JP2000267340A

JP2000267340A - 静電荷現像用トナー

Info

Publication number: JP2000267340A
Application number: JP6987899A
Authority: JP
Inventors: Hiroto Higuchi; 博人樋口
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1999-03-16
Filing date: 1999-03-16
Publication date: 2000-09-29

Abstract

(57)【要約】【課題】高画質かつトナーの転写抜け（虫喰い）が少
ない良好な静電潜像現像用トナーを提供すること。【解決手段】静電荷保持体の一部に転写材を介して転
写手段を当接させて、転写材の表面にトナー像を静電転
写するシステムを設けた画像形成方法に用いられる粉砕
法によって製造された少なくとも結着樹脂、離型剤及び
流動性付与剤として無機微粒子を有するトナーにおい
て、該トナーの体積平均粒径Ｍ（μｍ）が４〜７μｍを
満足し、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が６０〜
８０個数％含有し、トナー凝集度が１８％以下であり、
体積平均粒径Ｍのトナーが、２＜トナー体積平均粒径＜
Ｍ＋２（μｍ）の範囲内にあるとき、下記一般式で表わ
される値を満たすことを特徴とする静電荷現像用トナ
ー。【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法等に用いられる電子写真画像形成装置及び電子写
真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真現像方法に用いられるト
ナーは、画像品質への要求が高くなってきている。デジ
タル画像信号を用いている画像形成装置は、感光体上に
微小なドットの潜像を形成し、現像することにより画像
を形成している。このとき、トナーの粒子径が大きけれ
ば潜像ドットからはみ出してしまい、潜像に対して忠実
にドットが形成されず良質な画像が得られない。この問
題を解決するためには、５μｍ以下の粒子のトナーが高
品質な画像を形成するために必須の成分であり、これを
使いこなすための技術が開示されている。

【０００３】特許第２７５９５１６号では、トナー粒子
の凝集度と粒径分布の範囲を規定することにより小粒径
トナーを使用しているが、５μｍ以下の磁性トナーが４
０個数％以下であり、画像の鮮明さの点で充分とは言え
なかった。また、特許第２７６９８４９号では、５μｍ
以下の粒子が６０個数％以上のトナーについて、トナー
粒子の体積変動係数をシャープな分布にすることによ
り、良質な画像を得る方法であって、シャープな分布の
トナーを作るうえでの生産性の問題を有していた。

【０００４】また、乾式トナーは、粉砕法により製造さ
れている場合、形状が角ばっており不定形であるため重
合トナーのような球形のトナーと比べると感光体との接
点が多く存在し感光体より離れにくいため、前述の転写
工程において現像されたトナーの全ては転写されず、感
光体上に残り、経済性の点からも好ましくない。

【０００５】また、静電荷保持体から転写材へトナーを
転写する機構としては、環境上の配慮からオゾンの発生
を低減させるために、オゾン発生量の多いコロナ放電を
用いた非接触式転写装置から、静電荷保持体の一部に転
写材を介して転写手段を当接させて、転写の表面にトナ
ー像を静電転写する接触式転写装置の採用が多くなって
きている。この接触転写方式は、転写材と静電荷保持体
との密着性がとりやすく、質のよい転写像が得られやす
い。しかし、当接圧が加えられた場合、静電荷保持体上
のトナー像にも圧力が加わり、トナーの凝集が発生す
る。その結果、静電荷保持体との付着力は大きくなり密
着の強固な部分は転写材上に転写されない現象が起こ
る。この現象は、ライン画像で一般に顕著に見られ、中
心部の転写されない「中抜け現象」と呼ばれ、問題視さ
れている。

【０００６】特に、高画質のために小粒径化されている
トナーでは、転写不良が大きな問題となっている。一般
にこの中抜け現象を改良するには、トナーと静電荷像保
持体との間の付着力を弱めてやればよく、簡単にはトナ
ー添加剤として一般に使用されているシリカ等の添加剤
を多量の添加し、トナーの流動性を大きくすることで改
良が可能である。しかし、この方法では、多量の添加剤
により感光体を損傷する等の問題があるため、添加可能
な量にも限度があり、また、シリカ等を充分な量使用す
ると帯電性に悪影響を及ぼすという問題もある。すなわ
ち、帯電性に関しては、帯電量、帯電の速度、帯電量分
布、トナー混合性及び環境安定性等の要求を満足するこ
とが求められるが、シリカ等を使用した場合には、帯電
の速度、帯電量分布、トナー混合性及び環境安定性に悪
影響を及ぼし、場合によっては画像チリ等の現象も見ら
れる。

【０００７】また、特に近年コンピューター等の画像出
力に用いられるプリンター等の画像においては、複写機
画像よりも経時使用で安定した高濃度のものが求められ
ており、トナー添加剤シリカを十分に添加したようなト
ナーの使用においては、シリカ自体の絶縁性が非常に高
いため、チャージアップされ易く、Ｑ／Ｍが異常に上昇
し画像濃度が低下する等の問題があった。

【０００８】

【発明が解決しよとする課題】本発明は、高画質かつト
ナーの転写抜け（虫喰い）が少ない良好な静電潜像現像
用トナーを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果、上記課題は本発明の（１）「静電荷保持体の
一部に転写材を介して転写手段を当接させて、転写材の
表面にトナー像を静電転写するシステムを設けた画像形
成方法に用いられる粉砕法によって製造された少なくと
も結着樹脂、離型剤及び流動性付与剤として無機微粒子
を有するトナーにおいて、該トナーの体積平均粒径Ｍ
（μｍ）が４〜７μｍを満足し、且つ５μｍ以下の粒径
を有するトナー粒子が６０〜８０個数％含有し、トナー
凝集度が１８％以下であり、体積平均粒径Ｍのトナー
が、２＜トナー体積平均粒径＜Ｍ＋２（μｍ）の範囲内
にあるとき、下記一般式で表わされる値を満たすことを
特徴とする静電荷現像用トナー。

【００１０】

【数２】（２）「該無機微粒子のＢＥＴ比表面積が１７０ｍ²／
ｇ以上である疎水化処理されたシリカ微粉末よりなるこ
とを特徴とする前記（１）項に記載の静電荷現像用トナ
ー」、（３）「該無機微粒子がヘキサメチレンジシラサ
ンにより表面を疎水化処理された微粉末よりなることを
特徴とする前記（１）又は（２）項に記載の静電荷現像
用トナー」、（４）「該無機微粒子が疎水性シリカ微粉
末と疎水性酸化チタン微粉末の混合物であることを特徴
とする前記（１）乃至（３）項のうち何れか１に記載の
静電荷現像用トナー」、（５）「該無機微粒子の含有量
がトナー１００重量部に対して０．３〜３重量部である
ことを特徴とする前記（１）乃至（４）項のうち何れか
１に記載の静電荷現像用トナー」によって達成されるこ
とを見い出した。

【００１１】本発明者の検討によると、ドット再現性の
よい画像を得るためには、５μｍ以下の小粒径トナーの
寄与率が非常に高いことが判明した。トナー粒子が６０
個数％以下の場合は、鮮明な画像が得られなかった。８
０個数％を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ
易く、本来の粒径以上のトナー塊となるため、流動性が
悪化し、荒れた画質となり、解像性を低下させ、虫喰い
転写不良の発生が起こる欠点を有していた。ここで、ト
ナー体積平均粒径、体積分布の標準偏差、変動係数、５
μｍ以下の個数％の測定は種々の方法によって測定可能
であるが、本発明では米国コールター・エレクトロニク
ス社製のコールターカウンターＴＡIIを用いた。

【００１２】また、凝集度が１８％を越える場合は、ト
ナー流動性が悪く、虫喰い転写不良の多い画像となり問
題となった。トナー凝集度は種々の方法によって測定さ
れるが、本発明における凝集度は以下の方法を用いて測
定を行なった。即ち、ふるい上にトナーを載せ振動を与
え、ふるい上に残ったトナーの重量から凝集度を求める
方法である。具体的には、トナーの測定はホソカワミク
ロン株式会社製パウダーテスターＰＴ−Ｎ型を用いた。
ふるいの目開きが７５μｍ（上段）、４５μｍ（中
段）、２２μｍ（下段）の組み合せを用い、上段のふる
いにトナー２ｇを乗せ、振幅１ｍｍで、３０秒間振動さ
せた後、各ふるいに残留したトナーの重量を測定して次
の数式で計算し、下記式を用いて凝集度を求めた。

【００１３】

【数３】｛５×（上段に残ったトナー重量）＋３×（中
段に残ったトナー重量）＋（下段に残ったトナー重
量）｝×１０

【００１４】体積平均粒径（Ｍ）のトナーが、２＜トナ
ーの体積平均粒径＜Ｍ＋２（μｍ）の範囲内にあると
き、次に示す式を満たす場合に、静電荷保持体から転写
材へのトナーの虫喰い転写不良が少なく、本発明の方法
を問題なく成立させることが可能であることを見い出し
た。

【００１５】

【数４】

【００１６】ここで平均円形度（ＳＦ１）はトナー表面
の滑らかさを表わす形状指数で、トナー表面が滑らかで
円（球）形に近いほど１．００に近い値になるものであ
る。この形状指数が０．９４４以上のときは、トナー表
面が十分に滑らかなため、像支持体との接点が減少し、
静電荷保持体から転写材へのトナーの虫喰い転写不良が
減少し、５μｍ以下の粒径のトナーであっても良好な画
像が得られることが判明した。このことは、本プロセス
において、トナー円形度＝０．９４４が静電荷保持体か
ら転写材への虫喰い転写不良の分極点になっていると考
えられる。なお、前記形状指数の測定は、東亜医用電子
株式会社製ＦＰＩＡ−１０００フロー式粒子像分析装置
を用いた画像解析により求められる。

【００１７】また、該無機微粒子のＢＥＴ法で測定した
窒素吸着による比表面積が１７０ｍ ²／ｇ以上である場
合に、流動性に優れた良質な画像が得られることを見い
出した。１７０ｍ²／ｇより小さい場合は、流動性付与
が十分でなく、虫喰い転写不良が発生しやすくなり、帯
電が不十分でなく非画像部への地肌汚れが発生した。こ
れは、シリカの場合によりはっきりしていた。

【００１８】また、該無機微粒子がヘキサメチレンジシ
ラサンにより表面を疎水化処理されたシリカ微粉末を含
有することにより、帯電性に優れ、かぶりの少ないトナ
ーを提供できることを見い出した。また、該無機微粒子
が疎水性シリカ微粉末と疎水性チタン微粉末の混合物で
あることにより、シリカのみの経時使用で見られる帯電
量のＱ／Ｍが上昇に伴う画像濃度の低下をチタンと併用
することにより、チタンがシリカよりも抵抗が低いの
で、シリカによりチャージアップした電荷を逃がす役目
をするため、帯電がより安定化することが判明した。こ
こで、チタンのみの単独使用では、十分な流動性が得ら
れないことが判明した。また、該無機微粒子の含有量が
トナー１００重量部に対して、０．３〜３重量部である
場合、鮮明な画像が得られることを見い出した。無機微
粒子の添加量が０．３重量部より少ない場合、帯電が十
分でなく非画像部への地肌汚れが発生した。３重量部よ
り多い場合は、トナー転写チリが多く、鮮明な画像が得
られなくなった。

【００１９】次に、本発明のトナーに用いられる材料に
ついて詳細に説明する。本発明においてバインダーとし
て用いるポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸
との縮重合によって得られるが、用いられるアルコール
とはポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオ
ール等のジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビス
フェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノール
Ａ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエー
テル化ビスフェノール類、これらを炭素数３〜２２の飽
和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した２価のアルコ
ール単体、その他の２価のアルコール単体を挙げること
ができる。

【００２０】また、ポリエステル樹脂を得るために用い
られるカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマー
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
チン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２の飽和もし
くは不飽和の炭化水素基で置換した２価の有機酸単量
体、これらの酸無水物、低級アルキルエステルとリノレ
イン酸の２量体、その他の２価の有機酸単量体を挙げる
ことができる。

【００２１】バインダー樹脂として用いるポリエステル
樹脂を得るためには、以上の２官能性単量体のみによる
重合体のみでなく、３官能以上の多官能性単量体による
成分を含有する重合体を用いることも好適である。かか
る多官能性単量体である３価以上の多価アルコール単量
体としては、例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘ
キサンテトロール、１，４−サルビタン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，
２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチ
ルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン、その他を挙げることができる。

【００２２】また、３価以上の多価カルボン酸単量体と
しては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，４−−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５
−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−
２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ
（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オ
クタンテトラカルボン酸、エンポール３量体酸、これら
の酸無水物、その他を挙げることができる。

【００２３】本発明に使用されるポリエステルと共に用
いられる結着樹脂としては、公知のものが全て使用でき
る。例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、ス
チレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエ
ン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イ
ンデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチ
レン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重
合体が挙げられる。

【００２４】また、下記の樹脂を混合して使用すること
もできる。ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタ
クリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹
脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン
ワックス等が挙げられる。

【００２５】また、特に圧力定着用に好適な結着樹脂と
しては以下のものを挙げることができ、混合して使用で
きる。ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチ
レン等）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン
−ブタジエン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７
０）、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリ
ビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノ
ール変性テルペン樹脂等が挙げられる。

【００２６】また、本発明のトナーに含有される帯電制
御剤としては、従来公知のものが全て使用できる。正帯
電制御剤としては、ニグロシン、塩基性染料、塩基性染
料のレーキ顔料、四級アンモニウム塩化合物等々が挙げ
られ、負帯電制御剤としては、モノアゾ染料の金属塩、
サリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属錯体等
々が挙げられる。本極性制御剤の使用量は、バインダー
樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分
散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもの
で、一義的に限定されるものではないが、バインダー樹
脂１００重量部に対して０．０１〜８重量部、好ましく
は０．１〜２重量部の範囲で用いられる。０．０１重量
部未満では、環境変動時における帯電量Ｑ／Ｍの変動に
対し、その効果が小さく、７重量部を超えると低温定着
性が劣る結果となる。

【００２７】本発明においてトナーに使用される離型剤
としては公知のものが全て使用できるが、特に脱遊離脂
肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化
ライスワックスを単独又は組み合わせて使用することが
できる。カルナウバワックスとしては、微結晶のものが
よく、酸価が５以下であり、トナーバインダー中に分散
したときの粒子径が１μｍ以下の粒径であるものが好ま
しい。モンタンワックスについては、一般に鉱物より精
製されたモンタン系ワックスを指し、カルナウバワック
ス同様、微結晶であり、酸価が５〜１４であることが好
ましい。酸化ライスワックスは米ぬかワックスを空気酸
化したものであり、その酸価は１０〜３０が好ましい。
各ワックスの酸価が各々の範囲未満であった場合、低温
定着温度が上昇し、低温定着化が不十分となる。逆に酸
価が各々の範囲を越えた場合、コールドオフセット温度
が上昇し低温定着化が不十分となる。ワックスの添加量
としては、バインダー樹脂１００重量部に対して１〜１
５重量部、好ましくは３〜１０重量部の範囲で用いられ
る。１重量部未満ではその離型効果が薄く、所望の効果
が得られにくい。また、１５重量部を越えた場合はキャ
リアへのスペントが顕著になる等の問題が生じた。

【００２８】さらに、本発明のトナーは磁性材料を含有
させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性ト
ナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライト等の酸価鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウムのような金属の合金及びその混合物等が挙げられ
る。これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ程度
のものが好ましく、トナー中に含有させる量としては、
樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特
に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し約４０〜１５
０重量部である。

【００２９】着色剤としては、トナー用として公知のも
のが全て使用できる。黒色の着色剤としては、例えばカ
ーボンブラック、アリニンブラック、ファーネスブラッ
ク、ランプブラック等が使用できる。シアンの着色剤と
しては、例えばフタロシアニンブルー、メチレンブル
ー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、アニリン
ブルー、ウルトラマリンブルー等が使用できる。マゼン
タの着色剤としては、例えばローダミン６Ｇレーキ、ジ
メチルキナクリドン、ウオッチングレッド、ローズベン
ガル、ローダミンＢ、アリザリンレーキ等が使用でき
る。イエローの着色剤としては、例えばクロムイエロ
ー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ナフトール
イエロー、モリブデンイエロー、キノリンイエロー、タ
ートラジン等が使用できる。

【００３０】また、本発明のトナーは必要に応じて添加
物を混合してもよい。添加物としては、例えばテフロ
ン、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウ
ム、炭化ケイ素等の研磨剤、酸化アルミニウム等の流動
性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボン
ブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子
量ポリオレフィン等の定着助剤等がある。

【００３１】また、本発明で用いられる疎水性シリカ粒
子は公知のものが全て使用できる。シランカップリング
剤、シリコーンワニス、シリコーンオイル、有機ケイ素
化合物、また、官能基を有するこれらの物質等の疎水化
処理剤とては、例えばヘキサメチルジシラザン、ヘキサ
メチレンジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、
ジクロロジメチルシラン、トリオルガノシリルメルカプ
タン、トリメチルシリルメルカプタン、ビニルジメチル
アセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、ジブチルアミノプロピルメチルジメト
キシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニ
ルアミン等がある。シリコーンオイルとしては、メチル
シリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニ
ルメチルシリコーンオイル、クロルフェニルメチルシリ
コーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、脂肪酸
変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、
ポリオキシアルキル変性シリコーンオイル等がある。こ
れらは１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。以
上のような処理においては、単一の処理あるいは種々の
処理を併用してもよい。

【００３２】また、本発明で用いられる疎水性チタン粒
子は公知のものが全て使用できる。表面処理剤として
は、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の各種
のシリコーンオイル、メチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、
オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン、オクタデシルトリメトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクタ
デシルジメチル（３−トリメトキシシリル）プロピル）
アンモニウムクロライド等の各種のアルキルシラントリ
フルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカ
フルオロデシルトリメトキシシラン等の各種のフルオロ
アルキルシラン、特にビニルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリ
ング剤に代表されるシラン系、チタン系、アルミ系、ア
ルミナ−ジルコニア系等の各金属系カップリング剤のい
ずれの処理剤も使用可能であり、これらの２種以上を混
合して用いることができる。

【００３３】更に、本発明に使用し得るキャリアとして
は、公知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、
フェライト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、
ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処理したも
の等が挙げられる。

【００３４】本発明におけるキャリアにコーティングし
得る樹脂粉末としては、スチレン−アクリル共重合体、
シリコーン樹脂、マレイン樹脂、フッ素系樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂等がある。スチレン−アクリ
ル共重合体の場合は、３０〜９０重量％のスチレン分を
有するものが好ましい。この場合スチレン分が３０％未
満だと現像特性が低く、９０重量％を超えるとコーティ
ング膜が硬くなって剥離しやすくなり、キャリアの寿命
が短くなるからである。また、本発明におけるキャリア
の樹脂コーティングは、上記樹脂の他に接着付与剤、硬
化剤、潤滑剤、導電剤、帯電制御剤等を含有してもよ
い。

【００３５】また、本発明は核体粒子表面に導電性微粉
末とシランカップリング剤を含有したシリコーン樹脂で
被覆することにより、従来のシリコーン樹脂被覆キャリ
アの有している利点を同様に維持し、キャリアに導電性
を付与することによりキャリアへの電荷の蓄積現象と被
覆層の剥がれ・導電性微粉末の脱離を効果的に抑止する
ものである。

【００３６】本発明において、シリコーン樹脂で被覆す
るキャリア核体粒子としては、従来より公知のものでよ
く、例えば鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属；マ
グネタイト、ヘマタイト、フェライト等の合金や化合
物；ガラスビーズ等が挙げられる。これら核体粒子の平
均粒径は通常１０〜１０００μｍ、好ましくは３０〜５
００μｍである。なお、シリコーン樹脂の使用量として
は、通常キャリア核体粒子に対して１〜１０重量％であ
る。

【００３７】また、本発明で用いられるシリコーン樹脂
としては従来より知られるいずれのシリコーン樹脂であ
ってもよく、例えば市販品として入手できる信越シリコ
ーン社製のＫＲ２６１、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ
２７５、ＫＲ２８０、ＫＲ２８２、ＫＲ２８５、ＫＲ２
５１、ＫＲ１５５、ＫＲ２２０、ＫＲ２０１、ＫＲ２０
４、ＫＲ２０５、ＫＲ２０６、ＳＡ−４、ＥＳ１００
１、ＥＳ１００１Ｎ、ＥＳ１００２Ｔ、ＫＲ３０９３や
東レシリコーン社製のＳＲ２１００、ＳＲ２１０１、Ｓ
Ｒ２１０７、ＳＲ２１１０、ＳＲ２１０８、ＳＲ２１０
９、ＳＲ２１１５、ＳＲ２４００、ＳＲ２４１０、ＳＲ
２４１１、ＳＨ８０５、ＳＨ８０６Ａ、ＳＨ８４０等が
用いられる。シリコーン樹脂層の形成法としては、従来
と同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法等の
手段でシリコーン樹脂を塗布すればよい。被覆層組成物
はシリコーン樹脂溶液中に導電性微粉末とシランカップ
リング剤を添加して適宜のミキサーで分散して調製され
る。

【００３８】被覆層中に分散される導電性微粉末は０．
０１〜５．０μｍ程度の粒径のものが好ましく、シリコ
ーン樹脂１００重量部に対して０．０１〜３０重量部添
加されることが好ましく、さらには０．１〜２０重量部
が好ましい。導電性微粉末としては、従来より公知のカ
ーボンブラックでよく、コンタクトブラック、ファーネ
スブラック、サーマルブラックが挙げられる。

【００３９】シランカップリング剤としては

【００４０】

【化１】Ｘ−Ｓｉ−（ＯＲ）₃ なる式で表わされる化合物（ここでＸは有機質と反応す
る官能基で、Ｒは加水分解可能な基である）を用いるこ
とができる。正帯電性用キャリアとしてはアミノ基を有
するアミノシランカップリング剤が挙げられ、負帯電性
用キャリアとしてはエポキシ基を有するエポキシシラン
カップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤の
含有量としては、シリコーン樹脂１００重量部に対して
０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部添加
するのがよい。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
部数はすべて重量部である。先ず、シリコーン樹脂を被
覆層に有するキャリアの製造例を示す。これらは、公知
の手段により行なうことができる。

【００４２】［キャリア粒子の製造例］シリコーン樹脂溶液（ＫＲ２５１、信越シリコーン社製）１００部アミノシランカップリング剤１部カーボンブラック（＃４４、三菱化成工業社製）４部トルエン１００部上記処方をホモミキサーで分散して被覆層形成液を調製
した。この被覆層形成液をマグネタイト核体粒子（III)
１０００重量部の表面に流動性床型塗布装置を用いて被
覆層を形成しキャリアＡを得た。

【００４３】次に、トナーの製造例を示す。これらは公
知の手段により行なうことができる。［トナー製造例１］ポリエステル樹脂（重量平均分子量３０万）７０部スチレン−メチルメタアクリレート共重合体３０部カーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４）９部酸化ライスワックス（酸価１０）６部含金属アゾ染料４部上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
機械式粉砕機で粉砕し、エルボージェット分級機により
分級し、表１に示した粒径分布を持ったトナーを得た。

【００４４】［添加剤混合］前記トナー１００部に対
し、添加剤を所定量添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌
混合後、メッシュを通して大粒径の粒子を削除し最終ト
ナーを得た。［現像剤製造］前記トナー２．５部に対し、キャリアＡ
９７．５部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。

【００４５】各トナー評価内容に関しては以下に示すよ
うに行なった。静電荷保持体の一部に転写材を介して転
写手段を当接させて、転写材の表面にトナー像を静電転
写するシステムを有する（株）リコー製複写機ＭＦ−２
００を用いて、各トナーについて画像品質評価を行なっ
た。表１に各現像剤中の内容を示す。また、表２に画像
評価結果を示す。

【００４６】［評価方法及び評価基準］＜虫喰い評価＞官製はがき上に文字チャート（「機械」
の羅列、１行１９文字、１０ポイント、明朝）のコピー
を行ない、各行の転写抜け（虫喰い）文字の個数を数え
て、その転写抜け（虫喰い）文字の個数の程度を、以下
の判断基準により５段階で評価を行なった。 ◎：大変良い ○：良い □：普通 △：悪い ×：大変悪い

【００４７】＜画質＞画質（細線再現性）の評価は、初
期と１０万枚後のコピー画像上の細線再現性を、以下の
判断基準により５段階で評価を行なった。 ◎：大変良い ○：良い □：普通 △：悪い ×：大変悪い

【００４８】＜画像濃度＞全面黒ベタ原稿をＡ４サイズ
で出力し、その画像濃度を以下の判断基準により５段階
で評価を行なった。 ◎：大変良い ○：良い □：普通 △：悪い ×：大変悪い

【００４９】＜地肌汚れ＞地肌汚れ評価は、初期と１０
万枚後の非画像部の付着しているトナー濃度を、以下の
判断基準により５段階で評価を行なった。 ◎：大変良い ○：良い □：普通 △：悪い ×：大変悪い

【００５０】＜転写チリ＞転写チリ評価は、初期と１０
万枚後のコピー画像上のトナーのチリ個数の程度を、以
下の判断基準により５段階で評価を行なった。 ◎：大変良い ○：良い □：普通 △：悪い ×：大変悪い

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らか
なように、本発明の特定の粒径と凝集度と形状をもつト
ナーを現像剤中で使用することによって、高画質且つト
ナーの転写抜け（虫喰い）が少ない、良好な静電潜像現
像用トナーを提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】静電荷保持体の一部に転写材を介して転
写手段を当接させて、転写材の表面にトナー像を静電転
写するシステムを設けた画像形成方法に用いられる粉砕
法によって製造された少なくとも結着樹脂、離型剤及び
流動性付与剤として無機微粒子を有するトナーにおい
て、該トナーの体積平均粒径Ｍ（μｍ）が４〜７μｍを
満足し、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が６０〜
８０個数％含有し、トナー凝集度が１８％以下であり、
体積平均粒径Ｍのトナーが、２＜トナー体積平均粒径＜
Ｍ＋２（μｍ）の範囲内にあるとき、下記一般式で表わ
される値を満たすことを特徴とする静電荷現像用トナ
ー。【数１】
【請求項２】該無機微粒子のＢＥＴ比表面積が１７０
ｍ²／ｇ以上である疎水化処理されたシリカ微粉末より
なることを特徴とする請求項１に記載の静電荷現像用ト
ナー。
【請求項３】該無機微粒子がヘキサメチレンジシラサ
ンにより表面を疎水化処理された微粉末よりなることを
特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷現像用トナ
ー。
【請求項４】該無機微粒子が疎水性シリカ微粉末と疎
水性酸化チタン微粉末の混合物であることを特徴とする
請求項１乃至３のうち何れか１に記載の静電荷現像用ト
ナー。
【請求項５】該無機微粒子の含有量がトナー１００重
量部に対して０．３〜３重量部であることを特徴とする
請求項１乃至４のうち何れか１に記載の静電荷現像用ト
ナー。