JP2000272019A

JP2000272019A - 微多孔膜の製造方法

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Publication number: JP2000272019A
Application number: JP11085586A
Authority: JP
Inventors: Tomoaki Ichikawa; 智昭市川; Shinichi Oizumi; 新一大泉; Kazunari Yamamoto; 一成山本; Toshisuke Nomi; 俊祐能見
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1999-03-29
Filing date: 1999-03-29
Publication date: 2000-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】高強度と低熱収縮性とを兼ね備えており、従っ
て、二次電池用セパレータとして好適に用いることがで
きる微多孔膜の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】本発明によれば、超高分子量ポリオレフィ
ン樹脂を含むポリオレフィン樹脂を溶媒中で加熱、溶解
させて、混練り物とし、これを厚み0.５〜２０ｍｍのゲ
ル状シートに成形した後、圧延し、二軸延伸し、脱溶媒
処理する微多孔膜の製造方法において、上記圧延倍率と
延伸倍率との積で定義される総延伸倍率を面積倍率にて
５０〜４００倍の範囲とすると共に、圧延倍率／延伸倍
率比を１〜１５の範囲とすることを特徴とする方法が提
供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電池用セパレータ
や、各種フィルター、分離膜等に用いられる微多孔膜の
製造方法に関し、詳しくは、超高分子量ポリオレフィン
樹脂を含むポリオレフィン樹脂からなり、突き刺し強度
と透過性にすぐれると共に、熱収縮率が小さいので、電
池用セパレータとして用いた場合、電池の内部温度が上
昇した際にも、寸法変化が小さく、かくして、安全性の
高い電池を得ることができる微多孔膜の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の電池が実用に供されている
が、最近、電子機器のコードレス化等に対応するため
に、軽量で、高起電力、高エネルギーを得ることがで
き、しかも、自己放電が少ないリチウム電池が注目を集
めている。例えば、円筒形リチウムイオン二次電池は、
携帯電話やノートブックパソコン用として、多量に用い
られており、更に、今後、電気自動車用バッテリーとし
て期待されている。

【０００３】このようなリチウム電池の負極材料として
は、金属リチウムをはじめ、リチウム合金やリチウムイ
オンを吸蔵放出できる炭素材料のような層間化合物を挙
げることができる。他方、正極材料としては、コバル
ト、ニッケル、マンガン、鉄等の遷移金属の酸化物やこ
れら遷移金属とリチウムとの複合酸化物を挙げることが
できる。

【０００４】一般に、このようなリチウム電池において
は、上述したような正極と負極との間に、それら電極間
の短絡を防止するためにセパレータが設けられている。
このようなセパレータとしては、通常、正極負極間のイ
オンの透過性を確保するために、多数の微細孔を有する
微多孔膜が用いられているが、このようなセパレータ用
微多孔膜には、電池特性に関係して、種々の特性が要求
され、なかでも、高強度で高空孔率であり、更に、温度
上昇時の寸法安定性にすぐれることが重要な要求特性で
ある。

【０００５】微多孔膜が高強度であることは、電池の組
立作業性の向上や内部短絡不良率の低下に貢献し、更に
は、セパレータの薄膜化による容量の向上に繋がる。微
多孔膜が高空孔率を有することは、セパレータとしての
イオン透過性を向上させ、充放電特性、特に、高電流密
度での充放電特性を向上させる。更に、熱収縮性が小さ
いことは、電池が何らかの異常によって、内部温度が上
昇した際にも、セパレータの寸法変化が小さく、従っ
て、電極の内部短絡を防止するので、電池の安全性を高
めることができる。

【０００６】このような微多孔膜の製造方法として、従
来、超高分子量ポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィ
ン樹脂を溶媒中、加熱し、溶解させて、混練り物とし、
これからゲル状シートを調製し、延伸し、脱溶媒する
等、種々、提案されている。

【０００７】そのなかで、熱収縮性の小さい微多孔膜の
製造方法として、例えば、特開平９−１２７５６号公報
には、超高分子量ポリオレフィン樹脂を含むポリオレフ
ィン樹脂を上述したようにしてゲル状シートに成形し、
これを延伸し、脱溶媒した後、所定の温度で熱固定（ヒ
ートセット）する方法が提案されている。しかし、上記
公報には、延伸倍率を高々２５倍程度とした微多孔膜が
記載されているにすぎず、そのような微多孔膜は、上記
熱固定によって、ある程度、熱収縮率を小さくすること
はできるが、延伸倍率が低いために、得られる微多孔膜
は、強度が十分ではない。

【０００８】特開平１０−７８３１号公報には、架橋さ
せたポリエチレン樹脂を用いることによって、得られる
微多孔膜の熱収縮性を小さくしているものの、架橋ポリ
エチレン樹脂は、高濃度の混練り物とすることができ
ず、従って、同様に、高強度の膜を得ることができな
い。特開平６−２４００４３号公報には、延伸処理を省
略することによって、得られる微多孔膜の熱収縮性を小
さくするものであり、容易に予想されるように、強度は
著しく低い。

【０００９】このように、従来、高強度と低熱収縮性と
を兼ね備えた微多孔膜は知られていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、微多孔膜に
おける上述したような問題を解決するためになされたも
のであって、高強度と低熱収縮性とを兼ね備えており、
従って、二次電池用セパレータとして好適に用いること
ができる微多孔膜の製造方法を提供することを目的とす
る。

【００１１】

【問題を解決するための手段】本発明によれば、超高分
子量ポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂を溶
媒中で加熱、溶解させて、混練り物とし、これを厚み0.
５〜２０ｍｍのゲル状シートに成形した後、圧延し、二
軸延伸し、脱溶媒処理する微多孔膜の製造方法におい
て、上記圧延倍率と延伸倍率との積で定義される総延伸
倍率を面積倍率にて５０〜４００倍の範囲とすると共
に、圧延倍率／延伸倍率比を１〜１５の範囲とすること
を特徴とする方法が提供される。

【００１２】本発明によれば、好ましくは、１００〜１
２５℃の範囲の温度にて上記ゲル状シートを厚み0.１〜
３ｍｍに圧延して、圧延フィルムとし、これを上記と同
じ範囲の温度にて二軸延伸して、延伸フィルムとし、こ
れを脱溶媒した後、得られたフィルムを８０〜１４０℃
の範囲の温度にてヒートセットして、厚み１０〜６０μ
ｍ、膜厚２５μｍ当たりの突き刺し強度７００ｇｆ以
上、空孔率３０〜６０％、１０５℃で１時間加熱したと
きの熱収縮率が面積変化率にて１０％以下である微多孔
膜を得る。

【００１３】上記ゲル状シートは、好ましくは、本発明
に従って、重量平均分子量１×１０ ⁶以上の超高分子量
ポリオレフィン樹脂１重量％以上を含むポリオレフィン
樹脂１０〜３０重量％と溶媒７０〜９０重量％とを加熱
し、上記ポリオレフィン樹脂を上記溶媒中に溶解させ、
得られた溶液を１１５〜１８５℃の範囲の温度で混練り
し、次いで、得られた混練り物をシートに成形した後、
用いた溶媒の凝固点以下の温度まで冷却するか、又は得
られた混練り物を用いた溶媒の凝固点以下の温度まで冷
却しながら、シートに成形することによって得ることが
できる。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明において用いる微多孔膜の
ための素材は、超高分子量ポリオレフィン樹脂を含むポ
リオレフィン樹脂であって、好ましくは、重量平均分子
量が１×１０ ⁶以上の超高分子量ポリオレフィン樹脂１
重量％以上を含むポリオレフィン樹脂であり、より好ま
しくは、超高分子量ポリオレフィン樹脂を５重量％以
上、特に好ましくは、５０〜１００重量％の範囲で含む
ポリオレフィン樹脂である。

【００１５】ポリオレフィン樹脂における超高分子量ポ
リオレフィン樹脂の割合が１重量％よりも少ないとき
は、超高分子量ポリオレフィンの分子鎖の絡み合いが少
なく、得られる微多孔膜が十分な強度をもたない。この
ような超高分子量ポリオレフィン樹脂としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン等の単独重合体、共重合体
又はこれらの混合物を挙げることができる。しかし、な
かでも、本発明においては、特に、超高分子量ポリエチ
レン樹脂が好ましく用いられる。

【００１６】ポリオレフィン樹脂において、超高分子量
ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂は、重量
平均分子量が、通常、１×１０⁶未満、１×１０⁴以上
のものであり、好ましくは、重量平均分子量が５×１０
⁵〜５×１０⁴の範囲であるものである。このようなポ
リオレフィン樹脂としても、上述したと同じく、例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン等の単独重合体、共重合体
又はこれらの混合物を挙げることができるが、なかで
も、高密度ポリエチレンや低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等が好ましい。

【００１７】本発明によれば、好ましくは、上記ポリオ
レフィン樹脂１０〜３０重量％と溶媒７０〜９０重量％
とを加熱し、上記ポリオレフィン樹脂を上記溶媒中に溶
解させ、得られた溶液を１１５〜１８５℃の範囲の温度
で混練りして、混練り物を調製する。

【００１８】上記溶媒としては、上記ポリオレフィン樹
脂をよく溶解すると共に、凝固点が−１０℃以下のもの
であれば、特に、限定されるものではないが、特に、本
発明においては、凝固点が−１０℃から−４５℃の範囲
のものが好ましく用いられる。そのような溶媒の好まし
い具体例として、例えば、デカン、デカリン、流動パラ
フィン等の脂肪族又は環式炭化水素や、凝固点がこれら
に対応する鉱油留分を挙げることができる。しかし、な
かでも、流動パラフィンのような不揮発性溶媒が好まし
く、特に、凝固点が−１５℃以下であり、４０℃におけ
る動粘度が６５ｃｓｔ以下の不揮発性溶媒が好ましく用
いられる。

【００１９】上記混練り物を調製するに際して、ポリオ
レフィン樹脂の割合が１０重量％よりも少ないときは、
得られる微多孔膜が強度において十分ではなく、他方、
３０重量％を越えるときは、均一な混練り物を得ること
が困難となり、延いては、均一な多孔質構造を有する微
多孔膜を得ることが困難となる。

【００２０】本発明においては、上記ポリオレフィン樹
脂を溶媒に溶解させてなる溶液を混練りするに際して、
１８５℃を越える温度で混練りするときは、溶液の粘度
が低すぎて、混練り物に十分なせん断力を作用させるこ
とができず、他方、混練温度が１１５℃よりも低いとき
は、上記ポリオレフィン樹脂を効果的に混練することが
できず、かくして、上記ポリオレフィン樹脂の混練りに
おいて、ポリオレフィン鎖の絡み合い、特に、超高分子
量ポリオレフィン樹脂の重合体鎖の十分な絡み合いを得
ることが困難である。

【００２１】本発明においては、このような超高分子量
ポリオレフィン樹脂のポリマー鎖の十分な絡み合いを得
るために、前記ポリオレフィン樹脂と溶媒との溶液状混
合物に高いせん断力を作用させつつ、混練りすることが
好ましい。混練り時に、十分なせん断力を作用させるこ
とができないときは、特に、超高分子量ポリオレフィン
樹脂のポリマー鎖の十分な絡み合いを得ることができな
いことがある。従って、本発明によれば、ポリオレフィ
ン樹脂と溶媒との溶液状混合物の混練りには、通常、混
合物に強いせん断力を与えることができるニーダや二軸
押出機等が好ましく用いられる。

【００２２】次いで、本発明によれば、このようにして
得られたポリオレフィン樹脂と溶媒との混練り物をシー
トに成形した後、これを用いた溶媒の凝固点以下の温
度、好ましくは、−１０℃から−４５℃の範囲の温度、
好ましくは、−１５℃〜−４０℃の範囲の温度に冷却
し、ポリオレフィン樹脂を結晶化させて、通常、0.５〜
２０ｍｍ、好ましくは、１〜１５ｍｍの範囲の厚みのゲ
ル状シートを得る。このように、混練り物をシートに成
形するには、例えば、押出成形法が好ましく用いられ
る。

【００２３】本発明によれば、上述したように、混練り
物をシートに押出成形した後、これを冷却して、ゲル状
シートとしてもよく、また、混練り物を冷却しながら、
ゲル状シートに成形してもよい。後者の方法による場
合、例えば、混練り物を予め冷却したロールで圧延して
もよい。

【００２４】本発明によれば、シートを冷却する際、得
られるシートの表面層のみならず、シートの中心部ま
で、樹脂が微細に結晶化して、最終的に高強度、高空孔
率で、均一、緻密な孔構造を有する微多孔膜を得ること
ができるように、シートを急冷することが好ましく、従
って、その冷却速度は平均で５０℃／分以上が好まし
い。

【００２５】次いで、本発明によれば、このようにして
得られたゲル状シートを所定の条件に従って、圧延し、
延伸し、脱溶媒した後、ヒートセット（熱固定）して、
目的とする微多孔膜を得る。本発明においては、上記圧
延と延伸の工程は、その順序は任意であるが、ここで
は、便宜上、上記順序にて説明する。

【００２６】本発明によれば、ゲル状シートは、１００
〜１２５℃、好ましくは、１１５〜１２０℃の範囲の温
度にて、例えば、プレスやロールを用い、厚み0.１〜３
ｍｍ、好ましくは、0.２〜0.５ｍｍに圧延し、次いで、
このようにして得られた圧延フィルムを上記と同じ範囲
の温度にて、二軸延伸する。この二軸延伸は、逐次又は
同時二軸延伸のいずれによってもよいが、好ましくは、
同時二軸延伸する。

【００２７】本発明において、圧延倍率及び延伸倍率
は、それぞれ圧延又は延伸の処理の前後の厚み比から算
出される面積倍率であり、本発明によれば、このような
圧延倍率と延伸倍率の積にて総延伸倍率が定義される。

【００２８】本発明によれば、総延伸倍率は５０〜４０
０倍、好ましくは、１００〜３００倍の範囲とすると共
に、圧延倍率／延伸倍率比を１〜１５の範囲とする。総
延伸倍率が５０倍よりも小さいときは、ポリオレフィン
樹脂が高度のミクロフィブリル構造をとることができ
ず、高強度を有する微多孔膜を得ることができない。他
方、総延伸倍率を４００倍よりも大きくすることは、装
置上、困難である。

【００２９】また、圧延倍率／延伸倍率比が１よりも小
さいときは、延伸による歪みが解放されず、残留歪みと
して微多孔膜中に残存するので、熱収縮率が大きい。他
方、圧延倍率／延伸倍率比が１５よりも大きくするとき
は、均一な延伸が困難となり、延いては、均一な微多孔
膜を得ることができない。

【００３０】ここで、本発明における「圧延」と「延
伸」について詳しく説明する。「圧延」は、圧力によっ
て変形を制御するのに対して、「延伸」は、歪みによっ
て変形を制御するものであるので、本来、「圧延」と
「延伸」は異なった形態での変形と考えられるが、シー
トの表面に格子模様の印を入れて「圧延」と「延伸」を
それぞれ行なった場合、いずれにおいても、上記格子模
様はほぼ均等に広がるから、それらの変形挙動はいずれ
も同じである。そこで、本発明によれば、得られた微多
孔膜の強度は、圧延倍率／延伸倍率比に影響されること
なく、圧延倍率と延伸倍率との積、即ち、総延伸倍率の
みにて決定されるので、膜強度を高くするには、総延伸
倍率を大きくすればよい。

【００３１】しかし、「圧延」と「延伸」は、変形過
程、即ち、温度履歴と残留歪みの緩和時間が相違する。
そこで、残留歪みが大きく影響する熱収縮率は、「圧
延」と「延伸」とで異なり、圧延倍率／延伸倍率比を規
定することによって残留歪み量を緩和することが可能で
ある。即ち、「圧延」は変形速度が遅く、歪みを緩和さ
せながら変形（圧延）が進行しているのに対して、「延
伸」は、「圧延」に比べて、変形速度が遅く、歪みを残
したまま、変形（延伸）が進行する。このことは、延伸
速度が遅いものほど、熱収縮率が小さくなることと同様
である。従って、圧延倍率が高いものほど、換言すれ
ば、より薄い厚みまで圧延するほど、変形速度が遅くな
り、歪みを緩和させながら変形させることができ、熱収
縮率を低下させることが可能となる。要すれば、圧延倍
率を高くして、総延伸倍率を大きくすることによって、
高強度化と低熱収縮性とを同時に実現することができ
る。

【００３２】次いで、このように得られた延伸フィルム
を適宜の溶剤で洗浄して、フィルム中に残留する溶媒を
除去して、多孔質フィルムとする。この脱溶媒処理に用
いる溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン等の炭化水素、塩化メチレン、四塩化炭素等の塩素
化炭化水素、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテ
ル類等の易揮発性のものが好ましく用いられる。これら
の溶剤は、前記混練り物の調製に用いた溶媒に応じて適
宜に選ばれる。延伸フィルム中に残留する溶媒を除去す
るには、例えば、延伸フィルムを溶剤に浸漬すればよ
い。

【００３３】更に、本発明によれば、最終工程として、
得られた微多孔膜の熱収縮性を一層小さくするために、
加熱して、ヒートセット（熱固定）する。このヒートセ
ットは、通常、微多孔膜の収縮を防止するために、微多
孔膜の全周囲を固定して、加熱ロールに接触させたり、
又は乾燥機内に放置して行なうのが好ましく、その温度
は、通常、８０〜１４０℃の範囲であり、好ましくは、
８５〜１３５℃の範囲であり、その時間は、通常、１０
秒乃至１０分間の範囲である。本発明によれば、必要に
応じて、ヒートセットを２段で行なってもよい。

【００３４】このようにして、本発明によれば、厚み１
０〜６０μｍ、好ましくは、１５〜５０μｍ、突き刺し
強度が膜厚２５μｍ当り、７００ｇｆ以上、空孔率が３
０〜６０％であり、１０５℃で１時間加熱したときの熱
収縮率が面積変化率で１０％以下である微多孔膜を得る
ことができる。

【００３５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下において、用いた樹脂の融点や、得られた多孔
質フィルムの特性は、次のようにして評価した。

【００３６】融点（株）セイコー電子工業製示差走査熱量測定装置（ＤＳ
Ｃ−２００）を用いて、昇温速度１０℃／分にて測定
し、オンセット温度を融点とした。重量平均分子量ゲル浸透クロマトグラフ（ウォーターズ社製、ＧＰＣ−
１５０Ｃ）を用い、溶媒にｏ−ジクロロベンゼンを、ま
た、カラムとしてＳｈｏｄｅｘ−８０Ｍ（昭和電工
（株）製）を用いて温度１３５℃で測定した。データ処
理は、ＴＲＣ社製データ処理システムを用いて行なっ
た。分子量はポリスチレンを基準として算出した。微多孔膜の厚み１／１００００ｍｍシックネスゲージ及び微多孔膜の断
面の１万倍走査電子顕微鏡写真から測定した。

【００３７】突き刺し強度カトーテック（株）製圧縮試験機ＫＥＳ−Ｇ５を用い
て、突き刺し試験を行なった。得られた荷重変位曲線か
ら最大荷重を読み取り、突き刺し強度とした。針は、直
径0.７５ｍｍ、先端の曲率半径0.５ｍｍのものを用い、
２ｃｍ／秒の速度で行なった。空孔率フィルムの単位面積Ｓ当たりの重量Ｗ、平均厚みｔ及び
密度ｄから下式にて算出した。空孔率（％）＝（１−（１０⁴×Ｗ／Ｓ／ｔ／ｄ））×
１００

【００３８】熱収縮率微多孔膜を直径６ｃｍの円板状に打抜き、無張力の状態
で１０５℃のオーブン中に１時間放置した後、コンピュ
ータ及びスキャナを用いて加熱前後の画素数を測定し、
次式によって熱収縮率（面積変化率）を算出した。熱収縮率（％）＝（１−（加熱後の画素数／加熱前の画
素数））×１００

【００３９】以下において、超高分子量ポリエチレン樹
脂は、重量平均分子量２００万、融点１３４℃のものを
用い、溶媒には、流動パラフィン（凝固点−１５℃、４
０℃における動粘度５９ｃｓｔ）を用いた。

【００４０】実施例１超高分子量ポリエチレン樹脂１５重量部を流動パラフィ
ン８５重量部に加え、スラリーとし、これを二軸押出機
（シリンダー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）に２０ｋｇ／
時の割合で供給し、１６０℃の温度で加熱し、溶解させ
て、混練り物とし、これを二軸押出機先端のＴダイ（幅
１００ｍｍ、リップ厚み２０ｍｍ）から１６０℃で厚み
１０ｍｍのシートに押し出し、これを予め−１５℃に冷
却した金属板に挟み、冷却し、超高分子量ポリエチレン
樹脂を結晶化させて、ゲル状シートを得た。

【００４１】次いで、このゲル状シートを１２０℃の温
度で厚みが0.３ｍｍになるまでヒートプレスにて圧延
（圧延倍率２6.６倍）し、次いで、１２０℃の温度で縦
横2.３×2.３倍に同時二軸延伸（延伸倍率4.２１倍）し
た後、ヘプタンに浸漬して脱溶媒した。この後、得られ
た膜を１３４℃で２０分間、ヒートセットして、本発明
による微多孔膜を得た。この微多孔膜において、総延伸
倍率は１１２倍、圧延倍率／延伸倍率比は6.３２であ
る。この微多孔膜の空孔率、突き刺し強度及び熱収縮率
を表１に示す。

【００４２】実施例２実施例１において、ゲル状シートを厚み0.５ｍｍまで圧
延（圧延倍率１2.４倍）した後、縦横3.４×3.４倍に同
時二軸延伸（延伸倍率8.９５倍）した以外は、実施例１
と同様にして、本発明による微多孔膜を得た。この微多
孔膜において、総延伸倍率は１１１倍、圧延倍率／延伸
倍率比は1.３９である。この微多孔膜の空孔率、突き刺
し強度及び熱収縮率を表１に示す。

【００４３】比較例１実施例１において、ゲル状シートを厚み1.３ｍｍまで圧
延（圧延倍率6.２倍）した後、縦横4.８×4.８倍に同時
二軸延伸（延伸倍率１6.８倍）した以外は、実施例１と
同様にして、比較例による微多孔膜を得た。この微多孔
膜において、総延伸倍率は１０４倍、圧延倍率／延伸倍
率比は0.３７である。この微多孔膜の空孔率、突き刺し
強度及び熱収縮率を表１に示す。

【００４４】比較例２実施例１において、ゲル状シートを厚み2.５ｍｍまで圧
延（圧延倍率3.９倍）した後、縦横６×６倍に同時二軸
延伸（延伸倍率２5.６倍）した以外は、実施例１と同様
にして、比較例による微多孔膜を得た。この微多孔膜に
おいて、総延伸倍率は９9.８倍、圧延倍率／延伸倍率比
は0.１５である。この微多孔膜の空孔率、突き刺し強度
及び熱収縮率を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
超高分子量ポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹
脂を溶媒中で加熱、溶解させて、混練り物とし、これを
ゲル状シートに成形した後、圧延と延伸とを併用し、し
かも、総延伸倍率を面積倍率にて５０〜４００倍の範囲
とすることによって、ポリオレフィン樹脂に高度のミク
ロフィブリル構造をとらせて、高強度を達成し、併せ
て、圧延倍率／延伸倍率比を所定の範囲とすることによ
って、熱収縮率の小さい微多孔膜を得ることができる。

【００４７】このように、本発明による微多孔膜は、強
度にすぐれると共に、熱収縮率の小さいので、電池用セ
パレータとして好適に用いることができる。即ち、本発
明による微多孔膜を電池用セパレータとして用いた場
合、電池の内部温度が上昇しても、収縮率が小さいの
で、電極の内部短絡を防止することができ、電池の安全
性を高めることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 (72)発明者山本一成大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内 (72)発明者能見俊祐大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内Ｆターム(参考） 4F074 AA15 AA17 CB31 CB43 CC02X CC03X CC07X CC29Y CC32Z DA08 DA49 4J002 BB031 BB032 BB051 BB052 BB121 BB122 BB141 BB142 BB171 BB172 GD00 5H021 BB01 BB04 BB05 BB13 CC00 EE04 HH00 HH01 HH02 HH03 HH06 HH07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】超高分子量ポリオレフィン樹脂を含むポリ
オレフィン樹脂を溶媒中で加熱、溶解させて、混練り物
とし、これを厚み0.５〜２０ｍｍのゲル状シートに成形
した後、圧延し、二軸延伸し、脱溶媒処理する微多孔膜
の製造方法において、上記圧延倍率と延伸倍率との積で
定義される総延伸倍率を面積倍率にて５０〜４００倍の
範囲とすると共に、圧延倍率／延伸倍率比を１〜１５の
範囲とすることを特徴とする方法。
【請求項２】１００〜１２５℃の範囲の温度にてゲル状
シートを厚み0.１〜３ｍｍに圧延して、圧延フィルムと
し、これを上記と同じ範囲の温度にて二軸延伸して、延
伸フィルムとし、これを脱溶媒した後、得られたフィル
ムを８０〜１４０℃の範囲の温度にてヒートセットし
て、厚み１０〜６０μｍ、膜厚２５μｍ当たりの突き刺
し強度７００ｇｆ以上、空孔率３０〜６０％、１０５℃
で１時間加熱したときの熱収縮率が面積変化率にて１０
％以下である微多孔膜を得る請求項１に記載の方法。
【請求項３】重量平均分子量１×１０⁶以上の超高分子
量ポリオレフィン樹脂１重量％以上を含むポリオレフィ
ン樹脂１０〜３０重量％と溶媒７０〜９０重量％とを加
熱し、上記ポリオレフィン樹脂を上記溶媒中に溶解さ
せ、得られた溶液を１１５〜１８５℃の範囲の温度で混
練りし、次いで、得られた混練り物をシートに成形した
後、用いた溶媒の凝固点以下の温度まで冷却するか、又
は得られた混練り物を用いた溶媒の凝固点以下の温度ま
で冷却しながら、シートに成形して、ゲル状シートを得
る請求項１又は２に記載の方法。