JP2000269637A

JP2000269637A - 高密度超微細配線板用銅箔

Info

Publication number: JP2000269637A
Application number: JP11073803A
Authority: JP
Inventors: Akitoshi Suzuki; 昭利鈴木; Shin Fukuda; 福田　　伸
Original assignee: Furukawa Circuit Foil Co Ltd
Current assignee: Furukawa Circuit Foil Co Ltd
Priority date: 1999-03-18
Filing date: 1999-03-18
Publication date: 2000-09-29

Abstract

(57)【要約】【課題】基材との接合強度が高く、高密度超微細配線
の形成が可能である多層プリント配線基板用のキャリヤ
ー付き銅箔を提供する。【解決手段】表面粗さ：Ｒｚが１．５μm以下の銅箔
をキャリヤーとし、その表面に剥離層と電解銅めっき層
をこの順序に積層してなるキャリヤー付き銅箔であっ
て、該電解銅めっき層の表面が粗化面とされていること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はプリント配線基板の
製造時に用いるキャリヤー付き銅箔に関し、特に高密度
超微細配線の多層プリント配線基板の製造に用いて好適
なキャリヤー付き銅箔に関する。

【０００２】

【従来の技術】プリント配線基板は、次のようにして製
造されている。まず、ガラス・エポキシ樹脂やポリイミ
ド樹脂などから成る電気絶縁性の基板の表面に、表面回
路形成用の薄い銅箔を置いたのち、加熱・加圧して銅張
り積層板を製造する。

【０００３】ついで、その銅張り積層板に、スルーホー
ルの穿設，スルーホールめっきを順次行ったのち、該銅
張り積層板の表面にある銅箔にエッチング処理を行って
所望する線幅と所望する線間ピッチを備えた配線パター
ンを形成し、最後に、ソルダーレジストの形成やその他
の仕上げ処理が行われる。

【０００４】このとき用いる銅箔に対しては、基材に熱
圧着される側の表面を粗化面とし、この粗化面で該基材
に対するアンカー効果を発揮させ、もって該基材と銅箔
との接合強度を高めてプリント配線基板としての信頼性
を確保することがなされている。

【０００５】更に最近では、銅箔の粗化面を予めエポキ
シ樹脂のような接着用樹脂で被覆し、該接着用樹脂を半
硬化状態（Ｂステージ）の絶縁樹脂層にした樹脂付き銅
箔を表面回路形成用の銅箔として用い、その絶縁樹脂層
の側を基材に熱圧着してプリント配線基板、とりわけ多
層プリント配線基板を製造することが行われている。

【０００６】ところで、最近の各種電子部品は高度に集
積化され、小型でかつ高密度のプリント配線を内蔵する
ＩＣやＬＳＩなどが使用されている。これに対応して、
プリント配線基板における配線パターンも高密度化が要
求され、微細な線幅や線間ピッチの配線から成る配線パ
ターン、いわゆるファインパターンのプリント配線基板
が要求されるようになった。例えば半導体パッケージに
使用されるプリント配線基板の場合には、線幅や線間ピ
ッチがそれぞれ３０μm前後という高密度極微細配線を
有するプリント配線基板が要求されている。

【０００７】このようなプリント配線形成用の銅箔とし
て厚い銅箔を用いると、基材の表面までエッチングする
ために必要な時間が長くなり、その結果、形成される配
線パターンにおける側壁の垂直性が崩れて、次式：Ｅｆ＝２Ｈ／（Ｂ−Ｔ）（ここで、Ｈは銅箔の厚み、Ｂは形成された配線パター
ンのボトム幅、Ｔは形成された配線パターンのトップ幅
である）で示されるエッチングファクタ（Ｅｆ）が小さ
くなる。このような問題は、形成する配線パターンにお
ける配線の線幅が広い場合にはそれほど深刻な問題にな
らないが、線幅が狭い配線パターンの場合には断線に結
びつくことも起こり得る。

【０００８】一方、薄い銅箔の場合は、確かにＥｆ値を
大きくすることができる。しかしながら、基材との接合
強度を確保するためにこの銅箔の基材側の表面は粗化面
になっており、この粗化面の突起部が基材に喰い込むた
め、この喰い込んだ突起部を完全にエッチング除去する
ためには長時間エッチング処理が必要とされる。該喰い
込んだ突起部を完全に除去しないと、それが残銅とな
り、配線パターンの線間ピッチが狭い場合には絶縁不良
を引き起こすからである。

【０００９】したがって、該喰い込んだ突起部をエッチ
ング除去する過程で、既に形成されている配線パターン
の側壁のエッチングも進行してしまい、結局はＥｆ値が
小さくなってしまう。

【００１０】薄い銅箔を用いる場合、その表面粗度を小
さくすればこのような問題を解消できることは事実であ
るが、その場合には銅箔と基材との接合強度は小さくな
るため信頼性に富むファインな配線パターンのプリント
配線基板を製造することは困難である。

【００１１】また、薄い銅箔の場合は、その機械的強度
が低いので、プリント配線基板の製造時に皺や折れ目が
発生しやすく、更には銅箔切れを起こすこともあり、取
り扱いに細心の注意を払わなければならないという問題
もある。

【００１２】このように、Ｅｆ値が大きく、かつ基材と
の接合強度も高いファインな配線パターンが形成されて
いるプリント配線基板を製造することは、実際問題とし
て、かなり困難である。とくに、線間や線幅が３０μm
前後の高密度極微細配線の配線パターンを市販されてい
る銅箔を用いて形成することは事実上不可能であり、そ
れを可能にする銅箔の開発が強く望まれているのが実状
である。

【００１３】こうしたファインパターン用途に使われる
銅箔としては、厚さ９μm以下、特に５μm以下の銅箔が
適している。

【００１４】このようなファインパターン用途に使われ
る極薄銅箔の製造方法としては、下記の方法が知られて
いる。

【００１５】(1) 回転するＴｉ又はＳＵＳドラム上に極
薄銅箔を電着し該銅箔を剥離する方法。

【００１６】(2) アルミニウム箔上に陽極酸化処理によ
り酸化アルミニウムを被覆し、この被膜上に極薄銅箔を
電着し、基材と加熱・加圧して張り合わせた後、該アル
ミニウム箔を機械的に剥離・除去する方法。

【００１７】(3) アルミニウム箔又はアルミニウム合金
箔の表面に亜鉛めっきを施し、更にその上に極薄銅箔を
電着し、基材と加熱・加圧して張り合わせた後、該アル
ミニウム箔又はアルミニウム合金箔を化学的に溶解・除
去する方法。

【００１８】(4) 表面が鉄又は鉄合金よりなる箔状素材
をキャリヤーとし、ピロリン酸銅電解浴を用いてその上
に極薄銅箔を電着し、基材と極薄銅箔を接着剤により接
着した後、キャリヤーである該鉄箔又は鉄合金箔を機械
的に剥離・除去する方法。

【００１９】(5) キャリヤーとなる電解銅箔の光沢面上
に剥離層を被覆し、更に該剥離層の表面に極薄銅箔を電
着し、基材と加熱・加圧して張り合わせた後、キャリヤ
ーである電解銅箔を機械的に剥離・除去する方法。

【００２０】しかし、これらの方法では、高品位の極薄
銅箔を得ることができず、又、プリント配線板を製造す
る場合においても種々の不都合を生じる。

【００２１】(1)の方法にあっては、得られる極薄銅箔
にピンホールやマイクロポロシティーが多く、また陰極
ロールより剥離した極薄銅箔はシワ・破れ等を起こしや
すくその取扱いが困難な為、実用化されていない。

【００２２】(2)の方法では、酸化アルミニウム上に銅
をめっきするので、得られる極薄銅箔に多くのピンホー
ルやマイクロポロシティーの欠陥がみられる。

【００２３】(3)の方法にあっては、得られる極薄銅箔
のピンホールやマイクロポロシティーは(2)の方法で得
られるものより少ないがまだかなりあり、更に、基板と
張り合せた後でアルミニウム又はアルミニウム合金と亜
鉛とを化学的に溶解・除去する工程を必要とし、その結
果この工程より排出される排液の処理等に費用が掛る、
という欠点を有する。

【００２４】(4)の方法によれば、極薄銅箔のピンホー
ルやマイクロポロシティーは(2)の方法で得られるもの
よりはるかに少ない。しかし、鉄又は鉄合金上にピロリ
ン酸銅電解浴を用いて極薄銅箔の電着を行うため、ピロ
リン酸銅電解浴の電流密度がせいぜい０．５〜５．０A/
dm^２と非常に小さいことから生産性が悪い。また、使
用後、鉄又は鉄合金箔は鉄屑となるため不経済で、この
方法は現在工業的には実用化されていない。

【００２５】(5)の方法が現在工業的に行われている方
法である。この場合もピンホールやマイクロポロシティ
ーは(2)の方法で得られるものよりはるかに少ないが依
然として存在し、また、キャリヤーとしての電解銅箔の
上に１μm以下の剥離層をめっきしてから銅を析出させ
るので、５μm程度の銅厚みではキャリヤーとしての電
解銅箔の光沢面の形状をそのまま引継ぎ、出来上がる５
μm銅めっき層のマット面はかなり粗いものとなってし
まう。キャリヤーとしての電解銅箔の光沢面は平滑に見
えるが、Ｒｚは約２μm前後で、この上に５μmの銅めっ
きを行うと該銅めっき層のＲｚは３μm程度になってし
まう。更に、基板との接着性を高めるために粗化処理を
施すと表面粗さが大きい銅箔になってしまう。こうした
ピンホールとマット面の粗さのために、この方法により
製造された銅箔は、要求レベルの高い最近のファインパ
ターン用銅箔には向かない。

【００２６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の極薄
銅箔における課題を解決せんとしてなされたものであ
り、線幅や線間ピッチが３０μ前後のファインな配線パ
ターンの場合であっても大きいＥｆ値と、基材との高い
接合強度を実現できるのは勿論のこと、取り扱いも容易
であるキャリヤー付き銅箔を提供することを目的とす
る。

【００２７】

【課題を解決するための手段】本発明は、キャリヤー付
銅箔であって、表面粗さ：Ｒｚが１．５μ以下の銅箔を
キャリヤーとし、その表面に剥離層と電解銅めっき層を
この順序で積層してなり、該電解銅めっき層の表面が粗
化面とされていることを特徴とする（以下、この銅箔を
「第一の銅箔」という）。

【００２８】ここで、前記のキャリヤーとしての銅箔が
圧延銅箔又は電解銅箔であってよい。なお、電解銅箔に
あっては、その上に剥離層が形成される表面は、前記の
条件が満足される限りにおいてマット面であってもよい
し、光沢面であってもよい。

【００２９】前記の剥離層としては、クロムめっき、鉛
めっき又はニッケルめっきの層であることが好ましい。

【００３０】更に、前記電解銅めっき層の粗化面が、Ｂ
ステージ状態の絶縁樹脂層で更に被覆されているもの
（以下、この銅箔を「第二の銅箔」という）であっても
よい。

【００３１】なお、表面粗さ：Ｒｚとは、ＪＩＳＢ０６
０１２で規定する１０点平均粗さのことである。

【００３２】

【発明の実施の形態】まず、本発明の第一の銅箔の一例
を図１に示す。第一の銅箔：Ａはキャリヤーとしての銅
箔１（以下、「キャリヤー銅箔」と言う）の片面に、剥
離層２と電解銅めっき層３がこの順序で形成されたもの
であって、該電解銅めっき層の表面３ａが粗化面になっ
ている。そして、この第１の銅箔：Ａは、その粗化面３
ａを基材（図示せず）に重ね合わせたのち全体を熱圧着
し、ついでキャリヤー銅箔１を剥離・除去して該電解銅
めっき層の該キャリヤー銅箔との接合側を表出せしめ、
そこに所定の配線パターンを形成するという態様で使用
される。

【００３３】キャリヤー銅箔１は前記の薄い電解銅めっ
き層３を基板と接合するまでバックアップする補強材
（キャリヤー）として機能する。更に、剥離層２は、前
記の電解銅めっき層３と該キャリヤー銅箔を分離する際
の剥離をよくするための層であり、該キャリヤー銅箔を
きれいにかつ容易に剥がすことが出来るようになってい
る（該剥離層は該キャリヤー銅箔を剥離除去する際に該
キャリヤー銅箔と一体的に除去される）。

【００３４】ここで、キャリヤー銅箔１の表面粗さによ
り、その上に被覆される剥離層２の表面の均一性が影響
を受ける。粗さが大きいほど均一性が悪く、ピンホール
の多いめっきとなり、この上に形成する電解銅めっき層
３と該キャリヤー銅箔との剥離性のばらつきが大きくな
る。極端な場合には一部分は剥がれるが、一部分は剥が
れないという現象が発生する。該キャリヤー銅箔の表面
粗さは、Ｒｚが１．５μm以下であることが好ましい。
Ｒｚが２．０μm前後だと、該剥離層の表面の均一性が
悪く、ピンホールの多いめっきとなる。従って、この上
に形成する電解銅めっき層３と該キャリヤー銅箔との剥
離性のばらつきが大きくなる。更に、電解銅めっき層３
がキャリヤー銅箔１の凹凸の凹部に食い込むので該キャ
リヤー銅箔の該電解銅めっき層からの剥離強度が大きく
なる。

【００３５】また、キャリヤー銅箔１の表面粗さは、電
解銅めっき層３のピンホールやその表面３ａの粗さにも
影響する。該キャリヤー銅箔１の表面粗さが粗いと該電
解銅めっき層にピンホールが多くなり、更にその表面３
ａの粗さも増大して、線幅や線間ピッチがそれぞれ３０
μm前後という高密度極微細配線を有するプリント配線
基板には使用することが出来ない銅箔となってしまう。
この点においても該キャリヤー銅箔の表面粗さは、Ｒｚ
として１．５μm以下であることが好ましいのである。

【００３６】キャリヤー銅箔１自体、厚さは１０μmか
ら２００μm位が適当である。これより薄いとキャリヤ
ーとしての用をなさなくなる。一方これより厚い場合、
キャリヤーとしての機能上問題はないが、剥離層の形成
及び電解銅めっき層の形成のために連続してめっきする
場合、連続めっきライン内での箔の張力を大きくする必
要があり、大がかりな設備となり好ましくない。

【００３７】キャリヤー銅箔の表面粗さがＲｚとして
１．５μm以下のものを得るために最も好適なものは圧
延銅箔である。圧延銅箔の場合、製造時の圧延ロールの
粗度により影響を受けるが、Ｒｚとして１．０μm以下
のものを市場より入手するのはさほど困難ではない。

【００３８】この他には、鏡面光沢が出るようなめっき
浴を使用して製箔を行った電解銅箔のマット面又はＴｉ
ドラムの表面のＲｚを１．５μm以下に抑えたドラムに
より製箔を行った電解銅箔の光沢面をその上に剥離層２
を形成するための表面としてもよい。

【００３９】本発明における剥離層２は、クロム、鉛又
はニッケルのような金属のめっき層であることが好まし
い。該剥離層の上に電析させて電解銅めっき層を形成す
るには、生産性の面で硫酸／硫酸銅浴を使用するのが最
も適している。但し、該剥離層の構成金属は耐酸性を有
したものであることが必要である。また、基材と熱圧着
後に極薄の銅箔からきれいにかつ容易に剥がれることが
必要である。

【００４０】クロムは銅の上に電着した場合には強固な
結合力をもつが、クロムをめっきした上に更に銅をめっ
きした場合にはクロム層上に形成した銅はきれいに剥が
れ、銅の側に全くクロムが残らず補助の剥離層を全く必
要としないので、剥離層構成材料としては最も好ましい
ものである。これは、クロムめっき時に同時にその最外
層にクロム酸塩の被膜が形成されているためと考えられ
る。一方、鉛めっきにて形成した剥離層の場合には、キ
ャリヤー銅箔を剥離・除去した後、電解銅めっき層３の
該剥離層との接合側の表面上に薄く鉛の痕跡が残る傾向
があるのでこの点に留意する必要がある。また、ニッケ
ルめっきにて形成した剥離層の場合には、クロム酸塩の
ような補助剥離層を該剥離層上に更に形成する必要があ
る。

【００４１】クロムめっきにて形成した剥離層は、その
厚さが０．１μm以下でも該剥離層上の銅（電解銅めっ
き層３）はきれいに剥がれる。これ以上の厚みであって
も勿論問題はないが、３μm以上になると剥離性が良す
ぎて、該剥離層の上に電析・形成せしめる該電解銅めっ
き層が箔の取り扱い時に剥離するようなことがある。

【００４２】本発明の方法によれば、クロムめっきにて
形成した剥離層２は、キャリヤー自身の表面が平滑であ
るためその表面の均一性が良好であり、通常の表面が粗
いキャリヤーを使用した場合に比較して、ピンホールの
少ないめっきとなる。更に、該剥離層の上に形成する電
解銅めっき層３の該剥離層との間の剥離強度は充分に低
く、しかも該電解銅めっき層の表面のばらつきが少なく
安定している。

【００４３】クロムからなる剥離層２のめっき形成後、
該剥離層の表面に更に電解銅めっき層３をめっき形成す
る。極薄銅箔の厚みは通常９μm以下、５μm程度が要求
されるが、本発明の極薄銅箔はキャリヤーの表面が平滑
であるため、該電解銅めっき層のピンホールが少なく、
また該電解銅めっき層の表面３ａの粗さも小さくて平滑
であるのが特徴である。表面３ａの粗さが大きいと、こ
のあとに行う粗化処理によって更に表面３ａが粗くなっ
てしまい、ファインパターン用の銅箔として適さなくな
ってしまう。

【００４４】ついで電解銅めっき層３の形成後に、その
表面３ａを粗化面にする。具体的には、該電解銅めっき
層の形成における最終段階で、浴組成や浴温、電流密度
や電解時間などを変化させることにより、既に形成され
ている銅めっき層の表面に０．２〜２．０μm程度の銅
粒子を突起物として析出させる（この処理を通常「粗化
処理」と呼んでいる）。このような処理によって電解銅
めっき層の表面を粗化面にするのは、この第１の銅箔Ａ
を基材に熱圧着したときに基材との間の接合強度を高め
るためである。

【００４５】この第１の銅箔Ａにおいては、粗化面３ａ
の上に更にニッケル層、亜鉛層をこの順序で形成するこ
とが好ましい。

【００４６】この亜鉛層は、第１の銅箔Ａと基材とを熱
圧着したときに、電解銅めっき層３と基材樹脂との反応
による該基材樹脂の劣化や電解銅めっき層３の表面酸化
を防止して基材との接合強度を高める働きをし、更に
は、該電解銅めっき層の粗化面３ａの突起部が基材に喰
い込んでいる場合、該突起部と基材との界面に存在して
いる亜鉛の働きで該突起部の銅がエッチングされやすく
なり、もってＥｆ値を向上させる。またニッケル層は、
該第1の銅箔Ａの基板への熱圧着時に該亜鉛層の亜鉛が
該電解銅めっき層側へ熱拡散することを防止し、もって
亜鉛層の上記機能を有効に発揮させる働きをする。

【００４７】なお、これらのニッケル層や亜鉛層は、公
知の電解めっき法や無電解めっき法を適用して形成すれ
ばよい。また、該ニッケル層は純ニッケルで形成しても
よいし、６重量％以下のリンを含有する含リンニッケル
で形成してもよい。

【００４８】また、亜鉛層の表面に更にクロメート処理
を行うと、該表面に酸化防止層が形成されるので好まし
い。適用するクロメート処理としては、公知の方法に従
えばよく、例えば、特開昭６０−８６８９４号公報に開
示されている方法をあげることができる。クロム量に換
算して０．０１〜０．２mg/dm²程度のクロム酸化物とそ
の水和物などを付着させることにより、銅箔に優れた防
錆能を付与することができる。

【００４９】また、前記のクロメート処理した表面に対
し更にシランカップリング材を用いた表面処理を行う
と、銅箔表面（基板との接合側の表面）には接着剤との
親和力の強い官能基が付与されるので、該銅箔と基材と
の接合強度は一層向上し、銅箔の防錆性，耐熱性を更に
向上するので好適である。

【００５０】用いるシランカップリング材としては、例
えばビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン，３
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン，３−アミノプロピルトリエトキシシランなどをあ
げることができる。これらのシランカップリング剤は通
常０．００１〜５％の水溶液にし、これを銅箔の表面に
塗布したのちそのまま加熱乾燥すればよい。なお、シラ
ンカップリング剤に代えて、チタネート系，ジルコネー
ト系などのカップリング剤を用いても同様の効果を得る
ことができる。

【００５１】第１の銅箔Ａは上記したような構成になっ
ているので、基材との接合強度は大きく、またファイン
な配線パターンの形成も可能である。そして、回路形成
用の銅箔は全体で９μm以下という極薄であっても、そ
れは剛性に富んだキャリヤー銅箔により補強されている
ので、取り扱い時に皺や折れ目を生ずることはない。

【００５２】次に、本発明の第２の銅箔を説明する。こ
の第２の銅箔Ｂは、図２に示すように、図１に示した第
１の銅箔Ａにおける粗化面３ａを接着用樹脂で被覆し、
該接着用樹脂の半硬化状態の絶縁樹脂層４が該銅箔に密
着・接合した構造になっているものである（以下、「樹
脂付き銅箔」という）。ここでいう半硬化状態とは、い
わゆるＢステージ状態であって、その表面に指で触れて
も粘着感はなく、該絶縁樹脂層を重ね合わせて保管する
ことができ、更に加熱処理を受けると硬化反応が起こる
状態のことをいう。

【００５３】この絶縁樹脂層４の形成には熱硬化性樹脂
が用いられる。その種類は格別限定されるものではない
が、例えば、エポキシ樹脂，ポリイミド樹脂，多官能性
シアン酸エステル化合物などを好適なものとしてあげる
ことができる。

【００５４】これらの樹脂を例えばメチルエチルケトン
（ＭＥＫ），トルエンなどの溶剤に溶解して樹脂液と
し、これを電解銅めっき層３の粗化面３ａに例えばロー
ルコータ法などによって塗布し、ついで必要に応じて加
熱乾燥して溶剤を除去しＢステージ状態にする。乾燥に
は例えば熱風乾燥炉を用いればよく、乾燥温度は１００
〜２５０℃、好ましくは１３０〜２００℃であればよ
い。

【００５５】この樹脂付き銅箔Ｂは、その絶縁樹脂層４
を基材（図示せず）に重ね合わせたのち全体を熱圧着し
て該絶縁樹脂層を熱硬化せしめ、ついでキャリヤー銅箔
１を剥離して電解銅めっき層２を表出せしめ（当然に表
出するのは該電解銅めっき層の剥離層２側の表面であ
る）、そこに所定の配線パターンを形成するという態様
で使用される。

【００５６】この樹脂付き銅箔Ｂを使用すると、多層プ
リント配線基板の製造時におけるプリプレグ材の使用枚
数を減らすことができる。しかも、絶縁樹脂層４の厚み
を層間絶縁が確保できるような厚みにしたり、プリプレ
グ材を全く使用していなくても銅張り積層板を製造する
ことができる。またこのとき、基材の表面に絶縁樹脂を
アンダーコートして表面の平滑性を更に改善することも
できる。

【００５７】なお、プリプレグ材を使用しない場合に
は、プリプレグ材の材料コストが節約され、また積層工
程も簡略になるので経済的に有利となり、しかも、プリ
プレグ材の厚み分だけ製造される多層プリント配線基板
の厚みは薄くなり、１層の厚みが１００μm以下である
極薄の多層プリント配線基板を製造することができると
いう利点がある。

【００５８】この絶縁樹脂層４の厚みは２０〜８０μm
であることが好ましい。

【００５９】絶縁樹脂層４の厚みが２０μmより薄くな
ると、接着力が低下し、プリプレグ材を介在させること
なくこの樹脂付き銅箔を内層材を備えた基材に積層した
ときに、内層材の回路との間の層間絶縁を確保すること
が困難になる。

【００６０】一方、絶縁樹脂層４の厚みを８０μmより
厚くすると、１回の塗布工程で目的厚みの絶縁樹脂層を
形成することが困難となり、余分な材料費と工数がかか
るため経済的に不利となる。更には、形成された絶縁樹
脂層はその可撓性が劣るので、ハンドリング時にクラッ
クなどが発生しやすくなり、また内層材との熱圧着時に
過剰な樹脂流れが起こって円滑な積層が困難になる。

【００６１】更に、この樹脂付き銅箔Ｂのもう一つの製
品形態としては、粗化面３ａを絶縁樹脂層で被覆し、半
硬化状態とした後、ついでキャリヤー銅箔１を剥離し
て、キャリヤー銅箔１が存在しない樹脂付き銅箔の形で
製造することも可能である。

【００６２】実施例１幅５００mm，厚み１００μmの圧延銅箔（キャリヤー銅
箔１）の片面にクロムの電解めっきを連続的に行って厚
み０．０５μmのクロムめっき層（剥離層２）を形成し
た。使用した圧延銅箔の表面粗度（１０点平均粗さ：Ｒ
ｚ）は０．６μmであった（ＪＩＳＢ０６０１で規定す
る方法によって測定した）。ついで、このクロムめっき
層の上に下記の条件で銅の電解めっきを行って厚み５μ
mの電解銅めっき層３を形成した。・浴組成：金属銅９０g/L，硫酸１００g/L，塩化物イオ
ン３０ppm（ＮａＣｌとして），ヒドロキシエチルセル
ロース５ppm。・浴温：５８℃、・対極：ＤＳＥ、・電流密度：５０A/dm²。得られた電解銅めっき層３の表面粗度（１０点平均表面
粗度：Ｒｚ）は１．２μmであった。

【００６３】この電解銅めっき層３の表面に更に下記の
操作を行って粗化面を形成した。

【００６４】まず、主成分が金属銅：２０g/L，硫酸：
１００g/Lから成る組成の電析浴を建浴した（これを浴
(1)とする）。また、同様に主成分が金属銅：６０g/L，
硫酸：１００g/Lから成る電析浴を建浴した（これを浴
(2)とする）。

【００６５】前記の電解銅めっき層３に対し、浴(1)を
用い、浴温３５℃，電流密度４０A/dm²の条件下で３．
５秒間の粗化処理を行い、その表面に銅粒子を析出させ
た。ついで、浴(2)を用い、浴温６０℃，電流密度２０A
/dm²の条件下で７．０秒間のめっき処理を行い、該銅粒
子を被覆する緻密な銅のカプセルめっき層を形成した。
この後、更に浴(1)を用いた処理と浴(2)を用いた処理を
もう一度繰り返し行って、図１に示したキャリヤー銅箔
付き銅箔Ａ１を得た。

【００６６】この時点で電解銅めっき層３の表面を顕微
鏡観察したところ、全面に微粒子状の突起物が形成され
ている粗化面になっていた。この突起物の粒子径の最大
値は１．９μm，最小値は０．７μmであり、Ｒｚ値は
２．０μmであった。

【００６７】ついで、この粗化面３ａの上に次のように
してニッケル層，亜鉛めっき層をこの順に形成した。

【００６８】ここで、建浴したメッキ浴の組成は下記の
とおりである。・ニッケルめっき浴：硫酸ニッケル六水塩２４０g/L，
塩化ニッケル六水塩４５g/L，ホウ酸３０g/L，次亜リン
酸ナトリウム５g/L。・亜鉛めっき浴：硫酸亜鉛七水塩２４g/L，水酸化ナト
リウム８５g/L。

【００６９】前記のキャリヤー銅箔付き銅箔Ａ１の粗化
面に、ニッケルめっき浴の浴温を５０℃とし、対極にス
テンレス鋼板を用い、電流密度０．５A/dm²で１秒間の
ニッケルめっきを行い、粗化面に厚みが約０．０２mg/d
m²の含リンニッケルめっき層を形成し、更にその上に、
亜鉛めっき浴の浴温を２５℃とし、対極にステンレス鋼
板を用い、電流密度０．４A/dm²で２秒間の亜鉛めっき
を行い、厚みが約０．２０mg/dm²の亜鉛めっき層を形成
して図２に示したキャリヤー銅箔付き銅箔Ａ２を得た。

【００７０】ついで、この銅箔を水洗したのち、三酸化
クロム１g/L水溶液（液温：５５℃）に５秒間浸漬して
クロメート処理を行い、水洗乾燥してキャリヤー銅箔付
き銅箔Ａ３を得た。

【００７１】更に、キャリヤー銅箔付き銅箔Ａ３を、ビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン２g/Lの水
溶液に５秒間浸漬したのち取り出し、温度１００℃の温
風で乾燥してシランカップリング剤処理を行いキャリヤ
ー銅箔付き銅箔Ａ４を得た。

【００７２】前記のキャリヤー銅箔付き銅箔Ａ４を縦３
００mm，横３００mmに切断したのちその粗化面３ａの側
の面がそれに対向するように、厚み１mmのガラス繊維エ
ポキシプレプリグシート（ＦＲ−４）の上に配置し、全
体を２枚の平滑なステンレス鋼板で挟み、温度１７０
℃，圧力５０kg/cm²で６０分間熱圧着し、更にキャリヤ
ー銅箔１（正確には剥離層２と共に）を剥離して厚み１
mmの片面銅張り積層板を製造した。

【００７３】この片面銅張り積層板の表面の銅層につい
て、下記要領にてエッチング特性と、プレプリグ材との
接合強度を測定した。・エッチング特性：片面銅張り積層板の電解銅めっき層
３の表面（表出面）に厚み１３μmの銅めっきを施した
のち縦１００mm，横１００mmの試料を切り出した。該試
料の銅めっき層の上に、厚み２．５μmのレジスト膜を
形成したのち線幅３５μm，線間ピッチ２５μmの直線平
行パターンを描画現像した。ついで、塩化第二鉄２．０
モル/L，塩酸０．４モル/Lから成るエッチャントをスプ
レーしてエッチング処理を行い配線パターンを形成し
た。

【００７４】なお、エッチング時間は、同一積層板を用
いて予備試験を行い、配線パターンの基部に残銅が認め
られなくなるまでの最適時間を調べ、当該時間を採用し
た。

【００７５】得られた配線パターンにつき、ショート部
と切断部の有無を顕微鏡観察した。いずれも存在しない
ものを良好とした。

【００７６】・接合強度：片面銅張り積層板から試料を
切りだし、その試料につき、ＪＩＳＣ６５１１で規定す
る方法に準拠して測定試料幅１０mmで引き剥がし強度を
測定した。なお、この値が０．８kgf/cm以上であるもの
は良品と判定される。

【００７７】またキャリヤー付き銅箔Ａのキャリヤー銅
箔１と電解銅めっき層３間の接合強度（キャリヤー接合
強度）の測定と電解銅めっき層３のピンホール及びマイ
クロポロシィティ存在の有無の観察を以下のようにして
行った。

【００７８】・キャリヤー接合強度：キャリヤー付き銅
箔Ａから試料を切りだし、その試料につき、ＪＩＳＣ６
５１１で規定する方法に準拠して測定試料幅１０mmでキ
ャリヤー銅箔１から電解銅めっき層３を引き剥がし、両
者間の接合強度を測定した。なお、この値が０．０２〜
０．０５kgf/cmであるものは剥離容易とされる。

【００７９】・ピンホール、マイクロポロシィティの存
在有無：キャリヤー銅箔付き銅箔Ａから縦２００mm，横
２００mmの試料を切り出し、粗化面３ａの側に粘着テー
プを張り付け、電解銅めっき層３をキャリヤー銅箔１か
ら引き剥がした。この後、電解銅めっき層３の表面に赤
色の浸透液（マーテック（株）製ＵＰ−ＳＴ）を塗布
し、５分後に電解銅めっき層３の裏側にしみ出す浸透液
により、ピンホール、マイクロポロシィティの有無を判
定した。

【００８０】測定結果を表１に示す。

【００８１】実施例２エピクロン１１２１−７５Ｍ（商品名、大日本インキ化
学工業（株）製のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）１
３０重量部と、ジシアンジアミド２．１重量部と、２−
エチル−４−メチルイミダゾール０．１重量部と、メチ
ルセロソルブ２０重量部とを混合して熱硬化性の樹脂ワ
ニスを調製した。シランカップリング剤処理が終了した
実施例１のキャリヤー銅箔付き銅箔Ａ４の表面に、該樹
脂ワニスをロールコータで厚み６．０mg/dm²となるよう
に塗布したのち、温度１６０℃で５分間熱処理してＢス
テージの絶縁樹脂層にし、図２に示した樹脂付き銅箔Ｂ
を製造した。

【００８２】この樹脂付き銅箔Ｂを用いて実施例１の場
合と同様にして片面銅張り積層板を製造し、そのエッチ
ング特性、接合強度を評価した。また、実施例１と同様
にしてキャリヤー接合強度を測定した。なお、ピンホー
ル、マイクロポロシィティの有無は、樹脂塗布後では、
仮にあったとしても樹脂によって埋まってしまい、正確
な評価にならないので省略した。結果は表１のとおりで
ある。

【００８３】実施例３下記組成の光沢めっき浴により、幅５００mm，厚み３５
μmの電解銅箔を作製した。電解銅箔製造装置は一般的
に行われている方法によった。すなわち、回転するドラ
ム状のカソード（表面はＳＵＳ又はチタン製）と該カソ
ードに対して同心円状に配置されたアノード（鉛又は貴
金属酸化物被覆チタン電極）からなる装置に、光沢めっ
き浴を流通させつつ両極間に電流を流して、該カソード
表面に所定の厚さに銅を析出させ、その後該カソード表
面から銅をはぎ取り銅箔を作製した。

【００８４】・浴組成：金属銅５５g/L，硫酸５５g/L，
塩化物イオン９０ppm（ＮａＣｌとして），装飾用光沢
銅めっき添加剤（日本シェーリング製カパラシド２１
０：メーキャップ剤５ml及び光沢剤Ａ０．５ml含有）。・浴温：２７℃、・電流密度：６A/dm²。

【００８５】得られた電解銅箔のマット面（めっき液と
接していた部分）の表面粗度を測定したところ、Ｒｚは
１．１μmであった。ついで、この上にクロムの電解め
っきを連続的に行って厚み０．０５μmのクロムめっき
層（剥離層２）を形成した。このクロムめっき層の上に
下記の条件で銅の電解めっきを行って厚み５μmの電解
銅めっき層３を形成した。・浴組成：金属銅９０g/L，硫酸１００g/L，塩化物イオ
ン３０ppm（ＮａＣｌとして），ヒドロキシエチルセル
ロース５ppm。・浴温：５８℃、・対極：ＤＳＥ、・電流密度：５０A/dm²。得られた電解銅めっき層３の表面粗度：Ｒｚは１．８μ
mであった。

【００８６】この後、実施例１と同様にして、電解銅め
っき層３の表面３ａに粗化処理を施し、Ｒｚ＝２．６μ
mのキャリヤー銅箔付き銅箔を得た。ついで、この粗化
面の上に実施例１と同様にしてニッケルめっき、亜鉛め
っき、クロメート処理、シランカップリング剤処理をこ
の順に施した。

【００８７】このキャリヤー銅箔付き銅箔Ａを用いて実
施例１の場合と同様にして片面銅張り積層板を製造し、
そのエッチング特性、接合強度を評価した。また、実施
例１と同様にしてキャリヤー接合強度、ピンホール、マ
イクロポロシィティの有無を評価した。結果は表１のと
おりである。

【００８８】実施例４回転するドラム状のチタン製カソードの表面（鏡面研磨
実施）上に下記の組成のめっき浴により銅を析出させ幅
５００mm，厚み３５μmの電解銅箔を作製した。・浴組成：金属銅９０g/L，硫酸１００g/L，塩化物イオ
ン３０ppm（ＮａＣｌとして），ヒドロキシエチルセル
ロース５ppm ・浴温：５８℃、・電流密度：５０A/dm² 電解銅箔の光沢面（チタンカソードと接していた面）を
測定したところ、Ｒｚは１．２μmであった。

【００８９】ついで、この上にクロムの電解めっきを連
続的に行って厚み０．０５μmのクロムめっき層（剥離
層２）を形成した。このクロムめっき層の上に下記の条
件で銅の電解めっきを行って厚み５μmの電解銅めっき
層３を形成した。・浴組成：金属銅９０g/L，硫酸１００g/L，塩化物イオ
ン３０ppm（ＮａＣｌとして），ヒドロキシエチルセル
ロース５ppm。浴温：５８℃、対極：ＤＳＥ、電流密度：５０A/dm²。得られた電解銅めっき層３の表面粗度：Ｒｚは１．８μ
mであった。

【００９０】この後、実施例１と同様にして電解銅めっ
き層３の表面３ａに粗化処理を施し、Ｒｚ＝２．５μm
のキャリヤー銅箔付き銅箔を得た。ついで、この粗化面
の上に実施例１と同様にしてニッケルめっき、亜鉛めっ
き、クロメート処理、シランカップリング剤処理をこの
順に施した。

【００９１】このキャリヤー銅箔付き銅箔Ａを用いて実
施例１の場合と同様にして片面銅張り積層板を製造し、
そのエッチング特性、接合強度を評価した。また、実施
例１と同様にしてキャリヤー接合強度、ピンホール、マ
イクロポロシィティの有無を評価した。結果は表１のと
おりである。

【００９２】比較例１回転するドラム状のチタン製カソードの表面（フラップ
バフ研磨を実施）上に下記の組成のめっき浴により銅を
析出させ幅５００mm，厚み３５μmの電解銅箔を作製し
た。

【００９３】・浴組成：金属銅９０g/L，硫酸１００g/
L，塩化物イオン３０ppm（ＮａＣｌとして），ヒドロキ
シエチルセルロース１０ppm ・浴温：５８℃、・電流密度：５０A/dm² 電解銅箔の光沢面（チタンカソードと接していた面）を
測定したところ、Ｒｚは２．２μmであった。

【００９４】ついで、この上にクロムの電解めっきを連
続的に行って厚み０．０５μmのクロムめっき層（剥離
層）を形成した。このクロムめっき層の上に下記の条件
で銅の電解めっきを行って厚み５μmの電解銅めっき層
を形成した。・浴組成：金属銅９０g/L，硫酸１００g/L，塩化物イオ
ン３０ppm（ＮａＣｌとして），ヒドロキシエチルセル
ロース５ppm ・浴温：５８℃、・対極：ＤＳＥ、・電流密度：５０Ａ／ｄｍ^２

【００９５】得られた電解銅めっき層の表面粗度：Ｒｚ
は３．０μｍであった。この後、実施例１と同様にして
クロムめっき層の表面に粗化処理を施し、Ｒｚ＝３．７
μmのキャリヤー銅箔付き銅箔を得た。ついで、この粗
化面の上に実施例１と同様にしてニッケルめっき、亜鉛
めっき、クロメート処理、シランカップリング剤処理を
この順に施した。

【００９６】このキャリヤー銅箔付き銅箔を用いて実施
例１の場合と同様にして片面銅張り積層板を製造し、そ
のエッチング特性、接合強度を評価した。また、実施例
１と同様にしてキャリヤー接合強度、ピンホール、マイ
クロポロシィティの有無を評価した。結果は表１のとお
りである。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
キャリヤー銅箔付き銅箔及び樹脂付き銅箔は、ピンホー
ルが無く、表面のＲｚ値が比較的小さい値であるにもか
かわらず、基材との接合強度は高く、しかもエッチング
時のＥｆ値も大きく、線間ピッチや線幅が３０μm前後
の高密度超微細配線を有するプリント配線基板用の銅箔
として好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のキャリヤー付き銅箔Ａの断面構造を示
す断面図である。

【図２】本発明の樹脂付き銅箔Ｂの断面構造を示す断面
図である。

【符号の説明】

１キャリヤー銅箔２剥離層３電解銅めっき層３ａ粗化面４Ｂステージの絶縁樹脂層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4E351 BB01 BB33 CC06 DD04 GG02 4K024 AA02 AA03 AA05 AA08 AA09 AB02 AB03 AB04 AB06 AB19 BB11 BC02 CA16 DA01 DA10 DB03 DB04 DB10 GA16 5E343 BB24 DD43 DD56 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面粗さ：Ｒｚが１．５μ以下の銅箔を
キャリヤーとし、その表面に剥離層と電解銅めっき層を
この順序に積層してなるキャリヤー付銅箔であって、該
電解銅めっき層の表面が粗化面とされていることを特徴
とするキャリヤー付き銅箔。
【請求項２】前記のキャリヤーとしての銅箔が、圧延
銅箔又は電解銅箔である請求項１に記載のキャリヤー付
き銅箔。
【請求項３】前記の剥離層がクロムめっき、鉛めっき
又はニッケルめっきの層である請求項１又は２に記載の
キャリヤー付き銅箔。
【請求項４】前記電解銅めっき層の粗化面が、Ｂステ
ージ状態の絶縁樹脂層で更に被覆されている請求項１乃
至３のいずれか１項に記載のキャリヤー付き銅箔。