JP2000267341A - 静電潜像現像用トナーと、それを用いた画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期に亘る使用でも最高濃度の低下やカブリ
の発生が無く、画像欠陥の発生も無く、安定した画像を
形成することができる静電潜像現像用トナーと、それを
用いた画像形成方法及び画像形成装置を提供することに
ある。 【解決手段】 少なくとも樹脂粒子を水系媒体中で融着
させた着色粒子と外添剤とからなるトナーに於いて、該
外添剤の数平均一次粒子径（Ａｎｍ）と該樹脂粒子の重
量平均粒径（Ｂｎｍ）との間に下記関係を有することを
特徴とする静電潜像現像用トナー。 ０．１≦Ｂ／Ａ≦１．０ Ｂ＝５０〜２０００ｎｍ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像現像用ト
ナーと、それを用いた画像形成方法及び画像形成装置に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機、プリンタ、ファクシミリ
等の画像形成技術の発達は著しく、その中で最も多く用
いられているのは、電子写真方式に代表される静電画像
形成方法に属するものである。

【０００３】その理由は、電子写真方式等の静電画像形
成方法は、高画質画像を高速で得られること、モノクロ
だけでなくカラー画像形成も可能なこと、長期間の使用
にも耐える耐久性、安定性を有していることにある。

【０００４】しかし、パーソナルコンピュータ等関連技
術の性能向上に伴い、要求される性能レベルは年々高く
なり、その要求を満たすためにはさらなる改良、性能ア
ップが必要になってきている。

【０００５】より高画質化するためには静電潜像現像用
トナー（以下、単にトナーということもある）の粒径を
小粒径化することが好ましいことは言うまでもない。し
かし、小粒径のトナーを製造する場合、いわゆる従来の
樹脂や着色剤などを混合して溶融、混練、粉砕する方法
では、粉砕時に必要なエネルギーが過大となり、多大な
コストが必要となることや、粉砕した後の分級工程で分
級ロスが多く出る等の問題がある。このため、例えば特
開昭６３−１８６２５３号公報、同６３−２８２７４９
号公報、特開平７−１４６５８３号公報等に記載されて
いるいわゆる重合法トナーで、特に水系媒体中で樹脂粒
子などを会合させてトナーを製造する方法が提案されて
いる。この方法では水系媒体中でトナー粒径を粒子の会
合具合で調整することができるために、小粒径トナーの
製造方法として、微粉の発生や多量のロスを産むことが
無く、コストも安く調製することができる有効な製造方
法であるといえる。

【０００６】しかし、この方法で調製されたトナーは粒
子を会合させて製造されたものであることから、その界
面が完全に融着されたもののみで構成されるわけでは無
いため、長期にわたる使用では現像器内部の攪拌ストレ
スやトナー相互や帯電付与部材との混合による衝突エネ
ルギーを受けて破砕が発生し、微粉が発生してしまう現
象がおこることがある。この現象が発生すると、その微
粉が帯電付与部材や現像器などに付着し、トナーに対す
る帯電性を低下したり、さらには微粉である故に感光体
に対する付着性が大きくなり、感光体への付着による黒
ポチや白ポチ等の画像欠陥を発生する問題の原因とな
る。

【０００７】この様に、小粒径のトナーとして樹脂粒子
を会合法で調製したトナーではその生産性の利点はある
ものの、前述の課題があり、実用上完全に満足できるも
のではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
従来技術の問題点を解決するためになされたものであ
る。

【０００９】即ち、本発明の目的は、樹脂粒子を水系媒
体中で融着させてなるトナーを使用する際の長期に亘る
安定性を向上させるためになされたものであり、長期に
亘る使用でも最高濃度の低下やカブリの発生が無く、画
像欠陥の発生も無く、安定した画像を形成することがで
きる静電潜像現像用トナーと、それを用いた画像形成方
法及び画像形成装置を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討の
結果、水系媒体中で樹脂粒子を融着させてなる静電潜像
現像用トナーに於いて、そのトナーを構成する樹脂粒子
の粒径と大粒径外添剤の粒径とを特定の関係にすること
で、上記問題を解決出来ることを見出し本発明を完成す
るに至ったものである。

【００１１】即ち、上記目的は以下の構成のいずれかを
採ることにより達成される。

【００１２】〔１〕 少なくとも樹脂粒子を水系媒体中
で融着させた着色粒子と外添剤とからなる静電潜像現像
用トナーに於いて、該外添剤の数平均一次粒子径（Ａｎ
ｍ）と該樹脂粒子の重量平均粒径（Ｂｎｍ）との間に下
記関係を有することを特徴とする静電潜像現像用トナ
ー。

【００１３】０．１≦Ｂ／Ａ≦１．０ Ｂ＝５０〜２０００ｎｍ 〔２〕 外添剤が有機微粒子であることを特徴とする
〔１〕記載の静電潜像現像用トナー。

【００１４】〔３〕 外添剤がチタン酸化合物であるこ
とを特徴とする〔１〕記載の静電潜像現像用トナー。

【００１５】〔４〕 外添剤が酸化チタンであることを
特徴とする〔１〕記載の静電潜像現像用トナー。

【００１６】〔５〕 外添剤がシリカであることを特徴
とする〔１〕記載の静電潜像現像用トナー。

【００１７】〔６〕 前記静電潜像現像用トナーの体積
平均粒径が３〜９μｍであり、該トナーの下記式で示さ
れる形状係数が１．３〜２．２の範囲内にあり、且つ形
状係数が１．５〜２．０の範囲内にあるトナー粒子が８
０個数％以上であることを特徴とする〔１〕〜〔５〕の
いずれか１項記載の静電潜像現像用トナー。

【００１８】 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積 〔７〕 感光体上に一様帯電、像露光、現像の工程を経
て形成した未定着トナー画像を、記録材へ転写して後定
着する画像形成方法において、現像剤として少なくとも
樹脂粒子を水系媒体中で融着させた着色粒子と外添剤と
からなる静電潜像現像用トナーを用い、該外添剤の数平
均一次粒子径（Ａｎｍ）と該樹脂粒子の重量平均粒径
（Ｂｎｍ）との間に下記関係を有することを特徴とする
画像形成方法。

【００１９】０．１≦Ｂ／Ａ≦１．０ Ｂ＝５０〜２０００ｎｍ 〔８〕 感光体上に一様帯電、像露光、現像の工程を経
て形成した未定着トナー画像を、記録材へ転写して後定
着する画像形成装置において、現像剤として少なくとも
樹脂粒子を水系媒体中で融着させた着色粒子と外添剤と
からなる静電潜像現像用トナーを用い、該外添剤の数平
均一次粒子径（Ａｎｍ）と樹脂粒子の重量平均粒径（Ｂ
ｎｍ）との間に下記関係を有することを特徴とする画像
形成装置。

【００２０】０．１≦Ｂ／Ａ≦１．０ Ｂ＝５０〜２０００ｎｍ 本発明者らは鋭意検討の結果、水系媒体中で樹脂粒子を
融着させてなるトナーで、長期に亘る安定性を確保する
ためにはその表面に添加される外添剤との関係が重要で
あることを見出し、さらに水系媒体で融着させるための
樹脂粒子の粒径との関係が重要であることを見出し、本
発明を完成することができたものである。

【００２１】この理由としては明確では無いが、下記の
様な原因で問題が発生するものと本発明者らは推定し
た。すなわち、水系媒体中で樹脂粒子を融着させてなる
トナーはその表面に微細な凹凸が形成されている。ま
た、樹脂粒子相互の融着が完全で無い部分が存在してい
る場合がある。この部分にストレスが加わると凸部に存
在する外添剤に局部的なストレスが加わりやすく、その
部分で外添剤が埋没したり、さらには流動性の低下に伴
ってトナーに対するストレスが過大になるために、トナ
ーの破砕が発生する現象が引き起こされ上記問題が発生
する。その結果として、トナーの帯電性の変化が発生
し、長期にわたる使用により、外添剤の埋没によるトナ
ー帯電量の低下や、発生した微粉の帯電付与部材に対す
る融着による帯電性の低下が起こるために、カブリが増
加する現象が発生する。さらに、発生した微粉が感光体
に付着し、その結果、黒ポチや白ポチ等の画像欠陥を引
き起こす原因になる。

【００２２】この外添剤の埋没現象を抑制するためには
大粒径の外添剤を添加することで解決できることは今ま
でによく知られている。しかし、本発明のごとく樹脂粒
子を融着させてなるトナーでは微細な凹凸の存在がある
ために、大粒径の外添剤とトナー自体との間の付着性が
低くなり、その脱離が多く発生し、機内汚染を生じる問
題が発生しやすくなっている。その問題があることか
ら、安易に大粒径の外添剤を本発明のトナー中に添加す
ることができなかった。

【００２３】本発明者らは鋭意検討の結果、その大粒径
の外添剤が脱離するメカニズムを推定することでその対
策を見出したものである。大粒径の外添剤を本発明のト
ナー表面に有効に保持させるためには、トナー表面と大
粒径外添剤の接触確率を高める必要があり、その確率を
高めるために構成する樹脂粒子と外添剤との粒径の関係
を特定にすることが必要であることを見出したものであ
る。

【００２４】本発明の効果が得られる理由については、
必ずしも明確では無いが、構成する樹脂粒子よりも大き
な外添剤とすることで、複数の樹脂粒子と大粒径外添剤
とが接触することができるようになる。これにより表面
に存在する微細な凸部間に外添剤を保持することがで
き、トナーに対する付着性を向上させることができるた
め、脱離を防止することができるものと推定される。

【００２５】さらに、本発明ではトナーの形状として特
定のものとすることでより効果を発揮することができ
る。

【００２６】又、本発明における大粒径の外添剤の数平
均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡観察によって１００
００倍に拡大して観察し、画像解析によって測定された
ものを用いる。本発明では５０〜５０００ｎｍ、好まし
くは８０〜２０００ｎｍのものを使用することができ
る。

【００２７】外添剤に用いられる微粒子を構成する材料
としては、各種無機微粒子、有機微粒子等を使用するこ
とができる。

【００２８】無機微粒子としては、各種酸化物、窒化
物、ホウ化物等をあげることができる。例えば、シリ
カ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、チタン酸バリウ
ム、チタン酸アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、
チタン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セ
リウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化ス
ズ、酸化テルル、酸化マンガン、酸化ホウ素、炭化ケイ
素、炭化ホウ素、炭化チタン、窒化ケイ素、窒化チタ
ン、窒化ホウ素等があげられる。特にチタン酸化合物、
酸化チタン、シリカ等が優れた特性を示す。

【００２９】さらに上記無機微粒子に疎水化処理をおこ
なったものでもよい。疎水化処理を行う場合には、各種
チタンカップリング剤、シランカップリング剤等のいわ
ゆるカップリング剤やシリコーンオイル等によって疎水
化処理することが好ましい。又、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩によって疎水化処理することも好まし
い。

【００３０】疎水化を行うためのチタンカップリング剤
としては、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチ
タネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルトリデシルベンゼンスルフォニルチタ
ネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキ
シアセテートチタネートなどがある。さらに、シランカ
ップリング剤としては、γ−（２−アミノエチル）アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ
−ビニルベンジルアミノエチル）γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メ
チルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、
イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシ
シラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメト
キシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシ
ラン、ｐ−メチルフェニルトリメトキシシランなどがあ
げられる。

【００３１】又、脂肪酸及びその金属塩としては、ウン
デシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ドデシル酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリ
ン酸、ヘプタデシル酸、アラキン酸、モンタン酸、オレ
イン酸、リノール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸が
あげられ、その金属塩としては亜鉛、鉄、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、ナトリウム、リチウム
などの金属との塩があげられる。

【００３２】さらにシリコーンオイルとしては、ジメチ
ルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ル、アミノ変性シリコーンオイルなどをあげることがで
きる。

【００３３】これら化合物は、無機微粒子に対して重量
で１〜１０％添加し被覆することが良く、好ましくは重
量で３〜７％である。また、これらの材料を組み合わせ
て使用することもできる。

【００３４】尚、アンモニウム塩を官能基として有する
ポリシロキサンで表面処理することもできる。

【００３５】また、本発明に用いることのできる有機微
粒子としては、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等からなる有機微
粒子をあげることができる。

【００３６】本発明に用いる有機微粒子の製造方法及び
その組成については、特に限定されるものでは無い。一
般的にはビニル系の有機微粒子が好ましい。この理由と
しては乳化重合法や懸濁重合法等の製造方法によって容
易に製造することが可能だからである。

【００３７】具体的にはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の様なス
チレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル等のアクリル酸エステル誘導体、エチレン、
プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ
化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビ
ニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル
類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリ
ジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルア
クリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導
体がある。これらビニル系単量体も単独あるいは組み合
わせて使用することができる。

【００３８】樹脂微粒子の製造方法としては乳化重合法
や懸濁重合法によって作製することができる。乳化重合
法は、界面活性剤を含有する水中に上記単量体を添加し
乳化させた後に重合する方法であり、界面活性剤として
はドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ポリビニ
ルアルコール、エチレンオキサイド付加物、高級アルコ
ール硫酸ナトリウム等の界面活性剤として使用されてい
るものならば全て使用することができ、特に限定されな
い。

【００３９】さらに反応性乳化剤の使用や、親水性単量
体、例えば酢酸ビニルやアクリル酸メチル等の過硫酸塩
系開始剤による重合、水溶性単量体を共重合する方法、
水溶性樹脂やオリゴマーを使用する方法、分解型乳化剤
を使用する方法、架橋型乳化剤を使用する方法等のいわ
ゆる無乳化重合法も好適である。反応性乳化剤としては
アクリル酸アミドのスルフォン酸塩やマレイン酸誘導体
の塩類等があげられる。無乳化重合法は残存乳化剤の影
響が無く、有機微粒子を単体で使用する場合には好適で
ある。

【００４０】樹脂微粒子を合成するために必要な重合開
始剤には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル等の過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレ
ロニトリル等のアゾ系の重合開始剤があげられる。これ
らの添加量は単量体に対して０．１〜２重量％が好まし
い。この量よりも過小であると重合反応が不足し、単量
体自体の残留の問題を発生することがある。さらに、過
多であると重合開始剤の分解物が残留し帯電性に影響を
与え、さらに重合反応が早すぎるために分子量が小さく
なる問題を生じる可能性がある。さらに、乳化重合法等
では重合開始剤として過硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリ
ウム等を使用することができる。

【００４１】これら大粒径の微粒子はトナーに対して
０．１〜５．０重量％、好ましくは０．５〜３．０重量
％使用することが好ましい。０．１重量％未満の場合に
はその添加による効果が発揮されにくく、また、添加量
が５．０重量％を越える場合にはトナー表面での保持が
充分に行われず、脱離が発生してしまう可能性がある。

【００４２】尚、外添剤としては本発明の大粒径の外添
剤に加えて、その大粒径の外添剤よりも小粒径の外添剤
を併用してもよい。この場合、小粒径の外添剤としては
数平均一次粒子径で５〜４０ｎｍのものを使用すること
ができる。その材料としては特に限定されず、前述の大
粒径の外添剤で使用することのできる種々の有機微粒
子、無機微粒子を使用することができる。好ましくは無
機微粒子が良い。大粒径と小粒径の外添剤を併用する場
合、本発明では大粒径の外添剤と樹脂粒子の粒径の関係
を本発明の範囲内とすることで発明の課題を達成するこ
とができる。また、大粒径の外添剤と小粒径の外添剤の
比率としては、大粒径：小粒径＝１：０．１〜２．０の
重量比が好ましい。小粒径の外添剤の効果としては単な
る流動性の付与のみならず、トナー表面を覆うことで大
粒径の外添剤を有効に保持することができる機能を付与
することができると考えられ、この比率の範囲内ではそ
の効果が有効に発揮されるものである。

【００４３】次に、本発明の融着されて得られたトナー
の粒径は、体積平均粒径で３〜９μｍが好ましい。この
トナーの体積平均粒径は、コールターカウンターＴＡ−
II、コールターマルチサイザー、ＳＬＡＤ１１００（島
津製作所社製レーザー回折式粒径測定装置）等を用いて
測定することができる。

【００４４】コールターカウンターＴＡ−II及びコール
ターマルチサイザーでは、アパーチャー径が１００μｍ
のアパーチャーを用いて、２．０〜４０μｍの範囲にお
ける粒径分布を用いて測定されたものを示す。

【００４５】また、融着によって得られたトナーの形状
は、下記式で示される形状係数が１．３〜２．２の範囲
内にあり、且つ形状係数が１．５〜２．０の範囲にある
トナー粒子が８０個数％以上であることが好ましい。

【００４６】 形状係数＝（（最大径／２）²×π）／投影面積 この形状係数は、走査型電子顕微鏡により５００倍にト
ナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基
づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＩＭＡＧＥ ＡＮＡＬＹＳ
ＥＲ」（日本電子社製）を使用して写真画像の解析を行
う。この際、５００個のトナー粒子を使用して本発明の
形状係数を上記算出式にて測定し、その算術平均値を形
状係数とする。

【００４７】この形状係数が１．３未満の場合は、形状
が丸めになるために、外添剤の付着性が低下し、大粒径
の外添剤の脱離が起こりやすくなり、本発明の効果を発
揮しにくくなる。また、形状係数が２．２を越える場合
には、不定形化が増加するために、大粒径の外添剤を添
加しても現像などのストレスを受けた際の破砕を有効に
防止することができなくなり、微粉を発生してしまう可
能性がでてくる。

【００４８】さらに形状係数が１．５〜２．０の範囲に
あるトナー粒子が８０個数％以上とすることで、形状の
分布を均一にすることができるため、大粒径の外添剤の
存在状態を均一化することが可能となり、より本発明の
効果を長期に亘って発揮することが可能となる。

【００４９】本発明の現像用トナー粒子を造るための樹
脂粒子の粒径は、大塚電子社製の電気泳動光散乱光度計
ＥＬＳ−８００を用いて、樹脂粒子の分散液を使用して
測定された重量平均粒径にて示した値である。本発明で
は５０〜２０００ｎｍ、好ましくは８０〜５００ｎｍで
ある。

【００５０】次に本発明に用いられる素材、要件、装置
等につきさらに説明する。

【００５１】本発明に使用されるトナーは樹脂粒子を水
系媒体中に於いて融着させたトナーである。

【００５２】本発明に使用されるトナーは、着色剤を含
有した樹脂粒子を水系媒体中で融着させて製造してもよ
いが、着色剤を内包した樹脂粒子を調製する際の重合安
定能の問題、及びトナー生産に於ける安定化の観点か
ら、樹脂粒子と着色剤粒子さらには離型剤粒子を水系媒
体中において融着させたトナーがより好ましい。該トナ
ーはトナー製造時から表面に凹凸がある形状を有してお
り、さらに、水系媒体中で融着するため、粒子間の形状
や表面性に差がでることも少なく、結果として帯電量分
布もシャープであり、トナー飛散の少ない解像性の優れ
た仕上がり画像をえることができる。又、これが本発明
の効果に大きく寄与しているであろうことは先に記載し
た通りである。

【００５３】水系媒体中で融着させる方法として、例え
ば特開昭６３−１８６２５３号公報、同６３−２８２７
４９号公報、特開平７−１４６５８３号公報等に記載さ
れている方法や、樹脂粒子を塩析／融着させて形成する
方法等をあげることができる。

【００５４】本発明のトナーの製造に用いる樹脂粒子は
乳化重合、懸濁重合、シード重合等のいずれの造粒重合
法によっても良いが、本発明に最も好ましく用いられる
のは乳化重合法である。

【００５５】以下、樹脂粒子の材料及び製造方法の例に
ついて記述する。

【００５６】《材料》 〔単量体〕重合性単量体としては、ラジカル重合性単量
体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用す
ることができる。また、以下の酸性基を有するラジカル
重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単
量体を少なくとも１種類含有することが好ましい。

【００５７】（１）ラジカル重合性単量体 ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるも
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、１
種または２種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。

【００５８】具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等を用いることができる。

【００５９】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００６０】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等が挙げられる。

【００６１】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００６２】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００６３】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００６４】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００６５】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。

【００６６】（２）架橋剤 架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカ
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。

【００６７】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体 酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。

【００６８】酸性基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル等が挙げられる。

【００６９】スルホン酸基含有単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。

【００７０】これらは、ナトリウムやカリウム等のアル
カリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩の構造であってもよい。

【００７１】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級
アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブ
チルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミ
ド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニルＮ−メ
チルピリジニウムクロリド、ビニルＮ−エチルピリジニ
ウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。

【００７２】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
０．１〜１５重量％使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して０．１〜１０重量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。

【００７３】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。

【００７４】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タン、およびスチレンダイマー等が使用される。

【００７５】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉
草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。

【００７６】更に上記ラジカル重合開始剤は、必要に応
じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事が
可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合活
性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮
が期待できる。

【００７７】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビ
ン酸等）の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以
上の温度で重合する事も可能である。

【００７８】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量
体を使用して乳化重合を行うためには、界面活性剤を使
用して乳化重合を行う必要がある。この際に使用するこ
とのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは
無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例と
して挙げることができる。

【００７９】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−
ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−
４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナト
リウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩
（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプ
リン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシ
ウム等）が挙げられる。

【００８０】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげるこ
とができる。

【００８１】本発明において、これらは、主に乳化重合
時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目
的で使用してもよい。

【００８２】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料を挙げることができる。

【００８３】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。

【００８４】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００８５】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０重量％であり、好ましくは
３〜１５重量％が選択される。

【００８６】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６
０重量％添加することが好ましい。

【００８７】有機顔料としても従来公知のものを用いる
ことができる。具体的な有機顔料を以下に例示する。

【００８８】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００８９】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。

【００９０】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００９１】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０重量％であり、好ましくは
３〜１５重量％が選択される。

【００９２】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。

【００９３】《製造工程》本発明の重合トナーの製造工
程は、乳化重合を行い樹脂粒子を調製する重合工程、前
記樹脂粒子分散液を用いて水系媒体中で樹脂粒子を融着
させる工程、得られた粒子を水系媒体中より濾過し界面
活性剤などを除去する洗浄工程、得られた粒子を乾燥さ
せる工程、さらに乾燥させて得られた粒子に外添剤など
を添加する外添剤添加工程などから構成される。ここで
樹脂粒子としては着色された粒子であってもよい。ま
た、非着色粒子を樹脂粒子として使用することもでき
る、この場合には、樹脂粒子の分散液に着色剤粒子分散
液などを添加した後に水系媒体中で融着させることで着
色粒子とすることができる。

【００９４】特に、融着の方法としては、重合工程によ
って生成された樹脂粒子を用いて塩析し、融着する方法
が好ましい。また、非着色の樹脂粒子を使用した場合に
は、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で塩析し、融着
させることができる。

【００９５】また、着色剤や離型剤に限らず、トナーの
構成要素である荷電制御剤等も本工程で粒子として添加
することができる。

【００９６】なお、ここで水系媒体とは主成分として水
からなるもので、水の含有量が５０重量％以上であるも
のを示す。水以外のものとしては、水に溶解する有機溶
媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることが
できるが、好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒であ
る、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノールのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。

【００９７】着色剤自体は表面改質して使用してもよ
い。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、
その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反
応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥
させ表面改質剤で処理された顔料を得る。

【００９８】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散し
て調製される方法がある。この分散は、水中で界面活性
剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行
われる。

【００９９】顔料分散時の分散機は特に限定されない
が、好ましくは超音波分散機、機械的ホモジナイザー、
マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散
機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモン
ドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。

【０１００】ここで使用される界面活性剤は、前述の界
面活性剤を使用することができる。

【０１０１】塩析／融着を行う工程は、樹脂粒子及び着
色剤粒子とが存在している水中にアルカリ金属塩やアル
カリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の
凝集剤として添加し、ついで樹脂粒子のガラス転移点以
上に加熱することで塩析を進行させると同時に融着を行
う工程である。この工程では、水に無限溶解する有機溶
媒を添加し、樹脂粒子のガラス転移温度を実質的に下げ
ることで融着を効果的に行う手法を使用してもよい。

【０１０２】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及び
アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類
金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げ
られる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素
塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。

【０１０３】さらに、前記水に無限溶解する有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、
アセトン等があげられるが、炭素数が３以下のメタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール
のアルコールが好ましく、特に、２−プロパノールが好
ましい。

【０１０４】本発明の融着を塩析／融着で行う場合、塩
析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くする
ことが好ましい。この理由として明確では無いが、塩析
した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、
粒径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面
性が変動したりする問題が発生する。また、塩析剤を添
加する温度としては少なくとも樹脂粒子のガラス転移温
度以下であることが必要である。この理由としては、塩
析剤を添加する温度が樹脂粒子のガラス転移温度以上で
あると樹脂粒子の塩析／融着は速やかに進行するもの
の、粒径の制御を行うことができず、大粒径の粒子が発
生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲とし
ては樹脂のガラス転移温度以下であればよいが、一般的
には５℃〜５５℃、好ましくは１０℃〜４５℃である。

【０１０５】また、本発明では、塩析剤を樹脂粒子のガ
ラス転移温度以下で加え、その後にできるだけ速やかに
昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方法
を使用することが好ましい。この昇温までの時間として
は１時間未満が好ましい。さらに、昇温を速やかに行う
必要があるが、昇温速度としては、０．２５℃／分以上
が好ましい。上限としては特に明確では無いが、瞬時に
温度を上げると塩析が急激に進行するため、粒径制御が
やりにくいという問題があり、５℃／分以下が好まし
い。

【０１０６】〔トナー化工程〕トナー化工程は上記で得
られたトナー粒子をそのまま使用してもよいが、例えば
流動性、帯電性、クリーニング性の改良を行うことを目
的として、前述の外添剤を添加してもよい。外添剤の添
加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミ
キサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公
知の混合装置を使用することができる。

【０１０７】トナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用
材料として種々の機能を付与することのできる材料を加
えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。こ
れらの成分は樹脂粒子を乳化重合する段階でその分散液
を添加する方法、前述の塩析／融着段階で樹脂粒子と着
色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹
脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加すること
ができる。好ましい方法としては、前述の樹脂粒子を乳
化重合する段階で荷電制御剤粒子及び／又は定着性改良
剤粒子を分散液の状態で添加する方法及び前述の塩析／
融着工程で樹脂粒子及び着色剤粒子と同時に荷電制御剤
粒子及び／又は定着性改良剤粒子を分散液の状態で添加
し、塩析／融着させる方法が挙げられる。

【０１０８】尚、離型剤としては、種々の公知のもの
で、且つ水中に分散することができるものを使用するこ
とが好ましい。具体的には、ポリプロピレン、ポリエチ
レン等のオレフィン系ワックスや、これらの変性物、カ
ルナウバワックスやライスワックス等の天然ワックス、
脂肪酸ビスアミドなどのアミド系ワックスなどをあげる
ことができる。これらは離型剤粒子として加えられ、樹
脂や着色剤と共に塩析／融着させることが好ましいこと
はすでに述べた。

【０１０９】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【０１１０】これら離型剤や荷電制御剤の粒子は、分散
した状態で数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍ程度と
することが好ましい。

【０１１１】《現像剤》本発明に用いられるトナーは、
一成分現像剤でも二成分現像剤として用いてもよいが、
好ましくは二成分現像剤としてである。

【０１１２】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法も
あるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁
性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その
含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に
含有させるのが普通である。

【０１１３】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ま
しい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５
〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものが
よい。

【０１１４】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【０１１５】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレン／アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹
脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【０１１６】《画像形成方法》次に、本発明の画像形成
方法又は装置について説明する。

【０１１７】図１において、本発明の画像形成装置の概
略構成図を示す。４は感光体ドラムであり、アルミニウ
ム製のドラム基体の外周面に感光体層である有機光導電
体（ＯＰＣ）を形成してなるもので、矢印方向に所定の
速度で回転する。本実施態様例において、感光体ドラム
４は外径６０ｍｍである。

【０１１８】図１において、図示しない原稿読み取り装
置にて読み取った情報に基づき、半導体レーザ光源１か
ら露光光が発せられる。これをポリゴンミラー２によ
り、図１の紙面と垂直方向に振り分け、画像の歪みを補
正するｆθレンズ３を介して、感光体面上に照射され静
電潜像を作る。感光体ドラムは、あらかじめ帯電器５に
より一様帯電され、像露光のタイミングにあわせて時計
方向に回転を開始している。

【０１１９】感光体面上の静電潜像は、現像器６により
現像され、形成された現像像はタイミングを合わせて搬
送されてきた記録材８に転写器７の作用により転写され
る。さらに感光体ドラム４と記録材８は分離器（分離
極）９により分離されるが、トナー現像像は記録材８に
転写担持されて、定着器１０へと導かれ定着される。

【０１２０】感光体面に残留した未転写のトナー等は、
クリーニングブレード方式のクリーニング器１１にて清
掃され、帯電前露光（ＰＣＬ）１２にて残留電荷を除
き、次の画像形成のため再び帯電器５により、一様帯電
される。

【０１２１】尚、記録材は代表的には普通紙であるが、
現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に限定され
ず、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も無論含まれる。

【０１２２】又、クリーニングブレード１３は、厚さ１
〜３０ｍｍ程度のゴム状弾性体を用い、材質としてはウ
レタンゴムが最もよく用いられる。これは感光体に圧接
して用いられるため熱を伝え易く、画像形成動作を行っ
ていない時には感光体から離しておくのが望ましい。

【０１２３】近年、感光体上に静電潜像を形成し、この
潜像を現像して可視画像を得る電子写真等の分野におい
て、画質の改善、変換、編集等が容易で高品質の画像形
成が可能なデジタル方式を採用した画像形成方法の研究
開発が盛んになされている。

【０１２４】この画像形成方法及び装置に採用されるコ
ンピュータまたは複写原稿からのディジタル画像信号に
より光変調する走査光学系として、レーザ光学系に音
響光学変調器を介在させ、当該音響光学変調器により光
変調する装置、半導体レーザを用い、レーザ強度を直
接変調する装置があり、これらの走査光学系から一様に
帯電した感光体上にスポット露光してドット状の画像を
形成する。

【０１２５】前述の走査光学系から照射されるビーム
は、裾が左右に広がった正規分布状に近似した丸状や楕
円状の輝度分布となり、例えばレーザビームの場合、通
常、感光体上で主走査方向あるいは副走査方向の一方あ
るいは両者が２０〜１００μｍという極めて小さい円状
あるいは楕円状である。

【０１２６】又、上記画像形成装置は、感光体ドラム４
と、帯電器５、現像器６、クリーニング器１１あるいは
転写器７等の少なくとも一つを含むプロセスカートリッ
ジを搭載する形態にすることもできる。

【０１２７】本発明のトナーをカラー画像形成方式へ適
用する場合、感光体上へ単色の画像を形成しつつ逐次記
録材へ転写する方式（これを逐次転写方式とし、図２に
示す）、あるいは感光体上に複数回単色画像を現像しカ
ラー画像を形成した後に一括して記録材へ転写する方式
（これを一括転写方式とし、図３に示す）等の方式があ
げられる。

【０１２８】ここにおいて４は感光体ドラム、５は帯電
器、６は現像器（現像ユニット）、１１はクリーニング
器、１５は転写ドラムであり、また１６は搬送ユニッ
ト、１７は吸着極、１８は転写極、１９は剥離極、２０
は除電極、及び２１が搬送部である。

【０１２９】本発明に於いて使用される現像剤担持体と
しては、担持体内部に磁石を内蔵した現像器が用いら
れ、現像剤担持体表面を構成するものとしてはアルミニ
ウムや表面を酸化処理したアルミニウムあるいはステン
レス製のものが用いられる。

【０１３０】上述した各種方式で感光体上に形成された
トナー像は、転写工程により紙等の転写材に転写され
る。転写方式としては特に限定されず、いわゆるコロナ
転写方式やローラー転写方式等種々の方式を採用するこ
とができる。

【０１３１】

【実施例】次に、本発明の実施態様を具体的に述べる
が、本発明はこの態様に限定されるものではない。な
お、文中「部」とは「重量部」を表す。

【０１３２】実施例１ 内容積２０Ｌ（リットル）の樹脂容器に、アデカホープ
ＬＳ−９０（旭電化社製ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム）
を０．９０ｋｇと純水１０．０Ｌを入れ攪拌溶解する。
この液に、攪拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製
カーボンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、添加後
１時間よく攪拌する。ついで、サンドグラインダー（媒
体型分散機）を用いて、２０時間連続分散した。

【０１３３】分散後、大塚電子社製の電気泳動光散乱光
度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定
した結果、重量平均径で１２２ｎｍであった。また、静
置乾燥による重量法で測定した上記分散液の固形分濃度
は１６．６重量％であった。この分散液を「着色剤分散
液１」とする。

【０１３４】１０Ｌステンレスポットに、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学社製）０．０５５
ｋｇを入れ、イオン交換水４．０Ｌを加え、室温下攪拌
溶解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Ａとする。

【０１３５】１０Ｌステンレスポットに、ニューコール
５６５Ｃ（日本乳化剤社製）０．０１４ｋｇを入れ、イ
オン交換水４．０Ｌを加え、室温下攪拌溶解する。これ
を、ノニオン界面活性剤溶液Ｂとする。

【０１３６】２０Ｌホーローポットに、過硫酸カリウム
（関東化学社製）２２３．８ｇを入れ、イオン交換水１
２．０Ｌを加え、室温下攪拌溶解する。これを開始剤溶
液Ｃと呼ぶ。

【０１３７】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた１００ＬのＧＬ（グラスライニング）反応釜に、Ｗ
ＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピ
レンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固
形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇとアニオン界面活
性剤溶液Ａとノニオン界面活性剤溶液Ｂとを入れ、攪拌
を開始する。次いでイオン交換水４４．０Ｌを加える。

【０１３８】加熱を開始し液温度が７５℃になったとこ
ろで、開始剤溶液Ｃを添加する。その後、液温度を７５
℃±１℃に制御しながら、スチレン１２．１ｋｇとアク
リル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸１．０４
ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇとを投入す
る。

【０１３９】さらに液温度を８０℃±１℃に上げて、６
時間加熱攪拌を行った。

【０１４０】液温度を４０℃以下に冷却し攪拌を停止す
る。ポールフィルターで濾過し、これをラテックス−
Ａとした。

【０１４１】なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝１．２７万、重量平均粒径は１２
０ｎｍであった。

【０１４２】新たな１０Ｌステンレスポットに、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学社製）０．
５５ｋｇを入れ、イオン交換純水４．０Ｌを加え、室温
下攪拌溶解する。これを、アニオン界面活性剤溶液Ｄと
する。

【０１４３】１０Ｌステンレスポットに、ニューコール
５６５Ｃ（日本乳化剤社製）０．１４ｋｇを入れ、イオ
ン交換純水４．０Ｌを加え、室温下攪拌溶解する。これ
を、ノニオン界面活性剤溶液Ｅとする。

【０１４４】２０Ｌホーローポットに、過硫酸カリウム
（関東化学社製）２００．７ｇを入れ、イオン交換水１
２．０ｌを加え、室温下攪拌溶解する。これを、開始剤
溶液Ｆとする。

【０１４５】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００ＬのＧＬ反応釜（攪拌翼はフ
ァウドラー翼）に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量
３０００のポリプロピレンエマルジョン：数平均一次粒
子径＝１２０ｎｍ／固形分濃度＝２９．９％）３．４１
ｋｇとアニオン界面活性剤溶液Ｄとノニオン界面活性剤
溶液Ｅとを入れ、攪拌を開始する。次いで、イオン交換
水４４．０Ｌを投入する。

【０１４６】加熱を開始し液温度が７０℃になったとこ
ろで、開始剤溶液Ｆを添加する。この時、スチレン１
１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇとメタ
クリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン９．
０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を投入する。

【０１４７】その後、液温度を７２℃±２℃に制御して
６時間加熱攪拌を行った。さらに液温度を８０℃±２℃
に上げて、１２時間加熱攪拌を行った。

【０１４８】液温度を４０℃以下に冷却し攪拌を停止す
る。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックス
−Ｂとした。

【０１４９】なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガ
ラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布
は、重量平均分子量＝２４．５万、重量平均粒径は１２
０ｎｍであった。

【０１５０】３５Ｌステンレスポットに塩析剤としての
塩化ナトリウム（和光純薬社製）５．３６ｋｇとイオン
交換水２０．０Ｌを入れ、攪拌溶解する。これを塩化ナ
トリウム溶液Ｇとする。

【０１５１】２ＬのガラスビーカーにＦＣ−１７０Ｃ
（住友スリーエム社製、ノニオン界面活性剤）１．００
ｇを入れ、イオン交換水１．００Ｌを加えて攪拌溶解す
る。これをノニオン界面活性剤溶液Ｈとする。

【０１５２】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた１００ＬのＳＵＳ反応釜（攪拌翼は
アンカー翼）に、上記で作製したラテックス−Ａを２
０．０ｋｇとラテックス−Ｂを５．２ｋｇと着色剤分
散液１を０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入
れ攪拌する。ついで、４０℃に加温し、塩化ナトリウム
溶液Ｇ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋ
ｇ、ノニオン界面活性剤溶液Ｈをこの順に添加する。そ
の後、１０分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８
５℃まで６０分で昇温する。液温度８５℃±２℃にて、
６時間加熱攪拌し塩析／融着させる。その後、４０℃以
下に冷却し攪拌を停止する。目開き４５μｍの篩いで濾
過し、この濾液を会合液とする。

【０１５３】ついでヌッチェを用いて、会合液よりウ
ェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、イ
オン交換水により洗浄した。

【０１５４】上記で洗浄を完了したウェットケーキ状の
非球形状粒子を、ヌッチェより取り出し、全紙バット５
枚に細かく砕きながら広げた。クラフト紙で覆いをかけ
た後、４０℃の送風乾燥機で１００時間乾燥した。

【０１５５】乾燥を完了したブロック状の非球形状粒子
を、ヘンシェル粉砕器で解砕した。

【０１５６】以上のようにして得られた非球形状粒子を
「非球形状粒子１」とする。

【０１５７】実施例２ 実施例１のアニオン界面活性剤溶液Ａに於いて、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウムの添加量を０．０３
ｋｇとし、ノニオン界面活性剤溶液Ｂにおいてニューコ
ール５６５Ｃの添加量を０．００７ｋｇとした他は同様
にして本発明の非球形状粒子を得た。

【０１５８】これを「非球形状粒子２」とする。

【０１５９】実施例３ 実施例１のアニオン界面活性剤溶液Ａに於いて、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウムの添加量を０．０１
５ｋｇとし、ノニオン界面活性剤溶液Ｂにおいてニュー
コール５６５Ｃの添加量を０．００３５ｋｇとした他は
同様にして本発明の非球形状粒子を得た。

【０１６０】これを「非球形状粒子３」とする。

【０１６１】実施例４ 実施例１に於いて会合時の温度を９５℃とし、会合時間
を７時間とした他は同様にして「非球形状粒子４」を得
た。

【０１６２】実施例５ 実施例１に於いて会合時の会合時間を４時間とした他は
同様にして「非球形状粒子５」を得た。

【０１６３】実施例６ 実施例１に於いて会合時の温度を７５℃とした他は同様
にして「非球形状粒子６」を得た。

【０１６４】実施例７ 温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを
付けた１００ＬのＧＬ反応釜（攪拌翼はファウドラー
翼）に、下記の成分を添加した。

【０１６５】 スチレン ６０部 アクリル酸ブチル ４０部 アクリル酸 ８部 水 １００部 ノニオン乳化剤（エマルゲン９５０） １部 アニオン乳化剤（ネオゲンＲ） １．５部 過硫酸カリウム ０．５部 上記水溶液混合物を攪拌下７０℃で８時間重合させて固
形分５０％の酸性極性基含有樹脂エマルジョン（ラテッ
クス４）を得た。ラテックス中の樹脂粒子の重量平均粒
径は１５０ｎｍである。

【０１６６】 トナー調製 ラテックス４ １２０部 カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ） ５部 クロム染料（ボントロン−Ｅ８１） １部 水 ２００部 以上の混合物をスラッシャーで分散攪拌しながら約３０
℃、２時間保持した。その後、更に攪拌しながら７０℃
に加温して３時間保持した。冷却して得られた液状分散
物をブフナー濾過、水洗し、５０℃真空乾燥１０時間行
い非球形状粒子を得た。

【０１６７】このものを「非球形状粒子７」とする。

【０１６８】下記表１に上記で非球形状粒子１〜３と７
の作製に使用したた樹脂粒子の重量平均粒径を示す。

【０１６９】

【表１】

【０１７０】比較例１ スチレン１６５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３５ｇ、フ
タロシアニンブルー１０ｇ、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸
金属化合物２ｇ、スチレン／メタクリル酸共重合体８
ｇ、パラフィンワックス（ｍｐ＝７０℃）２０ｇを６０
℃に加温し、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）に
て１２０００ｒｐｍで均一に溶解、分散した、これに重
合開始剤として２，２′−アゾビス（２，４−バレロニ
トリル）を１０ｇを加えて溶解させ、重合性単量体組成
物を調製した。ついで、イオン交換水７１０ｇに０．１
Ｍ燐酸ナトリウム水溶液４５０ｇを加え、ＴＫホモミキ
サーにて１２０００ｒｐｍで攪拌しながら１．０Ｍ塩化
カルシウム６８ｇを徐々に加え、燐酸三カルシウムを分
散させた懸濁液を調製した。

【０１７１】この懸濁液に上記重合性単量体組成物を添
加し、ＴＫホモミキサーにて１００００ｒｐｍで２０分
間攪拌し、重合性単量体組成物を造粒した。その後、８
０℃にて１０時間反応させた。塩酸により燐酸三カルシ
ウムを溶解除去し、ついで濾過、洗浄、乾燥を行って体
積平均粒径が７．９μｍの着色粒子を得た。このものを
「比較用粒子１」とする。

【０１７２】比較例２ スチレン／アクリル樹脂１００部、カーボンブラック１
０部、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３００
０）４部とを溶融、混練、粉砕して体積平均粒径が６．
９μｍの着色粒子を得た。このものを「比較用粒子２」
とする。

【０１７３】（評価）まず、非球形状粒子の体積平均粒
径、形状係数を示す。

【０１７４】

【表２】

【０１７５】上記非球形状粒子に対して、下記表３及び
４に示す外添剤を添加した。

【０１７６】

【表３】

【０１７７】

【表４】

【０１７８】・シリカＡ：ヘキサメチルジシラザン処理
（数平均一次粒子径＝１５０ｎｍ） ・シリカＢ：ヘキサメチルジシラザン処理（数平均一次
粒子径＝２５０ｎｍ） ・酸化チタンＡ：ヘキシルトリメトキシシラン処理（数
平均一次粒子径＝１５０ｎｍ） ・酸化チタンＢ：オクチルトリメトキシシラン処理（数
平均一次粒子径＝２５０ｎｍ） ・チタン酸ストロンチウムＡ：数平均一次粒子径＝３６
０ｎｍ ・チタン酸ストロンチウムＢ：数平均一次粒子径＝８５
０ｎｍ ・Ｐ−ＭＭＡ（有機微粒子Ａ）：数平均一次粒子径＝１
２００ｎｍ ・Ｐ−ＭＭＡ（有機微粒子Ｂ）：数平均一次粒子径＝６
００ｎｍ ・シリカＣ：ヘキサメチルジシラザン処理（数平均一次
粒子径＝１０ｎｍ） ・シリカＤ：ジクロロジメチルシラン処理（数平均一次
粒子径＝１７ｎｍ） 又、これらトナーとスチレン／アクリル樹脂を被覆した
体積平均粒径が４５μｍのフェライトキャリアを混合し
てトナー濃度が６％の現像剤をそれぞれ調製し、印字評
価に使用した。これらの現像剤をトナーに対応してそれ
ぞれ「本発明用現像剤１」〜「本発明用現像剤１４」、
「比較用現像剤１」〜「比較用現像剤３」とする。

【０１７９】評価（接触現像方式） コニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０３３を用い
て、更に、コピー速度をＡ４、３０枚／分に改造して実
写評価を実施した。条件は下記に示す条件である。感光
体としては積層型有機感光体を使用した。

【０１８０】（感光体）感光体としてはコニカ社製デジ
タル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０３３用感光体（直径＝６０
ｍｍの感光体ドラム、アルミニウム支持体（基体）上に
中間層、電荷発生層、電荷輸送層の順の層構成）を使用
した。

【０１８１】感光体の構成を下記に示す。

【０１８２】下引；チタンキレート化合物ＴＣ−７５０
（松本製薬社製）／シランカップリング剤ＫＢＭ５０３
（信越化学社製）＝２／１．３のプロパノ−ル溶液を塗
布した。乾燥膜厚は１．０μｍであった。

【０１８３】電荷発生層；チタニルフタロシアニン／シ
リコーン変成ブチラール（ＫＲ５２５４信越化学製）＝
１／１の比で乾燥膜厚は０．３μｍであった。

【０１８４】電荷輸送層；α−フェニルスチルベンタイ
プ電荷輸送物質／ポリカーボネートＺ＝２／３の比で乾
燥膜厚は２８μｍであった。

【０１８５】現像条件 ＤＣバイアス ；−５００Ｖ Ｄｓｄ（感光体と現像スリーブ間距離）；６００μｍ 現像剤層規制 ；磁性Ｈ−Ｃｕｔ方式 現像剤層厚 ；７００μｍ 現像スリーブ径；４０ｍｍ 又、感光体に残留する未転写トナーは、厚さ３．０ｍｍ
のウレタンゴム製ブレードにてクリーニングする方法を
採用した。

【０１８６】使用する記録材としては連量が５５ｋｇの
普通紙を使用し、縦方向に画像を形成した。また、画像
形成条件としては低温低湿環境（１０℃、１５％ＲＨ）
及び高温高湿環境（３０℃、８０％ＲＨ）の２種の環境
条件にて上記現像剤を用いて印字評価を実施した。印字
は画素率が２％の低い画素のものを使用し、間欠モード
で１枚毎に休止を行い、総数５００００枚の印字を行っ
た。その５万枚前後の画像の印字品質を比較した。ま
た、５万枚後の画像に関して画像欠陥の有無を目視にて
判定した。

【０１８７】判定基準は下記である。

【０１８８】 ランクＡ：画像欠陥無し ランクＢ：０．５ｍｍ以下の黒ポチがベタ白画像に５個
未満存在 ランクＣ：０．５ｍｍ以下の黒ポチがベタ白画像に５個
以上存在 ランクＤ：０．５ｍｍを超える黒ポチがベタ白画像に５
個以上存在 画質評価は、画像の濃度、カブリ濃度を比較した。最高
画像濃度はマクベス社製ＲＤ−９１８を使用し、絶対反
射濃度で比較した。カブリは紙の濃度を「０」とした相
対反射濃度で比較した。

【０１８９】下記にその結果を示す。

【０１９０】

【表５】

【０１９１】

【表６】

【０１９２】本発明内の現像剤（本発明用現像剤１〜１
４）を用いたものは、いずれも５万枚の画像形成後も良
好な特性を保持していることがわかる。

【０１９３】

【発明の効果】本発明により、長期に亘る使用でも最高
濃度の低下やカブリの発生が無く、画像欠陥の発生も無
く、安定した画像を形成することができる静電潜像現像
用トナーと、それを用いた画像形成方法及び画像形成装
置を提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の概略構成図。

【図２】この発明を適用することのできる逐次転写方式
の概略構成図。

【図３】この発明を適用することのできる一括転写方式
の概略構成図。

【符号の説明】 １ 半導体レーザ光源 ２ ポリゴンミラー ３ ｆθレンズ ４ 感光体ドラム ５ 帯電器 ６ 現像器 ７ 転写器 ８ 記録材 ９ 分離極 １０ 定着器 １１ クリーニング器 １２ 帯電前露光（ＰＣＬ） １３ クリーニングブレード １５ 転写ドラム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 裕之 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA15 AB03 CB07 CB08 CB13 EA05

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも樹脂粒子を水系媒体中で融着
   させた着色粒子と外添剤とからなる静電潜像現像用トナ
   ーに於いて、該外添剤の数平均一次粒子径（Ａｎｍ）と
   該樹脂粒子の重量平均粒径（Ｂｎｍ）との間に下記関係
   を有することを特徴とする静電潜像現像用トナー。 ０．１≦Ｂ／Ａ≦１．０ Ｂ＝５０〜２０００ｎｍ
2. 【請求項２】 外添剤が有機微粒子であることを特徴と
   する請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
3. 【請求項３】 外添剤がチタン酸化合物であることを特
   徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
4. 【請求項４】 外添剤が酸化チタンであることを特徴と
   する請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
5. 【請求項５】 外添剤がシリカであることを特徴とする
   請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
6. 【請求項６】 前記静電潜像現像用トナーの体積平均粒
   径が３〜９μｍであり、該トナーの下記式で示される形
   状係数が１．３〜２．２の範囲内にあり、且つ形状係数
   が１．５〜２．０の範囲内にあるトナー粒子が８０個数
   ％以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか
   １項記載の静電潜像現像用トナー。形状係数＝（（最大
   径／２）²×π）／投影面積
7. 【請求項７】 感光体上に一様帯電、像露光、現像の工
   程を経て形成した未定着トナー画像を、記録材へ転写し
   て後定着する画像形成方法において、現像剤として少な
   くとも樹脂粒子を水系媒体中で融着させた着色粒子と外
   添剤とからなる静電潜像現像用トナーを用い、該外添剤
   の数平均一次粒子径（Ａｎｍ）と該樹脂粒子の重量平均
   粒径（Ｂｎｍ）との間に下記関係を有することを特徴と
   する画像形成方法。 ０．１≦Ｂ／Ａ≦１．０ Ｂ＝５０〜２０００ｎｍ
8. 【請求項８】 感光体上に一様帯電、像露光、現像の工
   程を経て形成した未定着トナー画像を、記録材へ転写し
   て後定着する画像形成装置において、現像剤として少な
   くとも樹脂粒子を水系媒体中で融着させた着色粒子と外
   添剤とからなる静電潜像現像用トナーを用い、該外添剤
   の数平均一次粒子径（Ａｎｍ）と該樹脂粒子の重量平均
   粒径（Ｂｎｍ）との間に下記関係を有することを特徴と
   する画像形成装置。 ０．１≦Ｂ／Ａ≦１．０ Ｂ＝５０〜２０００ｎｍ