JP2000290226A - 易重合性物質含有物の精製方法およびその装置 - Google Patents
易重合性物質含有物の精製方法およびその装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 易重合性物質含有物の重合を防止しながら、
易重合性物質を精製する方法およびその装置に関する。 【解決手段】 易重合性物質含有物を熱交換器を備える
蒸留塔を用いて精製、分離する際に、前記蒸留塔と前記
熱交換器との間の連結管における蒸気の線速度を毎秒５
ｍ以上でかつ滞留時間を３秒以下とすることを特徴とす
る易重合性物質含有物の精製方法、およびその装置。
易重合性物質を精製する方法およびその装置に関する。 【解決手段】 易重合性物質含有物を熱交換器を備える
蒸留塔を用いて精製、分離する際に、前記蒸留塔と前記
熱交換器との間の連結管における蒸気の線速度を毎秒５
ｍ以上でかつ滞留時間を３秒以下とすることを特徴とす
る易重合性物質含有物の精製方法、およびその装置。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、易重合性物質含有
物を精製する方法およびその装置に関し、特に気相部に
おける（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アク
リル酸エステルの重合を防止しながら精製する方法およ
びその装置に関する。
物を精製する方法およびその装置に関し、特に気相部に
おける（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アク
リル酸エステルの重合を防止しながら精製する方法およ
びその装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】不純物を含む（メタ）アクリル酸などの
易重合性物質は、従来、次のように精製されていた。
易重合性物質は、従来、次のように精製されていた。
【０００３】凝縮器および再沸器を備える蒸留塔におい
て、蒸留塔の塔頂部から連結管を介して凝縮器と結ばれ
ており、蒸留塔の下部に近い位置に再沸器が取り付けら
れている。ここで、不純物を含んだ（メタ）アクリル酸
などの供給液が蒸留塔に供給され、蒸留される。凝縮器
において、連結管を介して凝縮器に入った（メタ）アク
リル酸などの留出蒸気が凝縮され、一部は蒸留塔に戻さ
れ、残部は留出液Ｄとして回収、またはさらに次の処理
を受ける。一方、蒸留塔の塔底から抜き出された（メ
タ）アクリル酸などを含む液は再沸器に供給され、再沸
して（メタ）アクリル酸を含む蒸気が連結管を介して蒸
留塔に戻される。
て、蒸留塔の塔頂部から連結管を介して凝縮器と結ばれ
ており、蒸留塔の下部に近い位置に再沸器が取り付けら
れている。ここで、不純物を含んだ（メタ）アクリル酸
などの供給液が蒸留塔に供給され、蒸留される。凝縮器
において、連結管を介して凝縮器に入った（メタ）アク
リル酸などの留出蒸気が凝縮され、一部は蒸留塔に戻さ
れ、残部は留出液Ｄとして回収、またはさらに次の処理
を受ける。一方、蒸留塔の塔底から抜き出された（メ
タ）アクリル酸などを含む液は再沸器に供給され、再沸
して（メタ）アクリル酸を含む蒸気が連結管を介して蒸
留塔に戻される。
【０００４】（メタ）アクリル酸および／または（メ
タ）アクリル酸エステルは、非常に重合しやすく、精製
などの製造工程においてしばしば重合が発生し、装置の
停止を余儀なくされることはよく知られている。このた
めの対策として、（メタ）アクリル酸および／または
（メタ）アクリル酸エステルの製造時には、ハイドロキ
ノン・フェノチアジンなどの重合禁止剤を添加し、液相
部における重合防止を施すことはよく知られている。
タ）アクリル酸エステルは、非常に重合しやすく、精製
などの製造工程においてしばしば重合が発生し、装置の
停止を余儀なくされることはよく知られている。このた
めの対策として、（メタ）アクリル酸および／または
（メタ）アクリル酸エステルの製造時には、ハイドロキ
ノン・フェノチアジンなどの重合禁止剤を添加し、液相
部における重合防止を施すことはよく知られている。
【０００５】米国特許３、９８８、２１３号公報には、
蒸留塔にジャケットを設け、ビニル化合物の蒸気の凝縮
または重合を防止する方法が記載されている。
蒸留塔にジャケットを設け、ビニル化合物の蒸気の凝縮
または重合を防止する方法が記載されている。
【０００６】さらに、米国特許３、７１７、５５３号公
報には、トレイ塔壁近くに開口させることによって塔壁
を濡らし、ビニル単量体の重合を防止する蒸留塔が記載
されている。
報には、トレイ塔壁近くに開口させることによって塔壁
を濡らし、ビニル単量体の重合を防止する蒸留塔が記載
されている。
【０００７】しかしながら、易重合性物質の蒸留の際
に、蒸気の、または気相部における蒸気再凝縮時に発生
する重合を完全に防止することは未だ達成されていな
い。
に、蒸気の、または気相部における蒸気再凝縮時に発生
する重合を完全に防止することは未だ達成されていな
い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、（メタ）ア
クリル酸および／または（メタ）アクリル酸エステルな
どの易重合性物質含有物を精製する際に、蒸留塔と熱交
換器との間に設けられた連結管の気相部での重合を効率
的に防止し、効率よく精製する方法およびその装置を提
供することを目的とする。
クリル酸および／または（メタ）アクリル酸エステルな
どの易重合性物質含有物を精製する際に、蒸留塔と熱交
換器との間に設けられた連結管の気相部での重合を効率
的に防止し、効率よく精製する方法およびその装置を提
供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らの検討によれ
ば、（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリ
ル酸エステルを蒸留する際に、蒸留塔に付随する竪型多
管式熱交換器を蒸留塔に支持させ、これらを連結する蒸
気ラインを蒸留塔直胴部から取り出すこと、または蒸留
塔の塔頂に凝縮器を直接設置し、気相容積を小さくする
ことで重合防止できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
ば、（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリ
ル酸エステルを蒸留する際に、蒸留塔に付随する竪型多
管式熱交換器を蒸留塔に支持させ、これらを連結する蒸
気ラインを蒸留塔直胴部から取り出すこと、または蒸留
塔の塔頂に凝縮器を直接設置し、気相容積を小さくする
ことで重合防止できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
【００１０】すなわち、本発明の目的は、易重合性物質
含有物を熱交換器を備える蒸留塔を用いて精製、分離す
る際に、前記蒸留塔と前記熱交換器との間の連結管にお
ける蒸気の線速度を毎秒５ｍ以上でかつ滞留時間を３秒
以下とすることを特徴とする易重合性物質含有物の精製
方法によって、達成される。
含有物を熱交換器を備える蒸留塔を用いて精製、分離す
る際に、前記蒸留塔と前記熱交換器との間の連結管にお
ける蒸気の線速度を毎秒５ｍ以上でかつ滞留時間を３秒
以下とすることを特徴とする易重合性物質含有物の精製
方法によって、達成される。
【００１１】本発明のその他の目的は、熱交換器を備え
る蒸留塔において、前記熱交換器が凝縮器であって、前
記凝縮器が前記蒸留塔の塔頂部に直接的に設けられてい
ることを特徴とする易重合性物質含有物の精製装置によ
って、達成される。
る蒸留塔において、前記熱交換器が凝縮器であって、前
記凝縮器が前記蒸留塔の塔頂部に直接的に設けられてい
ることを特徴とする易重合性物質含有物の精製装置によ
って、達成される。
【００１２】また、本発明のその他の目的は、熱交換器
を備える蒸留塔において、前記熱交換器が再沸器であっ
て、その降液管が加熱管の外部に設けられかつ前記加熱
管上方に前記蒸留塔気相部に開口する蒸気ガイドを備え
てなる再沸器が前記蒸留塔の下部に直接設置されてなる
ことを特徴とする易重合性物質含有物の精製装置によっ
て、達成される。
を備える蒸留塔において、前記熱交換器が再沸器であっ
て、その降液管が加熱管の外部に設けられかつ前記加熱
管上方に前記蒸留塔気相部に開口する蒸気ガイドを備え
てなる再沸器が前記蒸留塔の下部に直接設置されてなる
ことを特徴とする易重合性物質含有物の精製装置によっ
て、達成される。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明で使用する易重合性物質と
は、重合し易い物質であれば特に限定はされないが、例
えば重合性ビニル化合物を挙げることができる。ここ
で、重合性ビニル化合物には、（メタ）アクロレイン；
（メタ）アクリル酸；ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）ア
クリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート又はそれらの混合物を挙げることができ
る。
は、重合し易い物質であれば特に限定はされないが、例
えば重合性ビニル化合物を挙げることができる。ここ
で、重合性ビニル化合物には、（メタ）アクロレイン；
（メタ）アクリル酸；ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）ア
クリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート又はそれらの混合物を挙げることができ
る。
【００１４】本発明における易重合性物質含有物とは、
上記の易重合性物質と易重合性物質の合成または生成時
の副生物との混合物である。例えば、アクリル酸および
アクリル酸エステルの場合には、アクリル酸を接触気相
酸化反応で得る際に副生する酢酸、プロピオン酸、アク
ロレイン、マレイン酸、水、ホルマリンなどを含むアク
リル酸およびアクリル酸エステルの溶液をいう（特開平
９−２２７４４５号公報など）。また、例えば、メタク
リル酸およびメタクリル酸エステルの場合には、メタク
リル酸を接触氣相酸化反応で得る際に副生するメタクロ
レイン、アクリル酸、酢酸などを含むメタクリル酸およ
びメタクリル酸エステルの溶液をいう（特開平３−２４
４５９号公報など）。
上記の易重合性物質と易重合性物質の合成または生成時
の副生物との混合物である。例えば、アクリル酸および
アクリル酸エステルの場合には、アクリル酸を接触気相
酸化反応で得る際に副生する酢酸、プロピオン酸、アク
ロレイン、マレイン酸、水、ホルマリンなどを含むアク
リル酸およびアクリル酸エステルの溶液をいう（特開平
９−２２７４４５号公報など）。また、例えば、メタク
リル酸およびメタクリル酸エステルの場合には、メタク
リル酸を接触氣相酸化反応で得る際に副生するメタクロ
レイン、アクリル酸、酢酸などを含むメタクリル酸およ
びメタクリル酸エステルの溶液をいう（特開平３−２４
４５９号公報など）。
【００１５】本発明で使用する蒸留塔は、易重合性物質
含有物を蒸留できれば特に限定されないが、充填塔、棚
段塔（トレイ塔）、濡壁塔、スプレー塔などを挙げるこ
とができる。なかでも、重合防止、塔効率の観点から、
棚段塔（トレイ塔）が好ましい。
含有物を蒸留できれば特に限定されないが、充填塔、棚
段塔（トレイ塔）、濡壁塔、スプレー塔などを挙げるこ
とができる。なかでも、重合防止、塔効率の観点から、
棚段塔（トレイ塔）が好ましい。
【００１６】また、本発明で使用する多管式熱交換器
は、蒸留塔の塔頂からの蒸気を冷却するまたは塔底液か
ら蒸気を発生させる目的で用いるものであって、通常の
多管式熱交換器を用いることできる。また、本発明にい
う多管式熱交換器とは、凝縮器および再沸器（リボイラ
ー）を意味する。通常、多管式熱交換器は円筒の胴の内
部に、細く、肉厚の薄い、多数の伝熱管を１本に束ねた
管束を配置した構造で伝熱管の内外部に接触する流体間
で熱交換を行う。一般に、胴側流体の流れが、伝熱管に
対して最も有効に流れるようにし、伝熱効率を向上させ
ると共に、伝熱管を保持するために、邪魔板を設ける。
なかでも、重合防止の観点から、竪型で管内がプロセス
流体の熱交換器が好ましい。
は、蒸留塔の塔頂からの蒸気を冷却するまたは塔底液か
ら蒸気を発生させる目的で用いるものであって、通常の
多管式熱交換器を用いることできる。また、本発明にい
う多管式熱交換器とは、凝縮器および再沸器（リボイラ
ー）を意味する。通常、多管式熱交換器は円筒の胴の内
部に、細く、肉厚の薄い、多数の伝熱管を１本に束ねた
管束を配置した構造で伝熱管の内外部に接触する流体間
で熱交換を行う。一般に、胴側流体の流れが、伝熱管に
対して最も有効に流れるようにし、伝熱効率を向上させ
ると共に、伝熱管を保持するために、邪魔板を設ける。
なかでも、重合防止の観点から、竪型で管内がプロセス
流体の熱交換器が好ましい。
【００１７】本発明では、蒸留塔と熱交換器との間の連
結管または連結管相当部における蒸気の線速度を毎秒５
ｍ以上、好ましくは５〜６０ｍ、さらに好ましくは２０
〜６０ｍ、かつ、滞留時間を３秒以下、好ましくは２秒
以下とすることが望ましい。ここで、蒸気とは、蒸気状
または窒素ガスなどの同伴ガスを含む易重合性物質含有
物を意味する。ただし、蒸気の線速度は、蒸留の開始時
および終了時を除く、定常的な操作または運転時の条件
である。蒸気の線速度は、蒸留塔と熱交換器との間を連
結管で結合する場合にはその連結管の入口から出口まで
における線速度をいう。言うまでもないことであるが、
蒸留塔の連結管への接ぎ手までの距離、および熱交換器
の連結管への接ぎ手までの距離は、本発明の趣旨から接
ぎ手の取り外しに支障のない限りできる限り短くする。
蒸気の線速度が毎秒５ｍ以下の場合には、易重合性物質
含有物の管壁への付着が認められるようになり、一方、
蒸気の線速度が毎秒６０ｍ以上の場合には、圧力損失の
増大、温度上昇が認められるために好ましくない。ま
た、蒸気の滞留時間が３秒を越える場合には、易重合性
物質含有物の管壁への付着が認められるようになり、好
ましくない。
結管または連結管相当部における蒸気の線速度を毎秒５
ｍ以上、好ましくは５〜６０ｍ、さらに好ましくは２０
〜６０ｍ、かつ、滞留時間を３秒以下、好ましくは２秒
以下とすることが望ましい。ここで、蒸気とは、蒸気状
または窒素ガスなどの同伴ガスを含む易重合性物質含有
物を意味する。ただし、蒸気の線速度は、蒸留の開始時
および終了時を除く、定常的な操作または運転時の条件
である。蒸気の線速度は、蒸留塔と熱交換器との間を連
結管で結合する場合にはその連結管の入口から出口まで
における線速度をいう。言うまでもないことであるが、
蒸留塔の連結管への接ぎ手までの距離、および熱交換器
の連結管への接ぎ手までの距離は、本発明の趣旨から接
ぎ手の取り外しに支障のない限りできる限り短くする。
蒸気の線速度が毎秒５ｍ以下の場合には、易重合性物質
含有物の管壁への付着が認められるようになり、一方、
蒸気の線速度が毎秒６０ｍ以上の場合には、圧力損失の
増大、温度上昇が認められるために好ましくない。ま
た、蒸気の滞留時間が３秒を越える場合には、易重合性
物質含有物の管壁への付着が認められるようになり、好
ましくない。
【００１８】本発明で用いる滞留時間は次に定める方法
により計算で求める。
により計算で求める。
【００１９】滞留時間＝Ａ／（Ｂ×Ｃ） ここで、式中、Ａ：連結管内容積 [ｍ3] Ｂ：連結管における蒸気線速度 [ｍ／ｓ] Ｃ：連結管断面積 [ｍ2] を示す。
【００２０】本発明では、蒸留塔と熱交換器との間の蒸
気の通過する距離が実質的にゼロであることが好まし
い。ここで、実質的にゼロとは蒸留塔と熱交換器との間
に連結管などのその他の部材または部品を用いることな
く、熱交換器を蒸留塔に直接的に設けられてなることを
いう。熱交換器が凝縮器の場合には、凝縮器が蒸留塔の
塔頂部に直接的に設けられてなり、熱交換器が再沸器の
場合に、再沸器が蒸留塔の直胴部の下部、好ましくは最
下部に直接的に設けられていることをいう。
気の通過する距離が実質的にゼロであることが好まし
い。ここで、実質的にゼロとは蒸留塔と熱交換器との間
に連結管などのその他の部材または部品を用いることな
く、熱交換器を蒸留塔に直接的に設けられてなることを
いう。熱交換器が凝縮器の場合には、凝縮器が蒸留塔の
塔頂部に直接的に設けられてなり、熱交換器が再沸器の
場合に、再沸器が蒸留塔の直胴部の下部、好ましくは最
下部に直接的に設けられていることをいう。
【００２１】ここで、蒸留塔の下部に直接設けられた前
記再沸器は、例えば、側面に加熱媒体用の入口および出
口を有する、上部および下部が密封された円筒状容器
と、前記円筒状容器内の上下間に設けられた、内部が上
下に貫通する複数の加熱管と、前記円筒状容器の上方に
設けられた、蒸気出口が蒸留塔の略中心部に位置する蒸
気ガイドと、前記蒸気出口上部または上方に設けられた
非密閉蓋と、前記加熱管の外部に、前記円筒状容器の上
方および下方を結んで設けられた降液管とを備える構成
である。
記再沸器は、例えば、側面に加熱媒体用の入口および出
口を有する、上部および下部が密封された円筒状容器
と、前記円筒状容器内の上下間に設けられた、内部が上
下に貫通する複数の加熱管と、前記円筒状容器の上方に
設けられた、蒸気出口が蒸留塔の略中心部に位置する蒸
気ガイドと、前記蒸気出口上部または上方に設けられた
非密閉蓋と、前記加熱管の外部に、前記円筒状容器の上
方および下方を結んで設けられた降液管とを備える構成
である。
【００２２】次に、本発明を図面を用いて説明する。
【００２３】図１は凝縮器および再沸器を備える蒸留塔
の正面図である。凝縮器を蒸留塔の直胴部の上部に連結
して支持させ、連結管の気相容積を小さくして、被処理
物の滞留時間を短くし、さらに再沸器を蒸留塔の直胴部
の下部に連結して支持させ、連結管の気相容積を小さく
したものである。ここで、凝縮器としては竪型熱交換
器、再沸器としては竪型熱交換器および蒸留塔としては
棚段塔などの公知のものを用いることができる。図１に
おいて、蒸留塔１出口と凝縮器５入口との距離をできる
限り短くして、連結管９の気相容積をできる限り小さく
してある。そのために、凝縮器（多管式熱交換器）５へ
の連結管９は蒸留塔１の塔頂の直胴部から取り出し、蒸
留塔１に支持させてある（図１において、蒸留塔に凝縮
器支持のためのサポートは図示せず）。なお、接続部材
の形状（曲率半径、曲がり角度、拡がり角度など）に特
に制限はないが、効果を高めるためには接続距離が短く
なることが望ましい。具体的には、蒸留塔と凝縮器を９
０゜曲管／肘管または短管／細まり管で連結することが
好ましい。不純物を含む（メタ）アクリル酸などの易重
合性物質Ｆを蒸留塔１に供給し、（メタ）アクリル酸を
蒸留する。蒸留塔１の塔頂部から凝縮器５までの連結管
９の距離が従来のものよりも短いので、連結管９での
（メタ）アクリル酸などの易重合性物質の蒸気の重合を
低減できる。もちろん、この連結管９での蒸気の線速度
は毎秒５ｍ以上であり、その滞留時間は３秒以下である
ことが必要である。凝縮器５で水、冷却液などの公知の
冷媒で間接的に冷却された（メタ）アクリル酸などの液
は、還流液Ｒまたは留出液Ｄとして取り扱われる。
の正面図である。凝縮器を蒸留塔の直胴部の上部に連結
して支持させ、連結管の気相容積を小さくして、被処理
物の滞留時間を短くし、さらに再沸器を蒸留塔の直胴部
の下部に連結して支持させ、連結管の気相容積を小さく
したものである。ここで、凝縮器としては竪型熱交換
器、再沸器としては竪型熱交換器および蒸留塔としては
棚段塔などの公知のものを用いることができる。図１に
おいて、蒸留塔１出口と凝縮器５入口との距離をできる
限り短くして、連結管９の気相容積をできる限り小さく
してある。そのために、凝縮器（多管式熱交換器）５へ
の連結管９は蒸留塔１の塔頂の直胴部から取り出し、蒸
留塔１に支持させてある（図１において、蒸留塔に凝縮
器支持のためのサポートは図示せず）。なお、接続部材
の形状（曲率半径、曲がり角度、拡がり角度など）に特
に制限はないが、効果を高めるためには接続距離が短く
なることが望ましい。具体的には、蒸留塔と凝縮器を９
０゜曲管／肘管または短管／細まり管で連結することが
好ましい。不純物を含む（メタ）アクリル酸などの易重
合性物質Ｆを蒸留塔１に供給し、（メタ）アクリル酸を
蒸留する。蒸留塔１の塔頂部から凝縮器５までの連結管
９の距離が従来のものよりも短いので、連結管９での
（メタ）アクリル酸などの易重合性物質の蒸気の重合を
低減できる。もちろん、この連結管９での蒸気の線速度
は毎秒５ｍ以上であり、その滞留時間は３秒以下である
ことが必要である。凝縮器５で水、冷却液などの公知の
冷媒で間接的に冷却された（メタ）アクリル酸などの液
は、還流液Ｒまたは留出液Ｄとして取り扱われる。
【００２４】また、再沸器７が蒸留塔１のサイド下部に
連結管を介して設けられている。再沸器７の出口と蒸留
塔１の入口との距離をできる限り短くして、連結管６の
気相容積をできる限り小さくしてある。そのために、再
沸器７の出口は、蒸留塔１のボトム付近の直胴部と連結
されている（図１において、蒸留塔に再沸器支持の為の
サポートは図示せず）。なお、接続部材の形状（曲率半
径、曲がり角度、拡がり角度など）に特に制限はない
が、効果を高めるためには接続距離が短くなることが望
ましい。具体的には、蒸留塔と再沸器を９０゜曲管／肘
管または短管／細まり管で連結することが好ましい。蒸
留塔１の塔底部の（メタ）アクリル酸などの易重合性物
質の液は、連結管２を経由して再沸器７に入る。再沸器
７で再沸された液の蒸気は連結管６を経由して蒸留塔１
の気相部に入る。連結管６において、蒸気の線速度は毎
秒５ｍ以上であり、その滞留時間は３秒以下であるの
で、蒸気の重合が防止または低減される。また、再沸器
７での濃縮液は連結管２を経由して排出される（Ｂ）。
連結管を介して設けられている。再沸器７の出口と蒸留
塔１の入口との距離をできる限り短くして、連結管６の
気相容積をできる限り小さくしてある。そのために、再
沸器７の出口は、蒸留塔１のボトム付近の直胴部と連結
されている（図１において、蒸留塔に再沸器支持の為の
サポートは図示せず）。なお、接続部材の形状（曲率半
径、曲がり角度、拡がり角度など）に特に制限はない
が、効果を高めるためには接続距離が短くなることが望
ましい。具体的には、蒸留塔と再沸器を９０゜曲管／肘
管または短管／細まり管で連結することが好ましい。蒸
留塔１の塔底部の（メタ）アクリル酸などの易重合性物
質の液は、連結管２を経由して再沸器７に入る。再沸器
７で再沸された液の蒸気は連結管６を経由して蒸留塔１
の気相部に入る。連結管６において、蒸気の線速度は毎
秒５ｍ以上であり、その滞留時間は３秒以下であるの
で、蒸気の重合が防止または低減される。また、再沸器
７での濃縮液は連結管２を経由して排出される（Ｂ）。
【００２５】図２は、凝縮器および再沸器を設置した蒸
留塔を示す一部破断した正面図である。凝縮器を蒸留塔
の直胴部の上部に連結して支持させ、連結管の気相容積
を小さくして、被処理物の滞留時間を短くし、さらに自
然循環式再沸器を蒸留塔の直胴部の下部に直接的に設け
たものである。ここで、凝縮器および蒸留塔としては、
特に限定されるものではなく、それぞれ竪型熱交換器お
よび棚段塔などの公知のものを用いることができる。以
下、同一部材又は部分は図１と同一の符号で表す。図２
において、蒸留塔１出口と凝縮器５入口との距離をでき
る限り短くして、連結管９の気相容積をできる限り小さ
くしてある。そのために、凝縮器（多管式熱交換器）５
への連結管９は蒸留塔１の塔頂の直胴部から取り出し、
蒸留塔１に支持させてある（図２において、蒸留塔に凝
縮器支持のためのサポートは図示せず）。なお、接続部
材の形状（曲率半径、曲がり角度、拡がり角度など）に
特に制限はないが、効果を高めるためには接続距離が短
くなることが望ましい。具体的には、蒸留塔と凝縮器を
９０゜曲管／肘管または短管／細まり管で連結すること
が好ましい。不純物を含む（メタ）アクリル酸などの易
重合性物質Ｆを蒸留塔１に供給し、（メタ）アクリル酸
を蒸留する。蒸留塔１の塔頂部から凝縮器５までの連結
管９の距離が従来のものよりも短いので、連結管９での
（メタ）アクリル酸などの易重合性物質の蒸気の重合を
低減できる。もちろん、この連結管９での蒸気の線速度
は毎秒５ｍ以上であり、その滞留時間は３秒以下である
ことが必要である。凝縮器５で水、冷却液などの公知の
冷媒で間接的に冷却された（メタ）アクリル酸などの液
は、還流液Ｒまたは留出液Ｄとして取り扱われる。
留塔を示す一部破断した正面図である。凝縮器を蒸留塔
の直胴部の上部に連結して支持させ、連結管の気相容積
を小さくして、被処理物の滞留時間を短くし、さらに自
然循環式再沸器を蒸留塔の直胴部の下部に直接的に設け
たものである。ここで、凝縮器および蒸留塔としては、
特に限定されるものではなく、それぞれ竪型熱交換器お
よび棚段塔などの公知のものを用いることができる。以
下、同一部材又は部分は図１と同一の符号で表す。図２
において、蒸留塔１出口と凝縮器５入口との距離をでき
る限り短くして、連結管９の気相容積をできる限り小さ
くしてある。そのために、凝縮器（多管式熱交換器）５
への連結管９は蒸留塔１の塔頂の直胴部から取り出し、
蒸留塔１に支持させてある（図２において、蒸留塔に凝
縮器支持のためのサポートは図示せず）。なお、接続部
材の形状（曲率半径、曲がり角度、拡がり角度など）に
特に制限はないが、効果を高めるためには接続距離が短
くなることが望ましい。具体的には、蒸留塔と凝縮器を
９０゜曲管／肘管または短管／細まり管で連結すること
が好ましい。不純物を含む（メタ）アクリル酸などの易
重合性物質Ｆを蒸留塔１に供給し、（メタ）アクリル酸
を蒸留する。蒸留塔１の塔頂部から凝縮器５までの連結
管９の距離が従来のものよりも短いので、連結管９での
（メタ）アクリル酸などの易重合性物質の蒸気の重合を
低減できる。もちろん、この連結管９での蒸気の線速度
は毎秒５ｍ以上であり、その滞留時間は３秒以下である
ことが必要である。凝縮器５で水、冷却液などの公知の
冷媒で間接的に冷却された（メタ）アクリル酸などの液
は、還流液Ｒまたは留出液Ｄとして取り扱われる。
【００２６】また、再沸器（リボイラー）は蒸留塔１内
の下部に直接設けられている。蒸留塔が棚段塔の場合に
は、最下段の棚の下に位置することとなる。こで、蒸留
塔１の下部に直接設けられた前記再沸器は、側面に
（加）熱媒体用の入口１４および出口１５を有する、上
部および下部が密封された円筒状容器８と、前記円筒状
容器８内の上下間に設けられた、内部が上下に貫通する
複数の加熱管１１と、前記円筒状容器８の上方に設けら
れた、蒸気出口１７が蒸留塔の気相部に開口する蒸気ガ
イド１２と、前記蒸気出口１７上部または上方に設けら
れた非密閉蓋１６と、前記加熱管１１の外部に、前記円
筒状容器８の上方および下方を結んで設けられた降液管
１３とを構成であることが好ましい。
の下部に直接設けられている。蒸留塔が棚段塔の場合に
は、最下段の棚の下に位置することとなる。こで、蒸留
塔１の下部に直接設けられた前記再沸器は、側面に
（加）熱媒体用の入口１４および出口１５を有する、上
部および下部が密封された円筒状容器８と、前記円筒状
容器８内の上下間に設けられた、内部が上下に貫通する
複数の加熱管１１と、前記円筒状容器８の上方に設けら
れた、蒸気出口１７が蒸留塔の気相部に開口する蒸気ガ
イド１２と、前記蒸気出口１７上部または上方に設けら
れた非密閉蓋１６と、前記加熱管１１の外部に、前記円
筒状容器８の上方および下方を結んで設けられた降液管
１３とを構成であることが好ましい。
【００２７】不純物を含む（メタ）アクリル酸などの易
重合性物質Ｆを蒸留塔１に供給し、（メタ）アクリル酸
を蒸留する。蒸留塔１の塔底からの（メタ）アクリル酸
を含む液が再沸器の加熱管１１に供給される。ここで、
液は再沸器外部に設置された降液管（ダウンテーク）１
３を通り加熱管１１内を沸騰しつつ上昇し、自然循環す
る。蒸気ガイド１２が蒸留塔気相部に開口するため、循
環液量を多量とすることができ、液の滞留時間が短く、
（メタ）アクリル酸などの部分的な温度上昇を防止で
き、それにより重合性物質の重合防止を図ることができ
る。沸騰した蒸気は上昇して、蒸気ガイド１２を経て蒸
留塔１に入り、通常の蒸留処理を受ける。再沸器の加熱
管１１の出口では、通常、気液混相である。また、非密
閉蓋１６および蒸気ガイド１２を設けることにより、蒸
留塔からの液が直接再沸器の加熱管１１に直接入ること
がなく、再沸器の加熱管１１上面の液面通過抵抗を低減
またはなくすことが可能である。上記沸騰のための加熱
は、スチーム入口１４からスチームなどの熱媒体を導入
することにより行い、熱交換後の熱媒体は出口１５から
排出される。また、再沸器の濃縮液は出口１７から排出
される（Ｂ）。再沸器が直接蒸留塔１に直接設けられか
つ再沸器の加熱管１１から発生する蒸気を集束する蒸気
ガイド１２が設けられているので、蒸気の線速度は毎秒
５ｍ以上であり、その滞留時間は３秒以下であり、再沸
器と蒸留塔１との間で（メタ）アクリル酸などの易重合
性物質の蒸気の重合の低減を図ることができる。
重合性物質Ｆを蒸留塔１に供給し、（メタ）アクリル酸
を蒸留する。蒸留塔１の塔底からの（メタ）アクリル酸
を含む液が再沸器の加熱管１１に供給される。ここで、
液は再沸器外部に設置された降液管（ダウンテーク）１
３を通り加熱管１１内を沸騰しつつ上昇し、自然循環す
る。蒸気ガイド１２が蒸留塔気相部に開口するため、循
環液量を多量とすることができ、液の滞留時間が短く、
（メタ）アクリル酸などの部分的な温度上昇を防止で
き、それにより重合性物質の重合防止を図ることができ
る。沸騰した蒸気は上昇して、蒸気ガイド１２を経て蒸
留塔１に入り、通常の蒸留処理を受ける。再沸器の加熱
管１１の出口では、通常、気液混相である。また、非密
閉蓋１６および蒸気ガイド１２を設けることにより、蒸
留塔からの液が直接再沸器の加熱管１１に直接入ること
がなく、再沸器の加熱管１１上面の液面通過抵抗を低減
またはなくすことが可能である。上記沸騰のための加熱
は、スチーム入口１４からスチームなどの熱媒体を導入
することにより行い、熱交換後の熱媒体は出口１５から
排出される。また、再沸器の濃縮液は出口１７から排出
される（Ｂ）。再沸器が直接蒸留塔１に直接設けられか
つ再沸器の加熱管１１から発生する蒸気を集束する蒸気
ガイド１２が設けられているので、蒸気の線速度は毎秒
５ｍ以上であり、その滞留時間は３秒以下であり、再沸
器と蒸留塔１との間で（メタ）アクリル酸などの易重合
性物質の蒸気の重合の低減を図ることができる。
【００２８】このように、（メタ）アクリル酸などの易
重合性物質含有物の連結管における重合を効果的に防止
することができる。
重合性物質含有物の連結管における重合を効果的に防止
することができる。
【００２９】図３は、凝縮器を蒸留塔の塔頂部に直接設
置するとともに再沸器を蒸留塔の横側下部に取り付けた
構成を示す蒸留塔の正面図である。ここで、凝縮器およ
び蒸留塔としては、特に限定されるものではなく、それ
ぞれ竪型熱交換器および棚段塔などの公知のものを用い
ることができる。以下、同一部材又は部分は図１と同一
の符号で表す。図３において、蒸留塔１の塔頂部３に竪
型多管式熱交換器５が直接設けられている。不純物を含
む（メタ）アクリル酸などの易重合性物質Ｆを蒸留塔１
に供給し、（メタ）アクリル酸を蒸留する。蒸留塔１内
において、（メタ）アクリル酸などの易重合性物質の蒸
気が凝縮器５に入る。凝縮器５に入った易重合性物質の
蒸気は、水、冷却液などの公知の冷媒で間接的に冷却さ
れて凝縮し（冷却のための導管は図示せず）、凝縮した
液は蒸留塔１上部の液受４に受けられ、蒸留塔１へ還流
液Ｒとして還流または回収、必要によりさらに処理され
る（Ｄ）。このように、凝縮器５が蒸留塔１の塔頂部３
に直接設けられており、蒸気の線速度は毎秒５ｍ以上で
あり、その滞留時間は３秒以下である条件を満たすの
で、蒸留塔１と凝縮器５との間の（メタ）アクリル酸な
どの易重合性物質の蒸気の重合の低減を図ることができ
る。
置するとともに再沸器を蒸留塔の横側下部に取り付けた
構成を示す蒸留塔の正面図である。ここで、凝縮器およ
び蒸留塔としては、特に限定されるものではなく、それ
ぞれ竪型熱交換器および棚段塔などの公知のものを用い
ることができる。以下、同一部材又は部分は図１と同一
の符号で表す。図３において、蒸留塔１の塔頂部３に竪
型多管式熱交換器５が直接設けられている。不純物を含
む（メタ）アクリル酸などの易重合性物質Ｆを蒸留塔１
に供給し、（メタ）アクリル酸を蒸留する。蒸留塔１内
において、（メタ）アクリル酸などの易重合性物質の蒸
気が凝縮器５に入る。凝縮器５に入った易重合性物質の
蒸気は、水、冷却液などの公知の冷媒で間接的に冷却さ
れて凝縮し（冷却のための導管は図示せず）、凝縮した
液は蒸留塔１上部の液受４に受けられ、蒸留塔１へ還流
液Ｒとして還流または回収、必要によりさらに処理され
る（Ｄ）。このように、凝縮器５が蒸留塔１の塔頂部３
に直接設けられており、蒸気の線速度は毎秒５ｍ以上で
あり、その滞留時間は３秒以下である条件を満たすの
で、蒸留塔１と凝縮器５との間の（メタ）アクリル酸な
どの易重合性物質の蒸気の重合の低減を図ることができ
る。
【００３０】また、再沸器７が蒸留塔１のサイド下部に
連結管を介して設けられている。ここで、再沸器として
は、特に限定されるものではなく、従来公知のものを用
いることができる。再沸器７の出口と蒸留塔１の入口と
の距離をできる限り短くして、連結管６の気相容積をで
きる限り小さくしてある。そのために、再沸器７の出口
は、蒸留塔１のボトム付近の直胴部と連結されている
（図３において、蒸留塔に再沸器支持の為のサポートは
図示せず）。なお、接続部材の形状（曲率半径、曲がり
角度、拡がり角度など）に特に制限はないが、効果を高
めるためには接続距離が短くなることが望ましい。具体
的には、蒸留塔と再沸器を９０゜曲管／肘管または短管
／細まり管で連結することが好ましい。蒸留塔１の塔底
部の（メタ）アクリル酸などの易重合性物質の液は、連
結管２を経由して再沸器７に入る。再沸器７で再沸され
た液の蒸気は連結管６を経由して蒸留塔１の気相部に入
る。連結管６において、蒸気の線速度は毎秒５ｍ以上で
あり、その滞留時間は３秒以下であるので、蒸気は重合
する防止または低減される。また、再沸器７での濃縮液
は連結管２を経由して排出される（Ｂ）。
連結管を介して設けられている。ここで、再沸器として
は、特に限定されるものではなく、従来公知のものを用
いることができる。再沸器７の出口と蒸留塔１の入口と
の距離をできる限り短くして、連結管６の気相容積をで
きる限り小さくしてある。そのために、再沸器７の出口
は、蒸留塔１のボトム付近の直胴部と連結されている
（図３において、蒸留塔に再沸器支持の為のサポートは
図示せず）。なお、接続部材の形状（曲率半径、曲がり
角度、拡がり角度など）に特に制限はないが、効果を高
めるためには接続距離が短くなることが望ましい。具体
的には、蒸留塔と再沸器を９０゜曲管／肘管または短管
／細まり管で連結することが好ましい。蒸留塔１の塔底
部の（メタ）アクリル酸などの易重合性物質の液は、連
結管２を経由して再沸器７に入る。再沸器７で再沸され
た液の蒸気は連結管６を経由して蒸留塔１の気相部に入
る。連結管６において、蒸気の線速度は毎秒５ｍ以上で
あり、その滞留時間は３秒以下であるので、蒸気は重合
する防止または低減される。また、再沸器７での濃縮液
は連結管２を経由して排出される（Ｂ）。
【００３１】このように、（メタ）アクリル酸などの易
重合性物質含有物の連結管における重合を効果的に防止
することができる。
重合性物質含有物の連結管における重合を効果的に防止
することができる。
【００３２】上記には、凝縮器を蒸留塔の上部の直胴部
に設けるとともに再沸器を蒸留塔の下部の直胴部に設け
た例、凝縮器を蒸留塔の上部の直胴部に設けるとともに
再沸器を蒸留塔に下部に直接設けた例、および凝縮器を
蒸留塔の塔頂部に直接設けるとともに再沸器を蒸留塔の
下部の直胴部に設けた例を示したが、本発明はこれらに
限定されることなく、凝縮器と再沸器とは、単独でまた
は任意に組み合わせることが可能である。
に設けるとともに再沸器を蒸留塔の下部の直胴部に設け
た例、凝縮器を蒸留塔の上部の直胴部に設けるとともに
再沸器を蒸留塔に下部に直接設けた例、および凝縮器を
蒸留塔の塔頂部に直接設けるとともに再沸器を蒸留塔の
下部の直胴部に設けた例を示したが、本発明はこれらに
限定されることなく、凝縮器と再沸器とは、単独でまた
は任意に組み合わせることが可能である。
【００３３】このような構成により、蒸留塔と熱交換器
との間の蒸気の通過する距離が実質的にゼロまたは蒸留
塔と熱交換器との間の連結管における蒸気の線速度を毎
秒５ｍ以上でかつ滞留時間を３秒以下を達成することが
でき、アクリル酸と酢酸、プロピオン酸、アクロレイ
ン、マレイン酸および／またはホルマリンなどとを含む
液体混合物を蒸留しても、長期間蒸留操作を継続しても
滞留時間の影響による重合物の連結管接液部への付着は
実質的に認められない。
との間の蒸気の通過する距離が実質的にゼロまたは蒸留
塔と熱交換器との間の連結管における蒸気の線速度を毎
秒５ｍ以上でかつ滞留時間を３秒以下を達成することが
でき、アクリル酸と酢酸、プロピオン酸、アクロレイ
ン、マレイン酸および／またはホルマリンなどとを含む
液体混合物を蒸留しても、長期間蒸留操作を継続しても
滞留時間の影響による重合物の連結管接液部への付着は
実質的に認められない。
【００３４】
【実施例】以下、本発明の実施例により具体的に説明す
る。
る。
【００３５】実施例１ 内径１１００ｍｍ、段数５０段のステンレス鋼製（ＳＵ
Ｓ３１６）のシーブトレーを内装した蒸留塔を用い、ア
クリル酸の精製を行った。蒸留は、アクリル酸９８重量
％、酢酸２重量％でフィードし、塔頂圧力４０ｍｍＨ
ｇ、温度６３℃、塔底９０ｍｍＨｇ、温度８４℃、還流
比７の条件で１週間連続運転したのち停止した。なお、
凝縮器（竪型多管式熱交換器）は塔頂直胴部から蒸気ラ
インを取り出し、塔に支持させた。この場合、蒸気ライ
ンにおける蒸気の線速度は２０ｍ／ｓで、滞留時間は
０．１秒であった。（ここで、滞留時間は上記の式から
求めた。滞留時間＝Ａ／（Ｂ×Ｃ）＝２．１／（２０×
１．１）＝０．１）蒸留中の塔頂から凝縮器間の圧力損
失は一定で、開放点検の結果、塔頂から凝縮器管板面に
重合物の付着は見られなかった。
Ｓ３１６）のシーブトレーを内装した蒸留塔を用い、ア
クリル酸の精製を行った。蒸留は、アクリル酸９８重量
％、酢酸２重量％でフィードし、塔頂圧力４０ｍｍＨ
ｇ、温度６３℃、塔底９０ｍｍＨｇ、温度８４℃、還流
比７の条件で１週間連続運転したのち停止した。なお、
凝縮器（竪型多管式熱交換器）は塔頂直胴部から蒸気ラ
インを取り出し、塔に支持させた。この場合、蒸気ライ
ンにおける蒸気の線速度は２０ｍ／ｓで、滞留時間は
０．１秒であった。（ここで、滞留時間は上記の式から
求めた。滞留時間＝Ａ／（Ｂ×Ｃ）＝２．１／（２０×
１．１）＝０．１）蒸留中の塔頂から凝縮器間の圧力損
失は一定で、開放点検の結果、塔頂から凝縮器管板面に
重合物の付着は見られなかった。
【００３６】さらに、再沸器も塔底の直胴部に蒸気ライ
ンを設置し、塔に支持させた。ここで、蒸気ラインは蒸
留塔の気相部に入る。蒸気ラインにおける蒸気線速は約
４０ｍ／ｓで、滞留時間は０．１秒であった（Ａ／（Ｂ
×Ｃ）＝１．２／（４０ｘ０．３）＝０．１）。開放点
検の結果、再沸器蒸気ラインの重合物の付着は見られな
かった。
ンを設置し、塔に支持させた。ここで、蒸気ラインは蒸
留塔の気相部に入る。蒸気ラインにおける蒸気線速は約
４０ｍ／ｓで、滞留時間は０．１秒であった（Ａ／（Ｂ
×Ｃ）＝１．２／（４０ｘ０．３）＝０．１）。開放点
検の結果、再沸器蒸気ラインの重合物の付着は見られな
かった。
【００３７】比較例１ 塔頂蒸気を塔頂部から取り出し、架台に設置（塔頂蒸気
滞留時間３．５秒）した凝縮器に連結した、および架台
に設置した（蒸気滞留時間３．２秒）の再沸器を用いた
以外は、実施例１と同一条件で蒸留した。（なお、滞留
時間は上記の式から求めた。凝縮器滞留時間＝Ａ／（Ｂ
×Ｃ）＝７７／（２０ｘ１．１）＝３．５、再沸器滞留
時間＝３８／（４０ｘ０．３）＝３．２） 蒸留中の塔頂から凝縮器間の圧力損失は１週間で２ｍｍ
Ｈｇ上昇し、停止後の開放点検の結果、塔頂から凝縮器
管板面から約１００リットルの重合物が確認された。ま
た、塔底部において、圧力損失の上昇は認められなかっ
たが、開放点検の結果、再沸器蒸気ラインに約１３０リ
ットルの重合物が確認された。
滞留時間３．５秒）した凝縮器に連結した、および架台
に設置した（蒸気滞留時間３．２秒）の再沸器を用いた
以外は、実施例１と同一条件で蒸留した。（なお、滞留
時間は上記の式から求めた。凝縮器滞留時間＝Ａ／（Ｂ
×Ｃ）＝７７／（２０ｘ１．１）＝３．５、再沸器滞留
時間＝３８／（４０ｘ０．３）＝３．２） 蒸留中の塔頂から凝縮器間の圧力損失は１週間で２ｍｍ
Ｈｇ上昇し、停止後の開放点検の結果、塔頂から凝縮器
管板面から約１００リットルの重合物が確認された。ま
た、塔底部において、圧力損失の上昇は認められなかっ
たが、開放点検の結果、再沸器蒸気ラインに約１３０リ
ットルの重合物が確認された。
【００３８】実施例２ （再沸器を蒸留塔の下部に直接
設置した例） 内径１４００ｍｍ、段数１０段のステンレス鋼製のシー
ブトレーを内装した蒸留塔を用い、アクリル酸の精製を
行った。蒸留はアクリル酸９９％、アクリル酸二量体な
どの不純物１％で供給し、塔頂圧力３５ｍｍＨｇ、温度
６３℃、環流比０．３の条件で３週間連続して運転した
後、停止した。
設置した例） 内径１４００ｍｍ、段数１０段のステンレス鋼製のシー
ブトレーを内装した蒸留塔を用い、アクリル酸の精製を
行った。蒸留はアクリル酸９９％、アクリル酸二量体な
どの不純物１％で供給し、塔頂圧力３５ｍｍＨｇ、温度
６３℃、環流比０．３の条件で３週間連続して運転した
後、停止した。
【００３９】なお、再沸器は蒸留塔に自然循環式の加熱
管外部に降液管が設置され、塔気相部に開口する蒸気ガ
イドを有するものを直接設置した。開放点検した結果、
重合物の付着は見られなかった。
管外部に降液管が設置され、塔気相部に開口する蒸気ガ
イドを有するものを直接設置した。開放点検した結果、
重合物の付着は見られなかった。
【００４０】実施例３ （凝縮器を蒸留塔の塔頂部に直
接設置した例） 凝縮器を塔頂に設置する以外は、実施例１と同一条件で
蒸留した。２週間連続稼働した後停止し、開放し、点検
したが、塔頂部および凝縮器に重合物の付着の見られな
かった。
接設置した例） 凝縮器を塔頂に設置する以外は、実施例１と同一条件で
蒸留した。２週間連続稼働した後停止し、開放し、点検
したが、塔頂部および凝縮器に重合物の付着の見られな
かった。
【００４１】
【発明の効果】以上のように、易重合性物質含有物を熱
交換器を備える蒸留塔を用いて精製、分離する際に、前
記蒸留塔と前記熱交換器との間の連結管における蒸気の
線速度を毎秒５ｍ以上でかつ滞留時間を３秒以下とする
ことにより、易重合性物質含有物の蒸気の重合を効果的
に防止できる。
交換器を備える蒸留塔を用いて精製、分離する際に、前
記蒸留塔と前記熱交換器との間の連結管における蒸気の
線速度を毎秒５ｍ以上でかつ滞留時間を３秒以下とする
ことにより、易重合性物質含有物の蒸気の重合を効果的
に防止できる。
【００４２】また、本発明の易重合性物質含有物の精製
装置を用いることにより、易重合性物質含有物の蒸気の
重合を効果的に防止できる。
装置を用いることにより、易重合性物質含有物の蒸気の
重合を効果的に防止できる。
【図１】本発明に用いられる熱交換器を備える蒸留塔の
一例を示す説明図である。
一例を示す説明図である。
【図２】本発明に用いられる熱交換器を備える蒸留塔の
一例を示す一部破断部を有する説明図である。
一例を示す一部破断部を有する説明図である。
【図３】本発明に用いられる熱交換器を備える蒸留塔の
一例を示す説明図である。
一例を示す説明図である。
１…蒸留塔 ３…塔頂部 ５…凝縮器 ７…再沸器（リボイラー） ９…連結管 １１…加熱管 １３…降液管 １４…熱媒体入口 １５…熱媒体出口
Claims (7)
- 【請求項１】 易重合性物質含有物を熱交換器を備える
蒸留塔を用いて精製、分離する際に、前記蒸留塔と前記
熱交換器との間の連結管における蒸気の線速度を毎秒５
ｍ以上でかつ滞留時間を３秒以下とすることを特徴とす
る易重合性物質含有物の精製方法。 - 【請求項２】 前記熱交換器が竪型多管式熱交換器であ
って、前記蒸留塔に支持されることを特徴とする請求項
１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記熱交換器に連結する蒸気ラインのノ
ズルが蒸留塔直胴部に設置されてなる請求項１または２
に記載の方法。 - 【請求項４】 熱交換器を備える蒸留塔において、前記
熱交換器が凝縮器であって、前記凝縮器が前記蒸留塔の
塔頂部に直接的に設けられていることを特徴とする易重
合性物質含有物の精製装置。 - 【請求項５】 熱交換器を備える蒸留塔において、前記
熱交換器が再沸器であって、その降液管が加熱管の外部
に設けられかつ前記加熱管上方に前記蒸留塔気相部に開
口する蒸気ガイドを備えてなる再沸器が前記蒸留塔の下
部に直接設置されてなることを特徴とする易重合性物質
含有物の精製装置。 - 【請求項６】 易重合成物質含有物を熱交換器を備える
蒸留塔を用いて精製する際に、その凝縮器が請求項４お
よび／または再沸器が請求項５記載の装置を用いること
を特徴とする易重合性物質の精製方法。 - 【請求項７】 易重合性物質が、（メタ）アクリル酸お
よび／または（メタ）アクリル酸エステルである請求項
１〜６のいずれか１項に記載の装置または方法。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP09789399A JP5066309B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 易重合性物質含有物の精製方法 |
| MYPI20001055A MY121148A (en) | 1999-04-05 | 2000-03-17 | Method for refining easily polymerizable matter-containing substance and apparatus therefor |
| EP00302234A EP1043050B1 (en) | 1999-04-05 | 2000-03-20 | Method for refining easily polymerizable matter-containing substance |
| US09/537,621 US6635148B1 (en) | 1999-04-05 | 2000-03-29 | Method for refining easily polymerizable matter-contained substance and apparatus therefor |
| CNB001049682A CN100384808C (zh) | 1999-04-05 | 2000-04-05 | 含易聚合成分物质的精制方法及其设备 |
| US10/641,653 US7253314B2 (en) | 1999-04-05 | 2003-08-15 | Method for refining easily polymerizable matter-containing substance and apparatus therefor |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09789399A JP5066309B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 易重合性物質含有物の精製方法 |
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|---|---|---|---|
| JP2008229586A Division JP5066496B2 (ja) | 2008-09-08 | 2008-09-08 | 易重合性物質含有物の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290226A true JP2000290226A (ja) | 2000-10-17 |
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ID=14204439
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP1043050B1 (ja) |
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| CN (1) | CN100384808C (ja) |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226427A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 機器の冷却方法 |
| US7014736B2 (en) | 2003-03-18 | 2006-03-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Apparatus and process for purification of acrylic acid family |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4080090B2 (ja) * | 1999-02-18 | 2008-04-23 | 株式会社日本触媒 | 易重合性化合物または易重合性化合物含有液の蒸留方法 |
| US7275038B1 (en) * | 2000-08-18 | 2007-09-25 | The Crawford Group, Inc. | Web enabled business to business operating system for rental car services |
| CN1274659C (zh) | 2001-08-22 | 2006-09-13 | 三菱化学株式会社 | 容易聚合化合物用蒸馏装置 |
| BR0213157A (pt) * | 2001-10-09 | 2004-09-14 | Mitsubishi Chem Corp | Processo para produção de ácidos (met)acrìlicos e processo para sua destilação |
| US20040104108A1 (en) | 2002-12-03 | 2004-06-03 | Mason Robert Michael | High capacity purification of thermally unstable compounds |
| US8734618B2 (en) * | 2008-12-08 | 2014-05-27 | Shell Oil Company | Apparatus |
| DE102010010997A1 (de) | 2010-03-10 | 2011-09-15 | Lurgi Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Destillation von zur Polymerisation neigenden Verbindungen |
| RU2510286C1 (ru) * | 2013-05-31 | 2014-03-27 | Виктор Владимирович Лобанов | Устройство для фракционирования тяжелых углеводородных фракций |
| DE102013214765A1 (de) * | 2013-07-29 | 2015-01-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Trennung eines Drei- oder Mehrkomponentengemisches |
| CN107790078B (zh) * | 2017-12-08 | 2024-03-19 | 南京大学 | 一种生产对乙酰氨基酚的装置及工艺 |
| US12233363B2 (en) * | 2021-09-07 | 2025-02-25 | Uop Llc | Vapor distribution system in a concentric reboiler |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4862712A (ja) * | 1971-12-07 | 1973-09-01 | ||
| JPS50126605A (ja) * | 1974-03-23 | 1975-10-04 | ||
| US3988213A (en) * | 1972-09-25 | 1976-10-26 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of distilling vinyl compounds |
| JPS5791944A (en) * | 1980-12-01 | 1982-06-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | Recovery of methacrolein and/or methacrylic acid, and quenching tower |
| JPS63151329A (ja) * | 1986-12-16 | 1988-06-23 | Osaka Gas Co Ltd | 再生塔塔底液の抜き出し装置 |
| JPH06157448A (ja) * | 1992-11-12 | 1994-06-03 | Mitsubishi Kasei Corp | メチルイソシアネートの連続的製造法 |
| JPH08100005A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-04-16 | Mitsubishi Chem Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH10279523A (ja) * | 1996-08-20 | 1998-10-20 | Mitsubishi Chem Corp | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2341281A (en) * | 1940-11-09 | 1944-02-08 | Lummus Co | Method of and apparatus for condensing vapors |
| NL199579A (ja) * | 1954-09-20 | |||
| GB866421A (en) * | 1958-04-28 | 1961-04-26 | Fumitake Yoshida | Distillation apparatus |
| US3211561A (en) * | 1961-11-15 | 1965-10-12 | Eastman Kodak Co | Diester plasticizers |
| JPS4915153B1 (ja) | 1969-06-06 | 1974-04-12 | ||
| ZA703313B (en) * | 1970-05-18 | 1971-07-28 | Huletts Sugar | Improvements in or relating to evaporators with mixing condensers |
| GB8600539D0 (en) * | 1986-01-10 | 1986-02-19 | Foster Wheeler Power Prod | Vapour generator |
| US4773968A (en) * | 1986-12-12 | 1988-09-27 | Enterprise Products Company | N-butane/isobutane fractionation |
| DE3904711A1 (de) * | 1989-02-16 | 1990-08-23 | Krupp Koppers Gmbh | Insbesondere zur trennung von einsatzprodukten mit hoher siedepunktsdifferenz geeignete abtriebskolonne |
| GB9407257D0 (en) * | 1993-04-22 | 1994-06-08 | Ici Plc | Vaporisation of liquids |
| DE19539295A1 (de) | 1995-10-23 | 1997-04-24 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen destillativen Auftrennung von flüssigen Gemischen, die als Hauptbestandteil (Meth)acrylsäure enthalten |
| CA2203352C (en) * | 1996-06-07 | 2000-08-01 | Walter H. Whitlock | Method and apparatus for purifying a substance |
| US5735141A (en) * | 1996-06-07 | 1998-04-07 | The Boc Group, Inc. | Method and apparatus for purifying a substance |
| JP4242964B2 (ja) * | 1999-03-09 | 2009-03-25 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリル酸および／またはそのエステルの精製方法 |
| MY121525A (en) * | 1999-03-11 | 2006-01-28 | Nippon Catalytic Chem Ind | Shell-and tube heat exchanger and method for inhibiting polymerization in the shell-and-tube heat exchanger |
| DE60033759T2 (de) * | 1999-10-29 | 2007-12-06 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Destillationsapparat und Destillationsmethode |
-
1999
- 1999-04-05 JP JP09789399A patent/JP5066309B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-03-17 MY MYPI20001055A patent/MY121148A/en unknown
- 2000-03-20 EP EP00302234A patent/EP1043050B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-29 US US09/537,621 patent/US6635148B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-05 CN CNB001049682A patent/CN100384808C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-08-15 US US10/641,653 patent/US7253314B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4862712A (ja) * | 1971-12-07 | 1973-09-01 | ||
| US3988213A (en) * | 1972-09-25 | 1976-10-26 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method of distilling vinyl compounds |
| JPS50126605A (ja) * | 1974-03-23 | 1975-10-04 | ||
| JPS5791944A (en) * | 1980-12-01 | 1982-06-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | Recovery of methacrolein and/or methacrylic acid, and quenching tower |
| JPS63151329A (ja) * | 1986-12-16 | 1988-06-23 | Osaka Gas Co Ltd | 再生塔塔底液の抜き出し装置 |
| JPH06157448A (ja) * | 1992-11-12 | 1994-06-03 | Mitsubishi Kasei Corp | メチルイソシアネートの連続的製造法 |
| JPH08100005A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-04-16 | Mitsubishi Chem Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| JPH10279523A (ja) * | 1996-08-20 | 1998-10-20 | Mitsubishi Chem Corp | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 尾花秀朗, 熱交換器設計ハンドブック（増訂版）, vol. ２版, JPN6008033882, 15 August 1994 (1994-08-15), pages 560 - 575, ISSN: 0001082100 * |
| 平田光穂他編, 蒸留工学ハンドブック, vol. ４版, JPN6008033886, 30 March 1974 (1974-03-30), pages 446 - 459, ISSN: 0001082101 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226427A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 機器の冷却方法 |
| US7014736B2 (en) | 2003-03-18 | 2006-03-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Apparatus and process for purification of acrylic acid family |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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