JP2000280385A

JP2000280385A - 繊維強化樹脂積層材および成形品の製造方法

Info

Publication number: JP2000280385A
Application number: JP11091519A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Nonaka; 眞一野中; Shigeru Motomiya; 滋本宮
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-10-10

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、熱可塑性樹脂シートの賦形
と同時に強化層も同時に低圧下、賦形することができ、
紫外線および可視光によって硬化され、意匠性が高く外
観に優れ、厚みが薄く軽量化された積層材にある。【解決手段】本発明は、(イ)熱可塑性樹脂シートと(ロ)
繊維強化樹脂シートとを積層してなる繊維強化樹脂積層
材であって、繊維強化樹脂シート(ロ)が不飽和ポリエス
テル樹脂、ビニルエステル樹脂、あるいはアクリル樹脂
から選ばれる樹脂(A)、光重合開始剤(B)、熱可塑性樹脂
粉末を有効成分とする増粘剤(C)、および繊維強化材(D)
からなることを特徴とする積層材及び積層成形品の製造
方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家具、家庭用品等
の表面材、車両の内装材表面、あるいは浴槽表面等に用
いられる熱可塑性樹脂シート(イ)と繊維強化樹脂シート
(ロ)とを積層してなる光硬化性繊維強化樹脂積層材を及
びそれを用いた成形品の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来技術として、ＦＲＰで裏打ち補強し
た熱可塑性樹脂積層成形品の製造方法としては、例え
ば、熱可塑性樹脂シートの裏面にハンドレイアップ法や
スプレーアップ法でＦＲＰ層を積層するか、またはあら
かじめ成形されたＦＲＰ成形材に熱可塑性樹脂シートを
接着剤で貼り合わせるか、あるいはシートモールディン
グコンパウンド（ＳＭＣ）に熱可塑性樹脂シートを重ね
合わせて、加熱圧縮成形するなどの方法が挙げられる。

【０００３】しかしながら、これらの諸技術にはいくつ
かの不都合な点がある。例えば、ハンドレイアップ法や
スプレーアップ法では、液状樹脂を扱うため、臭気によ
る作業環境や、手作業ならびに長い硬化時間に基づく生
産性の低さが問題である。ＦＲＰ成形品を接着する方法
は、この成形品の接着コスト高のため経済性に問題があ
る。

【０００４】これに対して、ＳＭＣによる圧縮成形法
は、ＳＭＣが取り扱いやすく、かつ安価であることから
作業性と経済性に優れた技術であると言える。しかしな
がら、この方法ではＳＭＣに使用される不飽和ポリエス
テル樹脂が、その性質上高粘度であり、十分に温度を高
くして賦形を容易にしなければならないこと、また、加
熱圧縮成形の圧力を上げないと細部の賦形充填に問題が
あることなどの欠点があった。従って、加熱圧縮成形の
際に、熱可塑性樹脂を融解するか、あるいは熱可塑性樹
脂の部分軟化に伴い、表面装飾用の色彩やエンボス模様
を変えるおそれがあるという重大な欠点を有している。

【０００５】これらの欠点を解決するために、特開平１
−１８２０３６号公報では、熱可塑性樹脂シートの裏面
に、ガラス繊維に光硬化性ビニルエステル樹脂を含浸し
たシート状のプリプレグを密着させ、真空成形または真
空／圧空成形により賦形し、紫外線によって硬化し、離
型、冷却する方法が示されている。しかしながら、該方
法において、シート状のプリプレグが常法の増粘剤を使
用する為、該プリプレグを熱可塑性樹脂シートに張り付
ける際、片面の離型フィルムを剥ぎ取らねばならない。
この際の、シートの粘着性が高く、離型フィルムに樹脂
等が付着し、樹脂分の部分的な不均一性が生じる他、作
業性、経済性の点でも問題がある

【０００６】さらに、紫外線で硬化させた際、熱可塑性
樹脂シートに比較し、ＦＲＰ層では硬化収縮が起こり、
シート間の剥離、およびＦＲＰに微細なクラックが生じ
るなどの問題も生じる。これを防ぐためにはポリ酢酸ビ
ニル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルなどの低
収縮化剤を添加するなどの方法も考えられるが、実際に
は分離したり、マイクロクラックやボイドの発生のため
ＦＲＰ層が白濁しするなどの問題が起こる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の技術のうちで、作業性、生産性および経済性の点
で、得られる積層成形製品の品位保持のため、熱可塑性
樹脂の融解が起こりえない低温で、しかも樹脂表面の形
状や模様が変わらない低圧の条件で使用できる繊維強化
樹脂積層材及び成形品の製造方法を提供する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この低温
低圧成形に好適な熱可塑性樹脂シートとの積層材に適す
る光硬化性を有し、作業性に優れ、さらに低収縮効果を
有した繊維強化樹脂シートについて鋭意研究の結果、本
発明を完成するに至ったものである。

【０００９】すなわち、本発明は（１）(イ)熱可塑性樹
脂シートと(ロ)繊維強化樹脂シートとを積層してなる繊
維強化樹脂積層材であって、繊維強化樹脂シート(ロ)が
不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、あるい
はアクリル樹脂から選ばれる樹脂(A)、光重合開始剤
(B)、熱可塑性樹脂粉末を有効成分とする増粘剤(C)、お
よび繊維強化材(D)からなることを特徴とする繊維強化
樹脂積層材、（２）繊維強化樹脂シート(ロ)が、８０℃
以下で増粘させ、Ｂステージ化したものであること、
（３）熱可塑性樹脂シート(イ)の裏側に、繊維強化樹脂
シート(ロ)を密着させた後、これを加熱し、熱可塑性樹
脂シートの表面を型面に接して真空成形、圧空成形、加
圧のいずれかにより賦形し、次いで繊維強化樹脂シート
面に紫外線もしくは可視光を照射して、該繊維強化樹脂
シートを硬化させ、しかる後に離型し、冷却する事を特
徴とする繊維強化樹脂積層成形品の製造方法、（４）前
記の繊維強化樹脂積層材を型に密着させた後、これを加
熱加圧することで賦形し、次いで繊維強化樹脂シート
(ロ)面に紫外線もしくは可視光を照射して、該繊維強化
樹脂シート(ロ)を硬化させ、しかる後に離型し、冷却す
る事を特徴とする繊維強化樹脂積層成形品の製造方法を
提供するものである。次に本発明を詳細に説明する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂シート(イ)
とは、例えばポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン及びその共重合体、アクリル（ＰＭＭＡその他）
樹脂、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリカーボネート樹脂、
熱可塑性ポリウレタン樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル/スチレン共重
合体）、アクリル／塩化ビニル共重合体とから得られる
もので、その厚みは、好ましくは０．１〜５mmである。

【００１１】本発明の熱可塑性樹脂シート(イ)とは、好
ましくは軟質系表面材で、表面に色彩の他、エンボスに
よる装飾模様を付けたものである。該シートの成形に
は、樹脂の融解温度以下で、しかも軟化が始まる温度以
上に加熱した後に、真空または真空／圧空成形により成
形する方法が好適である。この真空成形または真空／圧
空成形の条件下で、ＦＲＰ層の硬化反応を行わせ、フィ
ルム剥ぎ性などの作業性を改善するとともに、低収縮効
果をも有する光硬化性繊維強化樹脂シート(ロ)を使用し
て、低温で光硬化を利用することが、本発明の骨子であ
る。

【００１２】本発明の繊維強化樹脂シート(ロ)の繊維強
化樹脂とは、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル
樹脂、あるいはアクリル樹脂から選ばれる樹脂で、これ
ら樹脂を重合性ビニル単量体溶液として使用するもので
ある。これらの樹脂は光重合開始剤(B)により硬化する
ものである。

【００１３】本発明の不飽和ポリエステル樹脂は、特に
制限はなく、従来一般の不飽和ポリエステル樹脂成形品
に慣用されている公知の不飽和ポリエステル樹脂を用い
ることができる。この不飽和ポリエステル樹脂は、α，
β−不飽和カルボン酸又は場合により飽和カルボン酸を
含むα，β−不飽和カルボン酸とアルコール類とから得
られるものである。

【００１４】α，β−不飽和カルボン酸としては、例え
ば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、メサコン酸、クロロマレイン酸、あ
るいはこれらのジメチルエステル類などが挙げられる。
これらのα，β−不飽和カルボン酸はそれぞれ単独で用
いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
また、飽和カルボン酸としては、例えば、フタル酸、無
水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘット酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、セバチン酸、
アゼライン酸などが挙げられる。これらの飽和カルボン
酸はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合
わせて用いても良い。

【００１５】一方、アルコール類としては、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジ
オール、、グリセリンモノアリルエーテル、水素化ビス
フェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロボキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
エトキシフェニル）プロパンなどのジオール類、トリメ
チロールプロパンなどのトリオール類、ペンタエリスリ
トールなどのテトラオール類などが挙げられる。これら
のアルコールはそれぞれ単独で用いても、２種類以上を
組み合わせて用いても良い。

【００１６】不飽和ポリエステルは、後述する重合性単
量体の溶液とされ、これを不飽和ポリエステル樹脂とす
る。その混合割合は、好ましくは不飽和ポリエステル：
重合性単量体＝４０〜８０重量％：６０〜２０重量％で
ある。

【００１７】増粘剤として慣用されているアルカリ土類
金属の酸化物などを使用する場合には、不飽和ポリエス
テルの分子量は約２０００以上である必要があるが、本
発明の熱可塑性樹脂粉末を有効成分とする増粘剤(C)を
用いる場合、１０００〜２０００の分子量の不飽和ポリ
エステルでもプリプレグ化することができる。

【００１８】ビニルエステル樹脂とは、エポキシ樹脂と
アクリル酸またはメタクリル酸との反応によって製造さ
れるものが最も代表的であり、他には、例えば、末端カ
ルボキシポリブタジエンとグリシジルメタクリレートと
の反応によって製造されるポリブタジエンタイプビニル
エステル樹脂などを含むものであり、耐食性、および機
械的強度に樹脂の１群である。ビニルエステル樹脂は、
後述する重合性単量体の溶液である。その混合割合は、
好ましくはビニルエステル樹脂：重合性単量体＝４０〜
８０重量％：６０〜２０重量％である。

【００１９】アクリル樹脂とは、メタクリル酸エステル
およびアクリル酸エステルを主たる成分とする重合性単
量体から導かれる熱可塑性アクリル重合体と重合性単量
体から構成されるものである。該重合体に使用される単
量体は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸シクロ
ヘキシル等、（メタ）アクリル酸エステルを必須成分と
し、必要により上記（メタ）アクリル酸エステル類と共
重合可能な他の重合性単量体を併用し、該単量体混液を
重合して得られるものである。

【００２０】該共重合可能な重合性単量体としては、例
えば、官能性単量体である、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロ
キシル基含有モノマーや、（メタ）アクリル酸等、カル
ボキシル基を有するモノマーも使用できる。更にその他
の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、パラメチルスチレン、ク
ロロスチレン等の芳香族単量体、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン等のハロゲン化ビニル単量体、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類等を併用
することができる。

【００２１】該アクリル重合体は、該重合性単量体に溶
解させたシラップの形で用いられるため、分子量１０万
以下のものが好ましく、懸濁重合、溶液重合等、一般的
重合方法で得ることができる。また、該単量体を１０〜
４０％予備重合したシラップをそのまま用いることもで
きる。

【００２２】前述の樹脂(A)中で樹脂溶媒兼重合成分と
なる重合性単量体としては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル等、（メタ）アクリル酸
エステル類の中から選ばれた１種以上の（メタ）アクリ
ル酸エステルをアクリル樹脂の場合には必須成分とす
る。さらに、他の重合性単量体、例えば、炭素数１〜１
２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、
スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸ア
ミド、炭素数１〜４のアルキル基を有するマレイン酸エ
ステルおよびフマール酸エステル等も挙げられる。

【００２３】また、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、オリゴエチレンジ（メタ）アク
リレートなどの多官能重合性単量体を併用することもで
きる。

【００２４】上記アクリル系重合体と重合性単量体との
混合割合は、重合体の割合が５〜７５重量％となるよう
混合する。

【００２５】光重合開始剤(B)とは、例えば、ベンゾフ
ェノン、アセトフェノン、または、これらの誘導体を代
表例として挙げることができる。本発明の光重合開始剤
(B)は、約５００ｎｍまでの波長の可視光および紫外線
領域の光を照射すると、重合反応が進行して常温でも樹
脂(A)を硬化するものである。樹脂(A)中には使用の際、
さらに粘度、粘着性、含浸成形収縮などを調節する添加
剤や充填材を、光反応を阻害しない範囲で配合すること
は差し支えない。

【００２６】熱可塑性樹脂粉末を有効成分とする増粘剤
(C)としては、例えば、アクリル系重合体微粉末（日本
ゼオン製品ゼオンＦ３０１、Ｆ３０３、Ｆ３２０、Ｆ３
２５、Ｆ３４０、Ｆ３４５、Ｆ３５１等）が挙げられ
る。樹脂(A)１００重量部に対して、好ましくは１０〜
４０重量部用いられる。

【００２７】繊維強化材(D)としては、通常繊維強化材
として用いられるもので良く、例えば、ガラス繊維、ポ
リエステル繊維、フェノール繊維、ポリビニルアルコー
ル繊維、芳香族ポリアミド繊維、ナイロン繊維、炭素繊
維がある。これらの形態としては、例えば、チョップド
ストランド、チョップドストランドマット、ロービン
グ、織物状などが挙げられる。これらの繊維強化材は樹
脂組成物の粘度や得られる成形品の強度などを考慮して
選ばれる。繊維強化材(D)の使用量は、(A)＋(B)＋(C)１
００重量部に対して、好ましくは２０〜３０重量％使用
される。

【００２８】この繊維強化樹脂シート(ロ)は、好ましく
は該繊維強化材(D)に常法によって樹脂(A)、光硬化剤
(B)および熱可塑性樹脂粉末を有効成分とする増粘剤(C)
の混合物を含浸して、ポリエチレン、ポリエステル、Ｐ
ＶＡ等の２枚のフィルムに挟まれ固定したシート材であ
る。保存は、通常薄い２枚のフィルムに挟まれて、長尺
のまま、紙管や鉄管などパイプ状のものに巻き取られて
いるか、あるいは該シート(ロ)の片面に両面剥離性のフ
ィルムが積層され、このフィルムを外側にして巻き取ら
れる。

【００２９】その他、該シート(ロ)は、一定長さで折り
畳みながら保管することもできる。得られたシート(ロ)
は、アルミ蒸着フィルム等の光を透過させないフィルム
で包み、ゲル化を防がなければならない。

【００３０】得られたシート(ロ)は、好ましくは８０℃
以下の温度でＢステージ化（プリプレグ化）し、好まし
くは常温〜５０℃までの加温、より好ましくは３０℃〜
４５℃によって増粘し、液状分のないプリプレグ化した
繊維強化樹脂シート(ロ)となる。該増粘後の繊維強化樹
脂シート(ロ)の積層成形にあたって、予め軟化温度まで
加熱された熱可塑性樹脂シート(イ)の裏面に、場合によ
ってはプライマーを塗布した後に、片面の固定用フィル
ムを剥ぎ取って露出した繊維強化樹脂シート(ロ)面を押
圧密着し、あるいは、常温で熱可塑性樹脂シート(イ)と
繊維強化樹脂シート(ロ)とを同様に押圧密着した積層材
を熱可塑性樹脂シート(イ)の軟化温度まで加熱し、この
ものを真空成形用型に熱可塑性樹脂シート(イ)の表面を
型面に対向させて固定して、減圧・吸引することによ
り、あるいは補助的に積層材背面の繊維強化樹脂シート
(ロ)面から圧空・加圧することにより、積層材を型面の
形状に賦形する。賦形後、繊維強化樹脂シート(ロ)面に
紫外線または可視光を照射して、該シートを硬化させ
る。この場合、光の照射は、積層材が真空成形型につい
たままで、行っても良いし、積層材を型からはずして、
熱可塑性樹脂の冷却固化の後に行っても良い。繊維強化
樹脂シート(ロ)裏面に残したフィルムは、光透過を妨げ
ず、かつ軟質の薄い透明フィルムであれば、この操作が
終了するまでつけておいて差し支えない。

【００３１】また、加圧とは、好ましくは０．１〜１０
ｋｇ／ｃｍ２の圧力による賦形である。、同様に増粘後
のプリプレグ化した該シート(ロ)の積層成形にあたっ
て、予め軟化温度まで加熱された熱可塑性樹脂シート
(イ)の裏面に、場合によってはプライマーを塗布した後
に、片面の固定用フィルムを剥ぎ取って露出したプリプ
レグ化した繊維強化樹脂シート(ロ)面を押圧密着し、あ
るいは、常温で熱可塑性樹脂シート(イ)と繊維強化樹脂
シート(ロ)を同様に押圧密着した積層材を熱可塑性樹脂
シート(イ)の軟化温度まで加熱した後、ＦＲＰ型、金型
などの成形用型に熱可塑性樹脂シート(イ)の表面を型面
に対向させて固定して、加熱圧縮によって賦形する。賦
形後、型の片側を外し、その面より紫外線または可視光
を照射して繊維強化樹脂シート(ロ)を硬化させる。この
場合も、光の照射は、積層材が成形型についたままで、
行っても良いし、積層材を型からはずして、熱可塑性樹
脂シート(イ)の冷却固化の後に行っても良い。

【００３２】光照射ランプは、特に制限はないが、市販
の高圧水銀灯が好適である。

【００３３】本発明の光硬化性繊維強化樹脂シート(ロ)
は、適度の粘着性を持ち、加熱すると粘度が低下し、低
圧下での流動が容易となる。さらに、常温下でも柔軟性
を有し、熱可塑性樹脂シート(イ)に対する追従性は極め
て良好である。該粘着性は、シートとの密着性が容易
で、シートとの一体化が容易である。このような粘着性
があるにもかかわらず、該シート(ロ)保持フィルムは剥
ぎ取る際、まったくそのフィルムへの樹脂分の付着がな
く、作業性に富み、経済性の面でも優位となる。

【００３４】さらに、該シート(ロ)は、フィルムに挟ま
れた形で提供されるので、成形前の裁断や積み重ね等の
取り扱いを容易にし、しかも、紫外線照射もあまり阻害
しないので好都合である。

【００３５】繊維強化樹脂シート(ロ)は、樹脂(A)や添加
剤、あるいは繊維強化材(D)の種類、またはこれらの含
量、また全体の厚さを変えた多種類のものが製造できる
ので熱可塑性樹脂シート(イ)あるいは製品の強化複合材
の厚さ、剛性、感触性等に適した繊維強化樹脂シート
(ロ)を選ぶことができる。また、該シートの製造の際、
増粘剤(C)の添加量を変更することによって、増粘の程
度を変更することができ、粘着性、取り扱い性を変更で
きる。

【００３６】熱可塑性樹脂シート(イ)と繊維強化樹脂シ
ート(ロ)の接着力を高めるため、熱可塑性樹脂シート(イ)
にプライマーを塗布することは極めて有効であって、本
発明では光硬化性プライマーワニスを用いて、プライマ
ーとプリプレグとを紫外線照射で同時に硬化させること
ができる。

【００３７】以下、実施例により本発明を詳述する。

【００３８】（参考例１）（繊維強化樹脂シートの製造）不飽和ポリエステル樹脂
（ポリライトＣＮ３２５、大日本インキ化学工業（株）
製）１００重量部に対し、アクリル系増粘剤（ゼオンＦ
３０３、日本ゼオン製）３０重量部を添加し、充分攪拌
する。紫外線硬化剤としてイルガキュア−６５１（チバ
ガイギー製）１重量部をさらに添加し、攪拌混合後、Ｓ
ＭＣ製造装置を使用し、１インチのガラスチョップドス
トランドに含浸させ、折り畳みながらシートを保管ボッ
クス中に取り出した。得られたシートを４５℃に加温
し、２時間保管、増粘させ、繊維強化樹脂シートを作成
した。該繊維強化樹脂シートは、粘着性があるものの、
保護フィルムの剥ぎ取り性は良好で、樹脂分の付着等は
なかった。

【００３９】（参考例２）（繊維強化樹脂シートの製造）不飽和ポリエステル樹脂
中のモノマー成分をスチレンモノマーから、メチルメタ
クリレート／β−ヒドロキシエチルメタクリレート（９
５／５：重量比）に変更する以外は、参考例１と同様に
して繊維強化樹脂シートを作成した。増粘によって、作
業性（フィルム剥ぎ性）は良好であった。

【００４０】（参考例３）（繊維強化樹脂シートの製造）塊状重合によってメチル
メタクリレートを３０％重合して得られたアクリルシラ
ップを不飽和ポリエステルの代わりに使用する以外は、
参考例１と同様にして繊維強化樹脂シートを作成した。
得られたシートの作業性は良好であった。

【００４１】（参考例４）（繊維強化樹脂シートの製造）ビニルエステル樹脂（デ
ィックライトＭＵＥ−３５６３：大日本インキ化学工業
（株）製）を不飽和ポリエステル樹脂の代わりに使用す
る以外は、参考例１と同様に繊維強化樹脂シートを作成
した。得られたシートの作業性は良好であった。

【００４２】（参考例５）（繊維強化樹脂シートの製
造）ガラスチョップドストランドをガラスチョップドストラ
ンドマットに変更する以外、参考例１と同様に繊維強化
樹脂シートを作成した。

【００４３】（参考例６）（繊維強化樹脂シートの製
造）ガラスチョップドストランドをカーボン繊維に変更する
以外、参考例１と同様に繊維強化樹脂シートを作成し
た。

【００４４】（参考例７）（繊維強化樹脂シートの製
造）増粘剤であるアクリル粉末を除いた以外は、参考例４と
同様に繊維強化樹脂シートを作成した。得られたシート
のフィルム剥ぎは非常に困難であった。

【００４５】（実施例１）厚さ３mmのポリメチルメタク
リレート製シートと参考例１で作成した厚さ１mmの繊維
強化樹脂シートを重ね、ローラーで圧着した後、所定の
面積に切り取った。この積層品を１５０℃の空気浴の中
に５分間放置して加熱した後、ＦＲＰ製型の上にポリメ
チルメタクリレート表面を型に対向するように置き、型
の孔から３０mmHgの減圧で吸引した。積層品の賦形を充
分にするため、型の上に、中央部に孔を設けた鉄製の蓋
をかぶせ、５kg/cm²で圧空した。完全に賦形した後、蓋
を取り去り、離型フィルムをつけたまま、プリプレグ面
にサンランプＳＳＬ２５０Ａ（スタンレー電気製）を２
０分間照射して積層品を型からはずした。硬化および層
間の接着は充分であった。

【００４６】（実施例２）繊維強化樹脂シートが参考例
２で作成されたシートに変更する以外は、実施例１と同
様にして、積層品を得た。硬化および層間の接着は充分
であった。

【００４７】（実施例３）繊維強化樹脂シートが参考例
３で作成されたシートに変更する以外は、実施例１と同
様にして、積層品を得た。硬化および層間の接着は充分
であった。

【００４８】（実施例４）繊維強化樹脂シートが参考例
４で作成されたシートに変更する以外は、実施例１と同
様にして、積層品を得た。硬化および層間の接着は充分
であった。

【００４９】（実施例５）繊維強化樹脂シートとポリメ
チルメタクリレートシートを接着する際、ポリメチルメ
タクリレートの接着面に光硬化性ワニス（リポキシＶＳ
−２００：昭和高分子(株)製品）を刷毛塗りした後、繊
維強化樹脂シートを張り付ける以外は、実施例１と同様
にして成形を行った。ただし、層間の接着性がさらに改
善されたことから、減圧賦形時に圧空は必要ではなかっ
た。

【００５０】（実施例６）繊維強化樹脂シートが参考例
５で作成されたシートに変更する以外は、実施例１と同
様にして、積層品を得た。硬化および層間の接着は充分
であった。

【００５１】（実施例７）繊維強化樹脂シートが参考例
６で作成されたシートに変更する以外は、実施例１と同
様にして、積層品を得た。硬化および層間の接着は充分
であった。

【００５２】（実施例８）実施例１と同様の積層材を用
い、１５０℃の空気浴の中に５分間放置して加熱した
後、ＦＲＰ製型の上にポリメチルメタクリレート表面を
型に対向するように置き、その上からＦＲＰ性雌型で１
ｋｇ／ｃｍ²の面圧になるよう加圧し、賦形した。完全
に賦形した後、上型を取り去り、離型フィルムをつけた
まま、プリプレグ面にサンランプＳＳＬ２５０Ａ（スタ
ンレー電気製品）を２０分間照射して積層品を型からは
ずした。硬化および層間の接着は充分であった。

【００５３】（比較例１）参考例７で作成された繊維強
化樹脂シートの離型フィルムを剥ぎ取り、ポリメチルメ
タクリレートシートに張り付け、実施例１と同様に成形
を行った。離型フィルムに付着した樹脂分がフィルム厚
の不均一化につながり、減圧成形時にプリプレグ層の厚
さの不均一が生じる。このため、加飾されたポリメチル
アクリレートの色の不均一、時にはプリプレグ層の破れ
が生じ、満足する成形品をえることができなかった。

【００５４】

【発明の効果】本発明の繊維強化樹脂積層材は、熱可塑
性樹脂シートの賦形と同時に強化層も同時に低圧下、賦
形することができ、紫外線および可視光によって硬化さ
れるので、意匠性が高く外観に優れ、厚みが薄く軽量化
された大型成形品を簡単な工程で得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ３２Ｂ 27/36 １０１Ｂ３２Ｂ 31/20 31/20 31/28 31/28 Ｂ２９Ｃ 67/14 Ｇ // Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AG00 AK01A AK01B AK21B AK25B AK44B BA02 CA02B CA30B DE01B DG01B DG03 DH01B DH02B EH012 EJ082 EJ172 EJ242 EJ422 EJ502 EJ522 EJ542 EJ82 EJ912 JB16A JL02 JL03 JL08B 4F205 AA36 AA41 AA43 AA44 AB04 AB07 AB25 AD16 AG03 AH26 AH48 AM28 HA08 HA09 HA14 HA25 HA33 HA34 HA35 HA44 HA45 HB01 HB11 HC04 HC16 HK03 HK04 HK05 HK10 HK31 HT03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (イ)熱可塑性樹脂シートと(ロ)繊維強化樹
脂シートとを積層してなる繊維強化樹脂積層材であっ
て、繊維強化樹脂シート(ロ)が不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、あるいはアクリル樹脂から選
ばれる樹脂(A)、光重合開始剤(B)、熱可塑性樹脂粉末を
有効成分とする増粘剤(C)、および繊維強化材(D)からな
ることを特徴とする繊維強化樹脂積層材。
【請求項２】繊維強化樹脂シート(ロ)が、８０℃以下
で増粘させ、Ｂステージ化したものであることを特徴と
する請求項１記載の繊維強化樹脂積層材。
【請求項３】熱可塑性樹脂シート(イ)の裏側に、繊維
強化樹脂シート(ロ)を密着させた後、これを加熱し、熱
可塑性樹脂シートの表面を型面に接して真空成形、圧空
成形、加圧のいずれかにより賦形し、次いで繊維強化樹
脂シート面に紫外線もしくは可視光を照射して、該繊維
強化樹脂シートを硬化させ、しかる後に離型し、冷却す
る事を特徴とする繊維強化樹脂積層成形品の製造方法。
【請求項４】請求項１記載の繊維強化樹脂積層材を型
に密着させた後、これを加熱加圧することで賦形し、次
いで繊維強化樹脂シート(ロ)面に紫外線もしくは可視光
を照射して、該繊維強化樹脂シート(ロ)を硬化させ、し
かる後に離型し、冷却する事を特徴とする繊維強化樹脂
積層成形品の製造方法。