JP2000264965A - 液晶性デンドリマーおよびその製法 - Google Patents
液晶性デンドリマーおよびその製法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 サーモトロピック液晶で液晶温度範囲が広
く、メソゲンを容易に配向させることができる液晶性デ
ンドリマーを得る。 【解決手段】 下式(Ｉa): 【化１】 （式中、Ｒは、液晶性アクリル酸エステル誘導体であ
る。）などで表される構成単位を有する液晶性デンドリ
マー及びその製法を提供する。
く、メソゲンを容易に配向させることができる液晶性デ
ンドリマーを得る。 【解決手段】 下式(Ｉa): 【化１】 （式中、Ｒは、液晶性アクリル酸エステル誘導体であ
る。）などで表される構成単位を有する液晶性デンドリ
マー及びその製法を提供する。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は新規な液晶性デンドリマーに関
する。本発明の液晶性デンドリマーはサーモトロピック
液晶として機能し、側鎖型液晶と比べてメソゲンの配向
が容易に起こる。また、液晶相としてはスメクチックＡ
相を発現する。デンドリマーは高度に分岐した三次元構
造を有するポリマーである。このポリマー末端を機能性
低分子で修飾することにより、様々な機能を持たせるこ
とが可能であり、線状のポリマーとは異なる性質を持つ
と考えられる。このようなデンドリマーを用いた高分子
液晶は、その構造上側鎖型高分子液晶とは異なる特性を
有すると考えられる。
する。本発明の液晶性デンドリマーはサーモトロピック
液晶として機能し、側鎖型液晶と比べてメソゲンの配向
が容易に起こる。また、液晶相としてはスメクチックＡ
相を発現する。デンドリマーは高度に分岐した三次元構
造を有するポリマーである。このポリマー末端を機能性
低分子で修飾することにより、様々な機能を持たせるこ
とが可能であり、線状のポリマーとは異なる性質を持つ
と考えられる。このようなデンドリマーを用いた高分子
液晶は、その構造上側鎖型高分子液晶とは異なる特性を
有すると考えられる。
【０００２】液晶デンドリマーとしては、コアおよび結
合部にアミド結合を有するデンドリマー液晶が知られて
いる(High Performance Polymers、第１０巻２３１〜２
４０頁)。しかしながら、このデンドリマーはアミド結
合同士の水素結合によりサーモトロピック液晶としては
機能しない。
合部にアミド結合を有するデンドリマー液晶が知られて
いる(High Performance Polymers、第１０巻２３１〜２
４０頁)。しかしながら、このデンドリマーはアミド結
合同士の水素結合によりサーモトロピック液晶としては
機能しない。
【０００３】
【発明の目的及び概要】本発明の目的は液晶温度範囲が
広く、メソゲンを容易に配向させることができるサーモ
トロピック液晶性のデンドリマーを提供することにあ
る。即ち、本発明は下式(Ｉa):
広く、メソゲンを容易に配向させることができるサーモ
トロピック液晶性のデンドリマーを提供することにあ
る。即ち、本発明は下式(Ｉa):
【化９】 または、下式(Ｉb)
【化１０】 （式(Ｉa)、(Ｉb)中、Ｒは、
【化１１】 を意味し、ｎは５〜１２の整数である。）で表される構
成単位を有する液晶性デンドリマーを提供するものであ
る。また本発明は、下式（IIIa)：
成単位を有する液晶性デンドリマーを提供するものであ
る。また本発明は、下式（IIIa)：
【化１２】 または、下式(IIIb)
【化１３】 で表される多官能アミン化合物と、下式(IＶ):
【化１４】 （式中、ｎは前記に同じ）で表される液晶性アクリル酸
エステル誘導体とを有機溶剤中で反応させることを特徴
とする液晶性デンドリマーの製法を提供するものであ
る。本発明では、柔軟なコアを有するプロピレンイミン
デンドリマーを用い、アミド結合のような強い水素結合
が起こらないような分子設計に基づき、デンドリマー末
端を低分子液晶で修飾することによって所期の目的を達
成することができた。
エステル誘導体とを有機溶剤中で反応させることを特徴
とする液晶性デンドリマーの製法を提供するものであ
る。本発明では、柔軟なコアを有するプロピレンイミン
デンドリマーを用い、アミド結合のような強い水素結合
が起こらないような分子設計に基づき、デンドリマー末
端を低分子液晶で修飾することによって所期の目的を達
成することができた。
【０００４】
【発明の詳細な開示】本発明の液晶性デンドリマーはコ
アとして多官能性アミン化合物を用いることができる。
かかるコアとしては、例えばアルドリッチ社製ＤＡＢ−
Ａｍ−４,ポリプロピレンテトラミンデンドリマー１世
代(Polypropylene tetramine Dendrimer, Generation
１.０)(式(IIIa))、ＤＡＢ−Ａｍ−８，ポリプロピレン
オクタミンデンドリマー２世代(Polypropylene octaami
ne Dendrimer，Generation２.０)(式(IIIb))などを用い
ることができる。これらの化合物はエチレンジアミンと
アクリロニトリルを出発原料として合成することもでき
る。
アとして多官能性アミン化合物を用いることができる。
かかるコアとしては、例えばアルドリッチ社製ＤＡＢ−
Ａｍ−４,ポリプロピレンテトラミンデンドリマー１世
代(Polypropylene tetramine Dendrimer, Generation
１.０)(式(IIIa))、ＤＡＢ−Ａｍ−８，ポリプロピレン
オクタミンデンドリマー２世代(Polypropylene octaami
ne Dendrimer，Generation２.０)(式(IIIb))などを用い
ることができる。これらの化合物はエチレンジアミンと
アクリロニトリルを出発原料として合成することもでき
る。
【０００５】多官能性アミン化合物であるポリプロピレ
ンイミンデンドリマー末端の修飾はメソゲン基を持った
液晶性のアクリル酸エステル誘導体を使用する。かかる
アクリル酸エステル誘導体としては、前記式(IV)で表さ
れる化合物が用いられ、例えば５−(４’-シアノビフェ
ニルオキシ)ペンチルアクリレート、６−(４’-シアノ
ビフェニルオキシ)ヘキシルアクリレート、８−(４’-
シアノビフェニルオキシ)オクチルアクリレート、１０
−(４’-シアノビフェニルオキシ)デシルアクリレー
ト、１２−(４’-シアノビフェニルオキシ)ドデシルア
クリレートなどから選ばれるアクリレートを単独もしく
は混合して用いることができる。
ンイミンデンドリマー末端の修飾はメソゲン基を持った
液晶性のアクリル酸エステル誘導体を使用する。かかる
アクリル酸エステル誘導体としては、前記式(IV)で表さ
れる化合物が用いられ、例えば５−(４’-シアノビフェ
ニルオキシ)ペンチルアクリレート、６−(４’-シアノ
ビフェニルオキシ)ヘキシルアクリレート、８−(４’-
シアノビフェニルオキシ)オクチルアクリレート、１０
−(４’-シアノビフェニルオキシ)デシルアクリレー
ト、１２−(４’-シアノビフェニルオキシ)ドデシルア
クリレートなどから選ばれるアクリレートを単独もしく
は混合して用いることができる。
【０００６】本発明の液晶性デンドリマーは、前記多官
能性アミン化合物と液晶性アクリル酸エステル誘導体を
有機溶剤中で反応させることにより得ることができる。
多官能性アミン化合物とアクリル酸エステルとの反応比
は、アミン化合物１モルに対してアクリル酸エステル
１.０〜３.０モル、好ましくは１.１〜１.５モルであ
る。
能性アミン化合物と液晶性アクリル酸エステル誘導体を
有機溶剤中で反応させることにより得ることができる。
多官能性アミン化合物とアクリル酸エステルとの反応比
は、アミン化合物１モルに対してアクリル酸エステル
１.０〜３.０モル、好ましくは１.１〜１.５モルであ
る。
【０００７】反応溶剤としては、これらの溶剤として従
来公知のものがいずれも用いられてよい。具体的にはテ
トラクロロエチレン、１,２−ジクロロエタン、クロロ
ホルムなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどの環状エ一テル系溶媒、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルア
セトアミド等の非プロトン性極性溶媒を用いることがで
きる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合し
て用いてもよい。
来公知のものがいずれも用いられてよい。具体的にはテ
トラクロロエチレン、１,２−ジクロロエタン、クロロ
ホルムなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどの環状エ一テル系溶媒、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルア
セトアミド等の非プロトン性極性溶媒を用いることがで
きる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合し
て用いてもよい。
【０００８】反応温度としては、−５０〜１５０℃、好
ましくは２５〜８０℃である。−５０℃未満の反応温度
の場合反応速度が著しく低下するので好ましくない。ま
た、１５０℃を越える反応温度は、多官能性アミン化合
物や液晶性アクリル酸エステル誘導体の安定性の点で好
ましくない。反応時間は２〜２００時間、好ましくは、
４８〜１００時間である。反応時間が短いと反応が完全
に進行しないので好ましくない。反応終了後は溶剤を除
去し、目的とする液晶性デンドリマーを得る。また、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキ
サンなどの貧溶媒を加えて加熱し、上澄みを除去するこ
とにより精製してもよい。
ましくは２５〜８０℃である。−５０℃未満の反応温度
の場合反応速度が著しく低下するので好ましくない。ま
た、１５０℃を越える反応温度は、多官能性アミン化合
物や液晶性アクリル酸エステル誘導体の安定性の点で好
ましくない。反応時間は２〜２００時間、好ましくは、
４８〜１００時間である。反応時間が短いと反応が完全
に進行しないので好ましくない。反応終了後は溶剤を除
去し、目的とする液晶性デンドリマーを得る。また、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキ
サンなどの貧溶媒を加えて加熱し、上澄みを除去するこ
とにより精製してもよい。
【０００９】
【実施例】つぎに本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。合成はすべて窒素気流下で行っ
た。なお、得られた液晶性デンドリマーの特性は次のよ
うにして測定した。
に具体的に説明する。合成はすべて窒素気流下で行っ
た。なお、得られた液晶性デンドリマーの特性は次のよ
うにして測定した。
【００１０】ＩＲ ＦＴ／ＩＲ−２１０(ＨＯＲＩＢＡ製)を用いて測定し
た。相転移現象 ＳＳＳ−５０００ ＤＳＣ ２２０((株)セイコー電子工
業製)を用いて、窒素雰囲気下１０℃／分の昇温および
降温速度で測定した。分子量 Kratos Compact ＭＡＬＤＩ IIIマススペクトロメータ
ー((株)島津製作所製)を用いて測定した。
た。相転移現象 ＳＳＳ−５０００ ＤＳＣ ２２０((株)セイコー電子工
業製)を用いて、窒素雰囲気下１０℃／分の昇温および
降温速度で測定した。分子量 Kratos Compact ＭＡＬＤＩ IIIマススペクトロメータ
ー((株)島津製作所製)を用いて測定した。
【００１１】（アクリレートの合成例） 〔１０−ブロモデカン−１−オールの合成〕 １００ｍＬのナス型フラスコに、１,１０−デカンジオ
ール(０.０３ｍｏｌ、５.２２ｇ)、臭化水素酸(４８％
ａｑ., ２.１ｍＬ)、トルエン(３０ｍＬ)を加え、Dean-
starkトラップで水を抜きながら５時間還流した。反応
終了後、溶媒を除去し、透明液体を収量６.９ｇ(収率９
７％)で得た。ＩＲにより、２９３０ｃｍ-1(Ｃ−Ｈ)，
３３４０ｃｍ-1(ＯＨ)の特性吸収が観測された。
ール(０.０３ｍｏｌ、５.２２ｇ)、臭化水素酸(４８％
ａｑ., ２.１ｍＬ)、トルエン(３０ｍＬ)を加え、Dean-
starkトラップで水を抜きながら５時間還流した。反応
終了後、溶媒を除去し、透明液体を収量６.９ｇ(収率９
７％)で得た。ＩＲにより、２９３０ｃｍ-1(Ｃ−Ｈ)，
３３４０ｃｍ-1(ＯＨ)の特性吸収が観測された。
【００１２】〔４−シアノ−４’−(１０−ヒドロキシ
デシルオキシ)ビフェニルの合成〕５０ｍＬのナス型フ
ラスコに、４−シアノ−４−ヒドロキシビフェノル(０.
０２４ｍｏｌ, ６.２６ｇ)、水素化カリウム(０.０２４
ｍｏｌ,１.５５ｇ)、エタノール(３０ｍＬ)を加え、２
０分間加熱還流した。その後、先に得た１０−ブロモデ
カン−１−オール(０.０２６ｍｏｌ,６.２６ｇ)をエタ
ノール５ｍＬに溶解させて滴下し、このまま２４時間加
熱還流した。反応終了後、生じたＫＢｒを濾過し、溶媒
を除去、エーテル及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で
抽出した。乾燥後、メタノールで再結晶し、白色柱状結
晶を収量５.９０ｇ(収率７０％)で得た。ＩＲにより、
２２３０ｃｍ-1(ＣＮ),３２９０ｃｍ-1(ＯＨ),１２６０
ｃｍ-1(ＰｈＯ−), ２９２０ｃｍ-1(ＣＨ)の特性吸収が
観測された。融点は１３８〜１４０℃であった。
デシルオキシ)ビフェニルの合成〕５０ｍＬのナス型フ
ラスコに、４−シアノ−４−ヒドロキシビフェノル(０.
０２４ｍｏｌ, ６.２６ｇ)、水素化カリウム(０.０２４
ｍｏｌ,１.５５ｇ)、エタノール(３０ｍＬ)を加え、２
０分間加熱還流した。その後、先に得た１０−ブロモデ
カン−１−オール(０.０２６ｍｏｌ,６.２６ｇ)をエタ
ノール５ｍＬに溶解させて滴下し、このまま２４時間加
熱還流した。反応終了後、生じたＫＢｒを濾過し、溶媒
を除去、エーテル及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で
抽出した。乾燥後、メタノールで再結晶し、白色柱状結
晶を収量５.９０ｇ(収率７０％)で得た。ＩＲにより、
２２３０ｃｍ-1(ＣＮ),３２９０ｃｍ-1(ＯＨ),１２６０
ｃｍ-1(ＰｈＯ−), ２９２０ｃｍ-1(ＣＨ)の特性吸収が
観測された。融点は１３８〜１４０℃であった。
【００１３】また、元素分析値はＣ23Ｈ29ＮＯ2として
計算した値と０.５％範囲内で一致した。（計算値：Ｃ,
７８.５９％,Ｈ,８.３１％,Ｎ,３.９８％、実測値：
Ｃ，７８.２４％,Ｈ,８.２６％,Ｎ,３.９１％）
計算した値と０.５％範囲内で一致した。（計算値：Ｃ,
７８.５９％,Ｈ,８.３１％,Ｎ,３.９８％、実測値：
Ｃ，７８.２４％,Ｈ,８.２６％,Ｎ,３.９１％）
【００１４】〔１０−(４’−シアノビフェニルオキシ)
デシルアクリレートの合成〕５０ｍＬの二口フラスコ
に、窒素導入管、アルカリトラップを付け、先に得た４
−シアノ−４’−(１０−ヒドロキシデシルオキシ)ビフ
ェニル(４.５ｍｍｏｌ, １.５８ｇ)、トリエチルアミン
(４.５ｍｍｏｌ,０.６２ｍＬ)、ＴＨＦ(９ｍＬ)を、反
応溶液を氷で冷却しながらアクリル酸クロリド(５.８５
ｍｍｏｌ,０.４７５ｍＬ)を滴下した。滴下終了後室温
で１２時間攪拌した。溶媒を減圧濃縮し、エーテル及び
蒸留水で抽出、乾燥後メタノールで再結晶し、白色針状
結晶を得た。２０分間加熱還流した。その後、先に得た
１０−ブロモデカン−１−オール(０.０２６ｍｏｌ,６.
２６ｇ)をエタノール５ｍＬに溶解させて滴下し、この
まま２４時間加熱還流した。反応終了後、生じたＫＢｒ
を濾過し、溶媒を除去、エーテル及び飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液で抽出した。乾燥後、メタノールで再結晶
し、白色柱状結晶を収量１.２２ｇ(収率６７％)で得
た。ＩＲにより、２２００ｃｍ-1(ＣＮ),１７２０ｃｍ
-1(ＣＯ),１２４０ｃｍ-1(ＰｈＯ−)，２９１０ｃｍ
-1(ＣＨ)の特性吸収が観測された。融点は７３〜７５℃
であった。
デシルアクリレートの合成〕５０ｍＬの二口フラスコ
に、窒素導入管、アルカリトラップを付け、先に得た４
−シアノ−４’−(１０−ヒドロキシデシルオキシ)ビフ
ェニル(４.５ｍｍｏｌ, １.５８ｇ)、トリエチルアミン
(４.５ｍｍｏｌ,０.６２ｍＬ)、ＴＨＦ(９ｍＬ)を、反
応溶液を氷で冷却しながらアクリル酸クロリド(５.８５
ｍｍｏｌ,０.４７５ｍＬ)を滴下した。滴下終了後室温
で１２時間攪拌した。溶媒を減圧濃縮し、エーテル及び
蒸留水で抽出、乾燥後メタノールで再結晶し、白色針状
結晶を得た。２０分間加熱還流した。その後、先に得た
１０−ブロモデカン−１−オール(０.０２６ｍｏｌ,６.
２６ｇ)をエタノール５ｍＬに溶解させて滴下し、この
まま２４時間加熱還流した。反応終了後、生じたＫＢｒ
を濾過し、溶媒を除去、エーテル及び飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液で抽出した。乾燥後、メタノールで再結晶
し、白色柱状結晶を収量１.２２ｇ(収率６７％)で得
た。ＩＲにより、２２００ｃｍ-1(ＣＮ),１７２０ｃｍ
-1(ＣＯ),１２４０ｃｍ-1(ＰｈＯ−)，２９１０ｃｍ
-1(ＣＨ)の特性吸収が観測された。融点は７３〜７５℃
であった。
【００１５】また、元素分析値はＣ26Ｈ31ＮＯ3として
計算した値と０.５％範囲内で一致した。(計算値：Ｃ,
７７.０％,Ｈ,７.７０％,Ｎ,３.４５％、実測値：Ｃ，
７７.１７％, Ｈ,７.７３％,Ｎ,３.３８％)
計算した値と０.５％範囲内で一致した。(計算値：Ｃ,
７７.０％,Ｈ,７.７０％,Ｎ,３.４５％、実測値：Ｃ，
７７.１７％, Ｈ,７.７３％,Ｎ,３.３８％)
【００１６】［実施例１］ 第1世代プロピレンイミンデンドリマー(ｎ＝１０)(ＤＬ
ＣＰ−１−Ｃ１０)の合成 ２０ｍＬのナス型フラスコに、液晶性アクリル酸エステ
ル誘導体として、前記合成例で得た１０−(４’−シア
ノビフェニルオキシ)デシルアクリレート(０.９７ｇ,
２.４０ｍｍｏｌ)をとり、さらにポリプロピレンデンド
リマー ＤＡＢ−Ａｍ−４(０.２０ｍｍｏｌ,０.０６
ｇ、アルドリッチ社製)をとり、テトラヒドロフラン(Ｔ
ＨＦ)２ｍＬを加え、５０℃で７２時間攪拌した。続い
てＴＨＦをエバポレーターで除去した後、エタノールを
加え７０℃に加熱し、室温まで冷却した後生成した上澄
みを除去することにより過剰に加えた液晶性アクリル酸
エステル誘導体を除去した。この操作を２回繰り返し精
製した後、減圧乾燥し、ペースト状の黄色固体を収量
０.５６ｇ、 収率７９％で得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ
ＭＳによる分子量は理論値ｍ/Ｚ＝３５６１.９(Ｍ＋Ｈ)
に対して、実測値ｍ/Ｚ＝３５６３.３(Ｍ＋Ｈ)であっ
た。ＩＲにより、１７３０ｃｍ-1(ＣＯ)、２２３０ｃｍ
-1(ＣＮ)、の特性吸収が観測された。
ＣＰ−１−Ｃ１０)の合成 ２０ｍＬのナス型フラスコに、液晶性アクリル酸エステ
ル誘導体として、前記合成例で得た１０−(４’−シア
ノビフェニルオキシ)デシルアクリレート(０.９７ｇ,
２.４０ｍｍｏｌ)をとり、さらにポリプロピレンデンド
リマー ＤＡＢ−Ａｍ−４(０.２０ｍｍｏｌ,０.０６
ｇ、アルドリッチ社製)をとり、テトラヒドロフラン(Ｔ
ＨＦ)２ｍＬを加え、５０℃で７２時間攪拌した。続い
てＴＨＦをエバポレーターで除去した後、エタノールを
加え７０℃に加熱し、室温まで冷却した後生成した上澄
みを除去することにより過剰に加えた液晶性アクリル酸
エステル誘導体を除去した。この操作を２回繰り返し精
製した後、減圧乾燥し、ペースト状の黄色固体を収量
０.５６ｇ、 収率７９％で得た。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ
ＭＳによる分子量は理論値ｍ/Ｚ＝３５６１.９(Ｍ＋Ｈ)
に対して、実測値ｍ/Ｚ＝３５６３.３(Ｍ＋Ｈ)であっ
た。ＩＲにより、１７３０ｃｍ-1(ＣＯ)、２２３０ｃｍ
-1(ＣＮ)、の特性吸収が観測された。
【００１７】この液晶性デンドリマーのＤＳＣ測定を行
ったところ、昇温過程においては−５℃にＴｇ、７８℃
に吸熱ピークが観察された。また、降温過程において
は、７５℃に発熱のピークが観察された。
ったところ、昇温過程においては−５℃にＴｇ、７８℃
に吸熱ピークが観察された。また、降温過程において
は、７５℃に発熱のピークが観察された。
【００１８】［実施例２］ 第1世代プロピレンイミンデンドリマー(ｎ＝８)(ＤＬＣ
Ｐ−１−Ｃ８)の合成 液晶性アクリル酸エステル誘導体として、前記合成例と
同様にして合成した８−(４’−シアノビフェニルオキ
シ)オクチルアクリレートを用いた以外は、実施例１と
同様にして反応を行った。この液晶性デンドリマーのＤ
ＳＣ測定を行ったところ、昇温過程においては−５℃に
Ｔｇ、７３℃に吸熱ピークが観察された。また、降温過
程においては、７１℃に発熱のピークが観察された。
Ｐ−１−Ｃ８)の合成 液晶性アクリル酸エステル誘導体として、前記合成例と
同様にして合成した８−(４’−シアノビフェニルオキ
シ)オクチルアクリレートを用いた以外は、実施例１と
同様にして反応を行った。この液晶性デンドリマーのＤ
ＳＣ測定を行ったところ、昇温過程においては−５℃に
Ｔｇ、７３℃に吸熱ピークが観察された。また、降温過
程においては、７１℃に発熱のピークが観察された。
【００１９】［実施例３］ 第1世代プロピレンイミンデンドリマー(ｎ＝６)(ＤＬＣ
Ｐ−１−Ｃ６)の合成 液晶性アクリル酸エステル誘導体として、前記合成例と
同様にして合成した６−(４’−シアノビフェニルオキ
シ)ヘキシルアクリレートを用いた以外は、実施例1と同
様に反応を行った。この液晶性デンドリマーのＤＳＣ測
定を行ったところ、昇温過程においては−７℃にＴｇ、
６１℃に吸熱ピークが観察された。また、降温過程にお
いては、５８℃に発熱のピークが観察された。
Ｐ−１−Ｃ６)の合成 液晶性アクリル酸エステル誘導体として、前記合成例と
同様にして合成した６−(４’−シアノビフェニルオキ
シ)ヘキシルアクリレートを用いた以外は、実施例1と同
様に反応を行った。この液晶性デンドリマーのＤＳＣ測
定を行ったところ、昇温過程においては−７℃にＴｇ、
６１℃に吸熱ピークが観察された。また、降温過程にお
いては、５８℃に発熱のピークが観察された。
【００２０】［実施例４］ 第２世代プロピレンイミンデンドリマー(ｎ＝１０)(Ｄ
ＬＣＰ−２−Ｃ１０)の合成 ２０ｍＬのナス型フラスコに、液晶性アクリル酸エステ
ル誘導体として、合成例で得た１０−(４’-シアノビフ
ェニルオキシ)デシルアクリレート(１.９４ｇ,４.８０
ｍｍｏｌ)をとり、さらにポリプロピレンデンドリマー
ＤＡＢ−Ａｍ−８(０.２０ｍｍｏｌ,０.０７ｇマルドリ
ッチ社製)、ＴＨＦ４ｍＬを加え、５０℃で７２時間攪
拌した。続いてＴＨＦをエバポレーターで除去した後、
エタノールを加え７０℃に加熱し、室温まで冷却した後
生成した上澄みを除去することにより過剰に加えた液晶
性アクリル酸エステル誘導体を除去した。この操作を２
回繰り返し精製した後、減圧乾燥し、ペースト状の黄色
固体を収量０.７５ｇ、 収率５２％で得た。ＭＡＬＤＩ
−ＴＯＦ ＭＳによる分子量は理論値ｍ/Ｚ＝７２６３
(Ｍ＋Ｈ)に対して実測値ｍ/Ｚ＝７２６８.５(Ｍ＋Ｈ)で
あった。ＩＲにより、１７３０ｃｍ-1(ＣＯ)、２２３０
ｃｍ-1(ＣＮ)、の特性吸収が観測された。
ＬＣＰ−２−Ｃ１０)の合成 ２０ｍＬのナス型フラスコに、液晶性アクリル酸エステ
ル誘導体として、合成例で得た１０−(４’-シアノビフ
ェニルオキシ)デシルアクリレート(１.９４ｇ,４.８０
ｍｍｏｌ)をとり、さらにポリプロピレンデンドリマー
ＤＡＢ−Ａｍ−８(０.２０ｍｍｏｌ,０.０７ｇマルドリ
ッチ社製)、ＴＨＦ４ｍＬを加え、５０℃で７２時間攪
拌した。続いてＴＨＦをエバポレーターで除去した後、
エタノールを加え７０℃に加熱し、室温まで冷却した後
生成した上澄みを除去することにより過剰に加えた液晶
性アクリル酸エステル誘導体を除去した。この操作を２
回繰り返し精製した後、減圧乾燥し、ペースト状の黄色
固体を収量０.７５ｇ、 収率５２％で得た。ＭＡＬＤＩ
−ＴＯＦ ＭＳによる分子量は理論値ｍ/Ｚ＝７２６３
(Ｍ＋Ｈ)に対して実測値ｍ/Ｚ＝７２６８.５(Ｍ＋Ｈ)で
あった。ＩＲにより、１７３０ｃｍ-1(ＣＯ)、２２３０
ｃｍ-1(ＣＮ)、の特性吸収が観測された。
【００２１】この液晶性デンドリマーのＤＳＣ測定を行
ったところ、昇温過程においては−５℃にＴｇ、８７℃
に吸熱ピークが観察された。また、降温過程において
は、８３℃に発熱のピークが観察された。
ったところ、昇温過程においては−５℃にＴｇ、８７℃
に吸熱ピークが観察された。また、降温過程において
は、８３℃に発熱のピークが観察された。
【００２２】［実施例５］ 第２世代プロピレンイミンデンドリマー(ｎ＝８)(ＤＬ
ＣＰ−２−Ｃ８)の合成 液晶性アクリル酸エステル誘導体として、前記８−
(４’−シアノビフェニルオキシ)オクチルアクリレート
を用いた以外は、実施例４と同様に反応を行った。この
液晶性デンドリマーのＤＳＣ測定を行ったところ、昇温
過程においては−５℃にＴｇ、８２℃に吸熱ピークが観
察された。また、降温過程においては、７９℃に発熱の
ピークが観察された。
ＣＰ−２−Ｃ８)の合成 液晶性アクリル酸エステル誘導体として、前記８−
(４’−シアノビフェニルオキシ)オクチルアクリレート
を用いた以外は、実施例４と同様に反応を行った。この
液晶性デンドリマーのＤＳＣ測定を行ったところ、昇温
過程においては−５℃にＴｇ、８２℃に吸熱ピークが観
察された。また、降温過程においては、７９℃に発熱の
ピークが観察された。
【００２３】［実施例６］ 第２世代プロピレンイミンデンドリマー(ｎ＝６)(ＤＬ
ＣＰ−２−Ｃ６)の合成 液晶性アクリル酸エステル誘導体として、前記６−
(４’−シアノビフェニルオキシ)ヘキシルアクリレート
を用いた以外は、実施例４と同様に反応を行った。この
液晶性デンドリマーのＤＳＣ測定を行ったところ、昇温
過程においては−７℃にＴｇ、７６℃に吸熱ピークが観
察された。また、降温過程においては、７４℃に発熱の
ピークが観察された。
ＣＰ−２−Ｃ６)の合成 液晶性アクリル酸エステル誘導体として、前記６−
(４’−シアノビフェニルオキシ)ヘキシルアクリレート
を用いた以外は、実施例４と同様に反応を行った。この
液晶性デンドリマーのＤＳＣ測定を行ったところ、昇温
過程においては−７℃にＴｇ、７６℃に吸熱ピークが観
察された。また、降温過程においては、７４℃に発熱の
ピークが観察された。
【００２４】
【発明の効果】本発明の液晶性デンドリマーはサーモト
ロピック液晶であり、末端に導入した液晶性アクリル酸
エステル誘導体のスぺーサー長さの増大と共に、デンド
リマーの液晶相―等方相の相転移温度が上昇し、液晶温
度範囲が拡大する。さらに、デンドリマー構造の分子鎖
の絡み合いが少ないため、メソゲンを容易に配向させる
ことができる。
ロピック液晶であり、末端に導入した液晶性アクリル酸
エステル誘導体のスぺーサー長さの増大と共に、デンド
リマーの液晶相―等方相の相転移温度が上昇し、液晶温
度範囲が拡大する。さらに、デンドリマー構造の分子鎖
の絡み合いが少ないため、メソゲンを容易に配向させる
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 一弘 福島県会津若松市町北町大字上荒久田字古 屋敷80−301 (72)発明者 森下 隆 山形県米沢市城西１丁目６−６ Ｆターム(参考） 4J043 PA02 PB09 QC02 RA01 SA08 SB01 TA31 TB01 UA132
Claims (4)
- 【請求項１】下式(Ｉa): 【化１】 （式中、Ｒは、 【化２】 を意味し、ｎは５〜１２の整数である。）で表される構
成単位を有する液晶性デンドリマー。 - 【請求項２】 下式（IIIa)： 【化３】 で表される多官能アミン化合物と、下式(IＶ): 【化４】 （式中、ｎは５〜１２の整数である。）で表される液晶
性アクリル酸エステル誘導体とを有機溶剤中で反応させ
ることを特徴とする液晶性デンドリマーの製法。 - 【請求項３】下式(Ｉb): 【化５】 （式中、Ｒは、 【化６】 を意味し、ｎは５〜１２の整数である。）で表される構
成単位を有する液晶性デンドリマー。 - 【請求項４】 下式（IIIb)： 【化７】 で表される多官能アミン化合物と、下式(IＶ): 【化８】 （式中、ｎは５〜１２の整数である。）で表される液晶
性アクリル酸エステル誘導体とを有機溶剤中で反応させ
ることを特徴とする液晶性デンドリマーの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11066903A JP2000264965A (ja) | 1999-03-12 | 1999-03-12 | 液晶性デンドリマーおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11066903A JP2000264965A (ja) | 1999-03-12 | 1999-03-12 | 液晶性デンドリマーおよびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000264965A true JP2000264965A (ja) | 2000-09-26 |
Family
ID=13329382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11066903A Pending JP2000264965A (ja) | 1999-03-12 | 1999-03-12 | 液晶性デンドリマーおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000264965A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201682A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Kyushu Univ | デンドロンとメソゲンとを有する化合物、液晶組成物及び光素子 |
| JP2010170090A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-08-05 | Lg Display Co Ltd | 液晶表示装置及び液晶組成物 |
| US8097685B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-01-17 | Toray Industries, Inc. | Dendritic polymer, method for producing the same, and thermoplastic resin composition |
-
1999
- 1999-03-12 JP JP11066903A patent/JP2000264965A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8097685B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-01-17 | Toray Industries, Inc. | Dendritic polymer, method for producing the same, and thermoplastic resin composition |
| JP2008201682A (ja) * | 2007-02-16 | 2008-09-04 | Kyushu Univ | デンドロンとメソゲンとを有する化合物、液晶組成物及び光素子 |
| JP2010170090A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-08-05 | Lg Display Co Ltd | 液晶表示装置及び液晶組成物 |
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