JP2000258391A - 溶液中のリン化合物等の定量方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水中の懸濁物や着色物の干渉を受けずに試料
溶液中のリン化合物又はケイ酸を、高感度で短時間に定
量できるようにする。 【解決手段】 硫酸溶液が供給される流路２には試料溶
液を供給するインジェクタ６が設けられ、流路２から供
給された硫酸溶液とインジェクタ６から導入された試料
溶液とがミキシングコイル８で混合される。流路１０か
らはモリブデン酸溶液が供給され、ミキシングコイル８
の下流で流路２と１０が合流され、ミキシングコイル９
により試料溶液が酸性下でモリブデン酸溶液と混合され
て測定目的化合物がモリブデン酸と反応した状態で電気
化学式検出器１４に導かれれる。電気化学式検出器１４
では、反応した目的化合物が電気分解され、そのときの
電流が検出されて目的化合物の定量に供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は溶液中のリン化合物
とケイ酸の少なくとも一方を目的化合物として定量する
方法とその装置に関するものである。この定量方法は、
下水や浄水の処理プロセスのモニタとして、又は河川、
湖沼、海水もしくは排水などの水質モニタとして利用す
ることができる。

【０００２】

【従来の技術】試料溶液中のリン化合物の定量方法とし
ては、一般にモリブデン酸ブルー比色法が採用されてい
る。そのモリブデン酸ブルー比色法で全リン定量測定を
行なうには、試料溶液に硫酸−ペルオキソ二硫酸カリウ
ム溶液を添加し、オートクレーブで加熱分解してリン化
合物をリン酸イオンに変換する。その後、発色させるた
めに、硫酸を添加し、続いてモリブデン酸アンモニウム
と酒石酸アンモニウムカリウムの混合溶液を添加し、さ
らに続いてＬ−アスコルビン酸溶液の混合液を添加した
後、８８０ｎｍの波長で比色定量を行なう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】モリブデン酸ブルー比
色法は水中の懸濁物や着色物の干渉を受けるため、汚れ
た環境水中のリン化合物を正確に定量することは難し
い。また、湖水や海水中のリン化合物は濃度が低いた
め、その方法で定量することは難しい。モリブデン酸ブ
ルー比色法では発色させるために複数種類の発色剤を順
次添加した後に吸光度を測定するため、測定に要する時
間が長くなる問題もある。本発明は水中の懸濁物や着色
物の干渉を受けずに、添加する試薬の種類も少なく、試
料溶液中のリン化合物などの目的化合物を定量できるよ
うにし、かつ高感度で短時間に測定できるようにする定
量方法とその装置を提供することを目的とするものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の定量方法は、溶
液中のリン化合物とケイ酸の少なくとも一方を目的化合
物として定量する方法であって、試料溶液を酸性下でモ
リブデン酸と混合して目的化合物をモリブデン酸と反応
させる工程と、モリブデン酸と反応した目的化合物を電
気化学式検出器において電気分解させ、そのときに流れ
る電流を検出する工程と、電気化学式検出器における電
流に基づいて試料溶液中の目的化合物濃度を求める工程
とを備えている。

【０００５】モリブデン酸溶液はモリブデン酸自身を含
んだもの、及び水溶性のモリブデン酸塩を溶解したもの
の両方を含む意味で使用している。そのような水溶性の
モリブデン酸塩としては、モリブデン酸カリウム、モリ
ブデン酸ナトリウム、モリブデン酸アンモニウムなどを
用いることができる。

【０００６】リン化合物の測定について説明すると、リ
ン化合物は単独ではほとんど電気分解を受けない。しか
し、リン化合物とモリブデン酸が反応して生じるリンモ
リブデン酸は、電気分解を受けるようになる。リンモリ
ブデン酸が電気分解を受けるようになるのは、リンモリ
ブデン酸が高酸化状態にあるためであると考えられる。
この電気分解で流れる電流はリンモリブデン酸濃度、す
なわちリン化合物濃度に対応する。したがって、この電
流を測定することによって試料溶液中のリン化合物を定
量することができる。

【０００７】ここで測定されるリン化合物は、モリブデ
ン酸と反応してリンモリブデン酸を生成するリン化合物
であり、具体的には無機のオルトリン酸を初め、二リン
酸や三リン酸などの縮合リン酸、及び有機のオルトリン
酸や縮合リン酸、並びにそれらのリン酸の塩が挙げられ
る。無機のオルトリン酸はその全量がモリブデン酸と反
応してリンモリブデン酸を生成するが、それ以外のリン
化合物は一部が加水分解してオルトリン酸となり、その
オルトリン酸がモリブデン酸と反応してリンモリブデン
酸を生成する。

【０００８】試料溶液に含まれるリン化合物として、こ
のようにモリブデン酸と反応してリンモリブデン酸を生
成するリン化合物以外の酸化状態のリン化合物を含んで
いる場合に、全リン定量測定を行なうには、全てのリン
化合物をモリブデン酸と反応してリンモリブデン酸を生
成する状態にする前処理工程を追加すればよい。そのよ
うな前処理工程としては、ＪＩＳＫ０１０２に示されて
いるような過塩素酸による方法や硝酸による方法の他、
硫酸−ペルオキソ二硫酸カリウム溶液を添加してオート
クレーブで加熱処理するオートクレーブ分解法、紫外線
照射による方法、オゾン分解法などを採用することがで
きる。

【０００９】ケイ酸についても同様にして定量すること
ができる。すなわち、ケイ酸も単独では電気分解を受け
ないが、ケイ酸とモリブデン酸とを反応させた後であれ
ば、電気分解を受けて電流が流れるようになる。この場
合も、ケイ酸とモリブデン酸との反応生成物の電気分解
の機構は、ケイ酸とモリブデン酸との反応生成物が高酸
化状態にあるためであると考えられる。

【００１０】リン化合物やケイ酸とモリブデン酸との反
応は酸性下において生じる。反応溶液を酸性にする酸
は、硫酸や塩酸を初め、無機又は有機の種々の酸を使用
することができる。そして、リン化合物とケイ酸がモリ
ブデン酸と反応して錯体を形成するのに適した酸性の強
さには異なった領域が存在することがわかった。例え
ば、反応溶液を酸性にするために硫酸を使用した場合、
その硫酸の添加濃度を変えることにより、リン化合物と
ケイ酸の分別測定が可能となる。

【００１１】図１に、リン酸とモリブデン酸との混合物
と、ケイ酸とモリブデン酸との混合液それぞれにおける
電気化学式検出器における電流に対する硫酸の効果を測
定した結果を示す。横軸は硫酸濃度、縦軸は電流であ
る。この測定結果は、一実施例の図２に示す装置を使用
し、流路１０から供給するモリブデン酸溶液として１．
８ｍＭモリブデン酸アンモニウム溶液を用いて、その流
量を０．５ｍｌ／分とし、流路２から供給する硫酸溶液
の流量を０.５ｍｌ／分として、その濃度を変化させ
た。インジェクタ６から導入する試料溶液の１回あたり
の量は１００μｌとした。リン化合物測定時の試料溶液
のリン酸濃度は０．３１Ｐ−ｐｐｍ、ケイ酸測定時の試
料溶液のケイ酸濃度は１．４Ｓｉ−ｐｐｍとした。

【００１２】この結果によれば、硫酸濃度を０．２Ｍ付
近にすれば、リン酸に対しては感度をもつために測定が
できるのに対し、ケイ酸に対しては感度をもっていない
ので、ケイ酸の干渉を受けずにリン酸を測定できる。こ
れに対して、硫酸濃度を０．００８Ｍにすれば、ケイ酸
に対しては感度をもっているために測定ができるのに対
し、リン酸に対しては感度をもっていないので、リン酸
の干渉を受けずにケイ酸を測定できる。このように、モ
リブデン酸がリン化合物とのみ反応し、ケイ酸とは反応
しない酸性領域になるように酸性の強さを調整すること
により、ケイ酸による干渉を排除してリン化合物のみを
測定することができる。また、モリブデン酸がケイ酸と
のみ反応し、リン化合物とは反応しない酸性領域になる
ように酸性の強さを調整することにより、リン化合物に
よる干渉を排除してケイ酸のみを測定することができ
る。

【００１３】また、図１において、リン酸に対してもケ
イ酸に対してもともに感度をもっている硫酸濃度の領域
では、モリブデン酸がリン化合物とケイ酸の両方と反応
するので、そのような酸性領域になるように酸性の強さ
を調整することにより、リン化合物とケイ酸の両方を測
定するもできる。この場合、定量を行なうには、モリブ
デン酸がリン化合物とケイ酸の両方と反応する酸性領域
において、少なくとも２つの酸性の強さになるように酸
性の強さを調整することにより、その少なくとも２つの
強さの酸性下において目的化合物をモリブデン酸と反応
させ、それぞれの酸性下において反応した目的化合物に
ついての電気化学式検出器における電流を検出して、そ
の少なくとも２つの電流検出値に基づいてリン化合物と
ケイ酸の合計濃度を測定することができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】目的化合物とモリブデン酸とを反
応させる工程は反応容器中で行なわせることができる。
その場合、反応後の試料溶液を採取して電気化学式検出
器に導く。目的化合物とモリブデン酸とを反応させる工
程を電気化学式検出器につながる流れの中で行なわせ、
反応後の試料溶液をその流れに沿って電気化学式検出器
に導くようにすることもできる。流れを利用する方式を
フロー式と呼ぶ。フロー式の測定方法を実現するため
に、本発明による定量装置は、流れの途中で試料溶液を
酸性下でモリブデン酸と混合して試料溶液中の目的化合
物をモリブデン酸と反応させる流路と、流路の下流に接
続され、モリブデン酸と反応した目的化合物を電気分解
させてそのときに流れる電流を検出する電気化学式検出
器とを備え、電気化学式検出器における電流に基づいて
試料溶液中のリン化合物とケイ酸の少なくとも一方の濃
度を求めるものである。

【００１５】

【実施例】図２は一実施例の定量装置を概略的に表わし
たものである。第１の流路２からは硫酸溶液が供給さ
れ、送液ポンプ４により硫酸溶液が一定流量で供給され
る。流路２には試料溶液を供給するためにインジェクタ
６が設けられている。インジェクタ６は六方バルブ６ａ
にサンプルループ６ｂを備えたものであり、サンプルル
ープ６ｂに一定量の試料溶液を採取した後、バルブ６ａ
の切換えにより流路２に試料溶液を導入する。８は混合
器のミキシングコイルであり、流路２から供給された硫
酸溶液とインジェクタ６から導入された試料溶液とを混
合する。

【００１６】第２の流路１０からはモリブデン酸溶液が
供給され、送液ポンプ１２によりモリブデン酸溶液が一
定流量で供給される。ミキシングコイル８の下流で、流
路２と１０が合流され、試料溶液を酸性下でモリブデン
酸溶液と混合させて測定目的化合物を反応させるため
に、ミキシングコイル９が設けられている。そのミキシ
ングコイル９の下流に電気化学式検出器１４が設けられ
ている。電気化学式検出器１４にはミキシングコイル９
を経てモリブデン酸と反応した目的化合物を含む混合溶
液が供給され、電気化学式検出器１４中のフローセルを
流れる。そのフローセルを流れる混合液に電気化学式検
出器１４で電位がかけられ、その混合液から発生した電
流が電気化学式検出器１４で検出される。電気化学式検
出器１４で電流が検出された後の溶液は廃棄される。１
６は電気化学式検出器１４での電流を記録するレコーダ
である。電気化学式検出器１４としてはＥＣＤ−１００
型（エイコム社製）を使用し、設定電位として−０．１
Ｖを印加した。この実施例における流路２，１０及びミ
キシングコイル８の材質としてはテフロン（ポリ四フッ
化エチレンのデュポン社の商品名）を用いた。

【００１７】流路２から供給される硫酸溶液は０．２０
Ｍ硫酸溶液を用い、流路１０から供給されるモリブデン
酸溶液は１．８ｍＭモリブデン酸アンモニウム溶液を用
いた。流路２から供給される硫酸溶液の流量を０.５ｍ
ｌ／分、流路１０から供給されるモリブデン酸溶液の流
量を０．５ｍｌ／分とした。インジェクタ６から導入さ
れる試料溶液の１回あたりの量は１００μｌとした。

【００１８】図２の測定装置で、リン化合物濃度を異な
らせた試料溶液について測定した電気化学ピークの一例
を図３に示す。図３は、試料溶液として、１６Ｐ−ｐｐ
ｂ（Ｐ−ｐｐｂ＝μｇＰ／ｌ）（Ｅ）、３１Ｐ−ｐｐｂ
（Ｄ）、６２Ｐ−ｐｐｂ（Ｃ）、１５５Ｐ−ｐｐｂ
（Ｂ）及び３１０Ｐ−ｐｐｂ（Ａ）のリン酸溶液をそれ
ぞれ３回ずつ導入して測定した結果である。インジェク
タ６による試料溶液の導入からピーク検出までの時間は
６０秒であった。

【００１９】試料溶液としてリン酸濃度３．１Ｐ−ｐｐ
ｂから３１０Ｐ−ｐｐｂの範囲の種々の濃度の試料溶液
について電気化学ピークのピーク高さを測定した例を図
４に示す。図４の結果から、この範囲のリン酸濃度でリ
ン酸濃度とピーク高さとの間に相関関係がある。図４の
結果を検量線とすることにより、試料溶液中のリン化合
物濃度を定量することができる。

【００２０】同様にして、試料溶液中の目的化合物を、
リン化合物からケイ酸に変えて測定した。ケイ酸濃度と
電気化学ピーク高さの間の関係を図５に示す。この場
合、図２の流路２にはキャリアとして水を０.５ｍｌ／
分の流量で流し、そのキャリアの流れにインジェクタ６
により試料溶液を１回あたり１００μｌずつ導入する。
流路１０から試薬として１．８ｍＭモリブデン酸アンモ
ニウム溶液に硫酸が８ｍＭとなるように添加したものを
供給した。図５の結果は、ケイ酸濃度２８Ｓｉ−ｐｐｂ
（Ｓｉ−ｐｐｂ＝μｇＳｉ／ｌ）から２８００Ｓｉ−ｐ
ｐｂの間でケイ酸濃度と電流との間に相関関係があるこ
とを示している。図５の結果を検量線とすることによ
り、試料溶液中のケイ酸濃度を定量することができる。

【００２１】本発明における測定装置は、酸性下で試料
溶液とモリブデン酸溶液とを混合して試料溶液中に含ま
れる目的化合物であるリン化合物とケイ酸のいずれか又
は両方をモリブデン酸と反応させ、その後、電気化学式
検出器においてその反応生成物の電気分解による電流を
検出するものである。酸性下で目的化合物とモリブデン
酸とを反応させる装置は、図２に示したものに限らず、
種々の形式のものとすることができる。

【００２２】第１の方式は、図６に示されるように、反
応容器２０に試料溶液、モリブデン酸溶液及び測定しよ
うとする目的化合物がリン化合物か、ケイ酸か、又は両
方であるかによって混合液溶液の酸性度を調整するため
の酸溶液とを容器２０に入れて混合し、目的化合物とモ
リブデン酸とを反応させるものである。反応した試料混
合溶液を取り出し、電気化学式検出器１４に注入するこ
とにより目的化合物の定量を行なうことができる。

【００２３】第２の方式は、図２に一例が示されている
ように、試料中の目的化合物とモリブデン酸とを酸性下
で反応させる反応を流路中で行なわせるフロー式のもの
である。フロー式反応流路の第１の方式は、図７に示さ
れるように、１本の流路で目的化合物とモリブデン酸と
を反応させるようにしたものである。送液ポンプ２２を
備えた流路２４に、インジェクタ６を備え、その下流に
ミキシングコイル９を設けて、ミキシングコイル９で混
合された混合溶液を電気化学式検出器１４へ導くもので
ある。その第１の例としては、図７（Ａ）に示されるよ
うに、試料溶液をポンプ２２により連続して供給し、イ
ンジェクタ６からは試薬としてモリブデン酸と、測定し
ようとする目的化合物に応じて調整した強さの酸溶液と
を混合したものを流路２４に注入するものである。この
場合、試料溶液としては河川水や湖沼水のように大量に
存在するものが適する。

【００２４】その第２の例は、図７（Ｂ）に示されるよ
うに、ポンプ２２により試薬を供給し、インジェクタ６
から試料溶液を注入するようにしたものである。この場
合、試薬として目的化合物に応じた強さの酸溶液を供給
する場合には、試料溶液として試料溶液にモリブデン酸
を混合したものを用いる。試薬としてモリブデン酸溶液
を供給する場合には、試料溶液としては試料に目的化合
物に応じた強さの酸溶液を混合したものを用いる。ま
た、試薬としてモリブデン酸と目的化合物に応じた強さ
の酸溶液とを混合したものを用いる場合には、試料溶液
のみを注入する。

【００２５】図７の流路においては、ポンプにより供給
される試料溶液又は試薬と、インジェクタ６から注入さ
れる試薬又は試料溶液がミキシングコイル９で混合さ
れ、モリブデン酸と目的化合物とが酸性下で反応し、そ
の反応した試料混合溶液が検出器１４に導かれて電気分
解による電流が検出される。

【００２６】フロー式の第２の方式は、図８に示される
ように、２本の流路を用いたものである。その第１は、
図８（Ａ）に示されるように、ポンプ３２を備えた流路
３４から試料溶液を供給し、ポンプ３６を備えた流路３
８から試薬としてモリブデン酸に目的化合物に応じた強
さの酸溶液を混合したものを供給する。その２つの流路
３４と３８を合流させてミキシングコイル９を経て検出
器１４に導く。

【００２７】２本の流路を用いた第２の例は、図８
（Ｂ）に示されるように、ポンプ４２を備えた流路４４
に試料を注入するためのインジェクタ６を設け、その下
流にミキシングコイル８を設け、他方のポンプ４６を備
えた流路４８と、流路４４とを合流させる。その合流点
の下流にミキシングコイル９を経て検出器１４を配置し
たものである。流路４４にはキャリアを供給し、流路４
８からは試薬を供給する。この場合、キャリアとして水
を用いた場合には、試薬としてモリブデン酸に目的化合
物に応じた強さの酸溶液を混合したものを用いる。ま
た、キャリアとして酸溶液を用いた場合には、試薬とし
てモリブデン酸溶液を用いる。

【００２８】図８（Ｂ）の装置において、ミキシングコ
イル８はキャリアとして酸溶液を使用した場合に、酸溶
液と試料溶液とをまず混合するためのものであり、キャ
リアとして水を使用する場合にはそのミキシングコイル
８は不要である。また、キャリアとして酸溶液を使用す
る場合（この場合は図２と同じとなる。）であってもミ
キシングコイル８を省略することができる。図８の流路
をとった場合にも、検出器１４に導かれるまでの流路で
試料溶液中の目的化合物が酸性下でモリブデン酸と反応
することにより検出器１４でその電気分解による電流が
検出されることには変わりはない。

【００２９】フロー式の第３の方式は、図９に示される
ように、３つの流路を備えたものである。その第１の例
は、図９（Ａ）に示されるように、ポンプ５２を備えて
試料溶液を供給する流路５４と、ポンプ５６を備えてモ
リブデン酸溶液を供給する流路５８、とポンプ６０を備
えて酸溶液を供給する流路６２の３つの流路を有し、そ
れらを合流させてミキシングコイル９を経て検出器１４
に導くものである。この場合、３つの流路は同一点で合
流させなくても、まず２本の流路を合流させ、その後に
残りの１つの流路を合流させるようにしてもよい。その
際、２つの流路の合流点と他の１本の合流点との間にさ
らにミキシングコイルを配置してもよい。

【００３０】流路が３つの他の例は、図９（Ｂ）に示さ
れるように、ポンプ７２を備えてキャリアとして水を供
給する流路７４に試料を注入するインジェクタ６を設
け、他の２つの流路として図９（Ａ）と同様にモリブデ
ン酸溶液を供給する流路５８と酸溶液を供給する流路６
２を設け、それらの３つの流路を合流させミキシングコ
イル９を経て検出器１４に導くようにしたものである。
この場合も３つの流路は同一点で合流させてもよく、２
つの流路を合流させた後に他の１つの流路を合流させる
ようにしてもよい。そして、２つの流路を合流させた後
に他の１つの流路を合流させる場合に、２つの流路の合
流点と他の１本の合流点との間にさらにミキシングコイ
ルを配置してもよい。

【００３１】いずれの流路の構成をとる場合でも、検出
器１４のフローセルには試料溶液中の目的化合物が酸性
下でモリブデン酸と反応した状態で供給され、検出器１
４ではその反応した化合物の電気分解による電流が検出
され、それにより目的化合物の定量がなされる。いずれ
の図においても、１６は電気化学式検出器１４での電流
を記録するレコーダである。

【００３２】フロー式の装置で、ポンプにより連続的に
供給する溶液は、大量に存在する試料溶液や、試薬とし
て安価な場合には好都合である。そして、フロー式によ
り、試料溶液を連続して供給するようにすれば、下水や
浄水処理プロセスのモニタとして、又は排水などの水質
モニタとして試料溶液を連続して測定することができる
ようになり、オペレータが常時ついて操作する煩わしさ
がなくなる。

【００３３】

【発明の効果】本発明では、試料溶液を酸性下でモリブ
デン酸と混合して目的化合物をモリブデン酸と反応さ
せ、その反応した目的化合物を電気化学式検出器におい
て電気分解させて、そのときに流れる電流を検出して目
的化合物濃度を求めるようにしたので、試料溶液中のリ
ン化合物やケイ酸を短時間で安定して定量することがで
きるようになる。図４の結果を得た測定を繰り返し行な
い、そのバラツキの測定結果に基づいてＳ／Ｎ（信号／
ノイズ比）＝３を定量下限とすれば、本発明の方法によ
り試料溶液中のリン化合物を２Ｐ−ｐｐｂの低濃度まで
定量できることがわかった。試料溶液中のケイ酸を測定
する場合も同様の効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】モリブデン酸とリン酸との反応生成物及びモリ
ブデン酸とケイ酸との反応生成物それぞれからの電流に
対する硫酸濃度の効果を示す図である。

【図２】一実施例を示す流路図である。

【図３】同実施例における電気化学ピークの一例を示す
図である。

【図４】リン化合物濃度と電流の関係を示す図である。

【図５】ケイ酸濃度と電流の関係を示す図である。

【図６】試料溶液などを容器内で混合する装置の実施例
を示す流路図である。

【図７】（Ａ），（Ｂ）はそれぞれ流路が１つのフロー
式の実施例を示す流路図である。

【図８】（Ａ），（Ｂ）はそれぞれ流路が２つのフロー
式の実施例を示す流路図である。

【図９】（Ａ），（Ｂ）はそれぞれ流路が３つのフロー
式の実施例を示す流路図である。

【符号の説明】

２，１０，２４，３４，３８，４４，４８，５４，５
８，６２，７４流路 ４，１２，２２．３２．３６．４２．４６，５２，５
６，６０，７２送液ポンプ ６ インジェクタ ８ ミキシングコイル １４ 電気化学式検出器 １６ レコーダ ２０ 容器

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶液中のリン化合物とケイ酸の少なくと
   も一方を目的化合物として定量する方法であって、 試料溶液を酸性下でモリブデン酸と混合して前記目的化
   合物をモリブデン酸と反応させる工程と、 モリブデン酸と反応した前記目的化合物を電気化学式検
   出器において電気分解させ、そのときに流れる電流を検
   出する工程と、 前記電気化学式検出器における電流に基づいて試料溶液
   中の目的化合物濃度を求める工程とを備えた定量方法。
2. 【請求項２】 前記目的化合物とモリブデン酸とを反応
   させる前記工程を反応容器中で行なわせ、反応後の試料
   溶液を採取して前記電気化学式検出器に導く請求項１に
   記載の定量方法。
3. 【請求項３】 前記目的化合物とモリブデン酸とを反応
   させる前記工程を前記電気化学式検出器につながる流れ
   の中で行なわせ、反応後の試料溶液をその流れに沿って
   前記電気化学式検出器に導く請求項１に記載の定量方
   法。
4. 【請求項４】 モリブデン酸がリン化合物とのみ反応
   し、ケイ酸とは反応しない酸性領域になるように酸性の
   強さを調整することにより、ケイ酸による干渉を排除し
   てリン化合物のみを測定する請求項１から３のいずれか
   に記載の定量方法。
5. 【請求項５】 モリブデン酸がケイ酸とのみ反応し、リ
   ン化合物とは反応しない酸性領域になるように酸性の強
   さを調整することにより、リン化合物による干渉を排除
   してケイ酸のみを測定する請求項１から３のいずれかに
   記載の定量方法。
6. 【請求項６】 モリブデン酸がリン化合物とケイ酸の両
   方と反応する酸性領域において、少なくとも２つの酸性
   の強さになるように酸性の強さを調整することにより、
   その少なくとも２つの強さの酸性下において目的化合物
   をモリブデン酸と反応させ、それぞれの酸性下において
   反応した目的化合物についての電気化学式検出器におけ
   る電流を検出して、その少なくとも２つの電流検出値に
   基づいてリン化合物とケイ酸の合計濃度を測定する請求
   項１から３のいずれかに記載の定量方法。
7. 【請求項７】 試料溶液に含まれる全てのリン化合物を
   モリブデン酸と反応する状態にする酸化工程を含む請求
   項１，２，３，４又は６に記載の定量方法。
8. 【請求項８】 流れの途中で試料溶液を酸性下でモリブ
   デン酸と混合して前記試料溶液中の目的化合物をモリブ
   デン酸と反応させる流路と、 前記流路の下流に接続され、モリブデン酸と反応した前
   記目的化合物を電気分解させてそのときに流れる電流を
   検出する電気化学式検出器とを備え、前記電気化学式検
   出器における電流に基づいて前記試料溶液中のリン化合
   物とケイ酸の少なくとも一方の濃度を求める定量装置。