JPH11194540A - 非球形粒子、静電荷潜像現像用トナー、現像剤及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒度分布がシャープで、形状制御が容易であ
り、しかも微粒子間の接着が強く粒子の破砕がない非球
形粒子を得る。この非球形粒子を用いて、耐久性が高
く、帯電量のバラツキが発生せず、トナーのロットが変
わっても安定した画質が得られる静電荷潜像現像用トナ
ーと、それを用いた現像剤、画像形成方法を提供する。 【解決手段】 塩基性極性基または酸性極性基を有する
重合体粒子と着色剤粒子を含む粒子より造られた非球形
粒子であって、該重合体粒子の臨界凝集濃度以上の凝集
剤と、水に対して無限溶解する有機溶媒で処理されて造
られたことを特徴とする非球形粒子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる電子写真等の静電荷潜像現像用トナー、
現像剤及びそのトナーを用いた画像形成方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真の現像に用いられるトナ
ーは、一般に熱可塑性樹脂中に着色剤（カーボンブラッ
ク、磁性粉、顔料等）、荷電制御剤、及びその他添加剤
を溶融混練し、次いで粉砕、分級することにより製造さ
れている。

【０００３】しかしながら、上記の粉砕によりトナーを
製造する方法には種々の欠点が存在する。第一には樹脂
製造の為の重合装置、混練の為の装置、粉砕機、分級
機、等の多くの工程に伴う装置が必要であり、工程数も
多くエネルギー消費も大きいことがコストが高くなる原
因となっている。特に近年、高画質化の為、トナーの更
なる小粒径、シャープな粒度分布化を求める傾向が強ま
り、より高コストとなっている。第二には、混練工程で
着色剤やその他添加剤を樹脂に均一に分散させるのが極
めて困難であり、故にこの方法で製造されたトナーは、
着色剤、荷電制御剤等が分散不良である為、各粒子の帯
電特性が異なり、これが解像度低下につながっている。

【０００４】これらの粉砕法によるトナーにみられるさ
まざまな欠点を改良する為に、例えば、特開昭６３−１
８６２５３号、特開昭６３−２３２７４９号、特開平４
−５１２５１号、特開平６−３２９９４７号、特開平９
−５０１４９号及び特開平９−１４６２９５号公報に記
載されているごとく、乳化重合法や懸濁重合法等による
重合トナーの製造方法が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】粒度分布がシャープ
で、形状制御が容易であり、しかも微粒子間の接着が強
く粒子の破砕がない非球形粒子を得る。この非球形粒子
を用いて、耐久性が高く、帯電量のバラツキが発生せ
ず、トナーのロットが変わっても安定した画質が得られ
る静電荷潜像現像用トナーを得て、それを用いた現像
剤、画像形成方法を提供する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の何れかを採ることにより達成される。

【０００７】（１） 塩基性極性基または酸性極性基を
有する重合体粒子と着色剤粒子を含む粒子より造られた
非球形粒子であって、該重合体粒子の臨界凝集濃度以上
の凝集剤と、水に対して無限溶解する有機溶媒で処理さ
れて造られたことを特徴とする非球形粒子。

【０００８】（２） （１）に記載された非球形粒子と
外添剤微粒子を含有することを特徴とする静電荷潜像現
像用トナー。

【０００９】（３） （２）に記載された静電荷潜像現
像用トナーと、磁性体粒子を樹脂にて被覆したキャリア
を含有することを特徴とする現像剤。

【００１０】（４） 電子写真感光体を用い、帯電、露
光、トナー現像の工程を経て作製されたトナー像を、記
録材へ転写した後定着する画像形成方法において、請求
項３記載の現像剤を用いてトナー現像し、電子写真感光
体はクリーニングした後、繰り返し使用することを特徴
とする画像形成方法。

【００１１】（５） 前記重合体粒子が、酸性極性基を
有する重合体粒子であることを特徴とする（１）記載の
非球形粒子。

【００１２】（６） 非球形粒子中に帯電防止剤及び／
又は離型剤を含有させたことを特徴とする（１）記載の
非球形粒子。

【００１３】本発明は、特開昭６３−１８６２５３号公
報記載の発明と異なり、水に対して無限溶解する有機溶
媒を用いるため、粒子の膨潤もあって、粒子の粒子間接
着が強い。又、特開平６−３２９９４７号公報の発明と
異なり、重合時に顔料および離型剤を添加しないため、
トナー製造時のロット間の帯電量のバラツキがなく、ト
ナーが変わっても安定した画質が得られる。

【００１４】更に、トナー粒径の粒度分布がシャープ
で、形状制御が容易である。

【００１５】すなわち、本発明では、会合により形成さ
れた非球形粒子をトナーとして使用する際に、繰り返し
使用しても破砕が起きず、長期に渡って安定した画像を
形成することができると共に、ロット間の帯電性のバラ
ツキのないトナーを得ることができる。

【００１６】本発明は、重合体粒子を複数個会合・融着
してなる非球形粒子を作製するに当たって、臨界凝集濃
度以上の濃度の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機
溶媒で処理することによって本発明の目的が達成される
粒子が得られることを見出し、完成するにいたったもの
である。

【００１７】このような知見を基にして本発明が達成さ
れたものであり、上記本発明の目的は、複数個の重合体
粒子と着色剤粒子が会合してなる非球形粒子であって、
該粒子が重合体粒子の臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水
に対して無限溶解する有機溶媒で処理されたことを特徴
とする非球形粒子によって達成される。

【００１８】以下、本発明について詳しく説明する。

【００１９】〔凝集剤〕本発明で用いられる凝集剤は金
属塩の中から選択されるものが好ましい。

【００２０】金属塩としては、一価の金属、例えばナト
リウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二
価の金属、例えばカルシウム、マグネシウム等のアルカ
リ土類金属の塩、マンガン、銅等の二価の金属塩、鉄、
アルミニウム等の三価の金属塩等が挙げられる。これら
金属塩の具体的な数例を以下に示す。一価の金属の金属
塩の具体例として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化リチウム、二価の金属の金属塩として塩化カルシウ
ム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガ
ン等が挙げられる。三価の金属塩としては、塩化アルミ
ニウム、塩化鉄等が挙げられる。これらは目的に応じて
適宜選択される。一般的には一価の金属塩より二価の金
属塩のほうが臨界凝集濃度（凝析値あるいは凝析点）が
小さく、更に三価の金属塩の臨界凝集濃度は小さい。

【００２１】本発明の臨界凝集濃度とは、水性分散液中
の分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加
し、凝集が起こる点の濃度を示している。この臨界凝集
濃度は、ラテックス自身及び分散剤により大きく変化す
る。例えば、岡村誠三他著 高分子化学１７，６０１
（１９６０）等に記述されており、これらの記載に従え
ばその値を知ることが出来る。又、別の方法として、目
的とする粒子分散液に所望の塩を濃度を変えて添加し、
その分散液のζ電位を測定し、ζ電位が変化し出す点の
塩濃度を臨界凝集濃度とすることも可能である。

【００２２】本発明の金属塩を用いて臨界凝集濃度以上
の濃度になるように重合体微粒子分散液を処理する。こ
の時、当然の事ながら、金属塩を直接加えるか、水溶液
として加えるかは、その目的に応じて任意に選択され
る。水溶液として加える場合には、重合体粒子分散液の
容量と金属塩水溶液の総容量に対し、添加した金属塩が
重合体粒子の臨界凝集濃度以上になる必要がある。

【００２３】本発明における凝集剤たる金属塩の濃度
は、臨界凝集濃度以上であれば良いが、好ましくは臨界
凝集濃度の１．２倍以上、更に好ましくは１．５倍以上
添加される。

【００２４】〔水に無限溶解する有機溶媒〕本発明の水
に無限溶解する溶媒は、水と混合したとき重合体粒子を
溶解させないものが好ましい。具体例としてメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｔ
−ブタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノー
ル、ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニト
リル等のニトリル類、ジオキサン等が挙げられる。好ま
しくはアルコール類等で、特に２−プロパノールが挙げ
られる。

【００２５】本発明における水に対して無限溶解する有
機溶媒は、凝集剤含有重合体微粒子分散液に対し１〜３
００％の範囲から適宜選択される。

【００２６】〔重合体粒子〕重合体粒子は、一般に、乳
化重合法、懸濁重合法、分散重合法、沈澱重合法、界面
重合法、合成樹脂の粉砕微粉等を用いることが可能であ
るが、好ましくは乳化重合法により製造される重合体粒
子が用いられる。

【００２７】これらの重合体粒子の粒径は目的とする非
球状粒子の粒径以下であれば任意に用いることが可能で
あるが、一般的に用いられる重合体粒子の粒径としては
０．０１〜１０μｍの範囲のものが好ましい。

【００２８】本発明に係る重合体粒子は、そのＴｇが−
１０〜１２０℃の範囲にあれば良く、更に好ましくは０
〜９０℃である。又、軟化点は８０〜２２０℃の範囲で
ある。上記重合体粒子の単量体組成はこの範囲を満足す
るものであり、かつ、解離性基を有する重合体単位を、
重合体に対し好ましくは０．１〜２０重量％含有されて
おれば良く、その他の共重合モノマーの種類及び組成は
問わない。

【００２９】本発明に係る重合体粒子の分子量は好まし
くは重量平均分子量で２０００〜１００００００、より
好ましくは８０００〜５０００００である。又、分子量
分布は重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ
と略記する）で１．５〜１００がよく、より好ましくは
１．８〜５０である。

【００３０】〔固体成分〕静電荷潜像現像用トナーとし
て必要な含有物としては、顔料、染料等の着色剤と場合
により、離型剤、帯電制御剤等を挙げることができる。
これらは単独又は併用して用いることができる。

【００３１】これらは重合体粒子作製時には添加され
ず、作製後に混合添加され、各々重合体に対し０．１〜
２５重量％含有させることができる。

【００３２】〔非球形化反応〕本発明の非球形粒子は、
重合体粒子を複数個会合させて製造される。この際、着
色剤は、重合体粒子を複数個会合させる際、同時に分散
液として添加し、会合時に複合化させる。

【００３３】その非球形粒子の平均粒径、粒度分布は凝
集剤濃度、水に無限溶解する有機溶媒の添加濃度、更に
重合体粒子のイオン性解離基（極性基）を有する単量体
単位の解離度により決定される。例えば、水に無限溶解
する有機溶媒の添加温度及び重合体粒子のイオン性解離
基を有する単量体単位の解離度が一定の場合、凝集剤濃
度が大きくなれば一般的に粒径は大きくなり、凝集剤濃
度が小さくなれば粒径も小さくなる。同様に、凝集剤濃
度、重合体粒子のイオン性解離基を有する単量体単位の
解離度が一定の場合、水に無限溶解する有機溶媒の添加
濃度が大きくなれば粒径は大きくなり、小さいと粒径は
小さくなる。更に、重合体粒子のイオン性解離基を有す
る単量体単位の解離度を変化させると、解離度が大きく
なると粒径は小さく、解離度が小さい場合は生成粒子の
粒径は大きくなる。

【００３４】すなわち、本発明において、前記三つの因
子を適宜変化させることで所望の粒径を得ることが出来
る。又、この三つの因子の働きにより、非常に狭い粒度
分布の粒子を得ることが出来る。

【００３５】〔製造方法〕本発明は重合体粒子分散液に
対し、必要量の金属塩又は金属塩水溶液を攪拌下で添加
する。更に、水に対して無限溶解する有機溶媒を添加
し、好ましくは重合体粒子のＴｇの−５℃〜＋５０℃の
温度で加熱する工程が基本となる。但し、各添加剤の添
加順序は特に規定されない。

【００３６】〔製造装置〕本発明において用いられる装
置は特に限定されるものではない。即ち、重合時および
非球形粒子会合時の反応釜の形状は、特には限定されな
いが、好ましくは、通常の円筒状または球状の反応釜が
好ましい。

【００３７】又、重合時および会合時の攪拌翼の形状
は、特には限定されないが、例えば、アンカー翼、ター
ビン翼、ファウドラー翼、マックスブレンド翼、パドル
翼、ヘリカルリボン翼、ブルマージン翼等が挙げられ
る。

【００３８】〔単量体〕重合性単量体としては、疎水性
単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋性単量
体が用いられる。また、下記するごとく酸性極性基を有
する単量体または塩基性極性基を有する単量体を少なく
とも１種類含有する。

【００３９】（１）疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種また
は２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００４０】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【００４１】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００４２】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等が挙げられる。

【００４３】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００４４】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００４５】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００４６】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００４７】（２）架橋性単量体 重合粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加し
ても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレング
リコールメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するもの
が挙げられる。

【００４８】（３）酸性極性基を有する単量体 酸性極性基を有する単量体としては、（ｉ）カルボキシ
ル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和
化合物及び（ii）スルホン基（−ＳＯ₃Ｈ）を有する
α，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができ
る。

【００４９】（ｉ）の−ＣＯＯ基を有するα，β−エチ
レン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メタア
クリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ
皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノ
オクチルエステル、およびこれらのＮａ、Ｚｎ等の金属
塩類等を挙げることができる。

【００５０】（ii）の−ＳＯ₃Ｈ基を有するα，β−エ
チレン性不飽和化合物の例としてはスルホン化スチレ
ン、そのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホ
コハク酸オクチル、そのＮａ塩等を挙げることができ
る。

【００５１】（４）塩基性極性基を有する単量体 塩基性極性基を有する単量体としては、（ｉ）アミン基
あるいは４級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１
２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、（ii）（メタ）
アクリル酸アミドあるいは随意Ｎ上で炭素原子数１〜１
８のアルキル基でモノ又はジ置換された（メタ）アクリ
ル酸アミド、（iii）Ｎを環員として有する複素環基で
置換されたビニール化合物及び（iv）Ｎ，Ｎ−ジアリル
−アルキルアミンあるいはその四級アンモニウム塩を例
示することができる。中でも、（ｉ）のアミン基あるい
は四級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メ
タ）アクリル酸エステルが塩基性極性基を有する単量体
として好ましい。

【００５２】（ｉ）のアミン基あるいは四級アンモニウ
ム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エ
ステルの例としては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、上記４化合物の四級アンモニウム塩３−ジメ
チルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３
−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩
等を挙げることができる。

【００５３】（ii）の（メタ）アクリル酸アミドあるい
はＮ上で随意モノ又はジアルキル置換された（メタ）ア
クリル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピ
ペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチ
ルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることが
できる。

【００５４】（iii）のＮを環員として有する複素環基
で置換されたビニル化合物としては、ビニルピリジン、
ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムク
ロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を
挙げることができる。

【００５５】（iv）のＮ，Ｎ−ジアリルアルキルアミン
の例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。

【００５６】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。

【００５７】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タンが使用される。

【００５８】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉
草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩等）、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド化合物等が挙げられる。

【００５９】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００６０】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、例え
ば５０℃から８０℃の範囲が用いられる。又、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビ
ン酸等）の組み合わせを用いる事で室温またはそれに近
い温度で重合する事も可能である。

【００６１】〔イオン性界面活性剤〕界面活性剤は、ス
ルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、
３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−
ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリ
ウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチアニ
リン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメ
タン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−ス
ルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（ドデシル
硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタ
デシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムな
ど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナ
トリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウ
ム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オ
レイン酸カルシウムなど）などが挙げられる。

【００６２】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料を挙げることができる。

【００６３】（無機顔料）無機顔料としては、従来公知
のものを用いることができる。どのような顔料でも使用
することができるが、具体的な無機顔料を以下に例示す
る。

【００６４】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００６５】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して、多くの場合２〜２０重量％が選択
される。

【００６６】（有機顔料）有機顔料としては、従来公知
のものを用いることができる。どのような顔料でも使用
することができるが、具体的な有機顔料を以下に例示す
る。

【００６７】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００６８】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８、等が挙げられる。

【００６９】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００７０】これらの有機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して、多くの場合２〜２０重量％が選択
される。

【００７１】〔表面改質剤〕着色剤の表面改質剤として
は、従来公知のものを使用することができる。具体的に
は、シラン化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物
等が好ましく用いることができる。

【００７２】シラン化合物としては、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシタン、ジフェニルジメトキシシラン、等
のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等のシリ
ザン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレ
イドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【００７３】チタン化合物としては、例えば、味の素社
製の「プレンアクト」と称する商品名で市販されている
ＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６Ｂ、５５、１３８
Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達社製の市販品Ａ−１、Ｂ−
１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、ＴＬＡ、ＴＯ
Ｇ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−２、Ｂ−４、
Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、ＴＴＳ、ＴＯ
Ａ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯＰ等が挙げら
れる。

【００７４】アルミニウム化合物としては、例えば、味
の素社製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等が挙げられる。

【００７５】これらの表面改質剤濃度は着色剤に対して
０．０１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは１〜
１５重量％が選択される。

【００７６】〔静電荷潜像現像用トナー〕本発明の非球
形粒子を静電荷潜像現像用トナーとして用いる場合、ト
ナーとして重合体内に添加されるべき成分を含有させる
必要がある。上記成分として、荷電制御剤、離型剤等が
挙げられる。

【００７７】また、流動性や帯電性を改良するための後
添加剤（外添剤と称する）や滑剤を配合して用いること
ができる。

【００７８】（離型剤）離型剤としては、公知のものが
用いられる。一般的には、ポリオレフィン系が用いられ
る。例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レン、酸化処理されたポリエチレン及びポリプロピレ
ン、酸変成処理されたポリエチレン及びポリプロピレン
等が用いられる。

【００７９】（荷電制御剤）荷電制御剤も同様に公知の
ものが用いられる。但し、重合体粒子表面に極性基を有
するモノマーを共重合させた場合には、必要がない場合
もある。ここで言う極性基とはカルボキシル基、スルホ
ン酸基、アミノ基、アンモニウム塩基等、正負に問わず
電荷を有する基を表す。

【００８０】荷電制御剤としては、プラス帯電性として
ニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸または高級
脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモ
ニウム塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フッ素処
理活性剤等、マイナス帯電性として電子受容性の有機錯
体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタロ
シアニンのスルホニルアミン等が挙げられる。

【００８１】（外添剤）外添剤には、例えば流動化剤、
帯電制御剤及び滑剤等の微粒子がある。流動化剤として
は、無機微粉末、例えば疎水性シリカ、酸化チタン、ア
ルミナ及びこれらの硫化物、窒化物及び炭化ケイ素等が
挙げられる。帯電制御剤としては、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末
及びポリエチレン微粒子等が挙げられる。

【００８２】（滑剤）滑剤には、例えばステアリン酸の
カドミウム、バリウム、ニッケル、コバルト、ストロン
チウム、銅、マグネシウム、カルシウム塩等、オレイン
酸亜鉛、マンガン、鉄、コバルト、銅、鉛、マグネシウ
ム塩、パルミチン酸の亜鉛、コバルト、銅、マグネシウ
ム、ケイ素、カルシウム塩、リノール酸の亜鉛、コバル
ト、カルシウム塩、リシノール酸の亜鉛、カドミウム
塩、カプリル酸の鉛塩、カプロン酸の鉛塩等の高級脂肪
酸の金属塩が挙げられる。これらは必要に応じて添加さ
れる。

【００８３】〔現像剤〕本発明に用いられる現像剤は、
一成分現像剤でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは
二成分現像剤としてである。一成分現像剤として用いる
場合は、非磁性一成分現像剤として前記トナーをそのま
ま用いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に０．１〜
５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤とし
て用いる。その含有方法としては、着色剤と同様にして
非球形粒子中に含有させるのが普通である。

【００８４】しかし、より広くは現像剤用キャリアを用
いた磁性二成分現像剤として用いる。この場合は、磁性
粒子としては、鉄、フェライト、マグネタイト等の金
属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金
等の従来から公知の材料を用いることができる。特にＬ
ｉ₂Ｏ、ＭｇＯ、ＭｎＯの少なくとも一種を含有するＦ
ｅ₂Ｏ₃からなる芯材粒子が好ましい。上記磁性粒子は、
その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ま
しくは２５〜６０μｍのものがよい。

【００８５】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定される。

【００８６】キャリアは、更に樹脂によりコーティング
（被覆）されていることが好ましい。コーティング用の
樹脂組成としては、特に限定は無く、オレフィン系樹
脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、シリ
コーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体
系樹脂等が用いられる。

【００８７】更に、キャリアの比抵抗は１０⁵Ω・ｃｍ
以上、１０¹⁴Ω・ｃｍ以下であることが望ましく、１０
⁵Ω・ｃｍ未満では、電荷注入が起こる場合があり、一
方１０¹⁴Ω・ｃｍを越えると現像層の上面（現像剤の穂
の先端）まで電荷が達しにくく現像性が低くなる。

【００８８】本発明においてキャリアの磁化は２０ｅｍ
ｕ／ｃｍ³以上、６０ｅｍｕ／ｃｍ³以下であることが望
ましく、特に望ましいのは３０ｅｍｕ／ｃｍ³以上、５
０ｅｍｕ／ｃｍ³以下である。２０ｅｍｕ／ｃｍ³未満で
はキャリアが感光体の未現像部に付着してしまう現象を
起し易く、６０ｅｍｕ／ｃｍ³を越えると現像スリーブ
上に柔らかく均一な現像層が形成しにくくなる。

【００８９】〔画像形成方法〕次に、本発明の画像形成
方法について説明する。

【００９０】図１は本発明による画像形成方法に用いら
れる現像装置（現像器）の一例を示す断面図である。こ
の図において、４１は内部に固定の磁石体４２を有する
現像剤搬送体である現像スリーブ、４６は現像剤搬送量
規制部材である規制棒、４７は現像剤掻き取り部材であ
るスクレーパ、４８は現像剤攪拌部材である攪拌ロー
ラ、４９は現像装置のケーシング、５０はトナーＴとキ
ャリアＣからなる二成分現像剤、５１はバイアス印加手
段としての電源、１０は導電性基体１１上に感光層１２
を形成した像形成体である感光体ドラム、Ｄ₁は前記感
光体ドラム１０と前記現像スリーブ４１の最近接距離、
また図中１０における矢印は前記感光体ドラム１０及び
前記現像スリーブ４１の回転方向を示す。

【００９１】現像スリーブ４１は例えばアルミニウム、
ステンレス等の非磁性かつ導電性の金属からなる直径
０．５〜３ｃｍの円筒であり、表面粗さ（Ｒｚ）が１〜
３０μｍとなるように加工されている。前記現像スリー
ブ４１の内部には、Ｎ極又はＳ極に着磁された４〜１２
極の磁極を有する円柱状或いは割り箸状（柱状）の集合
体等の磁石体４２が固定して配設されており、前記現像
スリーブ４１は前記磁石体４２に対して回転可能になっ
ている。

【００９２】ケーシング４９は例えばアクリル、ポリカ
ーボネート等の絶縁性の樹脂からなるケーシングであ
り、ケーシング４９内には前記固定の磁石体４２を内包
した現像スリーブ４１、供給ローラ４５、スクレーパ４
７及び攪拌ローラ４８が配置され、前記ケーシング４９
の出口には規制棒４６が配置されている。

【００９３】前記ケーシング４９の内部にはトナーＴと
キャリアＣからなる二成分現像剤５０が貯留される。該
二成分現像剤５０は前記攪拌ローラ４８により攪拌混合
されるとともに、前記供給ローラ４５により供給されて
前記現像スリーブ４１上に付着して磁気ブラシを形成す
る。該磁気ブラシは前記現像スリーブ４１の回転ととも
に前記規制棒４６により搬送量を規制されながら搬送さ
れる。

【００９４】前記現像スリーブ４１には前記電源５１か
ら直流成分を有する交流電圧が、前記現像スリーブ４１
と前記感光体ドラム１０との間隙にはそれぞれ強い振動
電界が形成されている。前記強い振動電界によりトナー
ＴがキャリアＣから離れて飛翔し、トナークラウドが発
生する。これにより前記感光体ドラム１０上の潜像に向
かう飛翔を起こし、前記感光体ドラム１０上にトナー像
が形成される。

【００９５】尚、接触方式の現像としては、本発明のト
ナーを有する現像剤の層厚は現像領域に於いて０．１〜
８ｍｍ、特に、０．４〜５ｍｍであることが好ましい。
また、感光体ドラムと現像剤スリーブとの間隙は、０．
１５〜７ｍｍ、特に、０．２〜４ｍｍであることが好ま
しい。

【００９６】また、非接触系現像方式としては、現像剤
スリーブ上に形成された現像剤層と感光体ドラム面とが
接触しないものであり、この現像方式を構成するために
現像剤層は薄層で形成されることが好ましい。この方法
は現像スリーブ面の現像領域で２０〜５００μｍの現像
剤層を形成させ、感光体と現像剤スリーブ面との間隙が
該現像剤層よりも大きい間隙を有するものである。

【００９７】この薄層形成は磁気の力を使用する磁性ブ
レードや現像剤担持体表面に現像剤層規制棒を押圧する
方式等で形成される。さらに、ウレタンブレードや燐青
銅板等を現像剤担持体表面に接触させ現像剤層を規制す
る方法もある。押圧規制部材の押圧力としては１〜１５
ｇｆ／ｍｍが好適である。押圧力が小さい場合には規制
力が不足するために搬送が不安定になりやすく、一方、
押圧力が大きい場合には現像剤に対するストレスが大き
くなるため、現像剤の耐久性が低下しやすい。好ましい
範囲は３〜１０ｇｆ／ｍｍである。現像剤担持体と感光
体表面の間隙は現像剤層よりも大きいことが必要であ
る。さらに、現像に際して現像バイアスを付加する場
合、直流成分のみ付与する方式でも良いし、交流バイア
スを印加する方式のいずれでも良い。

【００９８】現像剤スリーブの大きさとしては直径が１
０〜４０ｍｍのものが好適である。直径が小さい場合に
は現像剤の混合が不足し、トナーに対して充分な帯電付
与を行うに充分な混合を確保することが困難となり、直
径が大きい場合には現像剤に対する遠心力が大きくな
り、トナーの飛散の問題を発生しやすい。

【００９９】図２は本発明に係る画像形成装置の一例を
示す断面図である。図において、１０は像形成体である
感光体ドラム、２０は帯電手段であるスコロトロン帯電
器、２５は画像読み取り部、３０は露光手段であるレー
ザービームを用いた画像書き込み部、４０Ａ、４０Ｂ、
４０Ｃ及び４０Ｄはそれぞれ異なる色の二成分現像剤を
収容した図１に示す現像装置、６０は第１給紙ローラ６
１及び第２給紙ローラ６２を備えた給紙部、７０は転写
手段である転写用コロナ帯電器、７５は分離手段である
分離用コロナ帯電器、８０は搬送部、８５は定着部、９
０はクリーニングブレード９１を備えたクリーニング装
置、９５は帯電前露光ランプを表す。また図中の矢印は
前記感光体ドラム１０の回転方向を示す。

【０１００】本発明による画像形成方法を図２を用いて
説明する。これは多色画像形成プロセスであり、基本動
作は、まず、図示しない操作部から図示しない制御部に
コピー開始指令が送出され、感光体ドラム１０が回転を
始める。前記感光体ドラム１０の回転に従い、その周面
はスコロトロン帯電器２０により一様に帯電される。ま
た、画像読み取り部２５では原稿からの光情報が電気信
号に変換され、該電気信号は画像処理を加えられた後、
画像書き込み部３０に入力される。前記帯電された感光
体ドラム１０上には、画像書き込み部３０によりレーザ
ービームが照射され、前記感光体ドラム１０上に潜像が
形成される。前記感光体ドラム１０上の潜像は、前記現
像装置４０Ａ、４０Ｂ、４０Ｃ又は４０Ｄの何れかによ
り現像され、前記感光体ドラム１０上にトナー像が形成
される。

【０１０１】前記トナー像が形成された感光体ドラム１
０は、再び前記スコロトロン帯電器２０により一様に帯
電され、前記画像書き込み部３０によりレーザービーム
が照射され、次の潜像が形成される。前記感光体ドラム
１０上の潜像は、前記現像装置４０Ａ、４０Ｂ、４０Ｃ
又は４０Ｄの何れかにより現像され、前記感光体ドラム
１０上に次のトナー像が重ね合わされる。

【０１０２】本実施例では以上のような潜像形成工程、
現像工程が４回繰り返され、前記感光体ドラム１０上に
は４色のトナー像が重ね合わされる。

【０１０３】給紙部６０には転写材である記録紙が収納
されており、第１給紙ローラ６１及び第２給紙ローラ６
２により前記感光体ドラム１０上に重ね合わされたトナ
ー像と同期して転写用コロナ帯電器７０に送出される。
前記感光体ドラム１０上で重ね合わされたトナー像は前
記転写用コロナ帯電器７０により記録紙（記録材）上に
転写され、該記録紙は分離用コロナ帯電器７５により前
記感光体ドラム１０から分離される。トナー像を転写さ
れた記録紙は搬送部８０を経て定着部８５へ搬送され、
溶融加圧定着された後、装置外に排出される。

【０１０４】一方、記録紙に転写されずに前記感光体ド
ラム１０上に残ったトナーはタイミングをとって前記感
光体ドラム１０上に圧着されるクリーニングブレード９
１を備えたクリーニング装置９０により掻き落とされ、
帯電前露光ランプ９５により残留電位を除去された後、
次回の画像形成プロセスに入る。

【０１０５】ここにおいて、感光体面上に形成するイエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック等色像の重ね合わせ
順序は何れでも良いが、少なくも第２番目以後の現像は
非接触現像を行う必要がある。

【０１０６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、文中
「部」とは「重量部」を表す。

【０１０７】 実施例１製造例１ 〔重合体粒子の合成〕 スチレン（ＳＴ） ６０部 アクリル酸ブチル（ＢＡ） ４０部 アクリル酸（ＡＡ） ８部 以上のモノマー混合物を 水（イオン交換水） １００部 ノニオン乳化剤（エマルゲン９５０） １部 アニオン乳化剤（ネオゲンＲ） １．５部 過硫酸カリウム ０．５部 の水溶液混合物に添加し、撹拌下７０℃で８時間重合さ
せて固形分５０％の酸性極性基を有する重合体粒子液１
を得た。

【０１０８】〔着色剤分散液の作製〕着色剤としてカー
ボンブラック（リーガルＲ３３０、キャボット社製）２
５．６部に対してドデシル硫酸ナトリウム１１．９８
部、イオン交換水２６５部を混和した後、日本精機製作
所社製加圧分散式ホモジナイザー（ＮＰＨ−７０）を用
い、カーボンブラックの１次粒径（２５ｍμ）の６倍以
下の分散粒径に分散した着色剤分散液１を調製した。着
色剤の分散粒径は電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００
（大塚電子（株）製）を用い粒径を測定した結果、平均
粒径は０．１２μｍであった。

【０１０９】 〔非球状粒子の作製〕 酸性極性基を有する重合体粒子液１ ６１部 着色剤分散液１ ３０部 イオン交換水 １９０部 以上の混合物を、アンカー翼付きの５００部入りの釜に
入れ、撹拌を開始した。５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を
混合物に添加してｐＨを９．５０に調整した。続いて塩
化ナトリウム１４．４部をイオン交換水６７部に溶解し
た液を添加し、続いて、イソプロパノール２５部を添加
した。

【０１１０】次に、ノニオン界面活性剤ニューコール５
６５Ｃ（日本乳化剤（株）製）１．７部をイオン交換水
１６．７部に溶解した液を添加した。添加終了時の液温
は２９．０℃であった。この混合液を８５℃まで昇温し
た。その後、液温８５℃（変動±３℃以下であった）で
６時間攪拌を行い室温（４０℃以下）まで冷却した。こ
の液をレーザー回折粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１０
０（島津製作所（株）製）を用い粒径を測定した結果、
粒径７．７５μｍの非球形粒子液であった。

【０１１１】更に、非球形粒子を濾過後、蒸留水に懸濁
分散後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いｐＨ１３
まで調整しカルボン酸を完全解離状態にした後、２００
部のイオン交換水で４回洗浄し、イオン性界面活性剤等
の夾雑物をある程度除去した後、濾過、乾燥を行い非球
形粒子１を得た。

【０１１２】〔静電荷潜像現像用トナーの作製〕作製し
た非球形粒子１の１００部に対し、流動化剤（外添剤）
としてシリカ（日本アエロジル社製アエロジルＲ９７
２）を０．５部添加混合し、非球形重合トナー１を作製
した。

【０１１３】製造例２ 製造例１において、〔重合体粒子の合成〕の スチレン（ＳＴ） ６０部 アクリル酸ブチル（ＢＡ） ４０部 アクリル酸（ＡＡ） ８部 の代わりに、 スチレン（ＳＴ） ４０部 アクリル酸２エチルへキシル（２ＥＨＡ） ６０部 メタクリル酸（ＭＡＡ） ８部 を用いた他は同様にして、重合体粒子２を得た。

【０１１４】〔非球状粒子の作製〕には、「塩化ナトリ
ウム１４．４部をイオン交換水６７部に溶解した液、お
よびイソプロパノール２５部」を、「塩化ナトリウム１
５．３部をイオン交換水６７部に溶解した液、およびイ
ソプロパノール１０部」に変更した他は同様にして、非
球形粒子２を得た。〔静電荷潜像現像用トナーの作製〕
は、非球形重合トナー１と同様にして非球形重合トナー
２を得た。

【０１１５】製造例３ 製造例１において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣＩ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３を用いた他は同様にして、非球形
重合トナー３を得た。

【０１１６】製造例４ 製造例１において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ １２２を用いた他は同様にして、非球形重
合トナー４を得た。

【０１１７】製造例５ 製造例２において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７を用いた他は同様にして、非球
形重合トナー５を得た。

【０１１８】製造例６ 製造例２において、着色剤分散液の調製時に、日本精機
製作所製超音波ホモジナイザー（ＵＳ−１５０Ｔ）を併
用した他は同様にして、非球形重合トナー６を得た。

【０１１９】製造例７ 製造例１において、２００部のイオン交換水で４回洗浄
したのを、水／メタノール＝７／３の混合溶媒２００部
による洗浄を２回とした他は同様にして、非球形重合ト
ナー７を得た。

【０１２０】製造例８ 製造例３において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣＩ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３を用いた他は同様にして、非球形
重合トナー８を得た。

【０１２１】製造例９ 製造例４において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｒｅｄ １２２を用いた他は同様にして、非球形重
合トナー９を得た。

【０１２２】製造例１０ 製造例５において、カーボンブラック（リーガルＲ３３
０、キャボット社製）の代わりにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７を用いた他は同様にして、非球
形重合トナー１０を得た。

【０１２３】比較製造例１ 〔重合体粒子の合成〕 スチレン（ＳＴ） ７５部 アクリル酸ブチル（ＢＡ） ２５部 アクリル酸（ＡＡ） ８部 以上のモノマー混合物を 水（イオン交換水） １００部 ノニオン乳化剤（エマルゲン９５０） １部 アニオン乳化剤（ネオゲンＲ） １．５部 過硫酸カリウム ０．５部 の水溶液混合物に添加し、撹拌下７０℃で８時間重合さ
せて固形分５０％の酸性極性基を有する重合体粒子液
（Ｔｇ５４℃）を得た。

【０１２４】〔着色剤分散液の作製〕着色剤としてカー
ボンブラック（リーガルＲ３３０、キャボット社製）１
５．６部に対してドデシル硫酸ナトリウム１１．９８
部、イオン交換水２６５部を混和した後、日本精機製作
所社製加圧分散式ホモジナイザー（ＮＰＨ−７０）を用
い、カーボンブラックの１次粒径（２５ｍμ）の６倍以
下の分散粒径に分散した着色剤分散液１を調製した。着
色剤の分散粒径は電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００
（大塚電子（株）製）を用い粒径を測定した結果、平均
粒径は０．１２μｍであった。

【０１２５】 〔非球状粒子の作製〕 酸性極性基を有する上記重合体粒子液 ６１部 着色剤分散液１ ３０部 イオン交換水 １９０部 以上の混合物を、アンカー翼付きの５００部入りの釜に
入れ、撹拌を開始した。約３０℃に２時間保持した後、
攪拌しながら７０℃に加温して３時間保持した。着色剤
の粒子が樹脂粒子と合体して、この液をレーザー回折粒
度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１００（島津製作所（株）
製）を用いて測定した粒径が、９．１０μｍの粒子液に
なったら冷却した。得られた粒子分散液をブロナー濾
過、水洗してから、５０℃にて真空乾燥を１０時間行な
った。

【０１２６】〔静電荷潜像現像用トナーの作製〕作製し
た非球形粒子１の１００部に対し、流動化剤（外添剤）
としてシリカ（日本アエロジル社製アエロジルＲ９７
２）を０．５部添加混合し、比較用の非球形重合トナー
１を作製した。

【０１２７】比較製造例２ 比較製造例１と同様にスチレン（ＳＴ）８０部、アクリ
ル酸ブチル（ＢＡ）２０部、アクリル酸（ＡＡ）８部を
用いて重合体粒子液（Ｔｇ５３℃）を合成した。

【０１２８】これを用いて、 重合体粒子分散液 １８４部 クロム染料（ポントロンＥ−８１） １部 カーボンブラック（リーガルＲ３３０、キャボット社製） １５．６部 イオン交換水 ３００部 より作製した重合体粒子と着色剤の分散液を、比較製造
例１同様に処理を行って、比較用の非球形重合トナー２
を作製した。

【０１２９】粒径は６．９０μｍであった。

【０１３０】比較製造例３ 〔重合体粒子の合成〕５００ｍｌの冷却管、温度計、攪
拌装置、窒素導入管を付けた四頭フラスコを用意し、こ
こに脱気したイオン交換水３００ｍｌ、トライトン−７
７０（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａｓｓ社より入手、アルキルフ
ェノキシポリエトキシスルホン酸ナトリウム）１．８ｇ
を入れ、更にこれにスチレン３６ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６．７５ｇ、アクリル酸２．２５ｇ（モル比８０
／１５／５）を混合添加した。これを攪拌速度２５０ｒ
ｐｍで攪拌しつつ、窒素を流した。

【０１３１】イオン交換水５０ｍｌにドデシル硫酸ナト
リウム０．３４６ｇを溶解した水溶液に、カーボンブラ
ック（リーガル３３０、キャボット社製）１．６２ｇを
加え、分散を行った。分散液中のカーボンブラックの平
均粒径は０．０８μｍであった。

【０１３２】この分散液を５００ｍｌの冷却管、温度
計、攪拌装置、窒素導入管を付けた四頭フラスコに入
れ、脱気済みイオン交換水１５０ｍｌを加え、窒素気流
下で攪拌速度５００ｒｐｍで攪拌を行いつつ、内温を７
０℃に昇温した。７０℃において脱気済みイオン交換水
５０ｍｌに過硫酸カリウム１．１２５ｇを溶解した重合
開始剤水溶液を添加し、７時間重合を行った後内温を室
温まで下げ、Ｎｏ．３ガラスフィルターで濾過を行い、
重合体微粒子を得た。これを光散乱電気泳動粒径測定装
置ＥＬＳ−８００（大塚電子工業（株）製）を用い粒径
を測定した。その結果は平均粒径０．１２μｍであっ
た。

【０１３３】〔非球状粒子の作製〕前記着色剤を含む重
合体粒子分散液を用い、これを１Ｎ−水酸化ナトリウム
水溶液を用い、ｐＨが１１．２になるように調整した。
更に、この状態の重合体粒子分散液１００ｍｌを、攪拌
装置、冷却管、温度計付き四頭フラスコに入れ、室温下
で２５０ｒｐｍで攪拌しつつ、塩化カリウム２．９８ｇ
を水５０ｍｌに溶解した塩水溶液を添加した後、ｉｓｏ
−プロパノール５０ｍｌを添加し、更に水２５０ｍｌを
添加した。更に、内温を８５℃まで昇温し、このまま６
時間加熱攪拌した。

【０１３４】この加熱分散液の非球状粒子は、粒径測定
装置ＳＡＬＤ−１１００（島津製作所製）で粒径測定し
た粒径が７．１５μｍであった。

【０１３５】この粒子を、製造例１と同様に濾過、夾雑
物除去をして後、再濾過、乾燥処理して、比較用非球形
重合トナー３を作製した。

【０１３６】比較製造例４ 比較用非球形重合トナー３と同様に非球状粒子を作製し
たが、ｐＨを１０．５に調整し、塩化カリウム２．１７
ｇを水５０ｍｌに溶解した塩水溶液を添加した後、ｉｓ
ｏ−プロパノール２５ｍｌを添加した。非球状粒子は、
粒径測定装置ＳＡＬＤ−１１００（島津製作所製）で粒
径測定した粒径が８．０４μｍであった。

【０１３７】この粒子を、製造例１と同様に濾過、夾雑
物除去をして後、再濾過、乾燥処理して、比較用非球形
重合トナー４を作製した。

【０１３８】〔特性評価〕製造例１〜１０、比較製造例
１〜４により作製したトナーに１０部と粒径４０μｍの
樹脂コーティングキャリア（コニカ社製複写機Ｋｏｎｉ
ｃａ ９０２８用）９０部を混合して二成分現像剤を作
製した。

【０１３９】（粒径及び粒度分布）粒径および粒度分布
を、島津製作所（株）製ＳＡＬＤ１１００を用いて測定
した。

【０１４０】なお、ＣＶは標準偏差（Ｄ₅₀）／Ｄ₅₀であ
り、値が小さいほど粒度分布が狭いことを示している。

【０１４１】（形状制御）本発明で好ましいトナーは下
記式（１）で定められる形状係数が１．０３〜２、好ま
しくは１．０５〜１．７のものである。この形状係数は
画像処理測定装置で測定されるもので、具体的な測定装
置としてはＳＵＰＩＣＣＡ（日本アビオニクス（株）
製）が挙げられる。

【０１４２】 形状係数ＳＬＰ（周囲長／円相当周）＝ＰＭ／ＨＰ （１） （但し、ＨＰ＝２π＊√Ａ／π ＰＭ＝周囲長、Ａ＝トナー粒子投影面積） （クリーニング性）コニカ社製複写機（Ｋｏｎｉｃａ
９０２８）の改造機を用いて１０００コピー複写して、
クリーニング性を評価した。

【０１４３】（耐久性）コニカ社製複写機（Ｋｏｎｉｃ
ａ ９０２８）の改造機を用いて、１０，０００枚複写
の耐久テストを行った。評価項目としては、画像欠陥と
してもっとも明確な差の出た、「文字チリ」について、
結果を下記の表２に示した。

【０１４４】表中の記号は、以下の意味を示す。この指
標では、△までは実用可能範囲である。

【０１４５】○：文字チリなし、△：文字チリ少し発
生、×：文字チリ多量に発生 結果は、表１、２に示した。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】

【表２】

【０１４８】比較用非球形重合トナー３、４のごとく、
形状係数が極めて小さいものは、クリーニング不良を起
こしやすく、ブレードすり抜けによるクリーニング不良
が発生した。即ち、形状係数が１．０２以下では、トナ
ー形状が丸すぎ、ブレードクリーニングにおいてトナー
のブレードすり抜けによるクリーニング不良が発生す
る。

【０１４９】また、比較用非球形重合トナー１、２のご
とく、形状係数が１．７以上では、現像機内でトナーの
破砕が発生し、画像不良や、現像機周辺へのトナー飛散
の問題を生じる。

【０１５０】実施例２ 本発明の如く重合後に、顔料および離型剤を添加とロッ
ト間の帯電量のバラツキが発生せず、トナーのロットが
変わっても安定した画質が得られる。以下にその例を示
す。

【０１５１】（評価用トナーの作製）製造例１の方法を
３回繰り返し、非球形重合トナー１Ａ、１Ｂ、１Ｃを作
製した。

【０１５２】製造例２の方法を３回繰り返し、非球形重
合トナー２Ａ、２Ｂ、２Ｃを作製した。

【０１５３】製造例３の方法を３回繰り返し、非球形重
合トナー３Ａ、３Ｂ、３Ｃを作製した。

【０１５４】製造例４の方法を３回繰り返し、非球形重
合トナー４Ａ、４Ｂ、４Ｃを作製した。

【０１５５】比較製造例１の方法を３回繰り返し、比較
用非球形重合トナー１Ａ、１Ｂ、１Ｃを作製した。

【０１５６】比較製造例２の方法を３回繰り返し、比較
用非球形重合トナー２Ａ、２Ｂ、２Ｃを作製した。

【０１５７】比較製造例３の方法を３回繰り返し、比較
用非球形重合トナー３Ａ、３Ｂ、３Ｃを作製した。

【０１５８】比較製造例３の方法を３回繰り返し、比較
用非球形重合トナー４Ａ、４Ｂ、４Ｃを作製した。

【０１５９】以上のトナーについて帯電量を以下の方法
に従って測定した。

【０１６０】帯電量の測定は、本発明のトナー及び比較
トナーを各々トナー濃度５重量％で、平均粒径４０μｍ
のフェライト粒子にスチレン／メチルメタクリレート共
重合体でコートしたキャリアと混合し、異なる環境（高
温高湿：温度３０℃、湿度８０％ＲＨ）および（低温低
湿：温度１０℃、湿度２０％ＲＨ）下で、５０時間放置
後、帯電量を測定した。

【０１６１】結果は、下記の表３に示した。

【０１６２】帯電量測定のためのトナー、キャリア混合
には、コニカ社製複写機（Ｋｏｎｉｃａ ９０２８）の
現像器を単体で駆動できる構造に改造して用いた。

【０１６３】

【表３】

【０１６４】本発明のトナーは、繰り返し製造時におい
ても、ロット間の帯電量にバラツキが少ないのに対し、
比較のトナーは、ロット間の帯電量のバラツキが大きい
ことがわかる。

【０１６５】

【発明の効果】本発明により、粒度分布がシャープで、
形状制御が容易であり、しかも微粒子間の接着が強く粒
子の破砕がない非球形粒子を得ることが出来る。この非
球形粒子を用いて、耐久性が高く、帯電量のバラツキが
発生せず、トナーのロットが変わっても安定した画質が
得られる静電荷潜像現像用トナーを得ることが出来、そ
れを用いた現像剤、画像形成方法を提供することが出来
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による現像装置の一例を示す断面図。

【図２】本発明の画像形成装置の一例を示す断面図。

【符号の説明】

１０ 感光体ドラム（像形成体） １１ 導電性基体 １２ 感光層 ２０ スコロトロン帯電器 ２５ 画像読み取り部 ３０ 画像書き込み部 ４０Ａ，４０Ｂ，４０Ｃ，４０Ｄ 現像装置（現像器） ４１ 現像スリーブ（現像剤搬送体） ４２ 磁石体 ４５ 供給ローラ ４６ 規制棒 ４７ スクレーパ ４８ 攪拌ローラ ４９ ケーシング ５０ 二成分現像剤 ５１ 電源 ６０ 給紙部 ６１ 第１給紙ローラ ６２ 第２給紙ローラ ７０ 転写用コロナ帯電器 ７５ 分離用コロナ帯電器 ８０ 搬送部 ８５ 定着部 ９０ クリーニング装置 ９１ クリーニングブレード ９５ 帯電前露光ランプ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５１ (72)発明者 木谷 智江 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 神山 幹夫 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩基性極性基または酸性極性基を有する
   重合体粒子と着色剤粒子を含む粒子より造られた非球形
   粒子であって、該重合体粒子の臨界凝集濃度以上の凝集
   剤と、水に対して無限溶解する有機溶媒で処理されて造
   られたことを特徴とする非球形粒子。
2. 【請求項２】 請求項１に記載された非球形粒子と外添
   剤微粒子を含有することを特徴とする静電荷潜像現像用
   トナー。
3. 【請求項３】 請求項２に記載された静電荷潜像現像用
   トナーと、磁性体粒子を樹脂にて被覆したキャリアを含
   有することを特徴とする現像剤。
4. 【請求項４】 電子写真感光体を用い、帯電、露光、ト
   ナー現像の工程を経て作製されたトナー像を、記録材へ
   転写した後定着する画像形成方法において、請求項３記
   載の現像剤を用いてトナー現像し、電子写真感光体はク
   リーニングした後、繰り返し使用することを特徴とする
   画像形成方法。
5. 【請求項５】 前記重合体粒子が、酸性極性基を有する
   重合体粒子であることを特徴とする請求項１記載の非球
   形粒子。
6. 【請求項６】 非球形粒子中に帯電防止剤及び／又は離
   型剤を含有させたことを特徴とする請求項１記載の非球
   形粒子。