JP2000265139A - 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類 - Google Patents
粘着剤組成物とその粘着シ―ト類Info
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- JP2000265139A JP2000265139A JP11071444A JP7144499A JP2000265139A JP 2000265139 A JP2000265139 A JP 2000265139A JP 11071444 A JP11071444 A JP 11071444A JP 7144499 A JP7144499 A JP 7144499A JP 2000265139 A JP2000265139 A JP 2000265139A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 接着時に熱を加えるなどの負荷を伴わない
で、リワ―ク性と長期の接着信頼性との両立が可能な粘
着剤組成物を提供する。 【解決手段】 主鎖中にフルオロカ―ボン鎖とポリカ―
ボネ―ト構造とを含んでなる、重量平均分子量1万以
上、フツ素含有量3〜20重量%のポリエステルを含有
することを特徴とする粘着剤組成物。
で、リワ―ク性と長期の接着信頼性との両立が可能な粘
着剤組成物を提供する。 【解決手段】 主鎖中にフルオロカ―ボン鎖とポリカ―
ボネ―ト構造とを含んでなる、重量平均分子量1万以
上、フツ素含有量3〜20重量%のポリエステルを含有
することを特徴とする粘着剤組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系の
粘着剤組成物と、これをシ―ト状やテ―プ状などの形態
とした粘着シ―ト類とに関するものである。
粘着剤組成物と、これをシ―ト状やテ―プ状などの形態
とした粘着シ―ト類とに関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より、多くの産業分野において、各
種部品の接合に際し、その利便性の面から、アクリル系
粘着剤やゴム系粘着剤などが、多用されてきた。通常、
これらの粘着剤は、接合した直後から実用に耐えうる接
着力が要求されるものであり、このため、初期接着力の
高いものが用いられてきた。
種部品の接合に際し、その利便性の面から、アクリル系
粘着剤やゴム系粘着剤などが、多用されてきた。通常、
これらの粘着剤は、接合した直後から実用に耐えうる接
着力が要求されるものであり、このため、初期接着力の
高いものが用いられてきた。
【0003】近年、接着作業の利便性から、貼り間違い
の際に、容易に貼り直しが可能で、また容易に貼り合わ
せ位置の修正が可能である、リワ―ク性が求められ、こ
れに対して、初期接着力を低くしたアクリル系粘着剤
や、常温では接着しないが、熱を加えると接着する熱附
活型の粘着剤が、用いられるようになつた。
の際に、容易に貼り直しが可能で、また容易に貼り合わ
せ位置の修正が可能である、リワ―ク性が求められ、こ
れに対して、初期接着力を低くしたアクリル系粘着剤
や、常温では接着しないが、熱を加えると接着する熱附
活型の粘着剤が、用いられるようになつた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、初期接
着力を低くしたアクリル系粘着剤は、経時においても接
着力が低いままであり、長期の接着信頼性が低く、リワ
―ク性と長期の接着信頼性との両立が難しいという問題
があつた。また、熱附活型の粘着剤では、熱を加えるこ
とにより長期の接着信頼性を得ることが可能となるが、
接着作業性において熱を加える装置が必要になつたり、
熱を加える作業が増えるといつた作業量の負荷を伴い、
コストが高くつくといつた問題があつた。
着力を低くしたアクリル系粘着剤は、経時においても接
着力が低いままであり、長期の接着信頼性が低く、リワ
―ク性と長期の接着信頼性との両立が難しいという問題
があつた。また、熱附活型の粘着剤では、熱を加えるこ
とにより長期の接着信頼性を得ることが可能となるが、
接着作業性において熱を加える装置が必要になつたり、
熱を加える作業が増えるといつた作業量の負荷を伴い、
コストが高くつくといつた問題があつた。
【0005】本発明は、上記の事情に鑑み、接着時に熱
を加えるなどの負荷を伴わないで、リワ―ク性にすぐ
れ、かつ長期の接着信頼性にもすぐれる、上記両特性の
両立が可能な粘着剤組成物とその粘着シ―ト類を提供す
ることを目的とする。
を加えるなどの負荷を伴わないで、リワ―ク性にすぐ
れ、かつ長期の接着信頼性にもすぐれる、上記両特性の
両立が可能な粘着剤組成物とその粘着シ―ト類を提供す
ることを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、分子鎖中にフ
ルオロカ―ボン鎖とポリカ―ボネ―ト構造を含む特定の
ポリエステルを粘着剤のベ―スポリマ―として使用する
ことにより、またこのポリマ―を架橋処理することによ
り、リワ―ク性と長期の接着信頼性を両立できる新規な
粘着剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成
するに至つた。
的を達成するために、鋭意検討した結果、分子鎖中にフ
ルオロカ―ボン鎖とポリカ―ボネ―ト構造を含む特定の
ポリエステルを粘着剤のベ―スポリマ―として使用する
ことにより、またこのポリマ―を架橋処理することによ
り、リワ―ク性と長期の接着信頼性を両立できる新規な
粘着剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成
するに至つた。
【0007】すなわち、本発明は、主鎖中に、つぎの式
: −(CF2 )− … で表される構造と、つぎの式: (Rは炭素数2〜20の直鎖状または分枝状の炭化水素
基である)で表される構造とを含む、重量平均分子量1
万以上、フツ素含有量3〜20重量%のポリエステルを
含有することを特徴とする粘着剤組成物(請求項1)、
とくに上記のポリエステルが架橋処理され、その溶剤不
溶分が10重量%以上である上記構成の粘着剤組成物
(請求項2)に係るものである。また、本発明は、支持
体の片面または両面に上記構成の粘着剤組成物からなる
層を有することを特徴とする粘着シ―ト類(請求項3)
に係るものである。
: −(CF2 )− … で表される構造と、つぎの式: (Rは炭素数2〜20の直鎖状または分枝状の炭化水素
基である)で表される構造とを含む、重量平均分子量1
万以上、フツ素含有量3〜20重量%のポリエステルを
含有することを特徴とする粘着剤組成物(請求項1)、
とくに上記のポリエステルが架橋処理され、その溶剤不
溶分が10重量%以上である上記構成の粘着剤組成物
(請求項2)に係るものである。また、本発明は、支持
体の片面または両面に上記構成の粘着剤組成物からなる
層を有することを特徴とする粘着シ―ト類(請求項3)
に係るものである。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルは、
ジオ―ル成分とジカルボン酸成分とをエステル化反応さ
せてポリエステルとするにあたり、ジオ―ル成分および
/またはジカルボン酸成分の全部または一部として、前
記の式で表される構造を有するジオ―ルまたはジカル
ボン酸と、前記の式で表される構造を有するジオ―ル
またはジカルボン酸とを使用することにより、得ること
ができる。
ジオ―ル成分とジカルボン酸成分とをエステル化反応さ
せてポリエステルとするにあたり、ジオ―ル成分および
/またはジカルボン酸成分の全部または一部として、前
記の式で表される構造を有するジオ―ルまたはジカル
ボン酸と、前記の式で表される構造を有するジオ―ル
またはジカルボン酸とを使用することにより、得ること
ができる。
【0009】式で表される構造を有するジオ―ルに
は、フツ素含有脂肪族ジオ―ルとして、2,2,3,3
−テトラフルオロ−1,4−ブタンジオ―ル、2,2,
3,3,4,4−ヘキサフルオロ−1,5−ペンタンジ
オ―ル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフル
オロ−1,6−ヘキサンジオ―ル、2,2,3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロ−
1,8−オクタンジオ―ルなどが挙げられる。また、こ
れらフツ素含有脂肪族ジオ―ルとともに、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)−1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロプロパンなどのフツ素含有芳香族ジオ
―ルを併用してもよい。
は、フツ素含有脂肪族ジオ―ルとして、2,2,3,3
−テトラフルオロ−1,4−ブタンジオ―ル、2,2,
3,3,4,4−ヘキサフルオロ−1,5−ペンタンジ
オ―ル、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフル
オロ−1,6−ヘキサンジオ―ル、2,2,3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロ−
1,8−オクタンジオ―ルなどが挙げられる。また、こ
れらフツ素含有脂肪族ジオ―ルとともに、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)−1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロプロパンなどのフツ素含有芳香族ジオ
―ルを併用してもよい。
【0010】式で表される構造を有するジカルボン酸
には、フツ素含有脂肪族ジカルボン酸として、テトラフ
ルオロコハク酸、オクタフルオロアジピン酸、ペルフル
オロセバシン酸などが挙げられる。また、これらフツ素
含有脂肪族ジカルボン酸とともに、2,2−ビス(4カ
ルボキシフエニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロプロパンなどのフツ素含有芳香族ジカルボン酸
を併用してもよい。
には、フツ素含有脂肪族ジカルボン酸として、テトラフ
ルオロコハク酸、オクタフルオロアジピン酸、ペルフル
オロセバシン酸などが挙げられる。また、これらフツ素
含有脂肪族ジカルボン酸とともに、2,2−ビス(4カ
ルボキシフエニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサ
フルオロプロパンなどのフツ素含有芳香族ジカルボン酸
を併用してもよい。
【0011】式で表される構造を有するジオ―ルは、
市販品として容易に入手可能であるため、式で表され
る構造を有するジカルボン酸よりも、好ましく用いられ
る。このジオ―ルには、脂肪族または脂環式のカ―ボネ
―トジオ―ルとして、ヘキサメチレンカ―ボネ―トジオ
―ル、3−メチルペンテンカ―ボネ―トジオ―ル、プロ
ピレンカ―ボネ―トジオ―ル、これらの混合物や共重合
物などが挙げられる。これらのジオ―ルは、数平均分子
量が通常500以上、好ましくは900以上であるのが
よく、分子量が低すぎると、得られるポリエステルは粘
着性が不足し、粘着特性のバランスがとりにくい。式
で表される構造を有するジカルボン酸としては、上記同
様の分子構造を持つジカルボン酸が挙げられる。
市販品として容易に入手可能であるため、式で表され
る構造を有するジカルボン酸よりも、好ましく用いられ
る。このジオ―ルには、脂肪族または脂環式のカ―ボネ
―トジオ―ルとして、ヘキサメチレンカ―ボネ―トジオ
―ル、3−メチルペンテンカ―ボネ―トジオ―ル、プロ
ピレンカ―ボネ―トジオ―ル、これらの混合物や共重合
物などが挙げられる。これらのジオ―ルは、数平均分子
量が通常500以上、好ましくは900以上であるのが
よく、分子量が低すぎると、得られるポリエステルは粘
着性が不足し、粘着特性のバランスがとりにくい。式
で表される構造を有するジカルボン酸としては、上記同
様の分子構造を持つジカルボン酸が挙げられる。
【0012】ポリエステルの合成に際し、上記の式,
で表される構造を有するジオ―ルのほかに、他のジオ
―ル成分として、エチレングリコ―ル、プロピレングリ
コ―ル、ブタンジオ―ル、ヘキサンジオ―ル、オクタン
ジオ―ル、デカンジオ―ル、オクタンデカンジオ―ルな
どの直鎖状ジオ―ルや分枝状ジオ―ルを使用してもよ
い。これら他のジオ―ルの使用量は、ジオ―ル成分全体
の50重量%以下、好ましくは30重量%以下であるの
がよい。なお、ポリエステルを高分子量化するため、3
官能以上のポリオ―ル成分を少量添加することもでき
る。
で表される構造を有するジオ―ルのほかに、他のジオ
―ル成分として、エチレングリコ―ル、プロピレングリ
コ―ル、ブタンジオ―ル、ヘキサンジオ―ル、オクタン
ジオ―ル、デカンジオ―ル、オクタンデカンジオ―ルな
どの直鎖状ジオ―ルや分枝状ジオ―ルを使用してもよ
い。これら他のジオ―ルの使用量は、ジオ―ル成分全体
の50重量%以下、好ましくは30重量%以下であるの
がよい。なお、ポリエステルを高分子量化するため、3
官能以上のポリオ―ル成分を少量添加することもでき
る。
【0013】また同様に、上記の式,で表される構
造を有するジカルボン酸のほかに、他のカルボン酸成分
として、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメ
リツク酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ドデ
カン二酸、1,14−テトラデカン二酸、テトラヒドロ
フタル酸などの脂肪族や脂環式の炭化水素基を分子骨格
としたジカルボン酸、これらの無酸水物または低級アル
キルエステルなどを使用してもよい。さらに、これらの
ジカルボン酸と、芳香族の炭化水素基を分子骨格とした
ジカルボン酸を混合使用してもよい。これら他のジカル
ボン酸の使用量は、その合計量がカルボン酸成分全体の
50重量%以下、好ましくは30重量%以下であるのよ
い。なお、ポリエステルを高分子量化するなどの目的
で、3官能またはそれ以上の多価カルボン酸成分を少量
添加することもできる。
造を有するジカルボン酸のほかに、他のカルボン酸成分
として、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメ
リツク酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ドデ
カン二酸、1,14−テトラデカン二酸、テトラヒドロ
フタル酸などの脂肪族や脂環式の炭化水素基を分子骨格
としたジカルボン酸、これらの無酸水物または低級アル
キルエステルなどを使用してもよい。さらに、これらの
ジカルボン酸と、芳香族の炭化水素基を分子骨格とした
ジカルボン酸を混合使用してもよい。これら他のジカル
ボン酸の使用量は、その合計量がカルボン酸成分全体の
50重量%以下、好ましくは30重量%以下であるのよ
い。なお、ポリエステルを高分子量化するなどの目的
で、3官能またはそれ以上の多価カルボン酸成分を少量
添加することもできる。
【0014】これらのジオ―ル成分とジカルボン酸成分
とのエステル化反応は、常法にしたがつて、ジブチルチ
ンオキサイドなどの触媒の存在下、あるいは無触媒下
で、上記両成分の種類に応じた適宜の温度に所定時間加
熱して、行えばよい。その際、ジオ―ル成分とジカルボ
ン酸成分とは、当モル反応が望ましいが、エステル化反
応を促進するため、どちらかを過剰に用いて反応させて
もよい。
とのエステル化反応は、常法にしたがつて、ジブチルチ
ンオキサイドなどの触媒の存在下、あるいは無触媒下
で、上記両成分の種類に応じた適宜の温度に所定時間加
熱して、行えばよい。その際、ジオ―ル成分とジカルボ
ン酸成分とは、当モル反応が望ましいが、エステル化反
応を促進するため、どちらかを過剰に用いて反応させて
もよい。
【0015】このようにして得られるポリエステルは、
主鎖中に式で表される構造、つまりフルオロカ―ボン
構造と、式で表される構造、つまりポリカ―ボネ―ト
構造とを含んでなるものであり、その分子量としては、
重量平均分子量で1万以上、好ましくは2万以上(通常
10万まで)であるのがよい。重量平均分子量で1万未
満となると、このポリエステルを架橋した場合に、架橋
間分子量が小さくなつて、最終的な粘着特性に好結果が
得られにくい。
主鎖中に式で表される構造、つまりフルオロカ―ボン
構造と、式で表される構造、つまりポリカ―ボネ―ト
構造とを含んでなるものであり、その分子量としては、
重量平均分子量で1万以上、好ましくは2万以上(通常
10万まで)であるのがよい。重量平均分子量で1万未
満となると、このポリエステルを架橋した場合に、架橋
間分子量が小さくなつて、最終的な粘着特性に好結果が
得られにくい。
【0016】また、このポリエステルは、これに含まれ
るフツ素含有量が3〜20重量%、好ましくは5〜15
重量%の範囲にあるのがよい。3重量%未満では、リワ
―ク性が損なわれやすく、20重量%を超えると、長期
の接着信頼性が得られない。フツ素含有量の設定は、ジ
オ―ル成分とジカルボン酸成分との全原料成分に対す
る、式で表される構造を有するジオ―ルと式で表さ
れる構造を有するジカルボン酸との合計の使用割合を、
調整することにより、行える。
るフツ素含有量が3〜20重量%、好ましくは5〜15
重量%の範囲にあるのがよい。3重量%未満では、リワ
―ク性が損なわれやすく、20重量%を超えると、長期
の接着信頼性が得られない。フツ素含有量の設定は、ジ
オ―ル成分とジカルボン酸成分との全原料成分に対す
る、式で表される構造を有するジオ―ルと式で表さ
れる構造を有するジカルボン酸との合計の使用割合を、
調整することにより、行える。
【0017】本発明においては、このようなポリエステ
ルを、通常、適宜の方法で架橋処理することにより、粘
着性と耐熱性にすぐれた粘着剤組成物とすることができ
る。架橋処理の方法としては、架橋剤として、ポリイソ
シアネ―ト化合物、ポリエポキシ化合物、ポリアジリジ
ン化合物など、ポリエステルに含まれる水酸基および/
またはカルボキシル基と反応しうる官能基を有する多官
能性化合物を使用し、これとポリエステルとを反応させ
る方法が挙げられる。上記の多官能性化合物の中でも、
ポリイソシアネ―ト化合物がとくに好ましく用いられ
る。
ルを、通常、適宜の方法で架橋処理することにより、粘
着性と耐熱性にすぐれた粘着剤組成物とすることができ
る。架橋処理の方法としては、架橋剤として、ポリイソ
シアネ―ト化合物、ポリエポキシ化合物、ポリアジリジ
ン化合物など、ポリエステルに含まれる水酸基および/
またはカルボキシル基と反応しうる官能基を有する多官
能性化合物を使用し、これとポリエステルとを反応させ
る方法が挙げられる。上記の多官能性化合物の中でも、
ポリイソシアネ―ト化合物がとくに好ましく用いられ
る。
【0018】ポリイソシアネ―ト化合物としては、ブチ
レンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―
トなどの低級脂肪族ポリイソシアネ―ト類、シクロペン
チレンジイソシアネ―ト、シクロヘキシレンジイソシア
ネ―ト、イソホロンジイソシアネ―トなどの脂環式ポリ
イソシアネ―ト類、2,4−トリレンジイソシアネ―
ト、4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト、キ
シリレンジイソシアネ―トなどの芳香族ポリイソシアネ
―ト類、トリメチロ―ルプロパン/トリレンジイソシア
ネ―ト付加物、トリメチロ―ルプロパン/ヘキサメチレ
ンジイソシアネ―ト付加物などのイソシアネ―ト付加物
などが挙げられる。
レンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―
トなどの低級脂肪族ポリイソシアネ―ト類、シクロペン
チレンジイソシアネ―ト、シクロヘキシレンジイソシア
ネ―ト、イソホロンジイソシアネ―トなどの脂環式ポリ
イソシアネ―ト類、2,4−トリレンジイソシアネ―
ト、4,4′−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト、キ
シリレンジイソシアネ―トなどの芳香族ポリイソシアネ
―ト類、トリメチロ―ルプロパン/トリレンジイソシア
ネ―ト付加物、トリメチロ―ルプロパン/ヘキサメチレ
ンジイソシアネ―ト付加物などのイソシアネ―ト付加物
などが挙げられる。
【0019】これらの架橋剤は、その1種を単独でまた
は2種以上を混合して使用できる。使用量は、架橋する
べきポリエステルとのバランスにより、また粘着剤組成
物としての使用目的により、適宜選択できる。一般に
は、ポリエステル100重量部に対し、架橋剤が約0.
5重量部以上、好ましくは1〜5重量部の使用量とし、
架橋処理後の溶剤不溶分が10重量%以上、好適には2
0重量%以上(通常60重量%まで)となるようにする
のがよい。溶剤不溶分が10重量%未満では、粘着剤と
しての凝集力が不足し、十分な耐熱性が得られない。
は2種以上を混合して使用できる。使用量は、架橋する
べきポリエステルとのバランスにより、また粘着剤組成
物としての使用目的により、適宜選択できる。一般に
は、ポリエステル100重量部に対し、架橋剤が約0.
5重量部以上、好ましくは1〜5重量部の使用量とし、
架橋処理後の溶剤不溶分が10重量%以上、好適には2
0重量%以上(通常60重量%まで)となるようにする
のがよい。溶剤不溶分が10重量%未満では、粘着剤と
しての凝集力が不足し、十分な耐熱性が得られない。
【0020】また、別の架橋方法として、ポリエステル
に対し多官能性モノマ―を配合し、電子線などで架橋す
る方法をとることもできる。多官能性モノマ―として
は、エチレングリコ―ルジ(メタ)アクリレ―ト、ペン
タエリスリト―ルトリ(メタ)アクリレ―ト、テトラメ
チロ―ルメタンテトラ(メタ)アクリレ―ト、トリメチ
ロ―ルプロパントリ(メタ)アクリレ―トなどが挙げら
れる。これら多官能性モノマ―の使用量としては、前記
の場合と同様に、架橋するべきポリエステルとのバラン
スにより、また粘着剤組成物としての使用目的により、
適宜選択できる。一般には、ポリエステル100重量部
に対して、多官能性モノマ―が約1重量部以上、好まし
くは1〜5重量部となる使用割合として、架橋処理後の
溶剤不溶分が前記同様の値となるようにするのがよい。
に対し多官能性モノマ―を配合し、電子線などで架橋す
る方法をとることもできる。多官能性モノマ―として
は、エチレングリコ―ルジ(メタ)アクリレ―ト、ペン
タエリスリト―ルトリ(メタ)アクリレ―ト、テトラメ
チロ―ルメタンテトラ(メタ)アクリレ―ト、トリメチ
ロ―ルプロパントリ(メタ)アクリレ―トなどが挙げら
れる。これら多官能性モノマ―の使用量としては、前記
の場合と同様に、架橋するべきポリエステルとのバラン
スにより、また粘着剤組成物としての使用目的により、
適宜選択できる。一般には、ポリエステル100重量部
に対して、多官能性モノマ―が約1重量部以上、好まし
くは1〜5重量部となる使用割合として、架橋処理後の
溶剤不溶分が前記同様の値となるようにするのがよい。
【0021】本発明の粘着剤組成物は、このようにポリ
エステルを架橋し、また必要により従来公知の各種の粘
着付与剤を配合して、粘着性と耐熱性のさらなるバラン
スをとることができる。また、無機や有機の充填剤、金
属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公知
の各種の添加剤を含ませてもよい。
エステルを架橋し、また必要により従来公知の各種の粘
着付与剤を配合して、粘着性と耐熱性のさらなるバラン
スをとることができる。また、無機や有機の充填剤、金
属粉、顔料などの粉体、粒子状、箔状物などの従来公知
の各種の添加剤を含ませてもよい。
【0022】本発明の粘着シ―ト類は、上記粘着剤組成
物を、ポリエステルフイルムなどのプラスチツクフイル
ムや、紙、不織布などの多孔質材料などからなる支持体
の片面または両面に、乾燥後の厚さが通常10〜150
μmとなるように塗着して、シ―ト状やテ―プ状などの
形態としたものである。前記の架橋処理は、このような
粘着シ―ト類の製造工程またはその工程後に、適宜施さ
れる。
物を、ポリエステルフイルムなどのプラスチツクフイル
ムや、紙、不織布などの多孔質材料などからなる支持体
の片面または両面に、乾燥後の厚さが通常10〜150
μmとなるように塗着して、シ―ト状やテ―プ状などの
形態としたものである。前記の架橋処理は、このような
粘着シ―ト類の製造工程またはその工程後に、適宜施さ
れる。
【0023】
【実施例】つぎに、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明するが、本発明の範囲は以下の実施例によりなんら
制限をうけるものではない。なお、以下において、部と
あるのは重量部を意味するものとする。
説明するが、本発明の範囲は以下の実施例によりなんら
制限をうけるものではない。なお、以下において、部と
あるのは重量部を意味するものとする。
【0024】実施例1 四つ口セパラブルフラスコに、撹拌機、温度計および水
分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化
学工業(株)製の「PLACCEL CD220P
L」、水酸基価:56.1KOHmg/g]250g、テ
トラフルオロコハク酸23.76g、触媒としてジブチ
ルチンオキサイド(以下、DBTOという)62mgを仕
込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在
下、撹拌を開始しながら180℃まで昇温し、この温度
で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、
反応が進行し始めた。約27時間反応を続けて、重量平
均分子量が2.8万、フツ素含有量が3.5重量%のポ
リエステルを得た。
分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化
学工業(株)製の「PLACCEL CD220P
L」、水酸基価:56.1KOHmg/g]250g、テ
トラフルオロコハク酸23.76g、触媒としてジブチ
ルチンオキサイド(以下、DBTOという)62mgを仕
込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在
下、撹拌を開始しながら180℃まで昇温し、この温度
で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、
反応が進行し始めた。約27時間反応を続けて、重量平
均分子量が2.8万、フツ素含有量が3.5重量%のポ
リエステルを得た。
【0025】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
50重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパ
ン/ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポリ
ウレタン社製の「コロネ―トHL」)4.5部(固形
分)を加え、粘着剤組成物とした。これをアプリケ―タ
により、厚さが38μmのポリエチレンテレフタレ―ト
フイルム(以下、PETフイルムという)上に塗布し、
130℃で5分間乾燥して、厚さが50μmの粘着剤組
成物の層を形成した。アフタ―キユアとして、50℃の
雰囲気中で5日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作
製した。この粘着テ―プは、下記の方法で測定した粘着
剤組成物の溶剤不溶分が38重量%であつた。
50重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパ
ン/ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポリ
ウレタン社製の「コロネ―トHL」)4.5部(固形
分)を加え、粘着剤組成物とした。これをアプリケ―タ
により、厚さが38μmのポリエチレンテレフタレ―ト
フイルム(以下、PETフイルムという)上に塗布し、
130℃で5分間乾燥して、厚さが50μmの粘着剤組
成物の層を形成した。アフタ―キユアとして、50℃の
雰囲気中で5日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作
製した。この粘着テ―プは、下記の方法で測定した粘着
剤組成物の溶剤不溶分が38重量%であつた。
【0026】<溶剤不溶分の測定>粘着剤組成物を約
0.1gサンプリングして精秤する。このサンプルを約
50mlのトルエン中に室温で5日間浸漬したのち、溶
剤不溶分を取り出し、130℃中で約1時間乾燥して、
秤量する。下記の式にしたがつて、粘着剤組成物の溶剤
不溶分〔X〕(重量%)を、算出する。
0.1gサンプリングして精秤する。このサンプルを約
50mlのトルエン中に室温で5日間浸漬したのち、溶
剤不溶分を取り出し、130℃中で約1時間乾燥して、
秤量する。下記の式にしたがつて、粘着剤組成物の溶剤
不溶分〔X〕(重量%)を、算出する。
【0027】実施例2 四つ口セパラブルフラスコに、撹拌機、温度計および水
分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化
学(株)製の「PLACCEL CD210PL」、水
酸基価:115KOHmg/g〕200g、テトラフルオ
ロコハク酸31.36g、セバシン酸8.09g、触媒
としてDBTOを102mg仕込み、反応水排出溶剤とし
ての少量のトルエンの存在下、撹拌を開始しながら18
0℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると
水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約30
時間反応を続けて、重量平均分子量が3.8万、フツ素
含有量が5.3重量%のポリエステルを得た。
分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化
学(株)製の「PLACCEL CD210PL」、水
酸基価:115KOHmg/g〕200g、テトラフルオ
ロコハク酸31.36g、セバシン酸8.09g、触媒
としてDBTOを102mg仕込み、反応水排出溶剤とし
ての少量のトルエンの存在下、撹拌を開始しながら18
0℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると
水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約30
時間反応を続けて、重量平均分子量が3.8万、フツ素
含有量が5.3重量%のポリエステルを得た。
【0028】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
50重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパ
ン/トリレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポリウレタ
ン社製の「コロネ―トL」)3部(固形分)を加え、粘
着剤組成物とした。これをアプリケ―タにより、厚さが
38μmのPETフイルム上に塗布し、130℃で5分
間乾燥して、厚さが50μmの粘着剤組成物の層を形成
した。アフタ―キユアとして、50℃の雰囲気中で5日
間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作製した。このテ
―プは、前記と同様の方法で測定した粘着剤組成物の溶
剤不溶分が28重量%であつた。
50重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパ
ン/トリレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポリウレタ
ン社製の「コロネ―トL」)3部(固形分)を加え、粘
着剤組成物とした。これをアプリケ―タにより、厚さが
38μmのPETフイルム上に塗布し、130℃で5分
間乾燥して、厚さが50μmの粘着剤組成物の層を形成
した。アフタ―キユアとして、50℃の雰囲気中で5日
間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作製した。このテ
―プは、前記と同様の方法で測定した粘着剤組成物の溶
剤不溶分が28重量%であつた。
【0029】実施例3 四つ口セパラブルフラスコに、撹拌機、温度計および水
分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化
学(株)製の「PLACCEL CD220PL」、水
酸基価:56.1KOHmg/g〕250g、2,2,
3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1,6−ヘ
キサンジオ―ル7.9g、オクタフルオロアジピン酸4
4.96g、触媒としてのDBTOを77mg仕込み、反
応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、撹拌を
開始しながら180℃まで昇温し、この温度で保持し
た。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進
行し始めた。約25時間反応を続けて、重量平均分子量
が5.2万、フツ素含有量が9.4重量%のポリエステ
ルを得た。
分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化
学(株)製の「PLACCEL CD220PL」、水
酸基価:56.1KOHmg/g〕250g、2,2,
3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1,6−ヘ
キサンジオ―ル7.9g、オクタフルオロアジピン酸4
4.96g、触媒としてのDBTOを77mg仕込み、反
応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、撹拌を
開始しながら180℃まで昇温し、この温度で保持し
た。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進
行し始めた。約25時間反応を続けて、重量平均分子量
が5.2万、フツ素含有量が9.4重量%のポリエステ
ルを得た。
【0030】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
50重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対して、架橋剤としてトリメチロ―ルプロ
パン/ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポ
リウレタン社製の「コロネ―トHL」)3部(固形分)
を加え、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、ア
プリケ―タを用いて、厚さが38μmのPETフイルム
上に塗布し、130℃で5分間乾燥して、厚さが50μ
mの粘着剤組成物の層を形成した。アフタ―キユアとし
て、50℃の雰囲気中で5日間のエ―ジングを行い、粘
着テ―プを作製した。この粘着テ―プは、前記と同様の
方法で測定した粘着剤組成物の溶剤不溶分が42重量%
であつた。
50重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対して、架橋剤としてトリメチロ―ルプロ
パン/ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポ
リウレタン社製の「コロネ―トHL」)3部(固形分)
を加え、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、ア
プリケ―タを用いて、厚さが38μmのPETフイルム
上に塗布し、130℃で5分間乾燥して、厚さが50μ
mの粘着剤組成物の層を形成した。アフタ―キユアとし
て、50℃の雰囲気中で5日間のエ―ジングを行い、粘
着テ―プを作製した。この粘着テ―プは、前記と同様の
方法で測定した粘着剤組成物の溶剤不溶分が42重量%
であつた。
【0031】実施例4 実施例3で得たポリエステルをトルエンで固形分濃度5
0重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対し、トリメチロ―ルプロパントリアクリ
レ―ト3部(固形分)を加え、粘着剤組成物とした。こ
の粘着剤組成物をアプリケ―タを用いて、厚さが38μ
mのPETフイルムに塗布し、100℃で5分間乾燥し
て、厚さが50μmの粘着剤組成物の層を形成した。そ
の後、電子線を6Mrad照射して、粘着テ―プを作製
した。この粘着テ―プは、前記と同様の方法で測定した
粘着剤組成物の溶剤不溶分が34重量%であつた。
0重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対し、トリメチロ―ルプロパントリアクリ
レ―ト3部(固形分)を加え、粘着剤組成物とした。こ
の粘着剤組成物をアプリケ―タを用いて、厚さが38μ
mのPETフイルムに塗布し、100℃で5分間乾燥し
て、厚さが50μmの粘着剤組成物の層を形成した。そ
の後、電子線を6Mrad照射して、粘着テ―プを作製
した。この粘着テ―プは、前記と同様の方法で測定した
粘着剤組成物の溶剤不溶分が34重量%であつた。
【0032】比較例1 アクリル酸ブチル92部とアクリル酸8部との単量体混
合物を使用し、この単量体混合物にトルエン150部と
アゾビスイソブチロニトリル0.1部を加えてなる混合
溶液を、窒素雰囲気中、60℃で約7時間、溶液重合処
理して、ポリマ―溶液を得た。これに、ポリマ―100
部(固形分)に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロ
パン/トリレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポリウレ
タン社製の「コロネ―トL」)5部(固形分)を加え、
粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物をアプリケ―タ
により、厚さが38μmのPETフイルム上に塗布し、
130℃で5分間乾燥して、厚さが50μmの粘着剤組
成物の層を形成した。アフタ―キユアとして、50℃の
雰囲気中で5日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作
製した。この粘着テ―プは、前記と同様の方法で測定し
た粘着剤組成物の溶剤不溶分が72重量%であつた。
合物を使用し、この単量体混合物にトルエン150部と
アゾビスイソブチロニトリル0.1部を加えてなる混合
溶液を、窒素雰囲気中、60℃で約7時間、溶液重合処
理して、ポリマ―溶液を得た。これに、ポリマ―100
部(固形分)に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロ
パン/トリレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポリウレ
タン社製の「コロネ―トL」)5部(固形分)を加え、
粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物をアプリケ―タ
により、厚さが38μmのPETフイルム上に塗布し、
130℃で5分間乾燥して、厚さが50μmの粘着剤組
成物の層を形成した。アフタ―キユアとして、50℃の
雰囲気中で5日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作
製した。この粘着テ―プは、前記と同様の方法で測定し
た粘着剤組成物の溶剤不溶分が72重量%であつた。
【0033】比較例2 熱附活型の粘着剤シ―ト〔日本マタイ(株)製の「エル
フアンPH−402」〕を、140℃のラミネ―タ―ロ
―ルにより、圧着力2.5kg/cm2 の条件で、厚さが3
8μmのPETフイルムと貼り合わせ、粘着テ―プを作
製した。
フアンPH−402」〕を、140℃のラミネ―タ―ロ
―ルにより、圧着力2.5kg/cm2 の条件で、厚さが3
8μmのPETフイルムと貼り合わせ、粘着テ―プを作
製した。
【0034】比較例3 四つ口セパラブルフラスコに、撹拌機、温度計および水
分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化
学(株)製の「PLACCEL CD220PL」、水
酸基価:56.1KOHmg/g〕250g、セバシン酸
25.28g、触媒としてのDBTOを62mg仕込み、
反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、撹拌
を開始しながら180℃まで昇温し、この温度で保持し
た。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進
行し始めた。約30時間反応を続けることにより、重量
平均分子量が3.8万、フツ素含有量が0重量%である
ポリエステルを得た。
分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化
学(株)製の「PLACCEL CD220PL」、水
酸基価:56.1KOHmg/g〕250g、セバシン酸
25.28g、触媒としてのDBTOを62mg仕込み、
反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、撹拌
を開始しながら180℃まで昇温し、この温度で保持し
た。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進
行し始めた。約30時間反応を続けることにより、重量
平均分子量が3.8万、フツ素含有量が0重量%である
ポリエステルを得た。
【0035】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
50重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパ
ン/トリレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポリウレタ
ン社製の「コロネ―トL」)3部(固形分)を加え、粘
着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ
を用いて、厚さが38μmのPETフイルム上に塗布
し、130℃で5分間乾燥して、厚さが50μmの粘着
剤組成物の層を形成した。アフタ―キユアとして、50
℃の雰囲気中で5日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プ
を作製した。この粘着テ―プは、前記と同様の方法で測
定した粘着剤組成物の溶剤不溶分が34重量%であつ
た。
50重量%に希釈した。これに、ポリエステル100部
(固形分)に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパ
ン/トリレンジイソシアネ―ト付加物(日本ポリウレタ
ン社製の「コロネ―トL」)3部(固形分)を加え、粘
着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ
を用いて、厚さが38μmのPETフイルム上に塗布
し、130℃で5分間乾燥して、厚さが50μmの粘着
剤組成物の層を形成した。アフタ―キユアとして、50
℃の雰囲気中で5日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プ
を作製した。この粘着テ―プは、前記と同様の方法で測
定した粘着剤組成物の溶剤不溶分が34重量%であつ
た。
【0036】上記の実施例1〜4および比較例1〜3の
各粘着テ―プについて、下記の方法で、接着力を測定し
た。結果は、表1に示されるとおりであつた。
各粘着テ―プについて、下記の方法で、接着力を測定し
た。結果は、表1に示されるとおりであつた。
【0037】<接着力の測定>粘着テ―プを、被着体と
してのアルミニウム板、ポリスチレン板に貼り付け、雰
囲気温度を23℃、貼付時間を1分間、24時間、1ケ
月とし、剥離速度300mm/分の条件で、180°剥離
接着力を測定した。なお、比較例2の熱附活型の粘着テ
―プについては、140℃のラミネ―タ―ロ―ルによ
り、圧着力2.5kg/cm2 で貼り合わせたのち、剥離速
度300mm/分の条件で、180°剥離接着力を測定し
た。
してのアルミニウム板、ポリスチレン板に貼り付け、雰
囲気温度を23℃、貼付時間を1分間、24時間、1ケ
月とし、剥離速度300mm/分の条件で、180°剥離
接着力を測定した。なお、比較例2の熱附活型の粘着テ
―プについては、140℃のラミネ―タ―ロ―ルによ
り、圧着力2.5kg/cm2 で貼り合わせたのち、剥離速
度300mm/分の条件で、180°剥離接着力を測定し
た。
【0038】
【0039】上記の表1の結果から、本発明の実施例1
〜4の各粘着テ―プは、いずれも、貼り付け直後の接着
力が低く、リワ―ク性にすぐれており、しかも24時間
後および1ケ月後の接着力が高く、長期の接着信頼性に
すぐれており、リワ―ク性と長期の接着信頼性をうまく
両立できるものであることがわかる。
〜4の各粘着テ―プは、いずれも、貼り付け直後の接着
力が低く、リワ―ク性にすぐれており、しかも24時間
後および1ケ月後の接着力が高く、長期の接着信頼性に
すぐれており、リワ―ク性と長期の接着信頼性をうまく
両立できるものであることがわかる。
【0040】これに対して、比較例1の粘着テ―プは、
リワ―ク性にすぐれているが、長期の接着信頼性に劣
り、比較例2,3の粘着テ―プは、長期の接着信頼性は
比較的良好であるが、リワ―ク性に劣り、いずれも、リ
ワ―ク性と長期の接着信頼性を両立させることが難しい
ものであることがわかる。
リワ―ク性にすぐれているが、長期の接着信頼性に劣
り、比較例2,3の粘着テ―プは、長期の接着信頼性は
比較的良好であるが、リワ―ク性に劣り、いずれも、リ
ワ―ク性と長期の接着信頼性を両立させることが難しい
ものであることがわかる。
【0041】
【発明の効果】以上のように、本発明においては、分子
鎖中にフルオロカ―ボン鎖とポリカ―ボネ―ト構造を含
む特定のポリエステルをベ―スポリマ―として使用した
ことにより、リワ―ク性にすぐれるとともに、長期の接
着信頼性を満足する、リワ―ク性と長期の接着信頼性と
の両立が可能である粘着剤組成物と、そのシ―ト状やテ
―プ状などの粘着シ―ト類を提供することができる。
鎖中にフルオロカ―ボン鎖とポリカ―ボネ―ト構造を含
む特定のポリエステルをベ―スポリマ―として使用した
ことにより、リワ―ク性にすぐれるとともに、長期の接
着信頼性を満足する、リワ―ク性と長期の接着信頼性と
の両立が可能である粘着剤組成物と、そのシ―ト状やテ
―プ状などの粘着シ―ト類を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J004 AA14 AA15 AB01 CA02 CA06 CB01 CB02 CC02 EA05 FA08 4J040 ED061 ED071 ED091 GA03 GA04 GA05 GA14 GA19 GA20 JA09 JB09 LA01 LA07 MA02 MA10 PA42
Claims (3)
- 【請求項1】 主鎖中に、つぎの式: −(CF2 )− … で表される構造と、つぎの式: (Rは炭素数2〜20の直鎖状または分枝状の炭化水素
基である)で表される構造とを含む、重量平均分子量1
万以上、フツ素含有量3〜20重量%のポリエステルを
含有することを特徴とする粘着剤組成物。 - 【請求項2】 ポリエステルが架橋処理され、その溶剤
不溶分が10重量%以上である請求項1に記載の粘着剤
組成物。 - 【請求項3】 支持体の片面または両面に請求項1また
は2に記載の粘着剤組成物からなる層を有することを特
徴とする粘着シ―ト類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11071444A JP2000265139A (ja) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11071444A JP2000265139A (ja) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000265139A true JP2000265139A (ja) | 2000-09-26 |
Family
ID=13460737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11071444A Pending JP2000265139A (ja) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000265139A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160144209A (ko) * | 2015-06-08 | 2016-12-16 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 |
-
1999
- 1999-03-17 JP JP11071444A patent/JP2000265139A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160144209A (ko) * | 2015-06-08 | 2016-12-16 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 |
| KR101955674B1 (ko) | 2015-06-08 | 2019-03-07 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 |
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