JP2000290207A - Production of phenols - Google Patents

Production of phenols

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JP2000290207A
JP2000290207A JP11095050A JP9505099A JP2000290207A JP 2000290207 A JP2000290207 A JP 2000290207A JP 11095050 A JP11095050 A JP 11095050A JP 9505099 A JP9505099 A JP 9505099A JP 2000290207 A JP2000290207 A JP 2000290207A
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JP
Japan
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hydrocarbon
cumene
phenols
acid decomposition
arylalkyl
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Pending
Application number
JP11095050A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Kuroda
浩史 黒田
Koichi Yamazaki
幸一 山崎
Hideki Matsuo
英喜 松尾
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain cumene process phenols useful as a chemical raw material or the like, capable of obtaining its production increasing effect without accompanied with any equipment remodeling by acid decomposition of the corresponding hydroperoxides under pressurized conditions. SOLUTION: This cumene process phenols are obtained by acid decomposition of the corresponding hydroperoxides produced by oxidation with an oxygen- contg. gas of an arylalkyl hydrocarbon of the formula (P and Q are each H or an alkyl; x is 1-3; Ar is an x-valent aromatic hydrocarbon) such as cumene, cymene, m-diisopropylbenzene, p-diisopropylbenzene, 1,3,5-triisopropylbenzene, isopropylnaphthalene, diisopropylnaphthalene, isopropylbiphenyl or diisopropylbiphenyl under a pressure of about 600-2,000 mmH2O.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素を原料と
してヒドロペルオキシド類を経由するフェノール類製造
プロセスにおける酸分解反応に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acid decomposition reaction in a process for producing phenols from hydrocarbons via hydroperoxides.

【0002】[0002]

【従来の技術】炭化水素を酸素含有気体にて酸化して、
対応するヒドロペルオキシド類に選択的に転化させ、酸
触媒によってヒドロペルオキシド類を分解してフェノー
ル類を得るクメン法フェノール類製造方法において、酸
分解反応は減圧,あるいは常圧条件下で行われる。
2. Description of the Related Art Hydrocarbons are oxidized with an oxygen-containing gas,
In the cumene method for producing phenols by selectively converting to the corresponding hydroperoxides and decomposing the hydroperoxides with an acid catalyst to obtain phenols, the acid decomposition reaction is carried out under reduced pressure or normal pressure.

【0003】しかし減圧,あるいは常圧条件は酸分解反
応除熱に有効であるが、反応温度が低いために酸分解反
応効率に上限が生じ、フェノール類生産量の増加ができ
ない。
[0003] However, reduced pressure or normal pressure conditions are effective for heat removal of the acid decomposition reaction, but the reaction temperature is low, so that an upper limit is imposed on the acid decomposition reaction efficiency and the phenol production cannot be increased.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】発明は、フェノール類
の製造における上記問題を解決するためになされたもの
であって、酸分解反応条件を加圧にすることがフェノー
ル類生産量の増加に有用であることを見出して、本発明
に至ったものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems in the production of phenols, and it is useful to increase the amount of phenols produced by increasing the pressure of the acid decomposition reaction. It has been found that this has led to the present invention.

【0005】即ち、本発明は、酸分解反応において加圧
条件を与えることによって反応温度を上昇させ、フェノ
ール類の増産方法を提供することを目的とする。
[0005] That is, an object of the present invention is to provide a method for increasing the production of phenols by increasing the reaction temperature by applying pressurizing conditions in the acid decomposition reaction.

【0006】その方法としては不活性ガスによる配管内
圧力調整、またはヒドロペルオキシドラインにシールポ
ットを設けることによる圧力調整でもよいが、その方法
に制限されることはない。
[0006] The method may be pressure adjustment in a pipe using an inert gas, or pressure adjustment by providing a seal pot in a hydroperoxide line, but is not limited thereto.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、加圧条件下で
ヒドロペルオキシド類を酸分解することによって、フェ
ノール類の増産効果を得ることを特徴とするクメン法フ
ェノール類の製造方法である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing phenols by the cumene method, characterized in that hydroperoxides are acid-decomposed under pressurized conditions to thereby obtain an effect of increasing the production of phenols.

【0008】発明によるフェノール類の製造方法は、酸
分解反応を600〜2000mmH 2O程度の条件に維
持することによって、同一酸分解設備におけるフェノー
ル類の増産を可能にすることを特徴とする。
The process for producing phenols according to the present invention comprises the steps of:
Decomposition reaction at 600-2000mmH TwoO-condition
Phenol in the same acid decomposition facility
It is characterized by the ability to increase the production of rutiles.

【0009】対象とするフェノール類の出発原料である
炭化水素は、2級炭素を有するパラフィン、オレフィ
ン、シクロパラフィン、アリールアルキル炭化水素等が
挙げられ、具体的な好ましい例として、2級炭素を有す
るパラフィンとしてイソブタン等、オレフィンとしてペ
ンテン、イソブテン等、シクロパラフィンとしてシクロ
ペンタン、シクロヘキサン等、アリールアルキル炭化水
素としてクメン、サイメン等を挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。
The hydrocarbon as a starting material of the target phenols includes paraffins having a secondary carbon, olefins, cycloparaffins, arylalkyl hydrocarbons, and the like. Specific preferred examples include those having a secondary carbon. Isobutane as paraffin, pentene as olefin, isobutene and the like, cyclopentane as cycloparaffin, cyclohexane and the like, cumene as arylalkyl hydrocarbon, cimen and the like,
It is not limited to these.

【0010】アリールアルキル炭化水素として、下記一
般式(I)で示される化合物を挙げることができる。
The arylalkyl hydrocarbon includes a compound represented by the following general formula (I).

【0011】一般式(I)の化合物Compound of general formula (I)

【0012】[0012]

【化2】 Embedded image

【0013】(式中、P及びQは、水素又はアルキル基
を示し、相互に同じであってもよく、異なっていてもよ
く、xは1〜3の整数を示し、Arはx価の芳香族炭化
水素基を示す。)で表される化合物。
(Wherein, P and Q represent hydrogen or an alkyl group, which may be the same or different, x represents an integer of 1 to 3, and Ar represents an x-valent aromatic compound. A group hydrocarbon group).

【0014】一般式(I)において、P及びQの少なく
ともいずれかがアルキル基であることが好ましく、特
に、いずれもがアルキル基であることが好ましい。上記
アルキル基としては、特にメチル基が好ましい。また、
芳香族炭化水素基はベンゼン、ナフタレン、ビフェニ
ル、ジフェニルエーテル等から導かれるx価の炭化水素
基を挙げることができるが、好ましくはベンゼン又はナ
フタレンから導かれるx価の炭化水素基である。
In the general formula (I), at least one of P and Q is preferably an alkyl group, and particularly preferably both are an alkyl group. The alkyl group is particularly preferably a methyl group. Also,
Examples of the aromatic hydrocarbon group include x-valent hydrocarbon groups derived from benzene, naphthalene, biphenyl, diphenyl ether and the like, and preferably x-valent hydrocarbon groups derived from benzene or naphthalene.

【0015】従って、本発明において、アリールアルキ
ル炭化水素の好ましい具体例としては、例えば、クメ
ン、サイメン、m−ジイソプロピルベンゼン、p−ジイ
ソプロピルベンゼン等のジイソプロピルベンゼン類、
1,3,5−トリイソプロピルベンゼン等のトリイソプロ
ピルベンゼン類、エチルベンゼン、sec-ブチルベンゼ
ン、sec-ブチルエチルベンゼン、イソプロピルナフタレ
ン類、2,6−ジイソプロピルナフタレン等のジイソプ
ロピルナフタレン類、イソプロピルビフェニル類、4,
4’−ジイソプロピルビフェニル等のジイソプロピルビ
フェニル類や、これらの2種以上の混合物を挙げること
ができる。しかし、これらに限定されるものではない。
Accordingly, in the present invention, preferred specific examples of the arylalkyl hydrocarbon include diisopropylbenzenes such as cumene, cymene, m-diisopropylbenzene, p-diisopropylbenzene, and the like.
Triisopropylbenzenes such as 1,3,5-triisopropylbenzene, ethylbenzene, sec-butylbenzene, sec-butylethylbenzene, isopropylnaphthalenes, diisopropylnaphthalenes such as 2,6-diisopropylnaphthalene, isopropylbiphenyls, 4,
Examples thereof include diisopropyl biphenyls such as 4′-diisopropyl biphenyl, and a mixture of two or more of these. However, it is not limited to these.

【0016】本発明における酸分解反応は、回分式,連
続式のいずれでも行うことができる。必要に応じて遷移
金属錯体等の触媒を併用することも可能である。
The acid decomposition reaction in the present invention can be carried out in either a batch system or a continuous system. If necessary, a catalyst such as a transition metal complex can be used in combination.

【0017】[0017]

【実施例】以下にヒドロペルオキシド類の酸分解による
フェノール類の製造方法を実施例として説明する。しか
し、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。
EXAMPLES A method for producing phenols by acid decomposition of hydroperoxides will be described below as examples. However, the present invention is not limited by these examples.

【0018】実施例1 20万トン/Y規模のクメン法フェノール製造施設にお
いて、酸分解反応器の内圧を600mmH2Oとして酸
分解反応を行った。
Example 1 At a 200,000 ton / Y scale cumene phenol production facility, an acid decomposition reaction was carried out at an internal pressure of an acid decomposition reactor of 600 mmH 2 O.

【0019】その結果、ボトム反応温度が78.9℃と
なり、酸分解反応物中の残留クメンヒドロペルオキシド
(CHP)0.04ppm以下を維持する条件において
フェノール生産量は608トン/Dとなった。
As a result, the bottom reaction temperature was 78.9 ° C., and the phenol production amount was 608 tons / D under the condition that the residual cumene hydroperoxide (CHP) in the acid decomposition reaction product was maintained at 0.04 ppm or less.

【0020】実施例2 酸分解反応器の内圧を1100mmH2Oとする以外
は、実施例1と同様の反応を行った。
Example 2 The same reaction as in Example 1 was carried out except that the internal pressure of the acid decomposition reactor was changed to 1100 mmH 2 O.

【0021】その結果、ボトム反応温度が79.6℃と
なり、酸分解反応物中の残留CHP0.04ppm以下
を維持する条件においてフェノール生産量は617トン
/Dとなった。
As a result, the bottom reaction temperature was 79.6 ° C., and the phenol production was 617 tons / D under the condition that the residual CHP in the acid decomposition reaction product was maintained at 0.04 ppm or less.

【0022】実施例3 酸分解反応器の内圧を1600mmH2Oとする以外
は、実施例1と同様の反応を行った。
Example 3 The same reaction as in Example 1 was carried out except that the internal pressure of the acid decomposition reactor was 1600 mmH 2 O.

【0023】その結果、ボトム反応温度が82.0℃と
なり、酸分解反応物中の残留CHP0.04ppm以下
を維持する条件においてフェノール生産量は624トン
/Dとなった。
As a result, the bottom reaction temperature was 82.0 ° C., and the phenol production amount was 624 tons / D under the condition that the residual CHP in the acid decomposition reaction product was maintained at 0.04 ppm or less.

【0024】比較例1 酸分解反応器の内圧が300mmH2Oである以外は、
実施例1と同様の反応を行った。
Comparative Example 1 Except that the internal pressure of the acid decomposition reactor was 300 mmH 2 O,
The same reaction as in Example 1 was performed.

【0025】ボトム反応温度は78.0℃となり、酸分
解反応物中の残留CHP0.04ppm以下を維持する
条件においてフェノール生産量は600トン/Dであっ
た。
The bottom reaction temperature was 78.0 ° C., and the phenol production was 600 tons / D under the condition that the residual CHP in the acid decomposition reaction product was maintained at 0.04 ppm or less.

【0026】[0026]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、クメン
法フェノール類製造方法における酸分解反応を加圧条件
下で行うことによって、設備改造を伴わずにフェノール
類の増産効果を得ることができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain an effect of increasing the production of phenols without modifying the equipment by performing the acid decomposition reaction in the cumene method for producing phenols under pressurized conditions. Can be.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4H006 AA02 AC40 AC42 BA36 BA66 BC11 BD70 BE30 FC52 FE13 4H039 CA60 CG90  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4H006 AA02 AC40 AC42 BA36 BA66 BC11 BD70 BE30 FC52 FE13 4H039 CA60 CG90

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】加圧条件下でヒドロペルオキシド類を酸分
解することによって、フェノール類の増産効果を得るこ
とを特徴とするクメン法フェノール類の製造方法。
1. A method for producing phenols by the cumene method, wherein an effect of increasing the production of phenols is obtained by acid-decomposing hydroperoxides under pressurized conditions.
【請求項2】ヒドロペルオキシド類が、炭化水素を酸素
含有気体にて酸化して得られたものである、請求項1記
載の方法。
2. The method according to claim 1, wherein the hydroperoxide is obtained by oxidizing a hydrocarbon with an oxygen-containing gas.
【請求項3】炭化水素が一般式(I) 【化1】 (式中、P及びQは、水素又はアルキル基を示し、相互
に同じであってもよく、異なっていてもよく、xは1〜
3の整数を示し、Arはx価の芳香族炭化水素基を示
す。)で表されるアリールアルキル炭化水素であり、こ
のアリールアルキル炭化水素を酸素含有気体にて酸化し
て、対応するアリールアルキルヒドロペルオキシド類に
選択的に転化することを特徴とする請求項1記載の方
法。
(3) a hydrocarbon represented by the general formula (I): (Wherein, P and Q represent hydrogen or an alkyl group and may be the same or different from each other, and x is 1 to
An integer of 3 is shown, and Ar represents an x-valent aromatic hydrocarbon group. The arylalkyl hydrocarbon represented by the formula (1), wherein the arylalkyl hydrocarbon is oxidized with an oxygen-containing gas to selectively convert to a corresponding arylalkyl hydroperoxide. Method.
【請求項4】一般式(I)で表されるアリールアルキル
炭化水素がクメン、サイメン、m−ジイソプロピルベン
ゼン、p−ジイソプロピルベンゼン、1,3,5−トリイ
ソプロピルベンゼン、イソプロピルナフタレン、ジイソ
プロピルナフタレン、イソプロピルビフェニル、ジイソ
プロピルビフェニル又はこれらの2種以上の混合物であ
ることを特徴とする請求項3記載の方法。
4. An arylalkyl hydrocarbon represented by the general formula (I) is cumene, cymene, m-diisopropylbenzene, p-diisopropylbenzene, 1,3,5-triisopropylbenzene, isopropylnaphthalene, diisopropylnaphthalene, isopropyl 4. The method according to claim 3, wherein the method is biphenyl, diisopropylbiphenyl, or a mixture of two or more thereof.
【請求項5】アリールアルキル炭化水素がクメンである
請求項3記載の方法。
5. The method according to claim 3, wherein the arylalkyl hydrocarbon is cumene.
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