JP2000282397A

JP2000282397A - 剥離紙用原紙

Info

Publication number: JP2000282397A
Application number: JP11091404A
Authority: JP
Inventors: Shuichi Kawasaki; 秀一川崎; Masayuki Watanabe; 誠幸渡辺; Tomokazu Sekine; 智教関根
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd; Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-10-10
Anticipated expiration: 2019-03-31
Also published as: JP4490518B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリエチレンラミネートを必要とせず、溶剤
系シリコーン溶液、水系エマルジョンシリコーン液及び
無溶剤系シリコーン液の剥離剤を直接塗工することがで
きると共に、優れた剥離性能を有し、製紙原料として再
生可能な剥離紙とすることのできる剥離紙用原紙を提供
すること。【解決手段】木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少
なくとも片面に、少なくとも顔料と合成ラテックスから
なる顔料塗工層を有する剥離紙用原紙。前記顔料塗工層
に使用する顔料は、体積平均粒子径が0.5μｍ以上5.0μ
ｍ未満、粒径15μｍ以上の粒子の含有率が3.0重量％以
下に分級された、アスペクト比が5.0以上の平板顔料で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は剥離紙用原紙に関
し、特に原紙上にポリエチレンをラミネートすることな
く、溶剤系シリコーン、水系エマルジョンシリコーンま
たは無溶剤系シリコーンを直接塗工することが可能な剥
離紙用原紙に関する。本発明により得られた剥離紙用原
紙は、一般粘着用、テープ用、キャスティング工程紙
用、成形工程紙用等の分野に有用であり、古紙として再
生可能である。

【０００２】

【従来の技術】従来、剥離紙は、トルエン等の有機溶剤
で希釈されたシリコーン樹脂等の剥離剤を、ポリエチレ
ンラミネート紙、グラシン紙、クレーコート紙、クリア
コート紙等に塗工して製造されている。また、近年、環
境問題を背景に、剥離剤として、水系エマルジョン型の
ものや無溶剤系シリコーンに対する需要が高まってい
る。

【０００３】剥離紙用原紙に対する要求特性としては、
シリコーン樹脂が非常に高価であることから、少量のシ
リコーン塗工液を均一に塗工し得ることが挙げらる。こ
の要求を満たすためには、シリコーン塗工液の原紙内部
への浸透を極力抑えることが重要であり、従ってポリエ
チレンラミネート紙を基材として用いることが有効な手
段であった。

【０００４】しかしながら、ポリエチレンラミネート紙
は、紙表面に疎水性の強靱な連続皮膜が形成されている
ため、剥離紙としての使用が終了した後に古紙として回
収し、製紙原料として用いることは困難である。また、
ポリエチレンは表面エネルギーが小さいので、水系エマ
ルジョンシリコーンを塗工した場合にはじき現象が発生
し、均一な塗膜が得られないという欠点がある。これに
対して、グラシン紙、クレーコート紙等を基材として用
いた剥離紙の場合には、上記基材のバリア性がポリエチ
レンラミネート紙に比べて不足するので、充分な剥離性
能を得ることができないという欠点があった。

【０００５】また、特公平1-35959号公報及び特開平4-2
3876号公報には、ポリエチレンをラミネートすることな
く直接シリコーン溶液を塗工することが可能な基材とし
て、無機顔料と有機バインダーを主成分とする塗料を塗
工したクレーコートタイプの基材が開示されている。こ
のような基材は、原紙表面の空隙を目止めする効果を有
するので無溶剤シリコーンを塗布する場合にはある程度
使用可能ではあるが、本発明が求めているような高度の
バリア性を得ることは到底出来ず、溶剤系シリコーンと
無溶剤系シリコーンの双方に使用するということは出来
ない。

【０００６】特開平4-2900号公報、同4-327300号公報、
及び同10-1895号公報には、各々デンプン、ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジョン等の水系バインダーをクリアー塗工する方
法が開示されている。しかしながらこれらの方法では、
バリア性は十分となるものの紙基材の表層の空隙に沿っ
たクレーター状の凹部が生じ、該凹部に接着剤が食い込
むため剥離性能が低下する上、この凹部に剥離剤(シリ
コーン樹脂)が浸透するためコストアップの一因ともな
るという欠点があった。

【０００７】特開平6-264038号公報には、クレーコート
のバインダーとしてスチレン・ブタジエン共重合体とデ
ンプンを用いることにより、有機溶剤に対するバリア性
が得られることが開示されている。しかしながらこの場
合には、顔料とバインダーの比が100／10〜100／30と顔
料の割合が高いためバリア性が十分でない上、一般塗工
紙用のスチレンブタジエン共重合体を用いているため、
本発明が目的としている高度な耐溶剤性も得られないと
いう欠点があった。

【０００８】また、特開平7-97797号公報には、クレー
コートのバインダーとしてアクリル系樹脂を用いること
によって、粘着紙に加工した際の粘着力の経時変化を低
減させた剥離紙を得ることのできることが開示されてい
る。しかしながら、アクリル樹脂は一般にポリエチレン
に比べて数倍コスト高であり、経済的に極めて不利であ
る。また、顔料はブロッキング対策として添加されてお
り、顔料の形状を特定することにより剥離性能が向上す
る点については触れられていない。

【０００９】特開平9-21096号公報には、アスペクト比
が5以上の平板顔料を用いることにより高度な水蒸気バ
リア性が得られることが開示されているが、この場合に
は平均粒径が5〜50μｍという極めて大きな雲母または
タルクを用いているため、本発明が目的としている高度
な平滑性は望めない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】以上の如く、ポリエチ
レンラミネート紙並に溶剤系シリコーンに対する塗工適
性を有する上、古紙として再生することが可能な剥離紙
用原紙は未だ実用化されていない。また、水系エマルジ
ョン及び無溶剤系シリコーンに対して塗工適性を有する
と共に、溶剤系シリコーンに対する塗工適性をも有する
剥離紙用原紙も、未だ実用化されていない。

【００１１】因みに、効果的に剥離性能を発現させるた
めには、剥離紙基材表面に均一なバリア層を形成するこ
とによりシリコーン樹脂塗工液の浸透を防ぐこと、即
ち、剥離紙基材表面の約1〜500μｍの空隙を目留めして
平滑な表面を得ることにより、空隙への過剰なシリコー
ン液の塗布と接着剤の空隙への侵入による剥離力の低下
を抑えることが必要である。また、我が国において剥離
剤の主流である溶剤系シリコーンを直接塗工するには、
トルエン、ヘキサン等の溶剤に対する高度な耐性が必要
である。更に、使用後の剥離紙を製紙原料として再利用
するためには、一般的な再生紙の製造工程によって解繊
されなければならない。

【００１２】本発明者らは、これらの課題を解決するた
めに鋭意検討した結果、木材系パルプ繊維を主体とする
基紙の表面に、基紙表面の繊維間の空隙を十分に目留め
することの出来る特定の合成ラテックスをバインダーと
して用いた顔料塗工層からなるバリア層を設けることに
より、古紙として再生可能な剥離紙用原紙を得ることが
できることを見いだし本発明を完成させた。

【００１３】従って本発明の目的は、ポリエチレンラミ
ネートを必要とせず、溶剤系シリコーン溶液、水系エマ
ルジョンシリコーン液または無溶剤系シリコーン液など
の剥離剤を直接塗工することによって、優れた剥離性能
を有する剥離紙とすることのできる、製紙原料として再
生可能な剥離紙用原紙を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少なくとも片面
に、少なくとも顔料と合成ラテックスからなる顔料塗工
層を有する剥離紙用原紙であって、顔料成分が以下に示
す全ての条件を満たすことを特徴とする剥離紙用原紙に
よって達成された。体積平均粒子径が0.5μｍ以上5.0μｍ未満である。粒径15μｍ以上の粒子の含有率が3.0重量％以下であ
る。アスペクト比が5.0以上の平板顔料である。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で使用される木材パルプ系繊維を主体とす
る基紙は、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパル
プ、サルファイトパルプ等の化学パルプ、ストーングラ
インドパルプ、サーモメカニカルパルプ、リファイナー
グラインドパルプ等の機械パルプ、及び、新聞、コート
紙、上質紙等から得られる再生パルプ等を適宜配合して
得ることが出来る。また、必要に応じてケナフ、麻、竹
等の非木材系のパルプ、ガラス繊維、ポリエチレン繊維
等のセルロース繊維以外の繊維材料を配合することも可
能である。

【００１６】上記基紙の抄紙に際しては、サイズ剤、紙
力増強剤、定着剤、歩留まり向上剤、染料等の内添薬
品、タルク、カオリン、二酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム等の内添填料を添加したり、抄紙
工程の途中で、デンプン、ポリビニルアルコール等の紙
力向上剤、表面サイズ剤、及び染料等を、サイズプレ
ス、ゲートロール等を用いて塗布する等、適宜表面処理
を行うことも可能である。

【００１７】本発明において、顔料塗工層とは、少なく
とも合成ラテックスと顔料によって構成される層であ
り、これを紙基材に塗布することにより剥離紙用原紙が
得られる。本発明に使用される合成ラテックスは、スチ
レン・ブタジエン共重合体を主剤としたものであること
が好ましい。この合成ラテックスは、スチレン単量体及
びブタジエン単量体を主原料として共重合されるが、ア
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタク
リル酸エステル、アクリロニトリル等の単量体を原料と
して適宜加えることも可能である。更に、本発明で使用
される合成ラテックスには、得られた共重合体をカルボ
キシル基で変性した合成ラテックスも包含される。

【００１８】バリアー層の耐溶剤性は、合成ラテックス
を製造する際に、スチレン及びブタジエンに加えてアク
リル系単量体を0.5重量％以上5重量％未満添加して共重
合させることにより効果的に向上する。アクリル系単量
体の種類は特に制限されることはないが、アクリロニト
リル、アクリル酸エステル等が特に好ましい。

【００１９】顔料塗工層には、必要に応じてデンプン、
ポリビニルアルコール、アクリル樹脂等のバインダー
を、バインダー総量の20重量％程度となるまで配合する
ことも可能である。また、必要に応じて、顔料塗工液中
に分散剤、耐水化剤、潤滑剤、消泡剤、防腐剤、染料等
を適宜添加することも可能である。

【００２０】本発明で使用する顔料は、体積平均粒子径
を0.5μｍ以上5.0μｍ未満で、15μｍ以上の顔料の含有
率が3％以下であると共にアスペクト比が5.0以上の平板
顔料である。このような顔料を用いることにより本発明
の剥離紙用原紙のバリアー性を顕著に高めることが可能
となる。顔料の体積平均粒子径が0.5μｍ以下であると
原紙表面の繊維間の空隙を埋める効果は得られるものの
顔料間の接着に必要なバインダが不足するため、微細な
空隙が多くなりシリコーン塗工液の浸透を防ぐことがで
きない。

【００２１】体積平均粒子径が5.0μｍ以上であるか、
あるいは体積平均粒子径が15μｍ以上の顔料の含有率が
3％重量を超える場合には、シリコーン塗工液に対する
バリア性は得られるものの、顔料の粒子径が顔料塗工層
の厚さより大きくなるため、剥離紙用原紙表面の凹凸が
大きくなり、シリコーンを均一に塗工することができな
くなる。また、アスペクト比が5以上の平板顔料は、塗
工の際に平面方向に配向するためバリア性及び平滑性に
優れた表面が容易に得られる。本発明で用いられる顔料
としては、カオリン、イライト、マイカ、タルク、水酸
化アルミニウム等が挙げられる。

【００２２】顔料と合成ラテックスの配合比は55／45以
上75／25以下の範囲が好ましい。特に配合比が55／45未
満であると、粘着性の合成ラテックスの比率が高すぎる
ために、使用後の剥離紙を古紙として再生する際のパル
パーでの離解性が劣り、製紙原料として再利用すること
が出来ない。また、剥離紙用原紙表面がベタ付くため、
巻き取ったり平判で保管する際にブロッキングを発生し
易くなる。更に、配合比が75／25を超過した顔料比率の
高い場合には、顔料と顔料の空隙に樹脂を充分に充填で
きないので微細な空隙が多数発生し、シリコーン塗工液
の塗工層及び基材への浸透を抑えることが出来ない。

【００２３】顔料塗工層の塗工量は5ｇ／ｍ^２以上20ｇ
／ｍ^２以下の範囲が最適である。5ｇ／ｍ²未満であると
基材表面のパルプ繊維間の空隙を完全に目留めすること
が出来ないため、シリコーン液の基材内部への浸透を抑
えることが出来ない。また、塗工量が20ｇ／ｍ²を越え
ても塗工量の増加に伴う品質の向上が期待できず、不経
済である。

【００２４】顔料塗工液の基材への塗布方法としては、
ブレードコータを使用する方法が生産性が高くて好まし
いが、エアナイフコータ、ロッドブレードコータ、バー
ブレードコータ、グラビアコータ等の各種塗工装置を適
宜選択して使用することもできる。本発明の剥離紙用原
紙に剥離剤を塗布するに際しては、溶剤系シリコーン、
水系エマルジョン及び無溶剤系シリコーン樹脂の何れの
剥離剤を用いることもでき、これらは、原紙の顔料塗工
層表面に直接塗工することが出来る。

【００２５】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるも
のではない。なお、例中の「％」は全て「重量％」を、
「部」は全て「重量部」を示す。また、ここでいう顔料
の粒子径、アスペクト比、溶剤バリア性、剥離性（溶
剤系シリコーン、水系エマルジョンシリコーン、無
溶剤系シリコーン）、離解性は下記の方法により評価し
た。

【００２６】＜顔料の粒子径＞顔料の粒子径はマイクロ
トラックレーザー回折法により、マスターサイザーＳ
（マルバーンインスツルメンツ製）を用いて測定した。
また、体積平均粒子径はASTMの標準法に従って演算し
た。

【００２７】＜アスペクト比＞顔料の平面方向及び断面
方向をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いて撮影し、粒
径と厚さを測定して、式［アスペクト比＝粒径／厚さ］
により算出した。

【００２８】＜溶剤バリアー性＞染色液として、0.1％
のオイルレッドトルエン溶液を作製した。この染色液を
試料の顔料塗工面に綿球等で均一に塗布し、2秒後にガ
ーゼで拭き取った後、塗工層及び紙基材への染色液の浸
透状態を観察した。

【００２９】＜剥離性＞加熱付加重合型シリコーン（信越化学工業(株)製：KS
-837)100部に対して、触媒（信越化学工業(株)製：CAT-
PL-50T)を1部添加した5％シリコーン樹脂トルエン溶液
を作製し、剥離紙用原紙試料表面に、塗工量が1.0ｇ／
ｍ²となるようにマイヤーバーにより塗工して剥離紙を
作製した。別に、坪量が80ｇ／ｍ²の上質紙に粘着剤
（東洋インキ(株)製：BPS-5127)を、厚さが125μｍとな
るように塗工して表面基材を作製した。両者を貼合した
後、引き剥がし角度180゜、剥離速度1.0ｍ／分で剥離力
を測定した。

【００３０】加熱付加重合型シリコーン（信越化学工
業(株)製：KM-763)100部に対して触媒（信越化学工業
(株)製:PM-3)2部を添加した15％シリコーン樹脂エマル
ジョン水溶液を作製し、剥離紙用原紙試料表面に塗工量
が1.0ｇ／ｍ²となるようにマイヤーバーにより塗工して
剥離紙を作製した。この剥離紙とで記述した表面基材
を貼合して、と同様の剥離力の測定を行った。

【００３１】加熱付加反応型無溶剤シリコーン（信越
化学工業(株)製:KNS-320)100部に対して触媒（信越化学
工業(株)製:PL-56)2部を添加したシリコーン樹脂を作製
し、剥離紙用原紙試料表面に塗工量が1.0ｇ／ｍ²となる
ようにグラビア印刷機で塗工して剥離紙を作製した。こ
の剥離紙とで記述した表面基材を貼合して、と同様
の剥離力の測定を行った。

【００３２】＜離解性＞剥離紙試料をTappi標準離解機
を用いて、試料濃度1.5%、容量2.0l、時間10分間の条件
で離解したときの程度を比較した。次に実施例１〜2、
比較例１〜３を用いて説明する。各剥離紙用原紙の構成
及び品質評価結果は表１及び２にまとめて示した。

【００３３】実施例１．体積平均粒径が1.25μｍ、粒径
が15μｍ以上の粒子の含有率が0.5％でアスペクト比が2
0のカオリン65部に対し、合成ラテックス（スチレン・
ブタジエンラテックス）35部、及び、分散剤、消泡剤、
潤滑剤を適宜配合して、固形分が60％の顔料塗工液を調
製した。次に、この塗工液を、坪量が75ｇ／ｍ²で厚さ
が100μｍの上質紙にテストブレードコータを用いて塗
工し、塗工量が15ｇ／ｍ²の剥離紙用原紙を作製した。
この剥離紙原紙を前述の方法で評価した結果、後記する
比較例１のポリエチレンラミネート紙並の溶剤バリア性
が得られた。また、溶剤系、エマルジョン系及び無溶剤
系シリコーン何れの剥離剤を塗工した場合でも、良好な
剥離適性を有する剥離紙が得られた。また、離解性も良
好で製紙用原料として再生が可能であった。

【００３４】実施例２．体積平均粒径が0.75μｍ、粒径
が15μｍ以上の粒子の含有率が1.0％でアスペクト比が1
5のタルク65部に対して、合成ラテックス（スチレン・
ブタジエンラテックス）35部、及び、分散剤、消泡剤、
潤滑剤を適宜配合して、固形分が60％の顔料塗工液を調
製した。この塗工液を坪量が75ｇ／ｍ²、厚さが100μｍ
の上質紙にテストブレードコータを用いて塗工し、塗工
量が15ｇ／ｍ²の剥離紙用原紙を作製した。この剥離紙
用原紙を前述の方法で評価した結果、比較例１のポリエ
チレンラミネート紙並の溶剤バリア性が得られた。溶剤
系、エマルジョン系及び無溶剤系シリコーン何れの剥離
剤を塗工した場合でも良好な剥離適性を有する剥離紙が
得られた。また、離解性も良好で製紙用原料として再生
が可能であった。

【００３５】比較例１．実施例１で用いた上質紙に、厚
さ20μｍの低密度ポリエチレンをラミネートし、ポリエ
チレンラミネート紙を作製して剥離紙用原紙とした。こ
の剥離紙用原紙を前述の方法で評価した結果、非常に良
好な溶剤バリア性が得られ、溶剤系シリコーンの剥離剤
を塗工した場合には良好な剥離適性が得られた。しかし
ながら、エマルジョン系シリコーンを塗工した場合に
は、剥離剤のはじき現象が発生して充分な剥離性能を有
する剥離紙を得ることができなかった。また、離解性に
ついては、ポリエチレンラミネート層がフィルム状に残
り、製紙用原料としての再生は困難であった。

【００３６】比較例２．体積平均粒径が0.40μｍ、粒径
が15μｍ以上の粒子の含有率が1.0％でアスペクト比が1
2のカオリン65部に対して、合成ラテックス（スチレン
・ブタジエンラテックス）35部、及び、分散剤、消泡
剤、潤滑剤を適宜配合して固形分60％の顔料塗工液を調
製した。この塗工液を、坪量が75ｇ／ｍ²で厚さが100μ
ｍの上質紙にテストブレードコータを用いて塗工し、塗
工量が15ｇ／ｍ²の剥離紙用原紙を作製した。この剥離
紙用原紙を前述の方法で評価した結果、実施例の場合に
比べてシリコーン塗工液の浸透が多く、ポリエチレンラ
ミネート紙並の溶剤バリア性は得られなかった。溶剤
系、エマルジョン系及び無溶剤系シリコーンの何れの剥
離剤を塗工した場合にも、良好な剥離適性を有する剥離
紙は得られなかった。

【００３７】比較例３．体積平均粒径が33μｍ、粒径が
15μｍ以上の粒子の含有率が80％でアスペクト比が30の
マイカ（山口雲母工業(株)製:A31）65部に対して、合成
ラテックス（スチレン・ブタジエンラテックス）35部、
及び、分散剤、消泡剤、潤滑剤を適宜配合して固形分が
6％の顔料塗工液を調製した。この塗工液を、坪量が75
ｇ／ｍ²で厚さが100μｍの上質紙にテストブレードコー
タを用いて塗工し、塗工量が15ｇ／ｍ²の剥離紙用原紙
を作製した。この剥離紙用原紙を前述の方法で評価した
結果、実施例に比べてシリコーン塗工液の浸透が多く、
ポリエチレンラミネート紙並の溶剤バリア性は得られな
かった。また、溶剤系、エマルジョン系及び無溶剤系シ
リコーンの何れの剥離剤を塗工した場合にも、良好な剥
離適性を有する剥離紙は得られなかった。

【００３８】比較例４．体積平均粒径が2.5μｍ、粒径
が15μｍ以上の粒子の含有率が1.0％でアスペクト比1.2
の軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業(株)製：タマパール
TP121）65部に対して、合成ラテックス（スチレンブタ
ジエンラテックス）35部、及び、分散剤、消泡剤、潤滑
剤を適宜配合して固形分60％の顔料塗工液を調製した。
この塗工液を、坪量が75ｇ／ｍ²で厚さが100μｍの上質
紙にテストブレードコータを用いて塗工し、塗工量が15
ｇ／ｍ²の剥離紙用原紙を作製した。この剥離紙用原紙
を前述の方法で評価した結果、実施例に比べてシリコー
ン塗工液の浸透が多く、ポリエチレンラミネート紙並の
溶剤バリア性は得られなかった。溶剤系、エマルジョン
系及び無溶剤系シリコーン何れの剥離剤を塗工した場合
にも、良好な剥離適性を有する剥離紙は得られなかっ
た。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】表１及び２から明らかなように、本発明に係る各実施例
の剥離紙用原紙は、それぞれ満足すべき性能を有してい
たのに対し、各比較例の剥離紙用原紙は何らかの性質に
おいて不満足な結果であった。

【００４１】

【発明の効果】本発明の剥離紙用原紙は、ポリエチレン
ラミネート紙並の溶剤バリア性を有し、溶剤系シリコー
ンを塗工した場合でも良好な剥離性能が得られる上、ポ
リエチレンラミネート紙に比べて水系エマルジョンシリ
コーンとの親和性が良好なため、この剥離剤を塗工した
際にも良好な剥離性が得られる。また、アスペクト比の
高い顔料を用いたので高い平滑性が得られ、無溶剤系シ
リコーンを塗工した際にも良好な剥離性が得られた。ま
た、ポリエチレンラミネート紙では得られない離解性を
有し、製紙用原料として再利用可能である。従って、本
発明の工業的意義は大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者関根智教東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内Ｆターム(参考） 4J004 AB01 CC02 DA04 DB02 4J038 CA041 CC041 GA06 GA10 KA08 MA10 PC06 4L055 AG26 AG27 AG63 AG76 AG97 AH02 AH37 AJ04 BE08 EA16 FA30 GA43

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少
なくとも片面に、少なくとも顔料と合成ラテックスから
なる顔料塗工層を有する剥離紙用原紙であって、顔料成
分が以下に示す全ての条件を満たすことを特徴とする剥
離紙用原紙。体積平均粒子径が0.5μｍ以上5.0μｍ未満である。粒径15μｍ以上の粒子の含有率が3.0重量％以下であ
る。アスペクト比が5.0以上の平板顔料である。