JP2007146258A - 電解銅箔、プリント配線板および多層プリント配線板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】素地山を有する粗面と光沢面をもつ電解銅箔であり、素地山高さがRzで2.5μm以上である電解銅箔の粗面素地山上に粗化処理を施さないことを特徴とする電解銅箔である。
上記電解銅箔の少なくとも粗面素地山面に化学処理又は/及び電気化学処理を施して樹脂基板との密着性を高める。
上記化学処理又は/及び電気化学処理は金属被膜、金属酸化物被膜、有機化合物被膜、無機化合物被膜を施す処理である。
【選択図】 図1
Description
まず、ガラスエポキシ樹脂やポリイミド樹脂などから成る電気絶縁性の基板の表面に、導体回路形成用の銅箔を置いたのち、加熱・加圧して銅張積層板を製造する。
ついで、その銅張積層板に、スルーホールの穿設、スルーホールめっきを順次行ったのち、該銅張り積層板表面の銅箔にエッチング処理を行い、所望する線幅と所望する線間ピッチを備えた導体回路を形成し、最後に、ソルダーレジストの形成やその他の仕上げ処理が行われる。
最近のノートパソコン、携帯電話に代表される小型電子機器には、薄い銅箔が使用されているケースが多い。こうした電子機器は、近年さらなる小型化、薄型化がすすんでおり、そこに使用さている電解銅箔は、厚み9μm、12μm、18μmといった比較的薄い銅箔である。
これは、仮にプリント配線板の導体回路の幅が1mmであるとしたとき、18μ以下の薄い銅箔では大電流が流せず、放熱性も悪いことから、厚銅箔が必要とされるためである。
しかし、電解銅箔と圧延銅箔では、使用される厚さの範囲がやや異なる。電解銅箔の場合は35μm〜210μm位までであり、圧延銅箔の場合は200μmから400μmのものが使用される頻度が多い。
そうすると、回転するチタン製のドラムの表面に銅がめっきされる。このめっきされた銅を連続して引き剥がし、巻き取ると電解銅箔の未処理銅箔4になる。
圧延銅箔は、厚いほど圧延の回数が少なく、製造コストの点で有利になるが、電解法で厚銅箔を製造する場合には、長時間の電解を行うことが必要で製造コストが高くなるからである。
しかし一方では、微細粒子は樹脂基板の樹脂に埋め込まれ、導体回路をエッチングする場合には、特に樹脂に埋め込まれた微細粒子はエッチングされにくい傾向がある。この現象を通常「根残り」と呼んでいる。
EF=2H/(B−T)
H:導体回路の銅箔厚さ
B:導体回路のボトム幅
T:導体回路のトップ幅
この数値が小さいほど、導体回路の側壁の部分がエッチングされて導体回路幅が細ってしまうことを示す。すなわち、エッチングファクターが小さくなることは、導体回路のボトム幅に比較してトップ幅がより細くなることを示す。
同様にボトムのライン/スペースが1mm/1mmになるようにエッチングを行い、導体回路の側壁部分がそれほどエッチングされない場合には、トップのライン幅は1mmに近くなり、エッチングファクターは大きくなる。
これに対してエッチングファクターが大きい場合には、導体回路の断面積が大きくなり、大電流を流しても導体回路の温度上昇が抑制できる。
なお、RzとはJISB0601−1994に示す十点平均粗さである。
従来の銅箔表面に粗化粒子が付着している銅箔をエッチングして導体回路を作成する場合、粗化粒子は「根残り」の原因になる。「根残り」を防ぐため粗化粒子を完全に溶解しようとすると、導体回路の側壁部分が溶解し、導体回路のボトム幅に比べ、トップ幅が大幅に細ってしまう。すなわち、エッチングファクターは小さくなり、この導体回路に電流を流した場合、温度上昇をある温度以下に抑えようとすると低い電流しか流すことができない。
本発明は素地山の高さと樹脂基板に対する引き剥がし強度との関係を追求し、素地山の高さがRzで2.5μm以上になると引き剥がし強さ(ピール)がでるようになること、すなわち、素地山が2.5μm以上になると樹脂基板に対するいわゆる「アンカー効果」が寄与するようになること、さらに、素地山面に化学処理又は/及び電気化学処理を施すことで、樹脂基板との化学結合を高め、さらにピールがでることを突き止め、本発明を完成したのである。
前記金属酸化物皮膜としては、銅酸化物皮膜が効果的である。
前記無機化合物被膜としては、クロメート処理皮膜が効果的である。
有機化合物被膜処理としては、カップリング剤処理による皮膜が効果的である。
これは、0.05mg/dm2 を下回ると銅箔の耐蝕性、樹脂基板との密着性、耐熱性を向上する効果がなくなるからである。また、50mg/dm2 を越えても耐蝕性、樹脂基板との密着性、耐熱性等に対する効果は一定になってしまい、それ以上の効果が期待できないためである。
なお、亜鉛、亜鉛合金めっき、コバルト、コバルト合金めっき、ニッケル、ニッケル合金めっきにクロメート処理を組み合わせることはさらに効果的である。これは、銅箔上に直接クロメート処理する場合に比べ、置換反応が起こるためか、クロメート処理の付着量を多くすることができ、樹脂基板との引き剥がし強さが大きくなるためである。
シランカップリング剤としては、ビニル系シラン、エポキシ系シラン、スチリル系シラン、メタクリロキシ系シラン、アクリロキシ系シラン、アミノ系シラン、ウレイド系シラン、クロロプロピル系シラン、メルカプト系シラン、スルフィド系シラン、イソシアネート系シランなどをあげることができる。これらのシランカップリング剤は通常0.001〜5%の水溶液にし、これを銅箔の表面に塗布したのちそのまま加熱乾燥して皮膜とすることができる。
なお、これらのカップリング処理は前記亜鉛、亜鉛合金めっき、コバルト、コバルト合金めっき、ニッケル、ニッケル合金めっき、クロメート処理等と併用するとさらに効果的である。
<実施例1>
図1に示す回転するドラム状のカソード(チタン製)2と、陰極に対して同心円状のアノード(DSA製)1を配置した装置に下記電解液組成1の電解液3を通し、両極間に電流を流して箔厚35μmの未処理銅箔4を製造した。この未処理銅箔の粗面の素地山高さを測定したところRz=5.5μmであった。
電解浴: Cu 70〜130g/l
H2SO4 80〜140g/l
低分子量膠(分子量=3,000) 0.5〜15ppm
塩化物イオン 5〜50ppm
電流密度: 10〜100A/dm2
浴温: 40〜60℃
この後、未処理銅箔の粗面素地山上に、通常密着性向上のために行う図2に示す粗化処理は実施せず、亜鉛めっき処理で Zn=0.5mg/dm2の皮膜で被覆し、さらにクロメート処理で Cr=0.06mg/dm2の皮膜で被覆した後、エポキシシランでシランカップリング処理を施し Si=0.002mg/dm2の皮膜で被覆した。
実施例1と同様にして、箔厚35μmの未処理箔を製造した。この後、未処理銅箔上に、亜鉛めっき処理で Zn=0.5mg/dm2の皮膜で被覆し、さらにクロメート処理で Cr=0.9mg/dm2の皮膜で被覆した後、エポキシシランでシランカップリング処理を施し Si=0.05mg/dm2の皮膜で被覆した。
実施例1と同様にして、箔厚35μmの未処理箔を製造した。この後、未処理銅箔上にCu/Zn=7/3の銅−亜鉛合金めっきで3.0mg/dm2の皮膜を施し、クロメート処理で Cr=0.9mg/dm2の皮膜で被覆した後、エポキシシランによるカップリング処理により Si=0.05mg/dm2の皮膜で被覆した。
実施例1と同様にして、箔厚35μmの未処理箔を製造した。この後、未処理銅箔上にCo/Mo=5/3のコバルト−モリブデン合金めっきを施し、クロメート処理で Cr=0.9mg/dm2の皮膜で被覆した後、エポキシシランによるカップリング処理で Si=0.05mg/dm2の皮膜で被覆した。
図1に示す回転するドラム状のカソード(チタン製)2と、陰極に対して同心円状のアノード(DSA製)1を配置した装置に下記電解液組成2の電解液3を通し、両極間に電流を流して箔厚35μmの未処理銅箔4を製造した。この未処理銅箔の粗面の素地山高さを測定したところRz=2.6μmであった。
電解浴: Cu 70〜130g/l
H2SO4 80〜140g/l
チオ尿素 0.05〜2ppm
低分子量膠(分子量=3,000) 0.03〜4ppm
アラビアゴム 0.08〜12ppm
塩化物イオン 5〜50ppm
電流密度: 10〜100A/dm2
浴温: 40〜60℃
この後、未処理銅箔の粗面素地山上に、通常密着性向上のために行う図2に示す粗化処理は実施せず、亜鉛めっきで Zn=0.5mg/dm2の皮膜で被覆し、さらにクロメート処理で Cr=0.6mg/dm2の皮膜で被覆した後、エポキシシランでシランカップリング処理を施し Si=0.03mg/dm2の皮膜で被覆した。
実施例1と同様にして、箔厚35μmの未処理銅箔を製造した。この後、該未処理銅箔の粗面素地山上に、下記の条件により図2に示す粗化処理を施し、微細な突起群からなる銅の焼けめっき層を電析させた。
さらに銅の焼けめっき層上に下記条件により平滑めっきを施し、微細な突起群を銅の薄層で覆った。
これらの処理により、未処理銅箔上に微細な銅の瘤が形成された。得られた銅箔の表面粗さを測定したところRz=8.6μmであった。
こののち、亜鉛めっきで Zn=0.5mg/dm2の皮膜で被覆し、さらにクロメート処理で Cr=0.6mg/dm2の皮膜で被覆した後、エポキシシランでシランカップリング処理を施し Si=0.002mg/dm2の皮膜で被覆した。
電解浴: Cu 20〜35g/l
H2SO4 110〜160g/L
As 100〜400ppm
浴温: 20〜40℃
電流密度: 10〜50A/dm2
処理時間:2〜15秒
電解浴: Cu 50〜80g/l
H2SO4 90〜130g/L
浴温: 40〜60℃
電流密度: 10〜30A/dm2
処理時間:2〜15秒
実施例1と同様にして、箔厚35μmの未処理銅箔を製造した。この後、該未処理銅箔の粗面上に、比較例1と同様にして未処理銅箔上に微細な銅の瘤を形成させた。
こののち、未処理銅箔上にCu/Zn=7/3の銅−亜鉛合金めっきで3.0mg/dm2の皮膜を施し、クロメート処理で Cr=0.06mg/dm2の皮膜で被覆した後、エポキシシランで Si=0.002mg/dm2の皮膜で被覆した。
実施例1と同様にして、箔厚35μmの未処理銅箔を製造した。この後、該未処理銅箔の粗面上に、比較例1と同様にして未処理銅箔上に微細な銅の瘤を形成させた。
この後、未処理銅箔上にCo/Mo=5/3のコバルト−モリブデン合金めっきを施し、クロメート処理で Cr=0.06mg/dm2の皮膜で被覆した後、エポキシシラン Si=0.002mg/dm2の皮膜で被覆した。
図1に示す回転するドラム状のカソード(チタン製)2と、陰極に対して同心円状のアノード(DSA製)1を配置した装置に下記電解液組成2の電解液3を通し、両極間に電流を流して箔厚35μmの未処理銅箔4を製造した。この未処理銅箔の素地山を有する粗面の高さを測定したところRz=2.1μmであった。
電解浴: Cu 70〜130g/l
H2SO4 80〜140g/l
HS(CH2)3SO3Na 0.5〜10ppm
低分子量膠(分子量=3,000) 0.5〜10ppm
塩化物イオン 10〜60ppm
電流密度: 10〜100A/dm2
浴温: 40〜60℃
この後、未処理銅箔の粗面素地山上に、通常密着性向上のために行う図2に示す粗化処理は実施せず、亜鉛めっき皮膜 Zn=0.5mg/dm2、クロメート処理皮膜 Cr=0.3mg/dm2を被覆した後、エポキシシラン皮膜 Si=0.01mg/dm2を被覆した。
この時のボトム幅とトップ幅を測定し、エッチングファクターを算出した結果を表1に示す。
これに反し、比較例1〜3の従来銅箔を使用した場合、銅箔表面に微細な銅粒子が付着しているので、アンカー効果により樹脂基板との密着強度は強いが、一方でエッチングしたとき樹脂に埋め込まれた微細な銅粒子の溶解に時間がかかり、エッチング時間が長くなってしまうため、回路の側壁の部分がエッチングされ、エッチングファクターが小さくなってしまっている。
また、実施例5と比較例4とで比較して示すように、未処理銅箔の粗面の素地山高さがRzで2.5μm以上ないと、樹脂基板との密着強度が低下してしまい、通常、実用的な密着強度は1kN/m以上と言われている実用的な密着強度を得ることができない。
また、本発明は、大きなエッチングファクターと、大きな引き剥がし強さの確保を両立させた本発明電解銅箔を用いることにより、大電流通電が可能で、また放熱性も良好なプリント配線板、及び該プリント配線板を複数枚積層した多層プリント配線板を提供することができる、優れた効果を有するものである。
2 回転ドラム(電解製箔装置のカソード)
3 電解製箔装置の電解液
4 未処理銅箔
5 表面粗化処理装置の電解液
6 表面粗化処理装置の電解液
7 表面粗化処理装置のアノード
Claims (5)
- 高さがRzで2.5μm以上である素地山を有する粗面と光沢面をもつ電解銅箔であり、少なくとも前記素地山を有する粗面に化学処理又は/及び電気化学処理が施されていることを特徴とする電解銅箔。
- 前記化学処理又は/及び電気化学処理で前記素地山を有する粗面に施される処理膜が金属被膜、金属酸化物被膜、有機化合物被膜、無機化合物被膜であることを特徴とする請求項1に記載の電解銅箔。
- 請求項1又は2に記載の電解銅箔の厚さが35μm以上である電解銅箔。
- 請求項1乃至3のいずれかに記載の電解銅箔の前記素地山を有する粗面を絶縁基板に積層して銅張積層板とし、該銅張積層板の前記銅箔に導体回路を形成してなることを特徴とするプリント配線板。
- 請求項1乃至3のいずれかに記載の電解銅箔の粗面を絶縁基板に積層して銅張積層板とし、該銅張積層板の前記銅箔に導体回路を形成してなるプリント配線板を複数枚積層してなることを特徴とする多層プリント配線板。
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