発明に用いられる水素添加したダイマー酸
（ａ−２）は、精製した植物性不飽和脂肪酸の二量化物
の水素添加によって得られたもの、あるいはこれらのエ
ステル形成性誘導体などを用いることができる。水素添
加したダイマー酸（ａ−２）は、蒸留精製によって単量
体や３量体を除去した高純度化したダイマー酸を水素添
加したものを用いることが好ましい。重合反応性および
共重合体の物性が優れていることから、水素添加したダ
イマー酸（ａ−２）の純度が９４％以上であるものが好
ましく、９８％以上であるものが特に好ましい。
物を形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）のジカ
ルボン酸成分（ａ）は、芳香族ジカルボン酸（ａ−１）
と、水素添加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とす
る。芳香族ジカルボン酸（ａ−１）の具体例としては、
テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナ
フタレン−２，７−ジカルボン酸、またはそのエステル
形成性誘導体が好ましく、この他にイソフタル酸、フタ
ル酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あ
るいはこれらのエステル形成性誘導体などを用いること
ができる。本発明に用いられる水素添加したダイマー酸
（ａ−２）は、精製した植物性不飽和脂肪酸の二量化物
の水素添加によって得られたもの、あるいはこれらのエ
ステル形成性誘導体などを用いることができる。水素添
加したダイマー酸（ａ−２）は、蒸留精製によって単量
体や３量体を除去した高純度化したダイマー酸を水素添
加したものを用いることが好ましい。重合反応性および
共重合体の物性が優れていることから、水素添加したダ
イマー酸（ａ−２）の純度が９４％以上であるものが好
ましく、９８％以上であるものが特に好ましい。
【００１０】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物を形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）におい
ては、水素添加したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカル
ボン酸成分の１〜６０モル％、好ましくは５〜５５モル
％、さらに好ましくは１０〜５０モル％である。水素添
加したダイマー酸（ａ−２）が、１モル％未満では得ら
れる共重合ポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性などのゴ
ム的弾性が十分ではない。また６０モル％を越えると、
剛性の低下が大きい上、融点が低く、また結晶化速度が
遅くなり、成形性に劣る熱可塑性コポリエステル樹脂組
成物しか得られない。
物を形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）におい
ては、水素添加したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカル
ボン酸成分の１〜６０モル％、好ましくは５〜５５モル
％、さらに好ましくは１０〜５０モル％である。水素添
加したダイマー酸（ａ−２）が、１モル％未満では得ら
れる共重合ポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性などのゴ
ム的弾性が十分ではない。また６０モル％を越えると、
剛性の低下が大きい上、融点が低く、また結晶化速度が
遅くなり、成形性に劣る熱可塑性コポリエステル樹脂組
成物しか得られない。
【００１１】本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物を
形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）の分子量３
００以下の低分子量グリコール成分（ｂ）は、１，４−
ブタンジオールを主成分とするが、この他の具体例とし
ては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール
などの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジ
オール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキ
シ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フ
ェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジ
ヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、および４，４’−ジヒ
ドロキシ−ｐ−クォーターフェニルなどを挙げることが
できる。また、これらのジオール成分を２種以上併用す
ることもできる。
形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）の分子量３
００以下の低分子量グリコール成分（ｂ）は、１，４−
ブタンジオールを主成分とするが、この他の具体例とし
ては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール
などの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジ
オール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキ
シ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フ
ェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジ
ヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、および４，４’−ジヒ
ドロキシ−ｐ−クォーターフェニルなどを挙げることが
できる。また、これらのジオール成分を２種以上併用す
ることもできる。
【００１２】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物を形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）におい
ては、必要に応じてトリメリット酸、トリメシン酸、ピ
ロメリット酸などの３官能以上の多官能カルボン酸成
分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分
を、重縮合中にゲル化しない程度の少量、例えば、全ジ
カルボン酸成分に対して０．０５〜３ｍｏｌ％程度用い
ることができる。
物を形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）におい
ては、必要に応じてトリメリット酸、トリメシン酸、ピ
ロメリット酸などの３官能以上の多官能カルボン酸成
分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分
を、重縮合中にゲル化しない程度の少量、例えば、全ジ
カルボン酸成分に対して０．０５〜３ｍｏｌ％程度用い
ることができる。
【００１３】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物を形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）の好ま
しい製造方法としては、例えば、芳香族ジカルボン酸の
低級アルコールジエステルと、水素添加したダイマー酸
と、過剰量の低分子量グリコールを、チタン化合物、お
よびヒンダードフェノール化合物の存在下にエステル交
換反応およびエステル化反応せしめ、得られる反応生成
物を重縮合する方法、あるいは芳香族ジカルボン酸と、
水素添加したダイマー酸と、過剰量のグリコールを、チ
タン化合物、スズ化合物、およびヒンダードフェノール
化合物の存在下にエステル化反応せしめ、得られる反応
生成物を重縮合する方法などが挙げられる。また、ヒン
ダードフェノール化合物は重縮合時に添加してもよい
し、その一部を重縮合終了後に配合してもよい。
物を形成する熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）の好ま
しい製造方法としては、例えば、芳香族ジカルボン酸の
低級アルコールジエステルと、水素添加したダイマー酸
と、過剰量の低分子量グリコールを、チタン化合物、お
よびヒンダードフェノール化合物の存在下にエステル交
換反応およびエステル化反応せしめ、得られる反応生成
物を重縮合する方法、あるいは芳香族ジカルボン酸と、
水素添加したダイマー酸と、過剰量のグリコールを、チ
タン化合物、スズ化合物、およびヒンダードフェノール
化合物の存在下にエステル化反応せしめ、得られる反応
生成物を重縮合する方法などが挙げられる。また、ヒン
ダードフェノール化合物は重縮合時に添加してもよい
し、その一部を重縮合終了後に配合してもよい。
【００１４】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物に用いられる成分の一つであるヒンダードアミン系光
安定剤（Ｂ）の具体例としては、ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル、ビ
ス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１、１、３、３−
テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン
−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトニメチル
−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレ
ンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物など
が挙げられる。これらの中でも、２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル
マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）やポリ［｛６−（１、１、３、３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトニメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］な
どの使用が好ましい。
物に用いられる成分の一つであるヒンダードアミン系光
安定剤（Ｂ）の具体例としては、ビス（２，２，６，
６，−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステル、ビ
ス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１、１、３、３−
テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン
−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトニメチル
−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレ
ンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物など
が挙げられる。これらの中でも、２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル
マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）やポリ［｛６−（１、１、３、３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトニメチル−
４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］な
どの使用が好ましい。
【００１５】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物に用いられる成分の一つである紫外線吸収剤（Ｃ）の
具体例としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−
３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−
ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェル）ベンゾトリアゾー
ル、２（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、メチル−３−［３−ｔ−ブチ
ル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ヒドロキシフェニル］プロピオネート−ポリエチレン
グリコールとの縮合物などのベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤、および２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スル
フォン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾ
フェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げ
られる。これらの中でも、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾールなどの使用が好ましい。
物に用いられる成分の一つである紫外線吸収剤（Ｃ）の
具体例としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−
３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−
ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェル）ベンゾトリアゾー
ル、２（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、メチル−３−［３−ｔ−ブチ
ル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ヒドロキシフェニル］プロピオネート−ポリエチレン
グリコールとの縮合物などのベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤、および２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スル
フォン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾ
フェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げ
られる。これらの中でも、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾールなどの使用が好ましい。
【００１６】これらの光安定剤（Ｂ）、（Ｃ）の配合量
は、いずれも熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）１００
重量部に対し０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５
〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜１．５重量部で
ある。配合量が０．０１重量部未満では目的とする改良
効果の得られる度合いが小さく、また５重量部を越える
とブルーミングを生じたり、熱可塑性コポリエステル樹
脂組成物の機械的強度が低下したりするため好ましくな
い。
は、いずれも熱可塑性コポリエステル樹脂（Ａ）１００
重量部に対し０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５
〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜１．５重量部で
ある。配合量が０．０１重量部未満では目的とする改良
効果の得られる度合いが小さく、また５重量部を越える
とブルーミングを生じたり、熱可塑性コポリエステル樹
脂組成物の機械的強度が低下したりするため好ましくな
い。
【００１７】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物に用いられる成分の一つである芳香族アミン系酸化防
止剤（Ｄ）の具体例としては、フェニルナフチルアミ
ン、４，４’−ジメトキシジフェニルアミン、４，４’
−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン、および４−イソプロポキシジフェニルアミンなどが
挙げられるが、これらの中でもジフェニルアミン系化合
物の使用が好ましい。
物に用いられる成分の一つである芳香族アミン系酸化防
止剤（Ｄ）の具体例としては、フェニルナフチルアミ
ン、４，４’−ジメトキシジフェニルアミン、４，４’
−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン、および４−イソプロポキシジフェニルアミンなどが
挙げられるが、これらの中でもジフェニルアミン系化合
物の使用が好ましい。
【００１８】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物に用いられる成分の一つであるポリアミド樹脂（Ｅ）
とは、分子鎖中にアミド結合を有する高分子化合物であ
り、ラクタムからの重合体や、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸などと、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、メタキシレンジアミンなどとの反
応により得られる塩の重合体、または、ω−アミノカル
ボン酸からの重合体などが挙げられる。これらのポリア
ミド樹脂は共重合体でも良いし、異なる重合体を２種類
以上組み合わせて使用してもよい。これらのポリアミド
樹脂の中でも、２元あるいは３元以上の共重合ポリアミ
ド樹脂を用いた場合に、さらに高い効果が得られる。
物に用いられる成分の一つであるポリアミド樹脂（Ｅ）
とは、分子鎖中にアミド結合を有する高分子化合物であ
り、ラクタムからの重合体や、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸などと、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、メタキシレンジアミンなどとの反
応により得られる塩の重合体、または、ω−アミノカル
ボン酸からの重合体などが挙げられる。これらのポリア
ミド樹脂は共重合体でも良いし、異なる重合体を２種類
以上組み合わせて使用してもよい。これらのポリアミド
樹脂の中でも、２元あるいは３元以上の共重合ポリアミ
ド樹脂を用いた場合に、さらに高い効果が得られる。
【００１９】ポリアミド樹脂（Ｅ）の配合量は、熱可塑
性コポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．１
〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部、さらに
好ましくは０．５〜５重量部である。ポリアミド樹脂
（Ｅ）の配合量が０．１重量部未満では目的とする改良
効果の得られる度合いが小さく、また２０重量部をこえ
ると熱可塑性コポリエステル樹脂の本来有している柔軟
性やゴム的性質が損なわれることになるため好ましくな
い。
性コポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．１
〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部、さらに
好ましくは０．５〜５重量部である。ポリアミド樹脂
（Ｅ）の配合量が０．１重量部未満では目的とする改良
効果の得られる度合いが小さく、また２０重量部をこえ
ると熱可塑性コポリエステル樹脂の本来有している柔軟
性やゴム的性質が損なわれることになるため好ましくな
い。
【００２０】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物に用いられる成分の一つであるヒンダードフェノール
系酸化防止剤（Ｆ）の具体例としては、２，４−ジメチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレ
ゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレン−ビス−４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４
−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メ
チレン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、
４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−
６−シクロヘキシルフェノール）、４，４’−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルベンジル）スルフィド、４，４’−チオビス
（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，２’−チオ
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の
ジエチルエステル、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’
−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチ
ル−ジフェニルメタン、α−オクタデシル−３（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、６−（ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−２，４−ビス−オクチル−チオ−１，
３，５−トリアジン、ヘキサメチレングリコール−ビス
［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノール）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン
−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロ桂皮酸アミド）、２，２−チオ［ジエチル−ビス−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゼンホスホン酸のジオクタデシルエステル、
テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシ
アヌレート、およびトリス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエ
チル］イソシアヌレートなどが挙げられる。これらの中
でも特にテトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タンのような分子量が５００以上のものの使用が好まし
い。
物に用いられる成分の一つであるヒンダードフェノール
系酸化防止剤（Ｆ）の具体例としては、２，４−ジメチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレ
ゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル、、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２’−メチレン−ビス−４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４
−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メ
チレン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、
４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−
６−シクロヘキシルフェノール）、４，４’−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルベンジル）スルフィド、４，４’−チオビス
（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，２’−チオ
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸の
ジエチルエステル、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’
−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチ
ル−ジフェニルメタン、α−オクタデシル−３（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、６−（ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−２，４−ビス−オクチル−チオ−１，
３，５−トリアジン、ヘキサメチレングリコール−ビス
［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノール）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン
−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロ桂皮酸アミド）、２，２−チオ［ジエチル−ビス−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゼンホスホン酸のジオクタデシルエステル、
テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシ
アヌレート、およびトリス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエ
チル］イソシアヌレートなどが挙げられる。これらの中
でも特にテトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タンのような分子量が５００以上のものの使用が好まし
い。
【００２１】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物に用いられる成分の一つであるリン系酸化防止剤
（Ｇ）とは、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸誘導体、フ
ェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジアルキルペン
タエリスリトールジホスファイト、およびジアルキルビ
スフェノールＡジホスファイトなどのリンを含む化合物
である。これらの中でも、分子中にリン原子とともにイ
オウ原子も有する化合物、あるいは分子中に２つ以上の
リン原子を有する化合物の使用が好ましい。
物に用いられる成分の一つであるリン系酸化防止剤
（Ｇ）とは、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸誘導体、フ
ェニルホスホン酸、ポリホスホネート、ジアルキルペン
タエリスリトールジホスファイト、およびジアルキルビ
スフェノールＡジホスファイトなどのリンを含む化合物
である。これらの中でも、分子中にリン原子とともにイ
オウ原子も有する化合物、あるいは分子中に２つ以上の
リン原子を有する化合物の使用が好ましい。
【００２２】これらの酸化防止剤（Ｄ）、（Ｆ）、
（Ｇ）の配合量は、いずれも熱可塑性コポリエステル樹
脂（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好ま
しくは０．０５〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜
１．５重量部である。酸化防止剤（Ｅ）、（Ｆ）、
（Ｇ）の配合量が０．０１重量部未満では目的とする改
良効果の得られる度合いが小さく、また５重量部を越え
るとブルーミングを生じたり、熱可塑性コポリエステル
樹脂組成物の機械的強度が低下したりするため好ましく
ない。
（Ｇ）の配合量は、いずれも熱可塑性コポリエステル樹
脂（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好ま
しくは０．０５〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜
１．５重量部である。酸化防止剤（Ｅ）、（Ｆ）、
（Ｇ）の配合量が０．０１重量部未満では目的とする改
良効果の得られる度合いが小さく、また５重量部を越え
るとブルーミングを生じたり、熱可塑性コポリエステル
樹脂組成物の機械的強度が低下したりするため好ましく
ない。
【００２３】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例え
ば、熱可塑性コポリエステル樹脂にポリアミド樹脂や所
定の光安定剤や酸化防止剤を配合した原料を、スクリュ
ー型押出機に供給し溶融混練する方法、またスクリュー
型押出機に、まず熱可塑性コポリエステル樹脂を供給し
て溶融し、さらに他の供給口よりポリアミド樹脂や光安
定剤や酸化防止剤を供給して混練する方法など、適宜採
用することができる。
物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例え
ば、熱可塑性コポリエステル樹脂にポリアミド樹脂や所
定の光安定剤や酸化防止剤を配合した原料を、スクリュ
ー型押出機に供給し溶融混練する方法、またスクリュー
型押出機に、まず熱可塑性コポリエステル樹脂を供給し
て溶融し、さらに他の供給口よりポリアミド樹脂や光安
定剤や酸化防止剤を供給して混練する方法など、適宜採
用することができる。
【００２４】このように構成される本発明の共重合ポリ
エステル樹脂組成物は、耐光劣化性と耐熱エージング性
に優れる。
エステル樹脂組成物は、耐光劣化性と耐熱エージング性
に優れる。
【００２５】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤
を添加することができる。例えば公知の結晶核剤や滑剤
などの成形助剤、顔料や染料などの着色剤、帯電防止
剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、可塑剤、離型剤
などを任意に含有することができる。
物には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤
を添加することができる。例えば公知の結晶核剤や滑剤
などの成形助剤、顔料や染料などの着色剤、帯電防止
剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、可塑剤、離型剤
などを任意に含有することができる。
【００２６】本発明の熱可塑性コポリエステル樹脂組成
物は、成形性に優れ、高い機械的強度と、耐衝撃性、弾
性回復性、柔軟性などのゴム的性質を有し、耐光劣化性
と耐熱エージング性に優れる。このため、自動車、電子
・電気機器、精密機器用途の成形品、各種シート、各種
フィルムなどに有用である。
物は、成形性に優れ、高い機械的強度と、耐衝撃性、弾
性回復性、柔軟性などのゴム的性質を有し、耐光劣化性
と耐熱エージング性に優れる。このため、自動車、電子
・電気機器、精密機器用途の成形品、各種シート、各種
フィルムなどに有用である。
【００２７】
【実施例】以下に実施例によって本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、実施例中に示される
物性は次のように測定した。 ［相対粘度］ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５
％のポリマ溶液を２５℃で測定した。 ［融点］差動走査熱量計（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製ＤＳＣ−
９１０型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分
の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定
した。 ［硬度（ショアＤスケール）］ＪＩＳ Ｋ−７２１５に
準じて測定した。 ［耐光劣化性］射出成形して作ったＪＩＳ ２号型ダン
ベル試験片を、ブラックパネル温度８３℃のウェザー・
オー・メーター中で紫外線照射し、引張破断伸びが初期
の半分に低下する時間を測定した。 ［耐熱エージング性］射出成形して作ったＪＩＳ ２号
型ダンベル試験片を、１５０℃の熱風オーブン中でエー
ジングし、引張破断伸びが初期の半分に低下する時間を
測定した。 ［参考例１〜３］テレフタル酸１４５部、純度９８％の
水素添加したダイマー酸である”プリポール”１００９
（ユニケマ社製）１１７部および１，４−ブタンジオー
ル１６０部を、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１５
部、モノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド
０．０３部とともに、ヘリカルリボン型撹拌翼を備えた
反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で反応水を系外に
留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に
テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．４５部を追添加し、
さらに”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製
アミド基含有ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、分子
量６３７）０．１５部を添加した後、２４５℃に昇温
し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの
減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。
得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッテ
ィングを行ってペレット化して、水素添加したダイマー
酸が全ジカルボン酸成分の１９モル％である共重合ポリ
エステル樹脂（Ａ−１）を得た。これと同様に、表１に
示す共重合ポリエステル樹脂（Ａ−２）と（Ａ−３）を
得た。得られた共重合ポリエステル樹脂の物性を表１に
示す。
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、実施例中に示される
物性は次のように測定した。 ［相対粘度］ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５
％のポリマ溶液を２５℃で測定した。 ［融点］差動走査熱量計（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製ＤＳＣ−
９１０型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分
の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定
した。 ［硬度（ショアＤスケール）］ＪＩＳ Ｋ−７２１５に
準じて測定した。 ［耐光劣化性］射出成形して作ったＪＩＳ ２号型ダン
ベル試験片を、ブラックパネル温度８３℃のウェザー・
オー・メーター中で紫外線照射し、引張破断伸びが初期
の半分に低下する時間を測定した。 ［耐熱エージング性］射出成形して作ったＪＩＳ ２号
型ダンベル試験片を、１５０℃の熱風オーブン中でエー
ジングし、引張破断伸びが初期の半分に低下する時間を
測定した。 ［参考例１〜３］テレフタル酸１４５部、純度９８％の
水素添加したダイマー酸である”プリポール”１００９
（ユニケマ社製）１１７部および１，４−ブタンジオー
ル１６０部を、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１５
部、モノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド
０．０３部とともに、ヘリカルリボン型撹拌翼を備えた
反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で反応水を系外に
留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に
テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．４５部を追添加し、
さらに”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製
アミド基含有ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、分子
量６３７）０．１５部を添加した後、２４５℃に昇温
し、次いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの
減圧とし、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。
得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッテ
ィングを行ってペレット化して、水素添加したダイマー
酸が全ジカルボン酸成分の１９モル％である共重合ポリ
エステル樹脂（Ａ−１）を得た。これと同様に、表１に
示す共重合ポリエステル樹脂（Ａ−２）と（Ａ−３）を
得た。得られた共重合ポリエステル樹脂の物性を表１に
示す。
【００２８】
【表１】 ［光安定剤］下記実施例において使用した光安定剤は以
下の通りである。 Ｂ−１：チバガイギー社製ヒンダードアミン系光安定
剤"チヌビン"１４４ Ｃ−１：チバガイギー社製ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤"チヌビン"３２７ ［酸化防止剤］下記実施例において使用した酸化防止剤
は以下の通りである。 Ｄ−１：ユニロイヤル社製ジフェニルアミン系酸化防止
剤"ナウガード"４４５ Ｆ−１：チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化
防止剤"イルガノックス"１０１０（分子量：１１７７．
７） Ｇ−１：旭電化工業社製リン系酸化防止剤"アデカスタ
ブ"ＰＥＰ−４Ｃ（分子中に２個のリン原子を含有） ［ポリアミド樹脂の製造］ポリカプロラクタムとポリヘ
キサメチレンアジパミドの組成比が約６５／３５からな
る共重合体（ポリアミド樹脂（Ｅ−１））、およびポリ
カプロラクタムとポリヘキサメチレンアジパミドおよび
ポリヘキサメチレンセバカミドの組成比が約４５／３５
／２０からなる３元共重合体（ポリアミド樹脂（Ｅ−
２））を製造した。 ［実施例１〜９］参考例で得られた共重合ポリエステル
樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）に、光安定
剤、酸化防止剤、ポリアミド樹脂をいずれも表２に示す
ような配合比率でドライブレンドし、４５ｍｍφのスク
リューを有する２軸押出機を用いて、２４０℃で溶融混
練したのちペレット化した。このペレットを８０℃で５
時間乾燥後、成形温度２４０℃、金型温度６０℃で、Ｊ
ＩＳ ２号型ダンベルに射出成形した。この射出成形し
たダンベルを用いて耐光劣化性と耐熱エージング性を評
価した。耐光劣化性は、ブラックパネル温度８３℃のサ
ンシャイン−ウェザー−オー−メーター中で、１２０分
間に１８分間の水スプレーを行いつつ処理し、引張破断
伸度の保持率が５０％に低下する照射時間を調べた。耐
熱エージング性は、１５０℃のギアーオーブン中で熱処
理し、引張破断伸度の保持率が５０％に低下する時間を
調べた。これらの結果を表３に示す。
下の通りである。 Ｂ−１：チバガイギー社製ヒンダードアミン系光安定
剤"チヌビン"１４４ Ｃ−１：チバガイギー社製ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤"チヌビン"３２７ ［酸化防止剤］下記実施例において使用した酸化防止剤
は以下の通りである。 Ｄ−１：ユニロイヤル社製ジフェニルアミン系酸化防止
剤"ナウガード"４４５ Ｆ−１：チバガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化
防止剤"イルガノックス"１０１０（分子量：１１７７．
７） Ｇ−１：旭電化工業社製リン系酸化防止剤"アデカスタ
ブ"ＰＥＰ−４Ｃ（分子中に２個のリン原子を含有） ［ポリアミド樹脂の製造］ポリカプロラクタムとポリヘ
キサメチレンアジパミドの組成比が約６５／３５からな
る共重合体（ポリアミド樹脂（Ｅ−１））、およびポリ
カプロラクタムとポリヘキサメチレンアジパミドおよび
ポリヘキサメチレンセバカミドの組成比が約４５／３５
／２０からなる３元共重合体（ポリアミド樹脂（Ｅ−
２））を製造した。 ［実施例１〜９］参考例で得られた共重合ポリエステル
樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）に、光安定
剤、酸化防止剤、ポリアミド樹脂をいずれも表２に示す
ような配合比率でドライブレンドし、４５ｍｍφのスク
リューを有する２軸押出機を用いて、２４０℃で溶融混
練したのちペレット化した。このペレットを８０℃で５
時間乾燥後、成形温度２４０℃、金型温度６０℃で、Ｊ
ＩＳ ２号型ダンベルに射出成形した。この射出成形し
たダンベルを用いて耐光劣化性と耐熱エージング性を評
価した。耐光劣化性は、ブラックパネル温度８３℃のサ
ンシャイン−ウェザー−オー−メーター中で、１２０分
間に１８分間の水スプレーを行いつつ処理し、引張破断
伸度の保持率が５０％に低下する照射時間を調べた。耐
熱エージング性は、１５０℃のギアーオーブン中で熱処
理し、引張破断伸度の保持率が５０％に低下する時間を
調べた。これらの結果を表３に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】 ［比較例１〜６］樹脂組成物の原料を表２に示した各配
合比率でドライブレンドし、実施例１〜９と同様にペレ
ット化を行った。これらのペレットと、参考例で得られ
たポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−
３）そのものから、実施例１〜９と同様に射出成形して
ダンベルを作り、同様に耐光劣化性と耐熱エージング性
を評価した。これらの結果を表３に併せて示す。
合比率でドライブレンドし、実施例１〜９と同様にペレ
ット化を行った。これらのペレットと、参考例で得られ
たポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−
３）そのものから、実施例１〜９と同様に射出成形して
ダンベルを作り、同様に耐光劣化性と耐熱エージング性
を評価した。これらの結果を表３に併せて示す。
【００３１】表３の結果から明らかなように、本発明の
熱可塑性コポリエステル樹脂組成物は、耐光劣化性と耐
熱エージング性のどちらにも優れている。一方、比較例
に示したように、光安定剤として紫外線吸収剤のみを添
加した熱可塑性コポリエステル樹脂組成物や、全く安定
化されてない熱可塑性コポリエステルは、耐光劣化性と
耐熱エージング性が十分ではない。
熱可塑性コポリエステル樹脂組成物は、耐光劣化性と耐
熱エージング性のどちらにも優れている。一方、比較例
に示したように、光安定剤として紫外線吸収剤のみを添
加した熱可塑性コポリエステル樹脂組成物や、全く安定
化されてない熱可塑性コポリエステルは、耐光劣化性と
耐熱エージング性が十分ではない。
【００３２】
【発明の効果】本発明の、熱可塑性コポリエステル樹脂
に、ヒンダードアミン系光安定剤を配合した熱可塑性コ
ポリエステル樹脂組成物は、優れた耐光劣化性と耐熱エ
ージング性を有する成形品を与えることができる。
に、ヒンダードアミン系光安定剤を配合した熱可塑性コ
ポリエステル樹脂組成物は、優れた耐光劣化性と耐熱エ
ージング性を有する成形品を与えることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/18 5/18 5/3432 5/3432 5/51 5/51 //(Ｃ０８Ｌ 67/02 79:04） (Ｃ０８Ｌ 67/02 77:00 79:04） Ｆターム(参考） 4J002 CF031 CF041 CF071 CF081 CF141 CL012 CL032 CL052 CM023 CM033 CQ014 DH029 EE037 EJ019 EJ029 EJ039 EJ049 EN068 EN078 EN109 EP019 EU086 EU189 EU197 EU199 EV079 EW069 EW129 FD010 FD020 FD043 FD046 FD057 FD074 FD078 FD079 FD090 FD100 FD110 FD130 FD160 GM00 GN00 GQ00 4J029 AA03 AB07 AC02 AD10 AE01 AE03 BA05 CA09 CB04A CB05A CB06A CB09A CC05A CC06A CD04 CF15 CH02 CH07 HA01 HB01 HB03A JB193 JF321 JF371 KE02 KE03 KE05 KH08
Claims (13)
- 【請求項１】芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添
加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加
したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１
〜６０モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４
−ブタンジオールを主成分とする分子量３００以下の低
分子量グリコール（ｂ）とから得られる熱可塑性コポリ
エステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ヒンダード
アミン系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５重量部を単独で、
またはヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）０．０１〜５
重量部と紫外線吸収剤（Ｃ）０．０１〜５重量部とを組
合せて配合した熱可塑性コポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の熱可塑性コポリエステル樹
脂組成物１００重量部に、さらに、芳香族アミン系酸化
防止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部を配合した熱可塑性コ
ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項２記載の熱可塑性コポリエステル樹
脂組成物１００重量部に、さらに、ポリアミド樹脂
（Ｅ）０．１〜２０重量部を配合した熱可塑性コポリエ
ステル樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１記載の熱可塑性コポリエステル樹
脂組成物１００重量部に、さらに、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤（Ｆ）０．０１〜５重量部を単独で、ま
たはヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｆ）０．０１
〜５重量部とリン系酸化防止剤（Ｇ）０．０１〜５重量
部とを組合せて配合した熱可塑性コポリエステル樹脂組
成物。 - 【請求項５】請求項４記載の熱可塑性コポリエステル樹
脂組成物１００重量部に、さらに、芳香族アミン系酸化
防止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部を配合した熱可塑性コ
ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項６】請求項５記載の熱可塑性コポリエステル樹
脂組成物１００重量部に、さらに、ポリアミド樹脂
（Ｅ）０．１〜２０重量部を配合した熱可塑性コポリエ
ステル樹脂組成物。 - 【請求項７】前記芳香族ジカルボン酸（ａ−１）がテレ
フタル酸またはナフタレンジカルボン酸である請求項１
〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性コポリエステル樹
脂組成物。 - 【請求項８】前記水素添加したダイマー酸（ａ−２）の
純度が９４％以上である請求項１〜６のいずれか１項に
記載の熱可塑性コポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項９】前記水素添加したダイマー酸（ａ−２）の
純度が９８％以上である請求項１〜６のいずれか１項に
記載の熱可塑性コポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項１０】前記芳香族アミン系酸化防止剤（Ｄ）が
ジフェニルアミン系化合物である請求項２〜３または請
求項５〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性コポリエス
テル樹脂組成物。 - 【請求項１１】前記ポリアミド樹脂（Ｅ）が共重合ポリ
アミド樹脂である請求項３または請求項６のいずれか１
項に記載の熱可塑性コポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項１２】前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（Ｆ）が分子量５００以上のヒンダードフェノール系化
合物である請求項４〜６のいずれか１項に記載の熱可塑
性コポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項１３】前記リン系酸化防止剤（Ｇ）が分子中に
２つ以上のリン原子を有する化合物である請求項４〜６
のいずれか１項に記載の熱可塑性コポリエステル樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06107199A JP4304644B2 (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | 熱可塑性コポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06107199A JP4304644B2 (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | 熱可塑性コポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256542A true JP2000256542A (ja) | 2000-09-19 |
| JP4304644B2 JP4304644B2 (ja) | 2009-07-29 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06107199A Expired - Fee Related JP4304644B2 (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | 熱可塑性コポリエステル樹脂組成物 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4304644B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028327A (ja) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Unitika Ltd | 精密部品用成形材料 |
| JP2006219514A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Toray Ind Inc | 柔軟性ポリエステル組成物 |
| JP2014526596A (ja) * | 2011-09-23 | 2014-10-06 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 熱可塑性ポリエステルエラストマーを含有するポリマー組成物 |
| JP2017115066A (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
| WO2019208796A1 (ja) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 株式会社ニックス | 小動物防除組成物 |
| JP2025522289A (ja) * | 2022-05-21 | 2025-07-15 | エスケー リーヴィオ カンパニー リミテッド | 生分解性成形品及び生分解性ポリエステル樹脂組成物 |
-
1999
- 1999-03-09 JP JP06107199A patent/JP4304644B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2019189815A (ja) * | 2018-04-27 | 2019-10-31 | 株式会社ニックス | 小動物防除組成物 |
| JP7170304B2 (ja) | 2018-04-27 | 2022-11-14 | 株式会社ニックス | 小動物防除組成物 |
| JP2025522289A (ja) * | 2022-05-21 | 2025-07-15 | エスケー リーヴィオ カンパニー リミテッド | 生分解性成形品及び生分解性ポリエステル樹脂組成物 |
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