JP2000290154A

JP2000290154A - 日焼け止め化粧料

Info

Publication number: JP2000290154A
Application number: JP9348299A
Authority: JP
Inventors: Emi Sei; 恵美成; Junichiro Egawa; 淳一郎江川
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-10-17

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な使用性及び紫外線防御効果を有し、且
つ、粉体の分散性に優れた日焼け止め化粧料を提供す
る。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；（Ａ）長鎖アルキル変性アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体（Ｂ）平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍの酸化チタ
ン及び／又は酸化亜鉛を含有し、且つ、成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の配合重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１：
５０であることを特徴とする日焼け止め化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線散乱剤の分
散性に優れ、紫外線防御効果、保存安定性及び使用感の
良好な日焼け止め化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、日焼け止め化粧料において、紫外
線防止効果を付与するために種々の紫外線散乱剤が用い
られている。一例として、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム等が挙げら
れ、さらにはこれらを微粒子化したものや、複合化した
もの等が配合されている。なかでも汎用されているもの
が、酸化チタン又は酸化亜鉛である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た酸化チタンや酸化亜鉛は、紫外線散乱効果には優れる
ものの、粉体の凝集力が強いため、多量に配合すると塗
布膜が白くなって違和感を生じたり、使用感が悪くなる
という欠点があった。これを解決するため、種々の分散
剤を用いて酸化チタンや酸化亜鉛の分散性を向上させる
技術検討がなされている。例えば、トリメチルシロキシ
ケイ酸やポリオキシアルキレン変性シリコーンを粉体分
散剤として用いる試みが行われているが、いずれも分散
安定性や使用感を満足し得るものではなかった。したが
って、紫外線散乱剤の分散性並びに分散安定性に優れ、
且つ、使用感の良好な日焼け止め化粧料の開発が望まれ
ていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記実情に鑑み、本発明
者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特
定の長鎖アルキル変性アクリル−シリコーン系グラフト
共重合体を用いることにより、酸化チタンや酸化亜鉛の
分散性が著しく向上し、その結果、塗布膜の透明性が高
く、紫外線防御効果、保存安定性並びに使用感に優れた
日焼け止め化粧料が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）；（Ａ）分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオル
ガノポリシロキサン化合物と炭素数１２〜３０のアルキ
ル（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性モ
ノマーを共重合して得られる長鎖アルキル変性アクリル
−シリコーン系グラフト共重合体（Ｂ）平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍの酸化チタ
ン及び／又は酸化亜鉛を含有し、且つ、成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の配合重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１：
５０であることを特徴とする日焼け止め化粧料である。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に使用される成分（Ａ）の
長鎖アルキル変性アクリル−シリコーン系グラフト共重
合体は、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオ
ルガノポリシロキサン化合物と炭素数１２〜３０のアル
キル（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性
モノマーをラジカル重合することにより得られる。例え
ば、分子鎖の片末端にラジカル重合性を有するオルガノ
ポリシロキサン化合物は、下記一般式（１）

【０００７】

【化１】

【０００８】Ｒ^１：メチル基又は水素原子Ｒ^２：場合によりエーテル結合１個又は２個で遮断され
ている直鎖状又は分岐状の炭素鎖を有する炭素原子１〜
１０個の２価の飽和炭化水素基Ｒ^３：メチル基またはブチル基ｌ：３〜３００で表されるものが挙げられる。

【０００９】一方、アクリレート及び／又はメタクリレ
ートを主体とするラジカル重合性モノマーは、ラジカル
重合性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味
し、使用されるアクリレート及び／又はメタクリレート
としては、炭素数１２〜３０のアルキル（メタ）アクリ
レートを必須成分とし、例えばステアリル（メタ）アク
リレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。そのほかにも、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のア
ルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート、フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフルオロアル
キル（メタ）アクリレート、コレステリル（メタ）アク
リレート、アルキルコレステリル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸アミドを使用することができ
る。また、本発明におけるアクリレート及び／又はメタ
クリレートを主体とするラジカル重合性モノマーにおい
て、上記したアクリレート及び／又はメタクリレート以
外に必要に応じて種々の重合性モノマー化合物を使用す
ることができる。これらの化合物としては、スチレン、
置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、
ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン、Ｎ
−ビニルピロリドン等を例示することができる。分子鎖
の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロ
キサン化合物（Ａ）とアクリレート及び／又はメタクリ
レートを主体とするラジカル共重合性モノマー（Ｂ）と
の共重合は、重合比率（（Ａ）／（Ｂ））：１／１９〜
２／１の範囲内で、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の
通常のラジカル重合開始剤の存在下で行われ、溶液重合
法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれの
方法の適用も可能である。市販品としてはＫＰ５６１
（信越化学工業社製）等が挙げられる。

【００１０】本発明で用いられる成分（Ｂ）の酸化チタ
ン及び／又は酸化亜鉛は、平均粒子径が０．０１〜０．
１μｍであることが必須であり、形状は球状、板状、紡
錘状、針状等のいずれをも使用することができる。酸化
チタン及び酸化亜鉛の平均粒子径が０．０１μｍ未満で
あると、粉末が凝集して紫外線防御効果や使用性が悪く
なり、また、粒径が０．１μｍより大きいと、透明感が
損なわれ、かつ紫外線防御効果も悪くなる。これらの酸
化チタン及び酸化亜鉛においては、その表面活性を抑え
るために、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコ
ニウム等の無機物で表面処理されたものや、ステアリン
酸等の有機物で表面処理されたもの等も使用することが
できる。さらに、上記の表面処理された酸化チタンや酸
化亜鉛に、シリコーン処理、脂肪酸処理、金属石鹸処
理、フッ素処理等の疎水化処理やポリアクリル酸処理等
の親水化処理を行って得られるものも使用することがで
きる。

【００１１】本発明の日焼け止め化粧料においては、上
述した成分（Ａ）のアルキル変性アクリルシリコーン系
グラフト共重合体と、成分（Ｂ）の酸化チタンおよび／
又は酸化亜鉛の配合重量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１
〜１：５０であることが必須であり、より好ましくは
（Ａ）：（Ｂ）＝１：１０〜１：４０である。成分
（Ａ）に対する成分（Ｂ）の配合重量比が５０を超える
と、良好な分散性を得ることができず、また、該重量比
が１未満であると、べたつき感や伸びの重さといった感
触上のデメリットが生じる。

【００１２】本発明の日焼止め化粧料は、上記必須成分
に加え、有機系紫外線吸収剤を配合することにより、よ
り高い紫外線防御効果を得ることができる。本発明に使
用される有機系紫外線吸収剤としては、例えば、パラメ
トキシ桂皮酸ベンジル、パラメトキシ桂皮酸２−エチル
ヘキシル、パラメトキシ桂皮酸２−エトキシエチル、ジ
パラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセ
リル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル・ジイソプロピ
ル桂皮酸エステル混合物等の桂皮酸系紫外線吸収剤、ヒ
ドロキメトキシベンゾフェノン、ヒドロキメトキシベン
ゾフェノンスルホン酸、ヒドロキメトキシベンゾフェノ
ンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキメトキシベンゾフ
ェノン、ジヒドロキメトキシベンゾフェノンジスルホン
酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒ
ドロキシベンジフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸
収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のウロカニ
ン酸系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸、パラアミノ
安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラ
ジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安
息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプ
ロピル）アミノ］安息香酸エチル等の安息香酸エステル
系紫外線吸収剤、サリチル酸エチレングリコール、サリ
チル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベン
ジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリ
チル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、４
−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタ
ン、オキシベンゾン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−
（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−
１，３，５−トリアジン、アントラニル酸メンチル、２
−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適
宜選択して配合することができる。好ましい配合量は、
２０重量％（以下、単に「％」と記す）以下、より好ま
しくは０．１〜１０％である。

【００１３】更に、本発明の日焼止め化粧料は、ポリオ
キシアルキレン変性シリコーン及び／又は長鎖アルキル
含有ポリオキシアルキレン変性シリコーンを含有する油
中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化化粧料であれば、より使用性、
紫外線防御効果、安定性に優れたものを得ることができ
る。本発明に用いられるポリオキシアルキレン変性シリ
コーン並びに長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変
性シリコーンとしては、各々下記一般式（２）並びに
（３）で表されるものが挙げられる。

【００１４】

【化２】［式（２）中、Ｒ^１は、炭素数１〜５のアルキル基又は
フェニル基を示す。Ｒ^２は、−Ｑ^１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ
_４Ｏ）ｍ−（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）ｎ−Ｒ^３（但し、Ｑ^１は、炭
素数１〜５の２価の炭化水素基を示し、Ｒ^３は、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示す。
ｍは、１以上の整数、ｎは、０又は１以上の整数であ
る。）を示す。Ｇ^１及びＧ^２は、同一でも異なっていて
もよく、それぞれＲ^１又はＲ^２を示す。ａ及びｂは、そ
れぞれ０又は１以上の整数を示す。但し、ｂ＝０のと
き、Ｇ^１、Ｇ^２の少なくとも一方はＲ^２である。］

【００１５】Ｒ^１ _ａＲ^２ _ｂＲ^３ _ｃＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ−ｃ）／２}・・・（３）［式（３）中、Ｒ^１は、炭素数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基を
示す。Ｒ^２は、−Ｃ_ｍＨ_２ｍ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｄ
（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）ｅ−Ｒ^４で示される有機基、Ｒ^３は、−
Ｃ_ｎＨ_２ｎ−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｆ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）ｇ−
Ｒ^５で示される有機基（但し、Ｒ^４は、水素原子もしく
は炭素数１〜５のアルキル基又はＲ^６−（ＣＯ）−で示
される有機基、Ｒ^６は、炭素数１〜５のアルキル基を示
す。ｄは、２〜２００の整数、ｅは、０〜２００の整
数、且つｄ＋ｅが３〜２００であり、ｆは、０〜５０の
整数、ｇは、０〜５０の整数、且つｆ＋ｇが０〜５０で
あり、ｍ及びｎは、０〜５の整数を示す。）であり、
ａ、ｂ、ｃは、それぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００
１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。］

【００１６】本発明に用いられるポリオキシアルキレン
変性シリコーン及び／又は長鎖アルキル含有ポリオキシ
アルキレン変性シリコーンの含有量は、０．５〜３０．
０％が好ましく、より好ましくは１．０〜１０．０％で
ある。この範囲で用いることにより、使用性や安定性に
優れた油中水型の日焼け止め化粧料を得ることができ
る。

【００１７】本発明の日焼け止め化粧料は、上記成分の
他、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品に一般に
使用される成分を配合することができる。このような成
分としては、例えば、油脂、ロウ、炭化水素、脂肪酸、
アルコール、エステル系オイル、エーテル系オイル、シ
リコーン系オイル、フッ素化合物等の油剤原料、成分
（Ｂ）以外の粉体原料、金属石鹸、界面活性剤、シリコ
ーン系界面活性剤、多価アルコール、酸化防止剤、高分
子化合物、香料、防腐剤、紫外線防御剤、保湿剤、ｐＨ
調整剤、美容成分、色素、香料などが挙げられる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１９】製造例１アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体１下記組成式（４）

【００２０】

【化３】

【００２１】で示される片末端メタクリレート置換ジメ
チルポリシロキサン５０ｇ、メチルメタクリレート１０
ｇ、ステアリルメタクリレート４０ｇ、トルエン１００
ｇを混合し、続いてアゾビスイソブチロニトリル１．５
ｇを添加、溶解させた後、撹拌下に８０〜９０℃の温度
範囲内で５時間反応させ粘ちょうな溶液を得た。この溶
液をメタノール中に注ぎ込み、グラフトポリマーを沈澱
析出せしめた。沈澱物を濾別し、乾燥させて重合体を得
た。

【００２２】製造例２アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体２下記組成式（５）

【００２３】

【化４】

【００２４】で示される片末端メタクリレート置換ジメ
チルポリシロキサン６０ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート
５ｇ、ステアリルメタクリレート２５ｇ、ベヘニルメタ
クリレート１０ｇ、トルエン１００ｇを混合し、続いて
アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇを添加、溶解させ
た後、撹拌下に８０〜９０℃の温度範囲内で５時間反応
させ粘ちょうな溶液を得た。この溶液をメタノール中に
注ぎ込み、グラフトポリマーを沈澱析出せしめた。沈澱
物を濾別し、乾燥させて重合体を得た。

【００２５】実施例１〜３及び比較例１〜３表１に示す組成及び下記製法にて油中水型（Ｗ／Ｏ型）
日焼け止め化粧料を調製し、下記試験方法を用いて、使
用性（のびの良さ、べたつきのなさ、塗布膜の白さのな
さ）及び紫外線防御効果、並びに分散性について評価を
行った。

【００２６】

【表１】

【００２７】（製法）Ａ：成分１〜８を三本ローラーにて混練する。Ｂ：成分９〜１３を混合溶解する。Ｃ：ＡにＢを攪拌しながら注入して乳化し、脱泡して油
中水型の日焼け止め化粧料を得た。

【００２８】（評価方法）（イ）使用性及び紫外線防御試験実施例１〜３及び比較例１〜３の日焼け止め化粧料を用
いて、１０名の専門評価パネルによる使用試験を行い、
のびの良さ、べたつきのなさ、塗布膜の白さのなさ、並
びに紫外線防御効果について下記評価基準により評価
し、その平均点から下記判定基準により判定した。［評価基準］５点：非常に良好。４点：良好。３点：普通。２点：不良。１点：非常に不良。［判定基準］ ◎：平均点４．５点以上 ○：平均点３．５点以上４．５点未満 △：平均点２．５点以上３．５点未満 ×：平均点２．５点未満

【００２９】（ロ）分散性試験一般に、微粒子粉体では粉体の分散性が向上すると隠蔽
力が低下し、透明性が向上することが知られている。本
発明においては、粉体の分散性を塗布膜の透明性をもっ
て評価した。実施例１〜３及び比較例１〜３の日焼け止
め化粧料を試料に用いて、各試料を隠蔽力試験紙（ＪＩ
ＳＫ５１０１）の上に４ミルのドクターブレードを用
いて展開し、目視にて下記判定基準にて透明性を評価し
た。［判定基準］ ◎：非常に良好。 ○：良好。 △：やや不良。 ×：不良。得られた結果を表１に併せて示す。

【００３０】表１の結果から明らかなように、本発明に
かかわる実施例１〜３は、使用性及び紫外線防御効果が
良好であり、且つ、粉体の分散性に優れ、全ての評価項
目を満足するものであった。一方、比較例１〜３におい
ては、全ての評価項目を満足するものは得られなかっ
た。

【００３１】実施例：４油中水型（Ｗ／Ｏ型）日焼け止め化粧料（成分）（％）１．架橋型ポリエーテル変性シリコン３．０２．メチルポリシロキサン７．０３．デカメチルペンタシクロポリシロキサン１０．０４．イソノナン酸イソトリデシル１０．０５．メチルフェニルポリシロキサン５．０６．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（製造例２）２．０７．ステアリン酸処理酸化チタン（平均粒子径０．０３μｍ）１０．０８．酸化亜鉛（平均粒子径０．０２μｍ）５．０９．精製水残量１０．塩化ナトリウム０．５１１．１，３−ブチレングリコール８．０１２．パラオキシ安息香酸メチル０．２１３．香料適量

【００３２】（製法）成分１〜８を三本ローラーにて混
練する。これに混合溶解した成分９〜１２を撹拌しなが
ら加え、乳化し、成分１３を加えて脱気し、油中水型日
焼け止め化粧料を得た。実施例４は、粉体の分散性が良
好で、使用性に優れた油中水型日焼け止め化粧料であっ
た。

【００３３】実施例５水中油型（Ｏ／Ｗ型）日焼け止め化粧料（成分）（％）１．デカメチルペンタシクロポリシロキサン１０．０２．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル１０．０３．メチルフェニルポリシロキサン５．０４．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（製造例１）２．０５．ステアリン酸処理酸化チタン（平均粒子径０．０１μｍ）１０．０６．酸化亜鉛（平均粒子径０．０３μｍ）５．０７．ステアリン酸２．０８．セタノール１．０９．モノステアリン酸グリセリル０．５１０．精製水残量１１．トリエタノールアミン１．０１２．１，３−ブチレングリコール８．０１３．パラオキシ安息香酸メチル０．２１４．カルボキシビニルポリマー０．１１５．香料適量

【００３４】（製法）成分１〜９を三本ローラーにて混
練する。これを均一混合した成分１０〜１４に撹拌しな
がら加えて乳化し、成分１５を加えて脱気し、水中油型
日焼け止め化粧料を得た。実施例５は、粉体の分散性が
良好で、使用性に優れた水中油型日焼け止め化粧料であ
った。

【００３５】実施例６油性日焼け止め化粧料（成分）（％）１．架橋型メチルポリシロキサン１０．０２．メチルポリシロキサン１０．０３．デカメチルペンタシクロポリシロキサン残量４．イソノナン酸イソトリデシル１０．０５．メチルフェニルポリシロキサン５．０６．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（製造例１）１．０７．アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（製造例２）１．０８．トリベヘン酸グリセリル３．０９．ステアリン酸処理酸化チタン（平均粒子径０．０５μｍ）１０．０１０．酸化亜鉛（平均粒子径０．０３μｍ）１０．０１１．シリコーン処理セリサイト２０．０１２．香料適量

【００３６】（製法）成分１〜１１を三本ローラーにて
混練する。これに成分１２を加えて脱気し、油性日焼け
止め化粧料を得た。実施例６は、粉体の分散性が良好
で、使用性に優れた油性日焼け止め化粧料であった。

【００３７】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の日焼け止
め化粧料は、良好な使用性及び紫外線防御効果を有し、
且つ、粉体の分散性に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB211 AB212 AB241 AB242 AB332 AB432 AC072 AC102 AC122 AC242 AC342 AC352 AC392 AC422 AC482 AC542 AD092 AD152 AD161 AD162 AD172 BB46 CC05 CC19 DD31 DD32 DD33 EE17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）；（Ａ）分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオル
ガノポリシロキサン化合物と炭素数１２〜３０のアルキ
ル（メタ）アクリレートを主体とするラジカル重合性モ
ノマーを共重合して得られる長鎖アルキル変性アクリル
−シリコーン系グラフト共重合体（Ｂ）平均粒子径が０．０１〜０．１０μｍの酸化チタ
ン及び／又は酸化亜鉛を含有し、且つ、成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の配合重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１：
５０であることを特徴とする日焼け止め化粧料。
【請求項２】請求項１記載の成分に加え、さらに紫外線
吸収剤を含有することを特徴とする日焼け止め化粧料。
【請求項３】請求項１又は２記載の成分に加え、さらに
ポリオキシアルキレン変性シリコーン、長鎖アルキル含
有ポリオキシアルキレン変性シリコーンから選ばれる一
種又は二種以上を含有することを特徴とする日焼け止め
化粧料。
【請求項４】油中水型乳化化粧料であることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。