JPH10246701A - 溶液中のリン化合物等の定量方法及び装置 - Google Patents
溶液中のリン化合物等の定量方法及び装置Info
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- JPH10246701A JPH10246701A JP6722897A JP6722897A JPH10246701A JP H10246701 A JPH10246701 A JP H10246701A JP 6722897 A JP6722897 A JP 6722897A JP 6722897 A JP6722897 A JP 6722897A JP H10246701 A JPH10246701 A JP H10246701A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水中の懸濁物や着色物の干渉を受けずに試料
溶液中のリン化合物などの目的化合物を、高感度で短時
間に定量できるようにする。 【解決手段】 第１試薬流路２からモリブデン酸塩溶液
を一定流量で供給し、その流路２にはインジェクタ６か
ら試料溶液を注入し、ミキシングコイル８で混合する。
第２試薬流路１０からはルミノール溶液を供給する。化
学発光式検出器１４にはミキシングコイル８からの混合
溶液と流路１０からのルミノール溶液とが供給され、そ
の供給された両溶液が混合され、その混合液から発生し
た化学発光が検出される。その化学発光によりリン化合
物などの目的化合物が定量される。
溶液中のリン化合物などの目的化合物を、高感度で短時
間に定量できるようにする。 【解決手段】 第１試薬流路２からモリブデン酸塩溶液
を一定流量で供給し、その流路２にはインジェクタ６か
ら試料溶液を注入し、ミキシングコイル８で混合する。
第２試薬流路１０からはルミノール溶液を供給する。化
学発光式検出器１４にはミキシングコイル８からの混合
溶液と流路１０からのルミノール溶液とが供給され、そ
の供給された両溶液が混合され、その混合液から発生し
た化学発光が検出される。その化学発光によりリン化合
物などの目的化合物が定量される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は溶液中の目的化合
物、例えばリン化合物やシリカ（二酸化ケイ素）を定量
する方法とその装置に関するものである。この定量方法
は、下水や浄水の処理プロセスのモニタとして、又は河
川、湖沼、海水もしくは排水などの水質モニタとして利
用することができる。
物、例えばリン化合物やシリカ（二酸化ケイ素）を定量
する方法とその装置に関するものである。この定量方法
は、下水や浄水の処理プロセスのモニタとして、又は河
川、湖沼、海水もしくは排水などの水質モニタとして利
用することができる。
【０００２】
【従来の技術】試料溶液中のリン化合物の定量方法とし
ては、一般にモリブデン酸ブルー比色法が採用されてい
る。そのモリブデン酸ブルー比色法で全リン定量測定を
行なうには、試料溶液に硫酸−ペルオキソ二硫酸カリウ
ム溶液を添加し、オートクレーブで加熱分解してリン化
合物をリン酸イオンに変換する。その後、発色させるた
めに、硫酸を添加し、続いてモリブデン酸アンモニウム
と酒石酸アンモニウムカリウムの混合溶液を添加し、さ
らに続いてＬ−アスコルビン酸溶液の混合液を添加した
後、８８０ｎｍの波長で比色定量を行なう。
ては、一般にモリブデン酸ブルー比色法が採用されてい
る。そのモリブデン酸ブルー比色法で全リン定量測定を
行なうには、試料溶液に硫酸−ペルオキソ二硫酸カリウ
ム溶液を添加し、オートクレーブで加熱分解してリン化
合物をリン酸イオンに変換する。その後、発色させるた
めに、硫酸を添加し、続いてモリブデン酸アンモニウム
と酒石酸アンモニウムカリウムの混合溶液を添加し、さ
らに続いてＬ−アスコルビン酸溶液の混合液を添加した
後、８８０ｎｍの波長で比色定量を行なう。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】モリブデン酸ブルー比
色法は水中の懸濁物や着色物の干渉を受けるため、汚れ
た環境水中のリン化合物を正確に定量することは難し
い。また、湖水や海水中のリン化合物は濃度が低いた
め、その方法で定量することは難しい。モリブデン酸ブ
ルー比色法では発色させるために複数種類の発色剤を順
次添加した後に吸光度を測定するため、測定に要する時
間が長くなる問題もある。本発明は水中の懸濁物や着色
物の干渉を受けずに試料溶液中のリン化合物などの目的
化合物を定量できるようにし、かつ高感度で短時間に測
定できるようにする定量方法とその装置を提供すること
を目的とするものである。
色法は水中の懸濁物や着色物の干渉を受けるため、汚れ
た環境水中のリン化合物を正確に定量することは難し
い。また、湖水や海水中のリン化合物は濃度が低いた
め、その方法で定量することは難しい。モリブデン酸ブ
ルー比色法では発色させるために複数種類の発色剤を順
次添加した後に吸光度を測定するため、測定に要する時
間が長くなる問題もある。本発明は水中の懸濁物や着色
物の干渉を受けずに試料溶液中のリン化合物などの目的
化合物を定量できるようにし、かつ高感度で短時間に測
定できるようにする定量方法とその装置を提供すること
を目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の定量方法は、モ
リブデン酸と反応する目的化合物を含む試料溶液とモリ
ブデン酸溶液とを混合して試料混合液とする工程と、そ
の試料混合液とルミノール溶液とを化学発光式検出器
（ＣＬ検出器）に導いて化学発光させる工程とを含み、
化学発光式検出器における化学発光強度に基づいて試料
溶液中の目的化合物濃度を求める。
リブデン酸と反応する目的化合物を含む試料溶液とモリ
ブデン酸溶液とを混合して試料混合液とする工程と、そ
の試料混合液とルミノール溶液とを化学発光式検出器
（ＣＬ検出器）に導いて化学発光させる工程とを含み、
化学発光式検出器における化学発光強度に基づいて試料
溶液中の目的化合物濃度を求める。
【０００５】本発明で定量するのに適する目的化合物
は、リン化合物及びシリカである。モリブデン酸溶液は
モリブデン酸自身を含んだもの、及び水溶性のモリブデ
ン酸塩を溶解したものの両方を含む意味で使用してい
る。そのような水溶性のモリブデン酸塩としては、モリ
ブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデ
ン酸アンモニウムなどを用いることができる。
は、リン化合物及びシリカである。モリブデン酸溶液は
モリブデン酸自身を含んだもの、及び水溶性のモリブデ
ン酸塩を溶解したものの両方を含む意味で使用してい
る。そのような水溶性のモリブデン酸塩としては、モリ
ブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデ
ン酸アンモニウムなどを用いることができる。
【０００６】リン化合物の測定について説明すると、リ
ン化合物とモリブデン酸はそれぞれが単独にルミノール
と反応しても化学発光はほとんど発生しない。しかし、
リン化合物とモリブデン酸が反応して生じるリンモリブ
デン酸は、ルミノールと反応して化学発光を生じる。リ
ンモリブデン酸とルミノールが反応して化学発光を生じ
るのは、リンモリブデン酸が高酸化状態にあるためであ
ると考えられる。この化学発光強度はリンモリブデン酸
濃度、すなわちリン化合物濃度に対応する。このような
機構から化学発光強度を測定することによって試料溶液
中のリン化合物を定量することができる。
ン化合物とモリブデン酸はそれぞれが単独にルミノール
と反応しても化学発光はほとんど発生しない。しかし、
リン化合物とモリブデン酸が反応して生じるリンモリブ
デン酸は、ルミノールと反応して化学発光を生じる。リ
ンモリブデン酸とルミノールが反応して化学発光を生じ
るのは、リンモリブデン酸が高酸化状態にあるためであ
ると考えられる。この化学発光強度はリンモリブデン酸
濃度、すなわちリン化合物濃度に対応する。このような
機構から化学発光強度を測定することによって試料溶液
中のリン化合物を定量することができる。
【０００７】ここで測定されるリン化合物は、モリブデ
ン酸と反応してリンモリブデン酸を生成するリン化合物
であり、具体的には無機のオルトリン酸を初め、二リン
酸や三リン酸などの縮合リン酸、及び有機のオルトリン
酸や縮合リン酸、並びにそれらのリン酸の塩が挙げられ
る。無機のオルトリン酸はその全量がモリブデン酸と反
応してリンモリブデン酸を生成するが、それ以外のリン
化合物は一部が加水分解してオルトリン酸となり、その
オルトリン酸がモリブデン酸と反応してリンモリブデン
酸を生成する。
ン酸と反応してリンモリブデン酸を生成するリン化合物
であり、具体的には無機のオルトリン酸を初め、二リン
酸や三リン酸などの縮合リン酸、及び有機のオルトリン
酸や縮合リン酸、並びにそれらのリン酸の塩が挙げられ
る。無機のオルトリン酸はその全量がモリブデン酸と反
応してリンモリブデン酸を生成するが、それ以外のリン
化合物は一部が加水分解してオルトリン酸となり、その
オルトリン酸がモリブデン酸と反応してリンモリブデン
酸を生成する。
【０００８】試料溶液に含まれるリン化合物として、こ
のようにモリブデン酸と反応してリンモリブデン酸を生
成するリン化合物以外の酸化状態のリン化合物を含んで
いる場合に、全リン定量測定を行なうには、全てのリン
化合物をモリブデン酸と反応してリンモリブデン酸を生
成する状態にする前処理工程を追加すればよい。そのよ
うな前処理工程としては、ＪＩＳＫ０１０２に示されて
いるような過塩素酸による方法や硝酸による方法の他、
硫酸−ペルオキソ二硫酸カリウム溶液を添加してオート
クレーブで加熱処理するオートクレーブ分解法、紫外線
照射による方法、オゾン分解法などを採用することがで
きる。
のようにモリブデン酸と反応してリンモリブデン酸を生
成するリン化合物以外の酸化状態のリン化合物を含んで
いる場合に、全リン定量測定を行なうには、全てのリン
化合物をモリブデン酸と反応してリンモリブデン酸を生
成する状態にする前処理工程を追加すればよい。そのよ
うな前処理工程としては、ＪＩＳＫ０１０２に示されて
いるような過塩素酸による方法や硝酸による方法の他、
硫酸−ペルオキソ二硫酸カリウム溶液を添加してオート
クレーブで加熱処理するオートクレーブ分解法、紫外線
照射による方法、オゾン分解法などを採用することがで
きる。
【０００９】シリカについても同様の機構により定量す
ることができる。すなわち、シリカも単独にルミノール
と反応しても化学発光はほとんど発生しないが、シリカ
とモリブデン酸とを反応させた後にルミノールと反応さ
せると、化学発光を生じる。この場合も、シリカとモリ
ブデン酸との反応生成物がルミノールと反応して化学発
光を生じるのは、シリカとモリブデン酸との反応生成物
が高酸化状態にあるためであると考えられる。リン化合
物やシリカとモリブデン酸との反応は酸性下において生
じ、またルミノール溶液との反応により発生する化学発
光はアルカリ性下において起こる。
ることができる。すなわち、シリカも単独にルミノール
と反応しても化学発光はほとんど発生しないが、シリカ
とモリブデン酸とを反応させた後にルミノールと反応さ
せると、化学発光を生じる。この場合も、シリカとモリ
ブデン酸との反応生成物がルミノールと反応して化学発
光を生じるのは、シリカとモリブデン酸との反応生成物
が高酸化状態にあるためであると考えられる。リン化合
物やシリカとモリブデン酸との反応は酸性下において生
じ、またルミノール溶液との反応により発生する化学発
光はアルカリ性下において起こる。
【００１０】試料溶液がリン化合物とシリカをともに含
んでいる場合に、リン化合物を選択的に定量しようとす
れば、シリカによる干渉を排除するために、モリブデン
酸溶液又は試料溶液に、モリブデン酸とシリカとの錯体
形成を阻害する試薬（阻害剤という）を添加する必要が
ある。リン化合物測定のためのそのような阻害剤として
は、酒石酸アンチモニルカリウムなどを用いることがで
きる。
んでいる場合に、リン化合物を選択的に定量しようとす
れば、シリカによる干渉を排除するために、モリブデン
酸溶液又は試料溶液に、モリブデン酸とシリカとの錯体
形成を阻害する試薬（阻害剤という）を添加する必要が
ある。リン化合物測定のためのそのような阻害剤として
は、酒石酸アンチモニルカリウムなどを用いることがで
きる。
【００１１】試料溶液がリン化合物とシリカをともに含
んでいる場合に、シリカを選択的に定量しようとすれ
ば、リン化合物による干渉を排除するために、モリブデ
ン酸溶液又は試料溶液に、今度はモリブデン酸とリン化
合物との錯体形成を阻害する阻害剤を添加する必要があ
る。シリカ測定のためのそのような阻害剤としては、シ
ュウ酸、酒石酸又はクエン酸などの有機酸などを用いる
ことができる。
んでいる場合に、シリカを選択的に定量しようとすれ
ば、リン化合物による干渉を排除するために、モリブデ
ン酸溶液又は試料溶液に、今度はモリブデン酸とリン化
合物との錯体形成を阻害する阻害剤を添加する必要があ
る。シリカ測定のためのそのような阻害剤としては、シ
ュウ酸、酒石酸又はクエン酸などの有機酸などを用いる
ことができる。
【００１２】試料溶液がリン化合物とシリカをともに含
んでいる場合に、上記のいずれの阻害剤も添加しないと
きは、リン化合物とシリカを同時に定量することができ
る。試料溶液がリン化合物とシリカのいずれか一方のみ
しか含んでいないことが明らかであれば、上記のような
阻害剤を添加しなくてもよい。
んでいる場合に、上記のいずれの阻害剤も添加しないと
きは、リン化合物とシリカを同時に定量することができ
る。試料溶液がリン化合物とシリカのいずれか一方のみ
しか含んでいないことが明らかであれば、上記のような
阻害剤を添加しなくてもよい。
【００１３】本発明の定量測定装置の第１の局面は、モ
リブデン酸溶液を一定流量で供給する第１試薬流路と、
第１試薬流路に試料溶液を供給する試料供給手段と、第
１試薬流路の下流に設けられ、モリブデン酸溶液と試料
溶液とを混合する混合器と、ルミノール溶液を一定流量
で供給する第２試薬流路と、混合器を経た混合液と第２
試薬流路からのルミノール溶液が供給され、供給された
溶液を混合させながらその混合液からの化学発光を検出
する化学発光式検出器とを備えている。
リブデン酸溶液を一定流量で供給する第１試薬流路と、
第１試薬流路に試料溶液を供給する試料供給手段と、第
１試薬流路の下流に設けられ、モリブデン酸溶液と試料
溶液とを混合する混合器と、ルミノール溶液を一定流量
で供給する第２試薬流路と、混合器を経た混合液と第２
試薬流路からのルミノール溶液が供給され、供給された
溶液を混合させながらその混合液からの化学発光を検出
する化学発光式検出器とを備えている。
【００１４】本発明の定量測定装置の第２の局面は、第
１の局面ではモリブデン酸溶液を一定流量で供給する流
路に試料溶液を供給して混合器で混合するのに対し、試
料溶液を一定流量で供給し、その試料供給流路にモリブ
デン酸溶液を供給して混合するようにしたものである。
本発明の定量測定装置の第３の局面は、モリブデン酸溶
液も試料溶液もともに一定流量で供給して混合器で混合
するようにしたものである。
１の局面ではモリブデン酸溶液を一定流量で供給する流
路に試料溶液を供給して混合器で混合するのに対し、試
料溶液を一定流量で供給し、その試料供給流路にモリブ
デン酸溶液を供給して混合するようにしたものである。
本発明の定量測定装置の第３の局面は、モリブデン酸溶
液も試料溶液もともに一定流量で供給して混合器で混合
するようにしたものである。
【００１５】
【実施例】図１は第１の実施例の測定装置を概略的に表
わしたものである。第１試薬流路２はモリブデン酸塩溶
液が供給される流路であり、送液ポンプ４によりモリブ
デン酸塩溶液が一定流量で供給される。流路２には試料
溶液を供給するためにインジェクタ６が設けられてい
る。インジェクタ６は六方バルブ６ａにサンプルループ
６ｂを備えたものであり、サンプルループ６ｂに一定量
の試料溶液を採取した後、バルブ６ａの切換えにより流
路２に試料溶液を導入するものである。８は混合器のミ
キシングコイルであり、流路２から供給されたモリブデ
ン酸塩溶液とインジェクタ６から導入された試料溶液と
を混合する。
わしたものである。第１試薬流路２はモリブデン酸塩溶
液が供給される流路であり、送液ポンプ４によりモリブ
デン酸塩溶液が一定流量で供給される。流路２には試料
溶液を供給するためにインジェクタ６が設けられてい
る。インジェクタ６は六方バルブ６ａにサンプルループ
６ｂを備えたものであり、サンプルループ６ｂに一定量
の試料溶液を採取した後、バルブ６ａの切換えにより流
路２に試料溶液を導入するものである。８は混合器のミ
キシングコイルであり、流路２から供給されたモリブデ
ン酸塩溶液とインジェクタ６から導入された試料溶液と
を混合する。
【００１６】第２試薬流路１０はルミノール溶液を供給
する流路であり、ポンプ１２によりルミノール溶液を一
定流量で供給する。化学発光式検出器１４にはミキシン
グコイル８からの混合溶液と流路１０からのルミノール
溶液とが供給され、その供給された両溶液が化学発光式
検出器１４で混合され、その混合液から発生した化学発
光が化学発光式検出器１４の光電子増倍管で検出され
る。化学発光式検出器１４で化学発光が検出された後の
溶液は廃棄される。１６は化学発光式検出器１４での化
学発光を記録するレコーダである。この実施例における
流路２，１０及びミキシングコイル８の材質としてはテ
フロン（ポリ四フッ化エチレンのデュポン社の商品名）
を用いる。
する流路であり、ポンプ１２によりルミノール溶液を一
定流量で供給する。化学発光式検出器１４にはミキシン
グコイル８からの混合溶液と流路１０からのルミノール
溶液とが供給され、その供給された両溶液が化学発光式
検出器１４で混合され、その混合液から発生した化学発
光が化学発光式検出器１４の光電子増倍管で検出され
る。化学発光式検出器１４で化学発光が検出された後の
溶液は廃棄される。１６は化学発光式検出器１４での化
学発光を記録するレコーダである。この実施例における
流路２，１０及びミキシングコイル８の材質としてはテ
フロン（ポリ四フッ化エチレンのデュポン社の商品名）
を用いる。
【００１７】流路２から供給されるモリブデン酸塩溶液
としてモリブデン酸アンモニウム溶液で、そのモリブデ
ン酸アンモニウム濃度が１０ｍＭ（Ｍ＝ｍｌ／ｌ）の
０.１２Ｍ硫酸溶液を用い、流路１０から供給されるル
ミノール溶液としてルミノール濃度が１ｍＭの０.１Ｍ
硼酸緩衝溶液（ｐＨ９.５）を用いた。流路２から供給
されるモリブデン酸塩溶液の流量を０.５ｍｌ／分、流
路１０から供給されるルミノール溶液の流量を１.０ｍ
ｌ／分とした。インジェクタ６から導入される試料溶液
の１回あたりの量は１００μｌとした。流路２から供給
されるモリブデン酸塩溶液と流路１０から供給されるル
ミノール溶液とが化学発光式検出器１４で混合して得ら
れる混合液はアルカリ性である。
としてモリブデン酸アンモニウム溶液で、そのモリブデ
ン酸アンモニウム濃度が１０ｍＭ（Ｍ＝ｍｌ／ｌ）の
０.１２Ｍ硫酸溶液を用い、流路１０から供給されるル
ミノール溶液としてルミノール濃度が１ｍＭの０.１Ｍ
硼酸緩衝溶液（ｐＨ９.５）を用いた。流路２から供給
されるモリブデン酸塩溶液の流量を０.５ｍｌ／分、流
路１０から供給されるルミノール溶液の流量を１.０ｍ
ｌ／分とした。インジェクタ６から導入される試料溶液
の１回あたりの量は１００μｌとした。流路２から供給
されるモリブデン酸塩溶液と流路１０から供給されるル
ミノール溶液とが化学発光式検出器１４で混合して得ら
れる混合液はアルカリ性である。
【００１８】図１の測定装置で、リン化合物濃度を異な
らせた試料溶液について測定した化学発光ピークの一例
を図２に示す。シリカによる干渉を排除するために、モ
リブデン酸アンモニウム溶液に酒石酸アンチモニルカリ
ウムを共存させた。試料溶液として、９.３Ｐ−ｐｐｂ
（Ｐ−ｐｐｂ＝μｇＰ／ｌ）、６.２Ｐ−ｐｐｂ、及び
３.１Ｐ−ｐｐｂのものと、０Ｐ−ｐｐｂ（蒸留水）を
それぞれ２回ずつ導入して測定した結果である。インジ
ェクタ６による試料溶液の導入からピーク検出までの時
間が５７秒であった。蒸留水による試料０Ｐ−ｐｐｂの
ピークはブランク測定を意味し、各試料溶液のピーク高
さからこの蒸留水によるピーク高さを引いたものを各試
料のピーク高さとして定量に用いた。
らせた試料溶液について測定した化学発光ピークの一例
を図２に示す。シリカによる干渉を排除するために、モ
リブデン酸アンモニウム溶液に酒石酸アンチモニルカリ
ウムを共存させた。試料溶液として、９.３Ｐ−ｐｐｂ
（Ｐ−ｐｐｂ＝μｇＰ／ｌ）、６.２Ｐ−ｐｐｂ、及び
３.１Ｐ−ｐｐｂのものと、０Ｐ−ｐｐｂ（蒸留水）を
それぞれ２回ずつ導入して測定した結果である。インジ
ェクタ６による試料溶液の導入からピーク検出までの時
間が５７秒であった。蒸留水による試料０Ｐ−ｐｐｂの
ピークはブランク測定を意味し、各試料溶液のピーク高
さからこの蒸留水によるピーク高さを引いたものを各試
料のピーク高さとして定量に用いた。
【００１９】試料溶液としてリン酸濃度３.１Ｐ−ｐｐ
ｂから３.１Ｐ−ｐｐｍ（ｍｇＰ／ｌ）の範囲の種々の
濃度の試料溶液について化学発光ピークのピーク高さを
測定した例を図３に示す。図３の結果から、この範囲の
リン酸濃度でピーク高さとの間に相関関係がある。図３
の結果を検量線とすることにより、試料溶液中のリン化
合物濃度を定量することができる。
ｂから３.１Ｐ−ｐｐｍ（ｍｇＰ／ｌ）の範囲の種々の
濃度の試料溶液について化学発光ピークのピーク高さを
測定した例を図３に示す。図３の結果から、この範囲の
リン酸濃度でピーク高さとの間に相関関係がある。図３
の結果を検量線とすることにより、試料溶液中のリン化
合物濃度を定量することができる。
【００２０】同様にして、試料溶液中の目的化合物を、
リン化合物からシリカに変えて測定したシリカ濃度と化
学発光信号ピーク高さの間の関係を図４に示す。この場
合は、リン化合物による干渉を排除するために、モリブ
デン酸アンモニウム溶液にシュウ酸を共存させた。
リン化合物からシリカに変えて測定したシリカ濃度と化
学発光信号ピーク高さの間の関係を図４に示す。この場
合は、リン化合物による干渉を排除するために、モリブ
デン酸アンモニウム溶液にシュウ酸を共存させた。
【００２１】図４の結果は、シリカ濃度２８Ｓｉ−ｐｐ
ｂ（Ｓｉ−ｐｐｂ＝μｇＳｉ／ｌ）から１.４Ｓｉ−ｐ
ｐｍ（Ｓｉ−ｐｐｍ＝ｍｇＳｉ／ｌ）の間でシリカ濃度
と化学発光信号強度との間に相関関係があることを示し
ている。図４の結果を検量線とすることにより、試料溶
液中のシリカ濃度を定量することができる。
ｂ（Ｓｉ−ｐｐｂ＝μｇＳｉ／ｌ）から１.４Ｓｉ−ｐ
ｐｍ（Ｓｉ−ｐｐｍ＝ｍｇＳｉ／ｌ）の間でシリカ濃度
と化学発光信号強度との間に相関関係があることを示し
ている。図４の結果を検量線とすることにより、試料溶
液中のシリカ濃度を定量することができる。
【００２２】図１の装置においてはモリブデン酸塩溶液
の流れにインジェクタにより試料溶液を導入している
が、逆に流路２から試料溶液を連続して流し、インジェ
クタ６によってモリブデン酸塩溶液を導入するようにし
てもよい。試料溶液が目的化合物としてシリカを含んで
いる場合も、同様にして試料溶液を連続して流し、イン
ジェクタ６によってモリブデン酸塩溶液を導入するよう
にしてもよい。
の流れにインジェクタにより試料溶液を導入している
が、逆に流路２から試料溶液を連続して流し、インジェ
クタ６によってモリブデン酸塩溶液を導入するようにし
てもよい。試料溶液が目的化合物としてシリカを含んで
いる場合も、同様にして試料溶液を連続して流し、イン
ジェクタ６によってモリブデン酸塩溶液を導入するよう
にしてもよい。
【００２３】図５は他の測定装置の例を示したものであ
る。図１の実施例では試料溶液はインジェクタ６によっ
て間欠的に導入されるが、図５の実施例では、試料溶液
も試料溶液供給流路２０によりポンプ２２で連続して供
給されるようになっている。流路２と２０の下流にミキ
シングコイル８が設けられ、流路２から供給されるモリ
ブデン酸塩溶液と流路２０から供給される試料溶液とが
ミキシングコイル８で混合された後、化学発光式検出器
１４に導かれて、流路１０から供給されたルミノール溶
液と反応し、化学発光を生じる。図５のように、試料溶
液を連続して供給するようにすれば、下水や浄水処理プ
ロセスのモニタとして、又は排水などの水質モニタとし
て試料溶液を連続して測定することができるようにな
り、オペレータが常時ついて操作する煩わしさがなくな
る。
る。図１の実施例では試料溶液はインジェクタ６によっ
て間欠的に導入されるが、図５の実施例では、試料溶液
も試料溶液供給流路２０によりポンプ２２で連続して供
給されるようになっている。流路２と２０の下流にミキ
シングコイル８が設けられ、流路２から供給されるモリ
ブデン酸塩溶液と流路２０から供給される試料溶液とが
ミキシングコイル８で混合された後、化学発光式検出器
１４に導かれて、流路１０から供給されたルミノール溶
液と反応し、化学発光を生じる。図５のように、試料溶
液を連続して供給するようにすれば、下水や浄水処理プ
ロセスのモニタとして、又は排水などの水質モニタとし
て試料溶液を連続して測定することができるようにな
り、オペレータが常時ついて操作する煩わしさがなくな
る。
【００２４】
【発明の効果】本発明では試料溶液をモリブデン酸塩溶
液と反応させた後、ルミノール溶液と反応させ、その際
生じる化学発光を測定することにより、試料溶液中のリ
ン化合物やシリカを短時間で安定して定量することがで
きるようになる。図３の結果に基づいてＳ／Ｎ（信号／
ノイズ比）＝３を定量下限とすれば、本発明の方法によ
り試料溶液中のリン化合物を１Ｐ−ｐｐｂの低濃度まで
定量できる。試料溶液中のシリカを測定する場合も同様
の効果が得られる。
液と反応させた後、ルミノール溶液と反応させ、その際
生じる化学発光を測定することにより、試料溶液中のリ
ン化合物やシリカを短時間で安定して定量することがで
きるようになる。図３の結果に基づいてＳ／Ｎ（信号／
ノイズ比）＝３を定量下限とすれば、本発明の方法によ
り試料溶液中のリン化合物を１Ｐ−ｐｐｂの低濃度まで
定量できる。試料溶液中のシリカを測定する場合も同様
の効果が得られる。
【図１】第１の実施例を示す概略流路図である。
【図２】同実施例における発光ピークの一例を示す図で
ある。
ある。
【図３】リン化合物濃度と化学発光強度の関係を示す図
である。
である。
【図４】シリカ濃度と化学発光強度の関係を示す図であ
る。
る。
【図５】他の実施例を示す概略流路図である。
【符号の説明】 ２ モリブデン酸塩溶液の流路 ４，１２，２２ 送液ポンプ ６ インジェクタ ８ ミキシングコイル １０ ルミノール溶液供給流路 １４ 化学発光式検出器 １６ 記録計 ２０ 試料供給流路
Claims (8)
- 【請求項１】 モリブデン酸と反応する目的化合物を含
む試料溶液とモリブデン酸溶液とを混合して試料混合液
とする工程と、 前記試料混合液とルミノール溶液とを化学発光式検出器
に導いて化学発光させる工程とを含み、 前記化学発光式検出器における化学発光強度に基づいて
試料溶液中の目的化合物濃度を求めることを特徴とする
定量方法。 - 【請求項２】 前記目的化合物がリン化合物であり、モ
リブデン酸溶液又は試料溶液に、モリブデン酸とシリカ
との反応生成物形成を阻害する阻害剤を添加する請求項
１に記載の定量方法。 - 【請求項３】 試料溶液に含まれる全てのリン化合物を
モリブデン酸と反応してリンモリブデン酸を生成する状
態にする酸化工程を含み、試料溶液に含まれる全てのリ
ン化合物を定量する全リン定量測定方法とする請求項２
に記載の定量方法。 - 【請求項４】 前記目的化合物がシリカであり、モリブ
デン酸溶液又は試料溶液に、モリブデン酸とリン化合物
との反応生成物形成を阻害する阻害剤を添加する請求項
１に記載の定量方法。 - 【請求項５】 前記目的化合物がリン化合物及びシリカ
である請求項１に記載の定量方法。 - 【請求項６】 モリブデン酸溶液を一定流量で供給する
第１試薬流路と、 前記第１試薬流路に試料溶液を供給する試料供給手段
と、 前記第１試薬流路の下流に設けられ、モリブデン酸溶液
と試料溶液とを混合する混合器と、 ルミノール溶液を一定流量で供給する第２試薬流路と、 前記混合器を経た混合液と前記第２試薬流路からのルミ
ノール溶液が供給され、供給された溶液を混合させなが
らその混合液からの化学発光を検出する化学発光式検出
器と、を備えたことを特徴とする定量測定装置。 - 【請求項７】 試料溶液を一定流量で供給する試料供給
流路と、 前記試料供給流路にモリブデン酸溶液を供給する第１試
薬供給手段と、 前記試料供給流路の下流に設けられ、モリブデン酸溶液
と試料溶液とを混合する混合器と、 ルミノール溶液を一定流量で供給する第２試薬流路と、 前記混合器を経た混合液と前記第２試薬流路からのルミ
ノール溶液が供給され、供給された溶液を混合させなが
らその混合液からの化学発光を検出する化学発光式検出
器と、を備えたことを特徴とする定量測定装置。 - 【請求項８】 モリブデン酸溶液を一定流量で供給する
第１試薬流路と、 試料溶液を一定流量で供給する試料供給流路と、 前記第１試薬流路と試料供給流路の下流に設けられ、両
流路から供給されたモリブデン酸溶液と試料溶液とを混
合する混合器と、 ルミノール溶液を一定流量で供給する第２試薬流路と、 前記混合器を経た混合液と前記第２試薬流路からのルミ
ノール溶液が供給され、供給された溶液を混合させなが
らその混合液からの化学発光を検出する化学発光式検出
器と、を備えたことを特徴とする定量測定装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6722897A JPH10246701A (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 溶液中のリン化合物等の定量方法及び装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6722897A JPH10246701A (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 溶液中のリン化合物等の定量方法及び装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10246701A true JPH10246701A (ja) | 1998-09-14 |
Family
ID=13338859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6722897A Pending JPH10246701A (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 溶液中のリン化合物等の定量方法及び装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10246701A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117740771A (zh) * | 2023-12-13 | 2024-03-22 | 江苏省海洋水产研究所 | 一种同时测定养殖尾水总氮总磷的预制试剂 |
-
1997
- 1997-03-04 JP JP6722897A patent/JPH10246701A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117740771A (zh) * | 2023-12-13 | 2024-03-22 | 江苏省海洋水产研究所 | 一种同时测定养殖尾水总氮总磷的预制试剂 |
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