JP2000275795A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
- Publication number
- JP2000275795A JP2000275795A JP11081558A JP8155899A JP2000275795A JP 2000275795 A JP2000275795 A JP 2000275795A JP 11081558 A JP11081558 A JP 11081558A JP 8155899 A JP8155899 A JP 8155899A JP 2000275795 A JP2000275795 A JP 2000275795A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- silver halide
- group
- sensitive
- sensitivity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 156
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 104
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims abstract description 89
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 72
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 32
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 23
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 14
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 151
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 51
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 51
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 47
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 47
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 47
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 47
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 47
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 28
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 26
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 24
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 15
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 14
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 9
- 238000011161 development Methods 0.000 description 9
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 9
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 9
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 101000633434 Arabidopsis thaliana Structural maintenance of chromosomes protein 1 Proteins 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 6
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000011160 research Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 4
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical group [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 2
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 2
- 101000767534 Arabidopsis thaliana Chorismate mutase 2 Proteins 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000986989 Naja kaouthia Acidic phospholipase A2 CM-II Proteins 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001016 Ostwald ripening Methods 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M chlorosilver;silver Chemical class [Ag].[Ag]Cl GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- GSQNTYWTOPLQOA-UHFFFAOYSA-M sodium;4-[(2-iodoacetyl)amino]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=C(NC(=O)CI)C=C1 GSQNTYWTOPLQOA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumyl-3-methylphenyl)-ethyl-(2-hydroxyethyl)azanium;sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N (4e)-4-(ethoxymethylidene)-2-phenyl-1,3-oxazol-5-one Chemical compound O1C(=O)C(=C/OCC)\N=C1C1=CC=CC=C1 SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N 0.000 description 1
- FUOSTELFLYZQCW-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazol-3-one Chemical compound OC=1C=CON=1 FUOSTELFLYZQCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSWIJIBCGPJTOW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-2-methylanilino)ethanol;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.OCCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1C GSWIJIBCGPJTOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSECPQCFCWVBKM-UHFFFAOYSA-N 2-iodoethanol Chemical compound OCCI QSECPQCFCWVBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 2-thiobarbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=S)N1 RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WFFZGYRTVIPBFN-UHFFFAOYSA-N 3h-indene-1,2-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)CC2=C1 WFFZGYRTVIPBFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150006989 NDEL1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- KZTASAUPEDXWMQ-UHFFFAOYSA-N azane;iron(3+) Chemical compound N.[Fe+3] KZTASAUPEDXWMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 150000002471 indium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- PGLTVOMIXTUURA-UHFFFAOYSA-N iodoacetamide Chemical compound NC(=O)CI PGLTVOMIXTUURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005186 naphthyloxy group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)O* 0.000 description 1
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001325 propanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- TUPZMLLDXCWVKH-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[4,3-b]pyridin-3-one Chemical compound C1=CN=C2C(=O)N=NC2=C1 TUPZMLLDXCWVKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- GGOZGYRTNQBSSA-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3-diol Chemical compound OC1=CC=CN=C1O GGOZGYRTNQBSSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 1
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 1
- 235000017709 saponins Nutrition 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007962 solid dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003475 thallium Chemical class 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000010981 turquoise Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、赤感光性層の感度を損なうことな
く、かつ、色再現性のよいカラー写真感光材料を提供す
るものである。 【解決手段】 支持体の一方の側に、それぞれ少なくと
も１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該赤感光性層が感度の異なる２
層以上からなり、該赤感光性層のうちの最高感度層の分
光感度極大波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分光
感度極大波長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、かつ、
該青感光性層において、４８０ｎｍでの感度が、分光感
度極大波長での最大感度の３５％以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
く、かつ、色再現性のよいカラー写真感光材料を提供す
るものである。 【解決手段】 支持体の一方の側に、それぞれ少なくと
も１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該赤感光性層が感度の異なる２
層以上からなり、該赤感光性層のうちの最高感度層の分
光感度極大波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分光
感度極大波長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、かつ、
該青感光性層において、４８０ｎｍでの感度が、分光感
度極大波長での最大感度の３５％以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、特に色再現性の改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。
ー写真感光材料に関し、特に色再現性の改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の高画質化は著しい。即ち、近年のカラー写真感光材料
にあっては、画質の３つの大きな要素である粒状性、鮮
鋭性、色再現性のいずれもがかなり高いレベルになって
いる。例えば、一般のカラー写真についても、ユーザー
が手にするカラープリントやスライド写真では、通常大
きな不満がないとも思われている。
の高画質化は著しい。即ち、近年のカラー写真感光材料
にあっては、画質の３つの大きな要素である粒状性、鮮
鋭性、色再現性のいずれもがかなり高いレベルになって
いる。例えば、一般のカラー写真についても、ユーザー
が手にするカラープリントやスライド写真では、通常大
きな不満がないとも思われている。
【０００３】しかしながら、上記３つの要素の中でも、
特に色再現性については、色純度こそ向上してきている
が、従来から写真では再現しにくいといわれていた色に
ついては、現在でもその状況はあまり変わっていない。
即ち、色相再現性には、まだ不充分な点が多い。例え
ば、６００ｎｍより長波の光を反射する紫や青紫などの
紫色系の色、あるいは青緑色や黄緑など緑色系の色は、
実物とは全く別の色に再現されてしまい、ユーザーを失
望させることがある。
特に色再現性については、色純度こそ向上してきている
が、従来から写真では再現しにくいといわれていた色に
ついては、現在でもその状況はあまり変わっていない。
即ち、色相再現性には、まだ不充分な点が多い。例え
ば、６００ｎｍより長波の光を反射する紫や青紫などの
紫色系の色、あるいは青緑色や黄緑など緑色系の色は、
実物とは全く別の色に再現されてしまい、ユーザーを失
望させることがある。
【０００４】色再現性にかかわる大きな因子として、分
光感度分布と層間効果（インターイメージ効果）があ
る。
光感度分布と層間効果（インターイメージ効果）があ
る。
【０００５】インターイメージ効果については、次のよ
うなことが知られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラ
ー写真感光材料において、カラー現像主薬の酸化体とカ
ップリングして現像抑制剤またはそのプレカーサーを形
成する化合物を添加することが知られており、このいわ
ゆるＤＩＲ化合物から放出される現像抑制剤により他の
発色層の現像を抑制することにより、インターイメージ
効果を生じて、色再現性の改良効果を生み出すことが知
られている。
うなことが知られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラ
ー写真感光材料において、カラー現像主薬の酸化体とカ
ップリングして現像抑制剤またはそのプレカーサーを形
成する化合物を添加することが知られており、このいわ
ゆるＤＩＲ化合物から放出される現像抑制剤により他の
発色層の現像を抑制することにより、インターイメージ
効果を生じて、色再現性の改良効果を生み出すことが知
られている。
【０００６】また、カラーネガフィルムにおいては、カ
ラードカプラーを不要な吸収を相殺する量より多く使用
することにより、インターイメージ効果と同様な効果を
与えることが可能である。
ラードカプラーを不要な吸収を相殺する量より多く使用
することにより、インターイメージ効果と同様な効果を
与えることが可能である。
【０００７】しかしながら、カラードカプラーを多用し
た場合には、フィルムの最低濃度が上昇するため、プリ
ント時の色・濃度の補正の判断が非常に困難になり、結
果的に、できあがるプリントの色の品質が劣ることがし
ばしば起こる。
た場合には、フィルムの最低濃度が上昇するため、プリ
ント時の色・濃度の補正の判断が非常に困難になり、結
果的に、できあがるプリントの色の品質が劣ることがし
ばしば起こる。
【０００８】ところで、これらの技術は、色再現性の中
でも、特に色純度の向上に寄与している。最近多用され
ている抑制基や、そのプレカーサーの移動度が大きい、
いわゆる拡散性ＤＩＲは、かかる色純度の向上に大きく
寄与している。しかしながら、インターイメージ効果
は、その方向性のコントロールが困難であり、色純度は
高くできるが、色相を変えてしまう欠点も有している
（インターイメージ効果の方向性のコントロールについ
ては、米国特許第４，７２５，５２９号等に記載があ
る）。
でも、特に色純度の向上に寄与している。最近多用され
ている抑制基や、そのプレカーサーの移動度が大きい、
いわゆる拡散性ＤＩＲは、かかる色純度の向上に大きく
寄与している。しかしながら、インターイメージ効果
は、その方向性のコントロールが困難であり、色純度は
高くできるが、色相を変えてしまう欠点も有している
（インターイメージ効果の方向性のコントロールについ
ては、米国特許第４，７２５，５２９号等に記載があ
る）。
【０００９】一方、分光感度分布については、米国特許
第３，６７２，８９８号に撮影時の光源の違いによる色
再現性の変動を軽減するための適切な分光感度分布につ
いてが開示されている。
第３，６７２，８９８号に撮影時の光源の違いによる色
再現性の変動を軽減するための適切な分光感度分布につ
いてが開示されている。
【００１０】しかし、これは前述の色相再現性の悪い色
を改良する手段にはなっていない。
を改良する手段にはなっていない。
【００１１】また、当業界で以前から知られているよう
に、赤感性層の分光感度分布を短波長シフトさせること
により、青紫、紫色等の色相再現は改良される。これ
は、特開昭５３−２０９２６号や特開昭５９−１３１９
３７号公報等で開示されているが、ここに記載されてい
る方法には、いくつかの欠点があった。そのひとつは、
本来目的とする紫色等の色相再現が不充分であることで
あり、他は、これらの技術手段では、同時に赤感性層の
感度低下をきたしてしまうということである。
に、赤感性層の分光感度分布を短波長シフトさせること
により、青紫、紫色等の色相再現は改良される。これ
は、特開昭５３−２０９２６号や特開昭５９−１３１９
３７号公報等で開示されているが、ここに記載されてい
る方法には、いくつかの欠点があった。そのひとつは、
本来目的とする紫色等の色相再現が不充分であることで
あり、他は、これらの技術手段では、同時に赤感性層の
感度低下をきたしてしまうということである。
【００１２】分光感度分布とインターイメージ効果を組
合わせた技術の開示もある特開昭６１−３４５４１号で
は、前述のカラーフィルムで色相再現が困難な色を改良
しようとの試みがなされており、ある程度の効果を得ら
れると思われる。その代表的なものとしては、従来の青
感性層，緑感性層，赤感性層の各々の重心波長からのイ
ンターイメージ効果だけでなく、各感色性層の重心波長
以外からインターイメージ効果を働かせるというもので
ある。
合わせた技術の開示もある特開昭６１−３４５４１号で
は、前述のカラーフィルムで色相再現が困難な色を改良
しようとの試みがなされており、ある程度の効果を得ら
れると思われる。その代表的なものとしては、従来の青
感性層，緑感性層，赤感性層の各々の重心波長からのイ
ンターイメージ効果だけでなく、各感色性層の重心波長
以外からインターイメージ効果を働かせるというもので
ある。
【００１３】この技術は、特定の色の色相再現性を改良
するにはある程度有効と思われるが、具体的には、イン
ターイメージ効果の発現のために、本来の青感性，緑感
性，及び赤感性感光層の他に、インターイメージ効果発
現層や、別種の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量
の増加、また生産のための工程数の増加等により、生産
コストが高いものとなってしまう欠点を有しており、ま
た、効果も充分とは言えなかった。
するにはある程度有効と思われるが、具体的には、イン
ターイメージ効果の発現のために、本来の青感性，緑感
性，及び赤感性感光層の他に、インターイメージ効果発
現層や、別種の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量
の増加、また生産のための工程数の増加等により、生産
コストが高いものとなってしまう欠点を有しており、ま
た、効果も充分とは言えなかった。
【００１４】又、特開昭６３−８５５４５号に、赤感光
性層のうちの最高感度層の分光感度波長を、該赤感光性
層の最低感度層の分光感度分布の平均感度波長よりも３
〜３０ｎｍ短波長にして、赤の陰影描写を改良する方法
について開示されているが、これは、本発明とは目的や
思想が異なるものであり、又この方法では赤感光性層の
減感を生じる。
性層のうちの最高感度層の分光感度波長を、該赤感光性
層の最低感度層の分光感度分布の平均感度波長よりも３
〜３０ｎｍ短波長にして、赤の陰影描写を改良する方法
について開示されているが、これは、本発明とは目的や
思想が異なるものであり、又この方法では赤感光性層の
減感を生じる。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な従
来の問題を解決せんとするもので、特に、赤感光性層の
感度を損なうことなく、かつ、色再現性のよいカラー写
真感光材料を提供するものである。
来の問題を解決せんとするもので、特に、赤感光性層の
感度を損なうことなく、かつ、色再現性のよいカラー写
真感光材料を提供するものである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、以下の構成で、本発明の目的が達せられる事を
見いだした。即ち、 １．支持体の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の赤
感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感光性層から
なる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該赤感光性層が感度の異なる２層以上から
なり、該赤感光性層のうちの最高感度層の分光感度極大
波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分光感度極大波
長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、かつ、該青感光性
層において、４８０ｎｍでの感度が、分光感度極大波長
での最大感度の３５％以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
た結果、以下の構成で、本発明の目的が達せられる事を
見いだした。即ち、 １．支持体の一方の側に、それぞれ少なくとも１層の赤
感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感光性層から
なる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該赤感光性層が感度の異なる２層以上から
なり、該赤感光性層のうちの最高感度層の分光感度極大
波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分光感度極大波
長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、かつ、該青感光性
層において、４８０ｎｍでの感度が、分光感度極大波長
での最大感度の３５％以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１７】２．支持体の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該赤感光性層が感度の異なる
２層以上からなり、該赤感光性層のうちの最高感度層の
分光感度極大波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分
光感度極大波長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、か
つ、該緑感光性層において、５００ｎｍでの感度が、分
光感度極大波長での最大感度の４０％以上であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該赤感光性層が感度の異なる
２層以上からなり、該赤感光性層のうちの最高感度層の
分光感度極大波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分
光感度極大波長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、か
つ、該緑感光性層において、５００ｎｍでの感度が、分
光感度極大波長での最大感度の４０％以上であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１８】３．支持体の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該赤感光性層が感度の異なる
２層以上からなり、該赤感光性層のうちの最高感度層の
分光感度極大波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分
光感度極大波長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、か
つ、該非感光性層のうちの少なくとも１層中に、染料が
固体微粒子分散体として添加されていることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非
感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該赤感光性層が感度の異なる
２層以上からなり、該赤感光性層のうちの最高感度層の
分光感度極大波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分
光感度極大波長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、か
つ、該非感光性層のうちの少なくとも１層中に、染料が
固体微粒子分散体として添加されていることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１９】４．赤感光性層の少なくとも１層中に、全
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、ア
スペクト比５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有
することを特徴とする前記１、２又は３に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、ア
スペクト比５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有
することを特徴とする前記１、２又は３に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【００２０】５．緑感光性層の少なくとも１層中に、全
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、ア
スペクト比５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有
することを特徴とする前記１、２又は３に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、ア
スペクト比５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有
することを特徴とする前記１、２又は３に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【００２１】６．青感光性層の少なくとも１層中に、全
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、ア
スペクト比５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有
することを特徴とする前記１、２又は３に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
ハロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であ
り、該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、ア
スペクト比５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有
することを特徴とする前記１、２又は３に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【００２２】７．赤感光性層、緑感光性層又は青感光性
層に含まれるハロゲン化銀粒子が、水中において固体微
粒子分散された増感色素を添加して色増感されたハロゲ
ン化銀粒子であることを特徴とする前記１〜６のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
層に含まれるハロゲン化銀粒子が、水中において固体微
粒子分散された増感色素を添加して色増感されたハロゲ
ン化銀粒子であることを特徴とする前記１〜６のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２３】以下、本発明を詳細に説明する。
【００２４】本発明においては、各感光波長域の分光感
度を上記の様に調整し、色再現の向上を図るものであ
る。赤感光性層の高感度層と、低、中感度層の分光感度
極大をずらし、高感度層をより長波に感光させることで
明るい色の場合の純度をあげ、中間色については忠実な
色相再現ができるようにしたものである。高感度層と
中、低感度層の感光極大波長差が１０ｎｍ以上離れるこ
とで効果が生ずる。余り離れすぎると、明度の高い色と
中低明度の色との色相の乖離が生じ好ましくない。この
値はおおよそ４０ｎｍ以下が好ましい。又、同時に上記
のように青感光性層の長波端をきり、その分緑感光性層
の短波側を増感し、この領域での色相の再現性を改善す
る。青感光性層の４８０ｎｍにおける分光感度が青感光
性層の分光感度極大の３５％以下であることが必要であ
るが、この値が余りに小さすぎると色相の再現が劣化す
るので少なくとも５％以上に設定するのが好ましい。緑
感光性層において５００ｎｍでの分光感度を分光感度極
大の５０％以上に設定されるが、これも大きすぎると色
再現性が劣化するので、８０％以下の値が好ましい。
度を上記の様に調整し、色再現の向上を図るものであ
る。赤感光性層の高感度層と、低、中感度層の分光感度
極大をずらし、高感度層をより長波に感光させることで
明るい色の場合の純度をあげ、中間色については忠実な
色相再現ができるようにしたものである。高感度層と
中、低感度層の感光極大波長差が１０ｎｍ以上離れるこ
とで効果が生ずる。余り離れすぎると、明度の高い色と
中低明度の色との色相の乖離が生じ好ましくない。この
値はおおよそ４０ｎｍ以下が好ましい。又、同時に上記
のように青感光性層の長波端をきり、その分緑感光性層
の短波側を増感し、この領域での色相の再現性を改善す
る。青感光性層の４８０ｎｍにおける分光感度が青感光
性層の分光感度極大の３５％以下であることが必要であ
るが、この値が余りに小さすぎると色相の再現が劣化す
るので少なくとも５％以上に設定するのが好ましい。緑
感光性層において５００ｎｍでの分光感度を分光感度極
大の５０％以上に設定されるが、これも大きすぎると色
再現性が劣化するので、８０％以下の値が好ましい。
【００２５】本発明において、青感光性層、緑感光性層
及び赤感光性層の分光感度分布を本発明の構成にするの
には、分光増感色素の種類、量を適宜、調整し用いるこ
とによって、かかる分光感度分布を得ることが出来る。
各感光層で使用される分光増感色素は限定されるもので
はないが、良好な結果は例えば、以下に示すような分光
増感色素の組み合わせによって得ることが出来る。
及び赤感光性層の分光感度分布を本発明の構成にするの
には、分光増感色素の種類、量を適宜、調整し用いるこ
とによって、かかる分光感度分布を得ることが出来る。
各感光層で使用される分光増感色素は限定されるもので
はないが、良好な結果は例えば、以下に示すような分光
増感色素の組み合わせによって得ることが出来る。
【００２６】以下に本発明の感光材料の青感光性層に用
いられる増感色素の具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。
いられる増感色素の具体例を示すが、これらに限定され
るものではない。
【００２７】
【化１】
【００２８】
【化２】
【００２９】
【化３】
【００３０】
【化４】
【００３１】以下に本発明の感光材料の緑感光性層に用
いられる色素の具体例を示す。しかしながらこれらのみ
に限定されるものではない。
いられる色素の具体例を示す。しかしながらこれらのみ
に限定されるものではない。
【００３２】
【化５】
【００３３】
【化６】
【００３４】
【化７】
【００３５】
【化８】
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】
【化１１】
【００３９】
【化１２】
【００４０】以下に本発明の感光材料の赤感光性層に用
いられる増感色素の具体例を示す。赤感光層について分
光感度を上記のように調整するには、下記（III−１）
〜（III−４７）の増感色素の中の少なくとも１種と、
下記（IV−１）〜（IV−１３）の増感色素のうちの少な
くとも１種とを組み合わせて分光増感することにより達
成するのが好ましいが、これらに限定されるものではな
い。
いられる増感色素の具体例を示す。赤感光層について分
光感度を上記のように調整するには、下記（III−１）
〜（III−４７）の増感色素の中の少なくとも１種と、
下記（IV−１）〜（IV−１３）の増感色素のうちの少な
くとも１種とを組み合わせて分光増感することにより達
成するのが好ましいが、これらに限定されるものではな
い。
【００４１】
【化１３】
【００４２】
【化１４】
【００４３】
【化１５】
【００４４】
【化１６】
【００４５】
【化１７】
【００４６】
【化１８】
【００４７】
【化１９】
【００４８】
【化２０】
【００４９】
【化２１】
【００５０】
【化２２】
【００５１】
【化２３】
【００５２】
【化２４】
【００５３】
【化２５】
【００５４】
【化２６】
【００５５】
【化２７】
【００５６】
【化２８】
【００５７】
【化２９】
【００５８】本発明においては、又鮮鋭性向上のために
染料が用いられる。これら鮮鋭性向上のための染料と組
み合わされたとき本発明は画質を更に向上させることが
できる。含有される染料は任意であるが、これらの染料
は適当な有機溶媒に溶解して親水性コロイド液に添加す
ることも可能であるが、望ましい方法としては、先ず固
体微粒子状分散物を製造し、これを写真構成層に添加し
固体微粒子分散体として感光材料中の写真構成層に添加
する方法である。染料を固体微粒子分散体として添加す
るこれらの方法は例えば特開昭５２−９２７１６号、同
５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６
３−１９７９４３号、平３−１８２７４３号、世界特許
ＷＯ８８／０４７９４号等に記載された方法を用いるこ
とができる。具体的には、染料を水中において界面活性
剤を使用して例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、
サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクイ
ンペラーミル等の微分散機を用いて固体微粒子状分散物
を製造し、調製することができる。また、染料を弱アル
カリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下げて弱酸性とする
ことによって微粒子状固体を析出させる方法や染料の弱
アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐＨを調整しながら
同時に混合して固体微粒子状分散物を作製する方法によ
って染料の分散物を得ることができる。これらの方法を
用い染料が固体微粒子分散体として添加されていること
が好ましい。
染料が用いられる。これら鮮鋭性向上のための染料と組
み合わされたとき本発明は画質を更に向上させることが
できる。含有される染料は任意であるが、これらの染料
は適当な有機溶媒に溶解して親水性コロイド液に添加す
ることも可能であるが、望ましい方法としては、先ず固
体微粒子状分散物を製造し、これを写真構成層に添加し
固体微粒子分散体として感光材料中の写真構成層に添加
する方法である。染料を固体微粒子分散体として添加す
るこれらの方法は例えば特開昭５２−９２７１６号、同
５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６
３−１９７９４３号、平３−１８２７４３号、世界特許
ＷＯ８８／０４７９４号等に記載された方法を用いるこ
とができる。具体的には、染料を水中において界面活性
剤を使用して例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、
サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクイ
ンペラーミル等の微分散機を用いて固体微粒子状分散物
を製造し、調製することができる。また、染料を弱アル
カリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下げて弱酸性とする
ことによって微粒子状固体を析出させる方法や染料の弱
アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐＨを調整しながら
同時に混合して固体微粒子状分散物を作製する方法によ
って染料の分散物を得ることができる。これらの方法を
用い染料が固体微粒子分散体として添加されていること
が好ましい。
【００５９】この目的に使用される化合物としては下記
一般式（１）で表される化合物が好ましい。
一般式（１）で表される化合物が好ましい。
【００６０】
【化３０】
【００６１】式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ1、Ｌ2及びＬ
3はメチン基を表し、ｎは０、１又は２を表し、Ｘは酸
素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ1及びＲ2は
水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4はアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及び複素
環基を表す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ同じでも異なってい
てもよく別の置換基によってさらに置換されていても、
互いに結合して環を形成してもよい。
3はメチン基を表し、ｎは０、１又は２を表し、Ｘは酸
素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ1及びＲ2は
水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4はアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及び複素
環基を表す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ同じでも異なってい
てもよく別の置換基によってさらに置換されていても、
互いに結合して環を形成してもよい。
【００６２】一般式（１）で表される化合物について説
明する。
明する。
【００６３】前記一般式（１）において、Ａで表される
酸性核としては、好ましくは２−ピラゾリン−５−オ
ン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、
イソオキサゾロン、インダンジオン、ヒドロキシピリド
ン、ピラゾロピリドン等が挙げられ、より好ましくは２
−ピラゾリン−５−オンである。
酸性核としては、好ましくは２−ピラゾリン−５−オ
ン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、
イソオキサゾロン、インダンジオン、ヒドロキシピリド
ン、ピラゾロピリドン等が挙げられ、より好ましくは２
−ピラゾリン−５−オンである。
【００６４】一般式（１）において、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3
で表されるメチン基としては、置換基を有するものを含
み、該置換基としては例えば炭素原子数１〜６のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、トリル基、４−ヒドロキ
シフェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリ
ル基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボ
キシフェニルカルバモイル基等）が挙げられる。
で表されるメチン基としては、置換基を有するものを含
み、該置換基としては例えば炭素原子数１〜６のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、トリル基、４−ヒドロキ
シフェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリ
ル基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボ
キシフェニルカルバモイル基等）が挙げられる。
【００６５】一般式（１）において、Ｘで表される原子
は酸素原子、硫黄原子、セレン原子であり、好ましくは
酸素原子、硫黄原子であり、とくに好ましくは酸素原子
である。
は酸素原子、硫黄原子、セレン原子であり、好ましくは
酸素原子、硫黄原子であり、とくに好ましくは酸素原子
である。
【００６６】一般式（１）において、Ｒ1又はＲ2で表さ
れる置換基は水素原子又はアルキル基であり、好ましく
は炭素数１〜８のアルキル基であって、例えばメチル
基、エチル基、ヘキシル基、ｔ−オクチル基などが挙げ
られる。またＲ1とＲ2は同一でも異なっていてもよい
し、別の置換基によって更に置換されていても、互いに
結合して環を形成してもよい。
れる置換基は水素原子又はアルキル基であり、好ましく
は炭素数１〜８のアルキル基であって、例えばメチル
基、エチル基、ヘキシル基、ｔ−オクチル基などが挙げ
られる。またＲ1とＲ2は同一でも異なっていてもよい
し、別の置換基によって更に置換されていても、互いに
結合して環を形成してもよい。
【００６７】一般式（１）において、Ｒ3，Ｒ4で表され
るアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、更に
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原
子、ヨウ素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリーリ
オキシ基（例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基
等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニ
ル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル基、ナフチルオキシカルボニル基等、アルケニル基
（例えばビニル基）、アルキニル基（例えば、プロパギ
ル基等）、複素環基（例えば、２−ピリジル基、３−ピ
リジル基、４−ピリジル基、モルホリル基、ピペリジル
基、ピペラジル基、フリル基等）、アミノ基（例えば、
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、アニリノ基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホ
ニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニルアミノ基、フェ
ニルスルホニルアミノ基等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基、プロパノイル基、オクタノイル
基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メタンスルホニルカルバモイル基、Ｎ−アセ
チルカルバモイル基等）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、
スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジメチルスルファモイル基、モルフォリノスルホニル
基、Ｎ−エチルスルファモイル基等）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、トリフルオロアセトアミド
基、ベンズアミド基、チエノカルボニルアミノ基、ベン
ゼンスルフォンアミド基等）、ヒドロキシ基、シアノ
基、スルホ基、カルボキシ基等によって置換されていて
も良い。
るアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ド
デシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、更に
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原
子、ヨウ素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリーリ
オキシ基（例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基
等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニ
ル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル基、ナフチルオキシカルボニル基等、アルケニル基
（例えばビニル基）、アルキニル基（例えば、プロパギ
ル基等）、複素環基（例えば、２−ピリジル基、３−ピ
リジル基、４−ピリジル基、モルホリル基、ピペリジル
基、ピペラジル基、フリル基等）、アミノ基（例えば、
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、アニリノ基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホ
ニルアミノ基、ｎ−オクチルスルホニルアミノ基、フェ
ニルスルホニルアミノ基等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基、プロパノイル基、オクタノイル
基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メタンスルホニルカルバモイル基、Ｎ−アセ
チルカルバモイル基等）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、
スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジメチルスルファモイル基、モルフォリノスルホニル
基、Ｎ−エチルスルファモイル基等）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、トリフルオロアセトアミド
基、ベンズアミド基、チエノカルボニルアミノ基、ベン
ゼンスルフォンアミド基等）、ヒドロキシ基、シアノ
基、スルホ基、カルボキシ基等によって置換されていて
も良い。
【００６８】Ｒ3，Ｒ4で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基等が挙げられる。これらの基は、
Ｒ3，Ｒ4で表されるアルキル基、及びアルキル基の置換
基として示した基と同様な基によって置換することがで
きる。
は、例えば、ビニル基等が挙げられる。これらの基は、
Ｒ3，Ｒ4で表されるアルキル基、及びアルキル基の置換
基として示した基と同様な基によって置換することがで
きる。
【００６９】Ｒ3，Ｒ4で表されるアルキニル基として
は、例えば、プロパギル基等が挙げられる。これらの基
は、Ｒ3，Ｒ4で表されるアルキル基、及びアルキル基の
置換基として示した基と同様な基によって置換すること
ができる。
は、例えば、プロパギル基等が挙げられる。これらの基
は、Ｒ3，Ｒ4で表されるアルキル基、及びアルキル基の
置換基として示した基と同様な基によって置換すること
ができる。
【００７０】Ｒ3，Ｒ4で表されるアリール基としては、
例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これ
らの基はＲ3，Ｒ4で表されるアルキル基、及びアルキル
基の置換基として示した基と同様な基によって置換する
ことができる。
例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これ
らの基はＲ3，Ｒ4で表されるアルキル基、及びアルキル
基の置換基として示した基と同様な基によって置換する
ことができる。
【００７１】Ｒ3，Ｒ4で表される複素環基としては、例
えば、ピリジル基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリ
ジル基、４−ピリジル基等）、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロ
リル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル
基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、
テトラゾリル基等が挙げられる。これらの基は、Ｒ3，
Ｒ4で表されるアルキル基、及びアルキル基の置換基と
して示した基と同様な基によって置換することができ
る。
えば、ピリジル基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリ
ジル基、４−ピリジル基等）、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロ
リル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル
基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、
テトラゾリル基等が挙げられる。これらの基は、Ｒ3，
Ｒ4で表されるアルキル基、及びアルキル基の置換基と
して示した基と同様な基によって置換することができ
る。
【００７２】Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていても良
い。
い。
【００７３】一般式（１）におけるＡが前記一般式
（４）で表される２−ピラゾリデン−５−オンにおい
て、Ｒ7及びＲ8で表される１価の有機基としてはアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、トリル基、４−カルボキ
シフェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリ
ル基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボ
キシフェニルカルバモイル基等）等が挙げられ、好まし
くは４−アルキルスルホンアミドフェニル基、４−カル
ボキシフェニル基が挙げられる。Ｒ7及びＲ8は同一でも
異なっていてもよい。
（４）で表される２−ピラゾリデン−５−オンにおい
て、Ｒ7及びＲ8で表される１価の有機基としてはアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、トリル基、４−カルボキ
シフェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリ
ル基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボ
キシフェニルカルバモイル基等）等が挙げられ、好まし
くは４−アルキルスルホンアミドフェニル基、４−カル
ボキシフェニル基が挙げられる。Ｒ7及びＲ8は同一でも
異なっていてもよい。
【００７４】以下に、一般式（１）で表される化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【００７５】
【化３１】
【００７６】
【化３２】
【００７７】
【化３３】
【００７８】
【化３４】
【００７９】
【化３５】
【００８０】
【化３６】
【００８１】
【化３７】
【００８２】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、例えば特開昭５２−９２７１６号、同５５−１２０
０３０号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３
５１号、同５６−１２６３９号、同６３−１９７９４３
号、特開平２−１８３８号、同平２−１８３９号、世界
特許８８／０４７９４号、米国特許４，８６１，７００
号、同４，９５０，５８６号、欧州特許４８９，９７３
号等に記載された合成法を利用して容易に製造すること
ができる。
は、例えば特開昭５２−９２７１６号、同５５−１２０
０３０号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３
５１号、同５６−１２６３９号、同６３−１９７９４３
号、特開平２−１８３８号、同平２−１８３９号、世界
特許８８／０４７９４号、米国特許４，８６１，７００
号、同４，９５０，５８６号、欧州特許４８９，９７３
号等に記載された合成法を利用して容易に製造すること
ができる。
【００８３】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、前述したように、適当な有機溶媒に溶解して親水性
コロイド液に添加することも可能であるが、望ましい方
法としては固体微粒子分散体として添加することであ
る。固体微粒子状分散物を製造する方法としては、特開
昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５
５−１５５３５１号、同６３−１９７９４３号、平３−
１８２７４３号、世界特許ＷＯ８８／０４７９４号等に
記載された方法を用いることができる。具体的には、界
面活性剤を使用して例えばボールミル、振動ミル、遊星
ミル、サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、ディ
スクインペラーミル等の微分散機を用いて調製すること
ができる。また、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解した
後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによって微粒子状固
体を析出させる方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸性
水溶液を、ｐＨを調整しながら同時に混合して微粒子状
固体を作製する方法によって染料の分散物を得ることが
できる。染料は単独で用いてもよく、また、２種以上を
混合して用いてもよい。２種以上を混合して用いる場合
には、それぞれ単独に分散した後混合してもよく、ま
た、同時に分散することもできる。
は、前述したように、適当な有機溶媒に溶解して親水性
コロイド液に添加することも可能であるが、望ましい方
法としては固体微粒子分散体として添加することであ
る。固体微粒子状分散物を製造する方法としては、特開
昭５２−９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５
５−１５５３５１号、同６３−１９７９４３号、平３−
１８２７４３号、世界特許ＷＯ８８／０４７９４号等に
記載された方法を用いることができる。具体的には、界
面活性剤を使用して例えばボールミル、振動ミル、遊星
ミル、サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、ディ
スクインペラーミル等の微分散機を用いて調製すること
ができる。また、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解した
後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによって微粒子状固
体を析出させる方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸性
水溶液を、ｐＨを調整しながら同時に混合して微粒子状
固体を作製する方法によって染料の分散物を得ることが
できる。染料は単独で用いてもよく、また、２種以上を
混合して用いてもよい。２種以上を混合して用いる場合
には、それぞれ単独に分散した後混合してもよく、ま
た、同時に分散することもできる。
【００８４】固体微粒子状に分散された化合物は、平均
粒子径が１μｍ以下となるように分散することが好まし
く、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．３μｍであり、
特に好ましくは０．１０μｍ〜０．２５μｍである。平
均粒子径が０．０１μｍ未満になると分散液の保存安定
性が悪くなり、０．３μｍを越えると残色およびカブリ
の増加がおこる。また、粒子サイズ分布の変動係数とし
ては、５０％以下であることが好ましく、更に好ましく
は４０％以下であり、特に好ましくは３０％以下となる
固体微粒子分散物である。ここで、粒子サイズ分布の変
動係数は、下記の式で表される値である。
粒子径が１μｍ以下となるように分散することが好まし
く、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．３μｍであり、
特に好ましくは０．１０μｍ〜０．２５μｍである。平
均粒子径が０．０１μｍ未満になると分散液の保存安定
性が悪くなり、０．３μｍを越えると残色およびカブリ
の増加がおこる。また、粒子サイズ分布の変動係数とし
ては、５０％以下であることが好ましく、更に好ましく
は４０％以下であり、特に好ましくは３０％以下となる
固体微粒子分散物である。ここで、粒子サイズ分布の変
動係数は、下記の式で表される値である。
【００８５】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明の一般式（１）で表される化合物の固体微粒子状
分散物を製造する際に界面活性剤を使用してもよく、界
面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤のい
ずれでも使用できるが、好ましくは、例えばアルキルス
ルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ス
ルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−ア
ルキルタウリン類などのアニオン性界面活性剤及び例え
ばサポニン、アルキレンオキサイド誘導体、糖のアルキ
ルエステル類などのノニオン界面活性剤である。界面活
性剤の添加位置は、分散前、分散中或いは分散後の任意
の位置でよいが、好ましくは本発明の化合物の分散開始
前に添加するのがよい。また、必要によっては分散終了
後に更に本発明の化合物分散液に添加してもよい。これ
らアニオン性活性剤及び／又はノニオン性活性剤は、そ
れぞれ単独で使用してもよく、またそれぞれ２種以上を
組合わせてもよく、更に両者の活性剤を組合わせて用い
てもよい。アニオン性活性剤及び／又はノニオン性活性
剤の使用量は、活性剤の種類或いは上記化合物の分散液
条件などによって一様ではないが、通常、該化合物１ｇ
当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましくは０．５
〜１０００ｍｇでよく、更に好ましくは１〜５００ｍｇ
でよい。染料の分散液での濃度としては、０．０１〜２
０重量％となるように使用され、好ましくは０．１〜１
５重量％である。
分散物を製造する際に界面活性剤を使用してもよく、界
面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤のい
ずれでも使用できるが、好ましくは、例えばアルキルス
ルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ス
ルホ琥珀酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ−アシル−Ｎ−ア
ルキルタウリン類などのアニオン性界面活性剤及び例え
ばサポニン、アルキレンオキサイド誘導体、糖のアルキ
ルエステル類などのノニオン界面活性剤である。界面活
性剤の添加位置は、分散前、分散中或いは分散後の任意
の位置でよいが、好ましくは本発明の化合物の分散開始
前に添加するのがよい。また、必要によっては分散終了
後に更に本発明の化合物分散液に添加してもよい。これ
らアニオン性活性剤及び／又はノニオン性活性剤は、そ
れぞれ単独で使用してもよく、またそれぞれ２種以上を
組合わせてもよく、更に両者の活性剤を組合わせて用い
てもよい。アニオン性活性剤及び／又はノニオン性活性
剤の使用量は、活性剤の種類或いは上記化合物の分散液
条件などによって一様ではないが、通常、該化合物１ｇ
当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましくは０．５
〜１０００ｍｇでよく、更に好ましくは１〜５００ｍｇ
でよい。染料の分散液での濃度としては、０．０１〜２
０重量％となるように使用され、好ましくは０．１〜１
５重量％である。
【００８６】本発明の一般式（１）で表される化合物の
分散物は、分散開始前又は分散終了後に、写真構成層の
バインダーとして用いられる親水性コロイドを添加する
ことができる。親水性コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、その他にも例えばフェニルカル
バミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、ゼラチンと重合可能なエチレン
基を持つモノマーとのグラフトポリマー、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステルなどのセルロース誘導体、ポリビニル
アルコール、部分酸化されたポリビニルアセテート、ポ
リアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリメタクリル酸
などの合成親水性ポリマー、寒天、アラビアゴム、アル
ギン酸、アルブミン、カゼインなどを用いることができ
る。これらは、２種以上組合わせて使用してもよい。
分散物は、分散開始前又は分散終了後に、写真構成層の
バインダーとして用いられる親水性コロイドを添加する
ことができる。親水性コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、その他にも例えばフェニルカル
バミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、ゼラチンと重合可能なエチレン
基を持つモノマーとのグラフトポリマー、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステルなどのセルロース誘導体、ポリビニル
アルコール、部分酸化されたポリビニルアセテート、ポ
リアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリメタクリル酸
などの合成親水性ポリマー、寒天、アラビアゴム、アル
ギン酸、アルブミン、カゼインなどを用いることができ
る。これらは、２種以上組合わせて使用してもよい。
【００８７】本発明の一般式（１）で表される化合物の
分散物は、写真感光材料を構成する層のうち感光性乳剤
層にも、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの非
感光性親水性コロイド層にも用いることができる。該化
合物の好ましい使用量は、染料の種類、写真感光材料の
特性などにより一様ではないが、写真感光材料中に目的
に応じて光学濃度が０．０５〜３．０になるように使用
され、写真感光材料１ｍ2当たり１ｍｇ〜１０００ｍｇ
であり、更に好ましくは３ｍｇ〜５００ｍｇであり、特
に好ましくは５ｍｇ〜１００ｍｇである。
分散物は、写真感光材料を構成する層のうち感光性乳剤
層にも、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの非
感光性親水性コロイド層にも用いることができる。該化
合物の好ましい使用量は、染料の種類、写真感光材料の
特性などにより一様ではないが、写真感光材料中に目的
に応じて光学濃度が０．０５〜３．０になるように使用
され、写真感光材料１ｍ2当たり１ｍｇ〜１０００ｍｇ
であり、更に好ましくは３ｍｇ〜５００ｍｇであり、特
に好ましくは５ｍｇ〜１００ｍｇである。
【００８８】本発明の写真感光材料において、本発明の
一般式（１）で表される化合物の固体微粒子分散物は少
なくとも１層の感光性親水性コロイド層又は非感光性親
水性コロイド層に含有していればよい。親水性コロイド
としてはゼラチンが好ましく、その塗布量としては、好
ましくは０．０１ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2であり、更に
好ましくは０．１ｇ／ｍ2〜１．７ｇ／ｍ2であり、特に
好ましくは０．２ｇ／ｍ2〜１．４ｇ／ｍ2である。
一般式（１）で表される化合物の固体微粒子分散物は少
なくとも１層の感光性親水性コロイド層又は非感光性親
水性コロイド層に含有していればよい。親水性コロイド
としてはゼラチンが好ましく、その塗布量としては、好
ましくは０．０１ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2であり、更に
好ましくは０．１ｇ／ｍ2〜１．７ｇ／ｍ2であり、特に
好ましくは０．２ｇ／ｍ2〜１．４ｇ／ｍ2である。
【００８９】本発明のカラー写真感光材料に含有される
ハロゲン化銀粒子は沃臭化銀、沃塩化銀若しくは沃塩臭
化銀であり、好ましくは２モル％以上、２５モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀若しくは沃塩臭化銀である。
ハロゲン化銀粒子は沃臭化銀、沃塩化銀若しくは沃塩臭
化銀であり、好ましくは２モル％以上、２５モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀若しくは沃塩臭化銀である。
【００９０】上記ハロゲン化銀は立方体、八面体、十四
面体などの規則的な結晶を有するもの、球状、板状など
不規則な形状を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有
するもの、或いはそれらの複合系のハロゲン化銀粒子を
用いてもよい。
面体などの規則的な結晶を有するもの、球状、板状など
不規則な形状を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有
するもの、或いはそれらの複合系のハロゲン化銀粒子を
用いてもよい。
【００９１】ハロゲン化銀の粒径は特に制限はなく、多
分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが好ましいのは単分散
乳剤である。特に本発明のハロゲン化銀乳剤には平板状
ハロゲン化銀粒子が含まれていることが好ましい。
分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが好ましいのは単分散
乳剤である。特に本発明のハロゲン化銀乳剤には平板状
ハロゲン化銀粒子が含まれていることが好ましい。
【００９２】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれる平板
状ハロゲン化銀粒子は、結晶学的には双晶に分類され
る。
状ハロゲン化銀粒子は、結晶学的には双晶に分類され
る。
【００９３】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィッシ
ェコレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）第９９巻、ｐ１００，同
第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィッシ
ェコレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）第９９巻、ｐ１００，同
第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。
【００９４】本発明の平板粒子は、主平面に平行な双晶
面を２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡により観察
することができる。具体的な方法は次の通りである。ま
ず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平面が平
行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試
料を作製する。これをダイヤモンド・カッターを用いて
切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。この切片
を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面の存在
を確認することができる。
面を２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡により観察
することができる。具体的な方法は次の通りである。ま
ず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平面が平
行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試
料を作製する。これをダイヤモンド・カッターを用いて
切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。この切片
を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面の存在
を確認することができる。
【００９５】本発明の平板粒子における２枚の双晶面間
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
より得られる。
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
より得られる。
【００９６】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を狭くすることができる。
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を狭くすることができる。
【００９７】過飽和因子に関しての詳細は、例えば特開
昭６３−９２９２４号、特開平１−２１３６３７号等に
記載されている。
昭６３−９２９２４号、特開平１−２１３６３７号等に
記載されている。
【００９８】本発明において、双晶面間距離の平均は
０．０１μｍ〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましく
は０．０１３μｍ〜０．０２５μｍである。
０．０１μｍ〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましく
は０．０１３μｍ〜０．０２５μｍである。
【００９９】本発明の平板粒子の厚さは、前述の透過型
電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれ
ぞれの粒子について厚さを求め、加算平均することによ
り得られる。平板粒子の厚さは０．０５μｍ〜１．５μ
ｍが好ましく、更に好ましくは０．０７μｍ〜０．５０
μｍである。
電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれ
ぞれの粒子について厚さを求め、加算平均することによ
り得られる。平板粒子の厚さは０．０５μｍ〜１．５μ
ｍが好ましく、更に好ましくは０．０７μｍ〜０．５０
μｍである。
【０１００】本発明の平板粒子は、全ハロゲン化銀粒子
の変動係数（後述する変動係数）が２０％以下であり、
該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペ
クト比（粒径／粒子厚さ）が５以上の平板粒子であり
が、好ましくは全投影面積の６０％以上がアスペクト比
７以上の平板粒子であり、更に好ましくは全投影面積の
７０％以上がアスペクト比９以上の平板粒子である。
の変動係数（後述する変動係数）が２０％以下であり、
該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペ
クト比（粒径／粒子厚さ）が５以上の平板粒子であり
が、好ましくは全投影面積の６０％以上がアスペクト比
７以上の平板粒子であり、更に好ましくは全投影面積の
７０％以上がアスペクト比９以上の平板粒子である。
【０１０１】本発明の平板粒子の粒径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１
〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．
０μｍである。
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１
〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．
０μｍである。
【０１０２】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径または投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
こととする）。
倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径または投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
こととする）。
【０１０３】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大となる
ときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数字
は４捨５入する）。
粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大となる
ときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数字
は４捨５入する）。
【０１０４】本発明の平板粒子は、単分散のハロゲン化
銀乳剤である。ここで単分散のハロゲン化銀乳剤として
は、平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれ
るハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０
％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以
上、更に好ましくは８０％以上である。
銀乳剤である。ここで単分散のハロゲン化銀乳剤として
は、平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれ
るハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０
％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以
上、更に好ましくは８０％以上である。
【０１０５】本発明の高度の単分散乳剤は、 （標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径の変動係数
（％） によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
あり、更に好ましくは１６％以下のものである。ここに
平均粒径および標準偏差は、上記定義した粒径ｒｉから
求めるものとする。
（％） によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
あり、更に好ましくは１６％以下のものである。ここに
平均粒径および標準偏差は、上記定義した粒径ｒｉから
求めるものとする。
【０１０６】本発明の平板粒子の平均沃化銀含有率は通
常１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは１〜１０ｍｏｌ
％であり、更に好ましくは２〜５ｍｏｌ％である。
常１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは１〜１０ｍｏｌ
％であり、更に好ましくは２〜５ｍｏｌ％である。
【０１０７】本発明の平板粒子は上記のように沃臭化銀
を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損な
わない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を
含有させることができる。
を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損な
わない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を
含有させることができる。
【０１０８】ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要
旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンス
の測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることが
できる。
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要
旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンス
の測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることが
できる。
【０１０９】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する
電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する
電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。
【０１１０】本発明の平板粒子は、粒子間の沃化銀含有
率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法
により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相
対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが
好ましい。
率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法
により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相
対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが
好ましい。
【０１１１】本発明の平板粒子の表面の沃化銀含有率は
通常１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは２〜２０ｍｏ
ｌ％であり、更に好ましくは３〜１５ｍｏｌ％である。
通常１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは２〜２０ｍｏ
ｌ％であり、更に好ましくは３〜１５ｍｏｌ％である。
【０１１２】本発明の平板粒子の表面とは、ハロゲン化
銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の最
表面から５０Åまでの深さをいう。
銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の最
表面から５０Åまでの深さをいう。
【０１１３】本発明の平板粒子の表面のハロゲン組成は
ＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ線光電子分光法）によ
って次のように求められる。
ＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ線光電子分光法）によ
って次のように求められる。
【０１１４】すなわち、試料を１×１０Ｅ-8ｔｏｒｒ以
下の超高真空中で−１１０℃以下まで冷却し、プローブ
用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電
流４０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ５／２、Ｂｒ ３ｄ、
Ｉ ３ｄ３／２の電子について測定する。測定されたピ
ークの積分強度を感度因子（ＳｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙＦ
ａｃｔｏｒ）で補正し、これらの強度比からハロゲン化
銀表面のハライド組成を求める。
下の超高真空中で−１１０℃以下まで冷却し、プローブ
用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電
流４０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ５／２、Ｂｒ ３ｄ、
Ｉ ３ｄ３／２の電子について測定する。測定されたピ
ークの積分強度を感度因子（ＳｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙＦ
ａｃｔｏｒ）で補正し、これらの強度比からハロゲン化
銀表面のハライド組成を求める。
【０１１５】本発明の平板粒子は、平板粒子表面の沃化
銀含有率が平板粒子の平均沃化銀含有率よりも多い関係
を満たすものである。好ましくは、粒子表面の沃化銀含
有率／平均沃化銀含有率＝２．０〜３０の関係を満た
し、更に好ましくは、粒子表面の沃化銀含有率／平均沃
化銀含有率＝３．０〜１５の関係を満たすものである。
銀含有率が平板粒子の平均沃化銀含有率よりも多い関係
を満たすものである。好ましくは、粒子表面の沃化銀含
有率／平均沃化銀含有率＝２．０〜３０の関係を満た
し、更に好ましくは、粒子表面の沃化銀含有率／平均沃
化銀含有率＝３．０〜１５の関係を満たすものである。
【０１１６】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，
Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５（１９
７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用
いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤から粒
子に転位が発生するほどの圧力をかけないように注意し
て取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッ
シュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウトなど）
を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を
行う。
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，
Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５（１９
７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用
いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤から粒
子に転位が発生するほどの圧力をかけないように注意し
て取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッ
シュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウトなど）
を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を
行う。
【０１１７】この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透
過しにくくなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた法が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
って得られた粒子写真から、個々の粒子における転位線
の位置及び数を求めることができる。
過しにくくなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた法が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
って得られた粒子写真から、個々の粒子における転位線
の位置及び数を求めることができる。
【０１１８】本発明の平板粒子は主平面の中心領域と外
周領域の両方に転位線を有する。
周領域の両方に転位線を有する。
【０１１９】ここでいう平板粒子の主平面の中心領域と
は、平板粒子の主平面と等しい面積をもつ円の半径の８
０％の半径を有し、中心を共有したときの円形部分にあ
る平板粒子の厚さを有する領域の事である。一方、平板
粒子の外周領域とは、前記中心領域の外側の環状領域に
相当する面積を有する、平板粒子の周辺に存在し、かつ
平板粒子の厚さを有する領域をいう。
は、平板粒子の主平面と等しい面積をもつ円の半径の８
０％の半径を有し、中心を共有したときの円形部分にあ
る平板粒子の厚さを有する領域の事である。一方、平板
粒子の外周領域とは、前記中心領域の外側の環状領域に
相当する面積を有する、平板粒子の周辺に存在し、かつ
平板粒子の厚さを有する領域をいう。
【０１２０】１粒子中に存在する転位線の本数の測定は
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられるも
のについてはその本数を数える。転位線が密集して存在
したり、又は転位線が互いに交わっているときなど、１
粒子当たりの転位線の本数を数える事ができない場合は
多数の転位線が存在すると数える。
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられるも
のについてはその本数を数える。転位線が密集して存在
したり、又は転位線が互いに交わっているときなど、１
粒子当たりの転位線の本数を数える事ができない場合は
多数の転位線が存在すると数える。
【０１２１】本発明の平板粒子の主平面の中心領域に存
在する転位線は、いわゆる転位網を形成しているものが
多く、その本数を明確に数えられない場合がある。
在する転位線は、いわゆる転位網を形成しているものが
多く、その本数を明確に数えられない場合がある。
【０１２２】一方、本発明の平板粒子の外周領域に存在
する転位線は、粒子の中心から辺に向かって放射状に伸
びた線として観察されるが、しばしば蛇行している。
する転位線は、粒子の中心から辺に向かって放射状に伸
びた線として観察されるが、しばしば蛇行している。
【０１２３】本発明の平板粒子は、個数比率の３０％以
上が、その主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線
を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり２
０本以上を有するものであるが、５０％以上（個数比
率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周領域の両
方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒
子当たり３０本以上を有する事が好ましく、７０％以上
（個数比率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周
領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本
数が１粒子当たり４０本以上を有する事が更に好まし
い。
上が、その主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線
を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり２
０本以上を有するものであるが、５０％以上（個数比
率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周領域の両
方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒
子当たり３０本以上を有する事が好ましく、７０％以上
（個数比率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周
領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本
数が１粒子当たり４０本以上を有する事が更に好まし
い。
【０１２４】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、
沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−
１１７８１号に記載されているような沃素イオン放出剤
を用いる方法等の、公知の方法を使用して所望の位置で
転位線の起源となる転位を形成することができる。
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、
沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−
１１７８１号に記載されているような沃素イオン放出剤
を用いる方法等の、公知の方法を使用して所望の位置で
転位線の起源となる転位を形成することができる。
【０１２５】これらの方法の中では、沃化銀を含む微粒
子乳剤を添加する方法や沃素イオン放出剤を用いる方法
が特に好ましい。
子乳剤を添加する方法や沃素イオン放出剤を用いる方法
が特に好ましい。
【０１２６】沃素イオン放出剤を用いる場合は、ｐ−ヨ
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−
ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミドなどを好ま
しく用いる事ができる。
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−
ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミドなどを好ま
しく用いる事ができる。
【０１２７】本発明の平板粒子は、潜像が主として表面
に形成される平板粒子あるいは主として平板粒子内部に
形成される平板粒子のいずれであっても良い。
に形成される平板粒子あるいは主として平板粒子内部に
形成される平板粒子のいずれであっても良い。
【０１２８】本発明の平板粒子は、分散媒の存在下に即
ち、分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒
を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを
構成し得る物質（バインダーとなり得る物質など）によ
り保護コロイドが水溶液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水
溶液である。
ち、分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒
を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを
構成し得る物質（バインダーとなり得る物質など）によ
り保護コロイドが水溶液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水
溶液である。
【０１２９】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記
載がある。
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記
載がある。
【０１３０】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。
【０１３１】ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。
【０１３２】本発明の平板粒子は、粒子を形成する過程
および／または成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウム
塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又
は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ
る。
および／または成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウム
塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又
は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ
る。
【０１３３】本発明の平板粒子の形成手段としては、当
該分野でよく知られている種々の方法を用いることがで
きる。すなわち、シングル・ジェット法、コントロール
ド・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェ
ット法等を任意に組み合わせて使用することができる
が、高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒
子の生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成
長速度に合わせてコントロールすることが重要である。
ｐＡｇ値としては７．０〜１２の領域を使用し、好まし
くは７．５〜１１の領域を使用することができる。
該分野でよく知られている種々の方法を用いることがで
きる。すなわち、シングル・ジェット法、コントロール
ド・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェ
ット法等を任意に組み合わせて使用することができる
が、高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒
子の生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成
長速度に合わせてコントロールすることが重要である。
ｐＡｇ値としては７．０〜１２の領域を使用し、好まし
くは７．５〜１１の領域を使用することができる。
【０１３４】添加速度の決定にあたっては、特開昭５４
−４８５２１号、同５８−４９９３８号に記載の技術を
参考にできる。
−４８５２１号、同５８−４９９３８号に記載の技術を
参考にできる。
【０１３５】本発明の平板粒子の調製工程は、核形成工
程、熟成工程（核の熟成工程）とそれに続く成長工程に
大別される。
程、熟成工程（核の熟成工程）とそれに続く成長工程に
大別される。
【０１３６】また、予め造り置いた核乳剤（或いは種乳
剤）を別途成長させることも可能である。該成長工程
は、第１成長工程、第２成長工程、というようにいくつ
かの段階を含む場合もある。本発明の平板粒子の成長過
程とは、核（或いは種）形成後から粒子成長終了までの
全ての成長工程を意味し、成長開始時とは成長工程の開
始時点を言う。
剤）を別途成長させることも可能である。該成長工程
は、第１成長工程、第２成長工程、というようにいくつ
かの段階を含む場合もある。本発明の平板粒子の成長過
程とは、核（或いは種）形成後から粒子成長終了までの
全ての成長工程を意味し、成長開始時とは成長工程の開
始時点を言う。
【０１３７】本発明の平板粒子の製造時に、アンモニ
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。
【０１３８】本発明の平板粒子において、主平面の中心
領域に選択的に転位線を形成させるためには、核形成後
の熟成工程においてｐＨを高め、平板粒子の厚みが増す
ように熟成させる事が重要であるが、ｐＨを高くしすぎ
るとアスペクト比が下がりすぎてその後の成長工程でア
スペクト比を高めるための制御が難しくなる。また、予
期せぬカブリ劣化の原因にもなる。したがって、熟成工
程のｐＨ／温度は７．０〜１１．０／４０℃〜８０℃が
好ましく、８．５〜１０．０／５０℃〜７０℃が更に好
ましい。
領域に選択的に転位線を形成させるためには、核形成後
の熟成工程においてｐＨを高め、平板粒子の厚みが増す
ように熟成させる事が重要であるが、ｐＨを高くしすぎ
るとアスペクト比が下がりすぎてその後の成長工程でア
スペクト比を高めるための制御が難しくなる。また、予
期せぬカブリ劣化の原因にもなる。したがって、熟成工
程のｐＨ／温度は７．０〜１１．０／４０℃〜８０℃が
好ましく、８．５〜１０．０／５０℃〜７０℃が更に好
ましい。
【０１３９】本発明の平板粒子において、外周領域に選
択的に転位線を形成させるためには、成長工程におい
て、外周領域に転位線を導入するための沃素イオン源
（たとえば、沃化銀微粒子、沃素イオン放出剤）を基盤
粒子に添加した後の粒子成長におけるｐＡｇを高める事
が重要であるが、ｐＡｇを高くしすぎると、粒子成長と
同時にいわゆるオストワルド熟成が進行し、平板粒子の
単分散性が劣化してしまう。
択的に転位線を形成させるためには、成長工程におい
て、外周領域に転位線を導入するための沃素イオン源
（たとえば、沃化銀微粒子、沃素イオン放出剤）を基盤
粒子に添加した後の粒子成長におけるｐＡｇを高める事
が重要であるが、ｐＡｇを高くしすぎると、粒子成長と
同時にいわゆるオストワルド熟成が進行し、平板粒子の
単分散性が劣化してしまう。
【０１４０】したがって、成長工程において平板粒子の
外周領域を形成させるときのｐＡｇは、８〜１２が好ま
しく、９．５〜１１が更に好ましい。また、沃素イオン
源として沃素イオン放出剤を使用する場合は、その添加
量を増加させる事によっても外周領域に有効に転位線を
形成させる事ができる。沃素イオン放出剤の添加量とし
ては、ハロゲン化銀１モル当たり０．５モル以上が好ま
しく、２〜５モルが更に好ましい。
外周領域を形成させるときのｐＡｇは、８〜１２が好ま
しく、９．５〜１１が更に好ましい。また、沃素イオン
源として沃素イオン放出剤を使用する場合は、その添加
量を増加させる事によっても外周領域に有効に転位線を
形成させる事ができる。沃素イオン放出剤の添加量とし
ては、ハロゲン化銀１モル当たり０．５モル以上が好ま
しく、２〜５モルが更に好ましい。
【０１４１】本発明の平板粒子は、ハロゲン化銀粒子の
成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであっ
てもよいし、あるいは含有させたままのものでも良い。
成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであっ
てもよいし、あるいは含有させたままのものでも良い。
【０１４２】また、特開昭６０−１３８５３８号記載の
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行なうことができる。
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行なうことができる。
【０１４３】さらに詳しくは、沈澱形成後、あるいは物
理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するためには、ゼラ
チンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いても良
く、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるい
はゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチン、カルバ
モイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱法（フロキュレ
ーション）を用いても良い。具体的な例としては、特開
平５−７２６５８号公報に記載の方法を好ましく使用す
ることができる。
理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するためには、ゼラ
チンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いても良
く、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるい
はゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチン、カルバ
モイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱法（フロキュレ
ーション）を用いても良い。具体的な例としては、特開
平５−７２６５８号公報に記載の方法を好ましく使用す
ることができる。
【０１４４】本発明の平板粒子は、常法により化学増感
することができる。すなわち、硫黄増感、セレン増感、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独でまたは組み合わせて用いることができる。
することができる。すなわち、硫黄増感、セレン増感、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独でまたは組み合わせて用いることができる。
【０１４５】本発明に用いられる有用な増感色素の例は
前述した様なものを用いることができるが、本発明の平
板粒子は、前述したもの以外にも写真業界において増感
色素として知られている色素を用いる事ができる。増感
色素は、単独で用いてもよいが２種類以上を組み合わせ
て用いても良い。増感色素と共にそれ自身分光増感作用
をもたない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感
剤を乳剤中に含有させても良い。
前述した様なものを用いることができるが、本発明の平
板粒子は、前述したもの以外にも写真業界において増感
色素として知られている色素を用いる事ができる。増感
色素は、単独で用いてもよいが２種類以上を組み合わせ
て用いても良い。増感色素と共にそれ自身分光増感作用
をもたない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感
剤を乳剤中に含有させても良い。
【０１４６】本発明に用いられる増感色素は、水中で固
体分散されたものが好ましく、これら、水中にて固体状
に微分散された増感色素をハロゲン化銀乳剤に加えるこ
とにより従来のように有機溶媒を用いずにハロゲン化銀
粒子状に吸着させることができる。これら微分散された
増感色素の製造方法としては特開平５−２９７４９６号
に開示されている、実質的に有機溶媒及び／又は界面活
性剤が存在しない水系において、分光増感色素を溶解度
を超える量添加し、機械的に分散し固体微粒子に分散す
る方法を挙げることが出来る。これらの分散には高速撹
拌機、ボールミル、アトライター、超音波分散機などを
用いることが好ましい。
体分散されたものが好ましく、これら、水中にて固体状
に微分散された増感色素をハロゲン化銀乳剤に加えるこ
とにより従来のように有機溶媒を用いずにハロゲン化銀
粒子状に吸着させることができる。これら微分散された
増感色素の製造方法としては特開平５−２９７４９６号
に開示されている、実質的に有機溶媒及び／又は界面活
性剤が存在しない水系において、分光増感色素を溶解度
を超える量添加し、機械的に分散し固体微粒子に分散す
る方法を挙げることが出来る。これらの分散には高速撹
拌機、ボールミル、アトライター、超音波分散機などを
用いることが好ましい。
【０１４７】本発明の平板粒子には、カブリ防止剤、安
定剤などを加えることができる。バインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親
水性コロイド層は、硬膜することができ、また、可塑
剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散物（ラテ
ックス）を含有させることができる。
定剤などを加えることができる。バインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親
水性コロイド層は、硬膜することができ、また、可塑
剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散物（ラテ
ックス）を含有させることができる。
【０１４８】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。
【０１４９】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。
【０１５０】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【０１５１】本発明は、一般用若しくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。
ネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーポジフィルムに代表される種々のカ
ラー感光材料に適用することができる。
【０１５２】本発明の感光材料には例えば、写真感光材
料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真
感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリン
ト枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミン
グ枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例え
ば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。
料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真
感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリン
ト枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミン
グ枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、例え
ば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好
み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に得られた各
種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記
録層を設けてもよい。
【０１５３】本発明においては、磁気記録層は支持体に
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。
対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好まし
く、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電
層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好まし
い。
【０１５４】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤は物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを
使用する。このような工程で使用される添加剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１
８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ
１７６４３，ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略
す）に記載されている。以下に記載箇所を示す。
乳剤は物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを
使用する。このような工程で使用される添加剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１
８７１６及びＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ
１７６４３，ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略
す）に記載されている。以下に記載箇所を示す。
【０１５５】
【表１】
【０１５６】本発明において写真構成層中には、公知の
写真用添加剤が添加される。
写真用添加剤が添加される。
【０１５７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
前記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
以下に記載箇所を示す。
前記リサーチ・ディスクロージャーに記載されている。
以下に記載箇所を示す。
【０１５８】
【表２】
【０１５９】本発明には種々のカプラーを使用すること
ができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されている。以下に関連ある記載箇所を示
す。
ができ、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージ
ャーに記載されている。以下に関連ある記載箇所を示
す。
【０１６０】
【表３】
【０１６１】本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。
１９XIVに記載されている分散法などにより、添加する
ことができる。
【０１６２】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁，ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のXVII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中
間層等の補助層を設けることができる。
２８頁，ＲＤ１８７１６ ６４７〜８頁及びＲＤ３０８
１１９のXVII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中
間層等の補助層を設けることができる。
【０１６３】又、本発明の感光材料は、当業界で知られ
ているところの迅速処理工程を通して画像形成すること
ができる。
ているところの迅速処理工程を通して画像形成すること
ができる。
【０１６４】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明の態様はこれに限定されない。
が、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１６５】実施例１ 下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作成し
た。
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作成し
た。
【０１６６】添加量は１ｍ2当たりのグラム数で表す。
但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増
感色素は銀１モル当たりのモル数で示した。
但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増
感色素は銀１モル当たりのモル数で示した。
【０１６７】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ ＵＶ−１ ０．３ ＣＭ−１ ０．１２３ ＣＣ−１ ０．０４４ ＯＩＬ−１ ０．１６７ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） ＡＳ−１ ０．１６０ ＯＩＬ−１ ０．２０ ゼラチン ０．６９ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２０ 沃臭化銀ｂ ０．２９ III−４１ ２．３７×１０-5 IV−１０ １．２×１０-4 III−６ ２．４×１０-4 Ｃ−１ ０．３２ ＣＣ−１ ０．０３８ ＯＩＬ−２ ０．２８ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン ０．７３ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１０ 沃臭化銀ｄ ０．８６ III−４１ ４．５×１０-5 IV−１０ ２．３×１０-4 III−６ ４．５×１０-4 Ｃ−２ ０．５２ ＣＣ−１ ０．０６ ＤＩ−１ ０．０４７ ＯＩＬ−２ ０．４６ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．３０ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１３ 沃臭化銀ｄ １．１８ III−４１ ３．０×１０-5 IV−１０ １．５×１０-4 III−７ ３．０×１０-4 Ｃ−２ ０．０４７ Ｃ−３ ０．０９ ＣＣ−１ ０．０３６ ＤＩ−１ ０．０２４ ＯＩＬ−２ ０．２７ ＡＳ−２ ０．００６ ゼラチン １．２８ 第６層（中間層） ＯＩＬ−１ ０．２９ ＡＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１９ 沃臭化銀ｂ ０．０６２ II−１８ ３．６×１０-4 II−６ ３．６×１０-4 Ｍ−１ ０．１８ ＣＭ−１ ０．０３３ ＯＩＬ−１ ０．２２ ＡＳ−２ ０．００２ ＡＳ−３ ０．０５ ゼラチン ０．６１ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ ０．５４ 沃臭化銀ｆ ０．５４ II−８ ３．７×１０-4 II−１ ７．４×１０-5 II−２３ ５．０×１０-5 Ｍ−１ ０．１７ Ｍ−２ ０．３３ ＣＭ−１ ０．０２４ ＣＭ−２ ０．０２９ ＤＩ−２ ０．０２４ ＤＩ−３ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．７３ ＡＳ−３ ０．０３５ ＡＳ−２ ０．００３ ゼラチン １．８０ 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｆ １．１９ II−８ ４．０×１０-4 II−１ ８．０×１０-5 II−２３ ５．０×１０-5 Ｍ−１ ０．０６５ ＣＭ−２ ０．０２６ ＣＭ−１ ０．０２２ ＤＩ−３ ０．００３ ＤＩ−２ ０．００３ ＯＩＬ−１ ０．１９ ＯＩＬ−２ ０．４３ ＡＳ−３ ０．０１７ ＡＳ−２ ０．０１４ ゼラチン １．２３ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ ＯＩＬ−１ ０．１８ ＡＳ−１ ０．１６ ゼラチン １．００ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｂ ０．２２ 沃臭化銀ａ ０．０８ 沃臭化銀ｈ ０．０９ Ｉ−４ ６．５×１０-4 Ｉ−９ ２．５×１０-4 Ｙ−Ａ ０．７７ ＤＩ−４ ０．０１７ ＯＩＬ−１ ０．３１ ＡＳ−２ ０．００２ ゼラチン １．２９ 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．４１ 沃臭化銀ｉ ０．６１ Ｉ−４ ４．４×１０-4 Ｉ−９ １．５×１０-4 Ｙ−Ａ ０．２３ ＯＩＬ−１ ０．１０ ＡＳ−２ ０．００４ ゼラチン １．２０ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．３０ ＵＶ−１ ０．０５５ ＵＶ−２ ０．１１０ ＯＩＬ−２ ０．３０ ゼラチン １．３２ 第１４層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１５ ＰＭ−２ ０．０４ ＷＡＸ−１ ０．０２ Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５ 上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する（平均粒径とは同
体積の立方体の一辺長）。
体積の立方体の一辺長）。
【０１６８】 乳剤Ｎｏ． 平均粒径（μｍ） 平均ＡｇＩ量（ｍｏｌ％） 直径／厚み比 沃臭化銀ａ ０．３０ ２．０ １．０ ｂ ０．４０ ８．０ １．４ ｃ ０．６０ ７．０ ３．１ ｄ ０．７４ ７．０ ５．０ ｅ ０．６０ ７．０ ４．１ ｆ ０．６５ ８．７ ６．５ ｈ ０．６５ ８．０ １．４ ｉ １．００ ８．０ ２．０ ｊ ０．０５ ２．０ １．０ なお、本発明の代表的なハロゲン化銀粒子の形成例とし
て、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。また、沃臭
化銀ｊ（以下、乳剤ｊともいう）については特開平１−
１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同１−１８３
６４５号、同２−１６６４４２号に関する記載を参考に
作成した。
て、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。また、沃臭
化銀ｊ（以下、乳剤ｊともいう）については特開平１−
１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同１−１８３
６４５号、同２−１６６４４２号に関する記載を参考に
作成した。
【０１６９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は下記のよ
うに、まず種晶乳剤−１の調製を行った。
うに、まず種晶乳剤−１の調製を行った。
【０１７０】種晶乳剤−１の調製 以下のようにして種晶乳剤を調製した。
【０１７１】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。
２８９号に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。
【０１７２】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺長比率（各粒
子の最大辺長と最小辺長との比）が１．０〜２．０の六
角状の平板状粒子からなる乳剤であった。この乳剤を種
晶乳剤−１と称する。
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺長比率（各粒
子の最大辺長と最小辺長との比）が１．０〜２．０の六
角状の平板状粒子からなる乳剤であった。この乳剤を種
晶乳剤−１と称する。
【０１７３】 〔溶液Ａ１〕 オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19.8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液） ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｈ2Ｏ ９６５７ｍｌ 沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製 ０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リトッルを激しく攪拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リトッルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。
チン水溶液５リトッルを激しく攪拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リトッルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。
【０１７４】沃臭化銀ｄの調製 ０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ）m（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19.8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n
Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５
ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。
Ｏ）m（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19.8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n
Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５
ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。
【０１７５】１） ３．０９３モルの硝酸銀水溶液と
０．２８７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。
０．２８７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。
【０１７６】２） 続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡ
ｇを９．８に調製した。その後、０．０７１モルのＳＭ
Ｃ−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導
入）。
ｇを９．８に調製した。その後、０．０７１モルのＳＭ
Ｃ−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導
入）。
【０１７７】３） ０．９５９モルの硝酸銀水溶液と
０．０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。
０．０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。
【０１７８】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。
【０１７９】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７４μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは
転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子か
らなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察した
ところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子に
フリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察さ
れた。表面沃化銀含有率は、６．７モル％であった。
辺長）０．７４μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは
転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子か
らなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察した
ところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子に
フリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察さ
れた。表面沃化銀含有率は、６．７モル％であった。
【０１８０】沃臭化銀ｆの調製 沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．
８かつ、添加する硝酸銀量を２．０７７モルＳＭＣ−１
の量を０．２１８モルとし、３）の工程で添加する硝酸
銀量を０．９１モル、ＳＭＣ−１の量を０．０７９モル
とした以外は沃臭化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを
調製した。
８かつ、添加する硝酸銀量を２．０７７モルＳＭＣ−１
の量を０．２１８モルとし、３）の工程で添加する硝酸
銀量を０．９１モル、ＳＭＣ−１の量を０．０７９モル
とした以外は沃臭化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを
調製した。
【０１８１】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／９．５／Ｘ／８．０モル％
（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状
粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観
察したところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の
粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が
観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％であ
った。
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／９．５／Ｘ／８．０モル％
（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状
粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観
察したところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の
粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が
観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％であ
った。
【０１８２】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。
【０１８３】また、沃臭化銀ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｈ、ｉ、
ｊについても、上記沃臭化銀ｄ、ｆに準じて作製し、分
光増感、化学増感を施した。
ｊについても、上記沃臭化銀ｄ、ｆに準じて作製し、分
光増感、化学増感を施した。
【０１８４】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１（重量平均分子量１０，０００のポリビニルピロ
リドン）、ＡＦ−２（重量平均分子量１００，０００の
ポリビニルピロリドン）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−５、
硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加し
た。
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１（重量平均分子量１０，０００のポリビニルピロ
リドン）、ＡＦ−２（重量平均分子量１００，０００の
ポリビニルピロリドン）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−５、
硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加し
た。
【０１８５】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
す。
【０１８６】
【化３８】
【０１８７】
【化３９】
【０１８８】
【化４０】
【０１８９】
【化４１】
【０１９０】
【化４２】
【０１９１】
【化４３】
【０１９２】
【化４４】
【０１９３】以上により感光材料の試料１０１を作製し
た。
た。
【０１９４】（試料１０２〜１０４の作製）第５層、第
４層、第３層の増感色素を表４に示す種類添加量に変更
した以外は１０１と同じである試料１０２〜１０４を作
製した。ここにおいて、試料１０４の第５層、４層につ
いては、増感色素を前述したように色素固体を水中で高
速ホモジナイザーにより分散した色素固体分散液を調製
し乳剤に添加し吸着させた。１０１〜１０４の第５層、
第４層、第３層のそれぞれの分光感度極大波長を表４に
示す。
４層、第３層の増感色素を表４に示す種類添加量に変更
した以外は１０１と同じである試料１０２〜１０４を作
製した。ここにおいて、試料１０４の第５層、４層につ
いては、増感色素を前述したように色素固体を水中で高
速ホモジナイザーにより分散した色素固体分散液を調製
し乳剤に添加し吸着させた。１０１〜１０４の第５層、
第４層、第３層のそれぞれの分光感度極大波長を表４に
示す。
【０１９５】
【表４】
【０１９６】（試料１０５〜１１０の作製）赤感光性の
分光感度分布が１０１〜１０４のいずれかであり、か
つ、第１２層、第１１層及び第９層、第８層、第７層の
増感色素を以下のように色素種及び添加量を変更した以
外は１０１と同じである試料１０５〜１１０を作製し
た。又、青感光性層の４８０μｍでの感度ＳＲ（４８
０）と分光感度極大波長での最大感度ＳＧ（ｍａｘ）と
の比、及び緑感光性層の５００μｍでの感度ＳＧ（５０
０）と分光感度極大波長での最大感度ＳＧ（ｍａｘ）と
の比を表５に示す。
分光感度分布が１０１〜１０４のいずれかであり、か
つ、第１２層、第１１層及び第９層、第８層、第７層の
増感色素を以下のように色素種及び添加量を変更した以
外は１０１と同じである試料１０５〜１１０を作製し
た。又、青感光性層の４８０μｍでの感度ＳＲ（４８
０）と分光感度極大波長での最大感度ＳＧ（ｍａｘ）と
の比、及び緑感光性層の５００μｍでの感度ＳＧ（５０
０）と分光感度極大波長での最大感度ＳＧ（ｍａｘ）と
の比を表５に示す。
【０１９７】（ｉ）第１２層、第１１層の増感色素を次
のように変更する。
のように変更する。
【０１９８】 第１２層 第１１層 Ｉ−１０ ５．０×１０-5 Ｉ−１０ ２．５×１０-4 Ｉ−１ １．０×１０-4 Ｉ−１ ５．５×１０-4 Ｉ−９ ５．０×１０-5 Ｉ−９ １．５×１０-4 （ii）第９層、第８層、第７層の増感色素を次のように
変更する。
変更する。
【０１９９】 第９層 第８層 II−１８ ３．０×１０-5 II−１８ ３．０×１０-5 II−８ ３．０×１０-4 II−６ １．７×１０-4 II−２０ ３．０ｌ×１０-4 II−８ ２．０×１０-4 II−２３ ３．５×１０-5 II−２０ １．５×１０-4 II−２３ ２．５×１０-5 第７層 II−１８ ６．０×１０-5 II−６ ５．５×１０−４
【０２００】
【表５】
【０２０１】（評価方法） 〈赤感光性層感度〉それぞれの試料に白色光にてウエッ
ジ露光をおこない、下記に示す現像処理を施した現像済
み試料について赤色濃度を測定し、試料の最小濃度（カ
ブリ）を求めた。次に最小濃度＋０．２の光学濃度を与
える露光量の逆数を感度とし、各々試料について試料１
０１を１００とした相対値で示した。
ジ露光をおこない、下記に示す現像処理を施した現像済
み試料について赤色濃度を測定し、試料の最小濃度（カ
ブリ）を求めた。次に最小濃度＋０．２の光学濃度を与
える露光量の逆数を感度とし、各々試料について試料１
０１を１００とした相対値で示した。
【０２０２】〈色再現性〉各試料を用いて、マクベス社
製カラーレンディションチャートを撮影した後、下記に
示す現像処理をした。得られた現像済み試料から、光学
濃度０．７のグレーが同じになるようにカラーペーパー
（コニカカラーＰＣペーパータイプＳＲ）にプリント
し、カラー画像を得、オリジナルチャートと比較し色再
現性を評価した。
製カラーレンディションチャートを撮影した後、下記に
示す現像処理をした。得られた現像済み試料から、光学
濃度０．７のグレーが同じになるようにカラーペーパー
（コニカカラーＰＣペーパータイプＳＲ）にプリント
し、カラー画像を得、オリジナルチャートと比較し色再
現性を評価した。
【０２０３】 《現像処理》 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８± ０．３℃ ７８０ｃｃ 漂 白 ４５秒 ３８± ２．０℃ １５０ｃｃ 定 着 １分３０秒 ３８± ２．０℃ ８３０ｃｃ 安 定 ６０秒 ３８± ５．０℃ ８３０ｃｃ 乾 燥 １分 ５５± ５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ２当たりの値である。
【０２０４】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。
その補充液は、以下のものを使用した。
【０２０５】 《発色現像液》 水 ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．０６に調整する。
【０２０６】 《発色現像補充液》 水 ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％を用いてｐＨ１０． １８に調整する。
【０２０７】 《漂白液》 水 ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。
【０２０８】 《漂白補充液》 水 ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後水を加えて１リットル とする。
【０２０９】 《定着液》 水 ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水を加えて１リットル とする。
【０２１０】 《定着補充液》 水 ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後水を加えて１リットル とする。
【０２１１】 《安定液及び安定補充液》 水 ９００ｃｃ パラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０） ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｃｃ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ ８．５に調整する。
【０２１２】以上の結果を表６に示す。
【０２１３】
【表６】
【０２１４】表６から判るように本発明により赤感光性
層の感度を損なうことなく、かつ、忠実な色再現性を得
ることができた。
層の感度を損なうことなく、かつ、忠実な色再現性を得
ることができた。
【０２１５】実施例２ 実施例１の本発明試料１１１において、第６層に染料１
−６の固体微粒子分散物を０．０１ｇ／ｍ2添加した試
料を作製した。染料１−６の固体微粒子分散物の調製は
以下に従った。
−６の固体微粒子分散物を０．０１ｇ／ｍ2添加した試
料を作製した。染料１−６の固体微粒子分散物の調製は
以下に従った。
【０２１６】染料２０ｇを秤量し、分散助剤として、Ｓ
Ｕ−４（構造は前記）の５％溶液４０ｍｌを秤量し、水
を加えて１００ｍｌとした。これを「Ｇｅｔｚｍａｎｎ
社製ＳＬ−Ｃ５」に入れ、ジルコニアビーズ（０．５ｍ
ｍ径）４０ｍｌを充填し，５０００ｒｐｍで目的の粒径
になるまで分散した。その後、分散物を化合物濃度が１
０重量％になるように希釈した。
Ｕ−４（構造は前記）の５％溶液４０ｍｌを秤量し、水
を加えて１００ｍｌとした。これを「Ｇｅｔｚｍａｎｎ
社製ＳＬ−Ｃ５」に入れ、ジルコニアビーズ（０．５ｍ
ｍ径）４０ｍｌを充填し，５０００ｒｐｍで目的の粒径
になるまで分散した。その後、分散物を化合物濃度が１
０重量％になるように希釈した。
【０２１７】以上の方法にて調製した平均粒子径が０．
１５μｍの固体微粒子分散物を添加した。この試料を２
０１とする。
１５μｍの固体微粒子分散物を添加した。この試料を２
０１とする。
【０２１８】試料２０１を実施例１と同様に評価した結
果、本発明中に染料を添加しても同様の効果を得られる
ことが判った。
果、本発明中に染料を添加しても同様の効果を得られる
ことが判った。
【０２１９】実施例３ 試料１１１の沃臭化銀ｄ、ｆ、ｈをそれぞれ沃臭化銀
ｌ、ｍ、ｎに変更し増感色素の添加量比を変えずに、定
法に従い化学増感を施し、この試料を３０１とした。上
記沃臭化銀ｌ、ｍ、ｎの特徴を以下に示す。
ｌ、ｍ、ｎに変更し増感色素の添加量比を変えずに、定
法に従い化学増感を施し、この試料を３０１とした。上
記沃臭化銀ｌ、ｍ、ｎの特徴を以下に示す。
【０２２０】 乳剤 平均粒径 平均ＡｇＩ 直径／厚み比 円相当径分布 （ｍｏｌ％） の変動係数 沃臭化銀ｌ ０．７０ ２．４ ６．４ １５％ 沃臭化銀ｍ ０．６５ ２．９ ６．４ １６％ 沃臭化銀ｎ ０．４４ ４．２ ６．１ １５％ 代表的な調製例として、沃臭化銀ｌの調製例を以下に示
す。又、沃臭化銀ｍ、ｎについては沃臭化銀ｌに準じて
調製した。
す。又、沃臭化銀ｍ、ｎについては沃臭化銀ｌに準じて
調製した。
【０２２１】沃臭化銀ｌの調製 〈核形成工程〉反応容器内の下記反応母液（Ｇｒ−１）
を一定に保ち、特開昭６２−１６０１２８号に記載の混
合攪拌装置を用いて撹拌回転数４００回転／分で撹拌し
ながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整し
た。その後ダブルジェット法を用いて（Ｓ−１）液と
（Ｈ−１）液のそれぞれ、１７８ｍｌずつを、一定の流
量で１分間で添加し核形成を行った。
を一定に保ち、特開昭６２−１６０１２８号に記載の混
合攪拌装置を用いて撹拌回転数４００回転／分で撹拌し
ながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整し
た。その後ダブルジェット法を用いて（Ｓ−１）液と
（Ｈ−１）液のそれぞれ、１７８ｍｌずつを、一定の流
量で１分間で添加し核形成を行った。
【０２２２】 （Ｇｒ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４０．５ｇ 臭化カリウム １２．４０ｇ 蒸留水で１６．２ｌに仕上げる。
【０２２３】 （Ｓ−１） 硝酸銀 ８６２．５ｇ 蒸留水にて４．０６ｌに仕上げる。
【０２２４】 （Ｈ−１） 臭化カリウム ６０４．５ｇ 蒸留水で４．０６ｌに仕上げる。
【０２２５】〈熟成工程〉上記核形成工程終了後に（Ｇ
−１）液を加え、３０分を要して６０℃に昇温した。こ
の間、反応容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電極
を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの臭
化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、ア
ンモニア水溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に７
分間保持した後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に調
整した。この間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を用
いて６ｍＶに制御した。
−１）液を加え、３０分を要して６０℃に昇温した。こ
の間、反応容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電極
を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの臭
化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、ア
ンモニア水溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に７
分間保持した後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に調
整した。この間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を用
いて６ｍＶに制御した。
【０２２６】 （Ｇ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７３．９ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19.8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％のメタノール溶液 ５．８０ｍｌ 蒸留水で４．２２ｍｌに仕上げる。
【０２２７】〈粒子成長工程〉熟成工程終了後、続いて
ダブルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−
１）液の残りを、流量を加速しながら（終了時と開始時
の添加流量の比が約１２倍）、３７分間で添加した。添
加終了後に（Ｇ−２）液を加え、撹拌回転数を５５０回
転／分に調整した後、引き続いて（Ｓ−２）液のうち
２．１１ｌと（Ｈ−２）液を、流量を加速しながら（終
了時と開始時の添加流量の比が約２倍）、４０分間で添
加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液
を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了後に、反応容
器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃に降温した。
その後（Ｚ−１）に引き続き（ＳＳ）を添加し、水酸化
カリウム水溶液を用いて、ｐＨ９．３に調整した。４分
間熟成しつつ、沃素イオン放出反応を行った後、酢酸溶
液を用いて，ｐＨを５．０に調整した。その後、３Ｎの
臭化カリウム溶液を持ち家反応容器内の銀電位を４０ｍ
Ｖに調整し、続いて（Ｆ−１）液を４０７．５ｇ加えた
後、（Ｓ−２）液の残りと（Ｈ−３）液を流量を加速し
ながら（終了時と開始時の添加流量の比が約１．２
倍）、２５分間で添加した。
ダブルジェット法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−
１）液の残りを、流量を加速しながら（終了時と開始時
の添加流量の比が約１２倍）、３７分間で添加した。添
加終了後に（Ｇ−２）液を加え、撹拌回転数を５５０回
転／分に調整した後、引き続いて（Ｓ−２）液のうち
２．１１ｌと（Ｈ−２）液を、流量を加速しながら（終
了時と開始時の添加流量の比が約２倍）、４０分間で添
加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液
を用いて６ｍＶに制御した。上記添加終了後に、反応容
器内の乳剤温度を１５分間を要して４０℃に降温した。
その後（Ｚ−１）に引き続き（ＳＳ）を添加し、水酸化
カリウム水溶液を用いて、ｐＨ９．３に調整した。４分
間熟成しつつ、沃素イオン放出反応を行った後、酢酸溶
液を用いて，ｐＨを５．０に調整した。その後、３Ｎの
臭化カリウム溶液を持ち家反応容器内の銀電位を４０ｍ
Ｖに調整し、続いて（Ｆ−１）液を４０７．５ｇ加えた
後、（Ｓ−２）液の残りと（Ｈ−３）液を流量を加速し
ながら（終了時と開始時の添加流量の比が約１．２
倍）、２５分間で添加した。
【０２２８】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２１３７．５ｇ 蒸留水で３．６０ｌに仕上げる。
【０２２９】 （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１ｌに仕上げる。
【０２３０】 （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８５．６ｇ 沃化カリウム ８．２５ｇ 蒸留水で１．４３ｌに仕上げる。
【０２３１】 （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19.8（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％のメタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３ｍｌに仕上げる。
【０２３２】 （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．０ｌに仕上げる。
【０２３３】 （ＳＳ） 亜硫酸ナトリウム ２８．９ｇ 蒸留水で０．３ｌに仕上げる。
【０２３４】上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６
５８号に記載の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラ
チンを加え分散し、４０℃にてｐＨを５．８０ｐＡｇを
８．０５に調整した。このようにして得られた乳剤を乳
剤ｌとする。
５８号に記載の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラ
チンを加え分散し、４０℃にてｐＨを５．８０ｐＡｇを
８．０５に調整した。このようにして得られた乳剤を乳
剤ｌとする。
【０２３５】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径０．７０μｍ、平均アスペクト比６．４、円相
当径分布の変動係数（粒子の投影面積と同じ面積を有す
る円の直径について、その標準偏差を平均値で除した
値）１５％の平板粒子乳剤であることが確認された。
平均粒径０．７０μｍ、平均アスペクト比６．４、円相
当径分布の変動係数（粒子の投影面積と同じ面積を有す
る円の直径について、その標準偏差を平均値で除した
値）１５％の平板粒子乳剤であることが確認された。
【０２３６】試料３０１について、実施例と同様の評価
を行った。
を行った。
【０２３７】その結果、試料１１１に対し手、各層とも
感度が上昇し、且つ試料１１１と同等もしくは同等以上
の優れた色再現性を有することがわかった。
感度が上昇し、且つ試料１１１と同等もしくは同等以上
の優れた色再現性を有することがわかった。
【０２３８】
【発明の効果】赤感光性層の感度を損なうことなく、色
再現性のよいカラー写真感光材料を提供できる。
再現性のよいカラー写真感光材料を提供できる。
Claims (7)
- 【請求項１】 支持体の一方の側に、それぞれ少なくと
も１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該赤感光性層が感度の異なる２
層以上からなり、該赤感光性層のうちの最高感度層の分
光感度極大波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分光
感度極大波長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、かつ、
該青感光性層において、４８０ｎｍでの感度が、分光感
度極大波長での最大感度の３５％以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項２】 支持体の一方の側に、それぞれ少なくと
も１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該赤感光性層が感度の異なる２
層以上からなり、該赤感光性層のうちの最高感度層の分
光感度極大波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分光
感度極大波長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、かつ、
該緑感光性層において、５００ｎｍでの感度が、分光感
度極大波長での最大感度の４０％以上であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項３】 支持体の一方の側に、それぞれ少なくと
も１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感
光性層からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該赤感光性層が感度の異なる２
層以上からなり、該赤感光性層のうちの最高感度層の分
光感度極大波長が、最高感度層以外の赤感光性層の分光
感度極大波長よりも１０ｎｍ以上長波長であり、かつ、
該非感光性層のうちの少なくとも１層中に、染料が固体
微粒子分散体として添加されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項４】 赤感光性層の少なくとも１層中に、全ハ
ロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であり、
該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、アスペ
クト比５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ことを特徴とする請求項１、２又は３に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項５】 緑感光性層の少なくとも１層中に、全ハ
ロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であり、
該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、アスペ
クト比５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ことを特徴とする請求項１、２又は３に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項６】 青感光性層の少なくとも１層中に、全ハ
ロゲン化銀粒子の粒径の変動係数が２０％以下であり、
該ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、アスペ
クト比５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ことを特徴とする請求項１、２又は３に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項７】 赤感光性層、緑感光性層又は青感光性層
に含まれるハロゲン化銀粒子が、水中固体分散された増
感色素を添加して色増感されたハロゲン化銀粒子である
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11081558A JP2000275795A (ja) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11081558A JP2000275795A (ja) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000275795A true JP2000275795A (ja) | 2000-10-06 |
Family
ID=13749630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11081558A Pending JP2000275795A (ja) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000275795A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1213611A3 (en) * | 2000-12-06 | 2003-08-06 | Eastman Kodak Company | Photographic element and package |
-
1999
- 1999-03-25 JP JP11081558A patent/JP2000275795A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1213611A3 (en) * | 2000-12-06 | 2003-08-06 | Eastman Kodak Company | Photographic element and package |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0378613B2 (ja) | ||
| JP2000275795A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP2961579B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP2990318B2 (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤 | |
| JP2849868B2 (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP3561862B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP3395014B2 (ja) | ハロゲン化銀乳剤 | |
| JP3718980B2 (ja) | ハロゲン化銀写真乳剤及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3674285B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2000321727A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP2000258864A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP2000066345A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0227340A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
| JP2002328453A (ja) | 画像形成方法 | |
| JPH11119359A (ja) | ハロゲン化銀乳剤およびハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP2000089402A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPS6180248A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
| JP2000275764A (ja) | 撮影用赤外感光性ハロゲン化銀写真感光材料及びモノクロ画像形成方法 | |
| JP2002090957A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びハロゲン化銀写真乳剤 | |
| JPH11190886A (ja) | ハロゲン化銀乳剤及びそれを用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH11271906A (ja) | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 | |
| JPH0511379A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH1195372A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPS62204250A (ja) | 色素を含有する（１１０）面ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH08254784A (ja) | ハロゲン化銀カラー感光材料 |