JP2000290450A

JP2000290450A - 難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000290450A
Application number: JP11101335A
Authority: JP
Inventors: Katsuichi Otsuki; 勝一大槻
Original assignee: Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-04-08
Filing date: 1999-04-08
Publication date: 2000-10-17

Abstract

(57)【要約】【課題】低揮発性で高度な難燃性および熱安定性、良
好な加工性および機械的特性をバランス良く兼備し、か
つ成形時および燃焼時に腐食性または有毒性のガスの発
生がない難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物を提供す
ることを課題とする。【解決手段】（Ａ）非ハロゲン系のゴム強化スチレン
系樹脂、（Ｂ）非ハロゲン系のポリフェニレンエーテル
系樹脂、（Ｃ）特定の芳香族リン酸エステルおよび
（Ｄ）ノボラック型フェノール樹脂、さらに（Ｅ）衝撃
強度改質剤を含有させることにより上記の課題を解決す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な難燃性ゴム
強化スチレン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、
本発明は、加工性が良好であり、高度な難燃性および良
好な機械的特性を有する成形品を得ることができ、かつ
成形加工時および燃焼時に樹脂組成物が熱分解して腐食
性あるいは有毒性のガスを発生しない、非ハロゲン系の
難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、比較的安価に製造で
き、かつ成形が容易であるなどの優れた特性を有し、あ
らゆる分野で使用されている。特に、ＡＢＳ系樹脂は優
れた機械的特性、耐熱性、加工性などを有し、電気・電
子部品、自動車部品などに広く使用されている。しか
し、熱可塑性樹脂は一般に易燃性であり、使用にあたっ
ては熱可塑性樹脂に難燃剤、難燃助剤を添加する難燃化
処理が必要になる。近年、熱可塑性樹脂の用途の多様化
や成形品の大型化に伴って、より高度な性能（難燃性、
機械的特性、耐熱性、電気絶縁性など）が求められてい
る。

【０００３】熱可塑性樹脂に難燃性を付与するために
は、樹脂組成物の調製時にハロゲン系難燃剤を添加する
方法が広く行われてきた。しかし、このハロゲン系難燃
剤は樹脂に難燃性を付与できる反面、成形時に熱分解し
てハロゲン化水素を発生して、成形金型や成形機、周辺
機器、電気・電子部品の金属部分を腐食させることがあ
る。このような腐食性ガスを回収する方法も考えられる
が、特別な装置が必要となる。また燃焼時の発煙量が多
く、さらにハロゲン化水素が毒性を有するため、作業環
境を悪化させるばかりでなく、燃焼により人体に悪影響
を与える。したがって、近年では難燃剤として、非ハロ
ゲン系の難燃剤が多く用いられている。

【０００４】非ハロゲン系の難燃剤としては、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、
塩基性炭酸マグネシウムなどの無機系金属化合物が用い
られている。特に水酸化マグネシウムは脱水分解温度が
高く、また燃焼時の抑煙効果に優れていることから広く
実用に供されている。しかし、充分な難燃効果を得るた
めには多量に添加する必要があり、それにより樹脂本来
の物性、特に機械的特性を著しく低下させてしまう。

【０００５】無機系金属化合物以外の非ハロゲン系の難
燃剤として、有機リン化合物が汎用されている。代表的
な有機リン化合物としては、トリメチルホスフェート、
トリフェニルホスフェートなどの低分子のリン酸エステ
ルがある。しかし、これらの低分子のリン酸エステルは
高揮発性であり、成形加工時に揮発し、所望の難燃性が
得られないという問題があった。

【０００６】特開平８−３４９２６号公報には、ポリス
チレン系樹脂とポリフェレンエーテルとの組み合わせを
含む熱可塑性樹脂、リン化合物、珪素含有化合物および
フェノール系重合体を必須成分とする難燃性樹脂組成物
が、優れた難燃性を有することが記載されている。しか
し、この公報に記載されている樹脂組成物は、難燃性に
は優れているものの、機械的特性、特に耐衝撃性につい
ては必ずしも満足できるものではなかった。

【０００７】

【発明が解決すべき課題】本発明は、上記の問題点を解
決するものであり、低揮発性で高度な難燃性、良好な加
工性および機械的特性（特に、耐衝撃性）をバランス良
く兼備し、かつ成形時および燃焼時に腐食性または有毒
性のガスの発生がない難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組
成物を提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決する手段】本発明者は上記の課題を解決す
るために鋭意研究した結果、特定の組み合わせからなる
非ハロゲン系のゴム強化スチレン系樹脂に、非ハロゲン
系のポリフェニレンエーテル系樹脂、芳香族リン酸エス
テルおよびノボラック型フェノール樹脂を組み合わせて
含有させることにより、高度な難燃性、良好な加工性お
よび機械的特性をバランス良く兼ね備えた樹脂組成物を
得ることができること、ならびに前記の樹脂組成物に熱
可塑性エラストマーをさらに含有させることにより、耐
衝撃性を改善できることを見出し、本発明を完成するに
到った。

【０００９】すなわち、本発明によれば、（Ａ）（Ａ
１）芳香族ビニル化合物およびこれと共重合可能なビニ
ル単量体をゴム質重合体にグラフト共重合させた共重合
体と、（Ａ２）芳香族ビニル化合物およびこれと共重合
可能なビニル単量体とからなるビニル共重合体とをブレ
ンドした非ハロゲン系のゴム強化スチレン系樹脂、
（Ｂ）非ハロゲン系のポリフェニレンエーテル系樹脂、
（Ｃ）一般式（Ｉ）：

【００１０】

【化２】

【００１１】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、同一または異なっ
て水素原子または低級アルキル基（ただし、Ｒ¹〜Ｒ⁴
のうち、少なくとも１つは低級アルキル基である）、Ｘ
は結合手、−ＣＨ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃)₂−、−Ｓ−、−
ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ−または−Ｎ＝Ｎ−、ｎは０
または１、ｍは０〜５の整数〕で表される芳香族リン酸
エステルおよび（Ｄ）ノボラック型フェノール樹脂を含
有することを特徴とする難燃性ゴム強化スチレン系樹脂
組成物が提供される。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明において用いられる成分
（Ａ）の「非ハロゲン系のゴム強化スチレン系樹脂」と
は、ハロゲン原子を含有しない樹脂であって、（Ａ１）
芳香族ビニル化合物（例えば、スチレン）およびこれと
共重合可能なビニル単量体（例えば、アクリロニトリ
ル）をゴム質重合体（例えば、ポリブタジエンまたはス
チレン−ブタジエン共重合ゴム）にグラフト共重合させ
た共重合体と、（Ａ２）芳香族ビニル化合物およびこれ
と共重合可能なビニル単量体とからなるビニル共重合体
とをブレンドしたポリマーブレンド体である。

【００１３】成分（Ａ１）および成分（Ａ２）における
「芳香族ビニル化合物」としては、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレンなどが挙げら
れ、これらの中でもスチレンが特に好ましい。

【００１４】また、成分（Ａ１）および成分（Ａ２）に
おける「芳香族ビニル化合物と共重合可能なビニル単量
体」としては、例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタクリレートなどのアルキル（メ
タ）アクリレート類；アクリル酸、メタクリル酸などの
（メタ）アクリル酸；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル単量体；無水マレイン酸の
ようなα, β−不飽和カルボン酸；Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−（メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミドなどのマレ
イミド系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートのよ
うなグリシジル系単量体などが挙げられる。これらのビ
ニル単量体の中でも、アルキル（メタ）アクリレート
類、シアン化ビニル単量体（特に、アクリロニトリ
ル）、マレイミド系単量体（特に、Ｎ−フェニルマレイ
ミド）が好ましい。

【００１５】成分（Ａ１）における「ゴム質重合体」と
は、ゴム弾性を有する重合体を意味し、ガラス転移温度
が０℃以下のものであればよく、特に限定されない。具
体的には、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重
合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムなど
のジエン系ゴム；ポリアクリル酸ブチルのようなアクリ
ル系ゴム；ポリイソプレン、エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン−イ
ソプレンブロック共重合ゴムなどのブロック共重合体お
よびそれらの水素添加物などが例示される。これらのゴ
ム質重合体の中でも、ポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合ゴムなどのジエン系ゴムが特に好ましい。

【００１６】成分（Ａ１）のグラフト共重合体中のゴム
質重合体の割合は、３０〜９５重量％が好ましく、耐衝
撃性と加工流動性とのバランスの点で、５０〜９０重量
％がより好ましい。また、グラフト共重合体中の芳香族
ビニル化合物およびこれと共重合可能なビニル単量体か
らなるグラフト成分の割合は、５〜７０重量％が好まし
く、１０〜５０重量％がより好ましい。グラフト成分の
割合が５重量％未満の場合、ゴム質重合体とマトリック
ス樹脂との相溶性が低下し、ゴム質重合体が凝集して樹
脂の表面光沢が低下するので好ましくなく、７０重量％
を超えると、樹脂組成物の成形性に悪影響を及ぼすので
好ましくない。

【００１７】成分（Ａ１）のグラフト共重合体の具体例
としては、耐衝撃性ポリスチレン、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元
共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリル
−スチレン三元共重合体）およびＡＥＳ樹脂（アクリロ
ニトリル−エチレンプロピレン−スチレン三元共重合
体）などが挙げられ、なかでもＡＢＳ樹脂が特に好まし
い。

【００１８】成分（Ａ２）のビニル共重合体の具体例と
しては、ポリスチレンおよびＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体）などが挙げられ、なかでもＡＳ
樹脂が特に好ましい。

【００１９】成分（Ａ）のポリマーブレンド体、すなわ
ち、非ハロゲン系のゴム強化スチレン系樹脂における成
分（Ａ１）と成分（Ａ２）との割合は、重量比で２５〜
４５：７５〜５５、好ましくは３０〜４０：６０〜４０
である。ポリマーブレンド体の配合割合が上記の範囲内
であれば、難燃性に優れた樹脂組成物を得ることができ
る。

【００２０】本発明において用いられる成分（Ｂ）の
「非ハロゲン系のポリフェニレンエーテル系樹脂」と
は、ハロゲン原子を含有しない熱可塑性ポリフェニレン
エーテル系樹脂であればよく、特に限定されないが、還
元粘度（換算粘度）η_sp／ｃ（０．５ｇ／ｄｌ、クロロ
ホルム溶液、３０℃測定）０．２〜０．７ｄｌ／ｇのも
のが好ましい。

【００２１】非ハロゲン系のポリフェニレンエーテル系
樹脂の具体例としては、ポリ（2,6-ジメチル -1,4-フェ
ニレンエーテル）、ポリ（2,6-ジエチル -1,4-フェニレ
ンエーテル）、ポリ（2-メチル -6-エチル -1,4-フェニ
レンエーテル）、ポリ（2-メチル -6-プロピル -1,4-フ
ェニレンエーテル）、ポリ（2,6-ジプロピル -1,4-フェ
ニレンエーテル）および2,6-ジメチルフェノールと2,3,
6-トリメチルフェノールとを構成成分とする共重合体な
どが挙げられ、中でも2,6-ジメチルフェノールと2,3,6-
トリメチルフェノールとを構成成分とする共重合体が好
ましい。また、上記のポリフェニレンエーテルにスチレ
ン系化合物をグラフト化した共重合体であってもよい。
グラフト化に用いられるスチレン系化合物としては、例
えば、スチレン、α- メチルスチレン、ビニルトルエン
などが挙げられる。

【００２２】本発明において用いられる成分（Ｃ）の
「芳香族リン酸エステル」は、一般式（Ｉ）で表され、
特定の結合構造と末端構造とを有する。ここで、特定の
結合構造とは二官能フェノール残基を意味し、特定の末
端構造とは、2,6-ジアルキルフェノール残基を少なくと
も１つ有することを意味する。二官能フェノールとして
は、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＳおよびビフェノールなどが好ましく、2,
6-ジアルキルフェノールとしては、2,6-ジメチルフェノ
ールが好ましい。

【００２３】一般式（Ｉ）における置換基Ｒ¹〜Ｒ⁸の
低級アルキル基は、炭素数１〜６のアルキル基を意味
し、中でも炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、具体
的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、
n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチルが挙
げられる。芳香族リン酸エステルの融点は、得られる樹
脂組成物の耐熱性の点で、８０℃以上が好ましく、９５
℃以上が特に好ましい。

【００２４】芳香族リン酸エステルは公知の方法により
得ることができる。例えば、2,6-位がアルキル基で置換
された少なくとも１種類のフェノール化合物（例えば、
2,6-ジメチルフェノール）とオキシ塩化リンとを反応さ
せる方法（特開平９−２９１０９３号公報の合成例６参
照）、および2,6-ジメチルフェノールとオキシ塩化リン
とを反応させてジ（2,6-ジメチルフェニル）ホスホロク
ロリデートを得、次いでレゾルシンまたはヒドロキノン
を反応させる方法（特開平５−１０７９号公報参照）な
どが挙げられる。

【００２５】芳香族リン酸エステルの具体例としては、
リン酸トリス（2,6-ジメチルフェニル）、リン酸トリス
（2,6-ジエチルフェニル）、リン酸トリス（2,6-ジ−n-
プロピルフェニル）、リン酸トリス（2,6-ジイソプロピ
ルフェニル）、リン酸トリス（2,6-ジ−n-ブチルフェニ
ル）、リン酸トリス（2,6-ジ−sec-ブチルフェニル）、
リン酸トリス（2,6-ジ-tert-ブチルフェニル）、リン酸
トリス〔（2,3,6-、2,4,6-）トリメチルフェニル〕、リ
ン酸トリス〔（2,3,6-、2,4,6-）トリエチルフェニル〕
およびリン酸トリス〔（2,3,6-、2,4,6-）トリ−n-プロ
ピルフェニル〕などの芳香族リン酸エステル単量体、

【００２６】ならびにこれらのリン酸エステル単量体の
縮合物であるレゾルシンビス〔リン酸ビス（2,6-ジメチ
ルフェニル）〕、レゾルシンビス〔リン酸（2,6-ジメチ
ルフェニル）クレジル〕、レゾルシンビス〔リン酸（2,
6-ジメチルフェニル）フェニル〕、ヒドロキノンビス
〔リン酸ビス（2,6-ジメチルフェニル）〕、ヒドロキノ
ンビス〔リン酸（2,6-ジメチルフェニル）クレジル〕、
ヒドロキノンビス〔リン酸ビス（2,6-ジメチルフェニ
ル）フェニル〕、ビスフェノールＡビス〔リン酸ビス
（2,6-ジメチルフェニル）〕、ビスフェノールＡビス
〔リン酸（2,6-ジメチルフェニル）クレジル〕、ビスフ
ェノールＡビス〔リン酸（2,6-ジメチルフェニル）フェ
ニル〕、ビスフェノールＳビス〔リン酸ビス（2,6-ジメ
チルフェニル）〕、ビスフェノールＳビス〔リン酸（2,
6-ジメチルフェニル）クレジル〕、ビスフェノールＳビ
ス〔リン酸（2,6-ジメチルフェニル）フェニル〕、ビフ
ェノールビス〔リン酸ビス（2,6-ジメチルフェニ
ル）〕、ビフェノールビス〔リン酸（2,6-ジメチルフェ
ニル）クレジル〕およびビフェノールビス〔リン酸（2,
6-ジメチルフェニル）フェニル〕などが挙げられる。

【００２７】上記の芳香族リン酸エステルの中でも、一
般式（II）：

【００２８】

【化３】

【００２９】〔式中、Ｒ⁹〜Ｒ¹²は、同一または異なっ
て水素原子または低級アルキル基、Ｘ、ｎおよびｍは一
般式（Ｉ）での定義と同じ意味〕で表される化合物が、
樹脂組成物の機械的特性を低下させずに難燃性を付与で
きる点で特に好ましい。式中、置換基Ｒ⁹〜Ｒ¹²の低級
アルキル基としては、一般式（Ｉ）における置換基Ｒ¹
〜Ｒ⁸と同じものが挙げられる。この一般式（II）で表
される芳香族リン酸エステルの中でも、リン酸トリス
（2,6-ジメチルフェニル）および式（III)：

【００３０】

【化４】

【００３１】で表される化合物が好ましく、式（III)の
化合物が特に好ましい。

【００３２】上記の芳香族リン酸エステルは、１種また
は２種以上の混合物であってもよい。また、上記の芳香
族リン酸エステルは、酸価、色相、純度、耐熱性および
耐加水分解性などの物性がそれぞれ異なり、本発明の樹
脂組成物を成形して得られる製品に要求される性能や特
性に応じて、適宜選択して用いられる。

【００３３】本発明において用いられる成分（Ｄ）のノ
ボラック型フェノール樹脂は、燃焼時にチャーを形成す
るものであればよく、一般にフェノール系化合物とアル
デヒド系化合物の縮合反応によって合成することができ
る。フェノール系化合物としては、フェノール、o-クレ
ゾール、m-クレゾール、p-クレゾール、2,5-ジメチルフ
ェノール、3,5-ジメチルフェノール、2,3,5-トリメチル
フェノール、3,4,5-トリメチルフェノール、 p-tert-ブ
チルフェノール、p-n-オクチルフェノール、p-フェノキ
シフェノール、レゾルシノールおよびヒドロキノンなど
が挙げられる。また、アルデヒド系化合物としては、ホ
ルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドなどが挙げられ
る。

【００３４】ノボラック型フェノール樹脂の具体例とし
ては、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ク
レゾールフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、
キシレノールフェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂、 tert-ブチルフェノールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、p-オクチルフェノールホルムアルデヒドノボラ
ック樹脂、ノニルフェノールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、レゾルシノールフェノールホルムアルデヒドノ
ボラック樹脂、ビスフェノールＡホルムアルデヒドノボ
ラック樹脂およびp-シアノフェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂、ならびにこれらの共重合体および混合
物が挙げられ、これらの中でもフェノールホルムアルデ
ヒドノボラック樹脂が好ましい。ノボラック型フェノー
ル樹脂としては、重量平均分子量が３００〜１０，００
０のものを用いることにより、燃焼時のチャーの形成能
が優れた樹脂組成物を得ることができる。

【００３５】本発明の樹脂組成物の各成分の配合割合
は、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）５〜
２０重量部、成分（Ｃ）５〜３５重量部および成分
（Ｄ）５〜１５重量部であるのが好ましい。

【００３６】成分（Ｂ）の非ハロゲン系のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂の配合量が上記の範囲であれば、難燃
性に優れた樹脂組成物を得ることができるが、より好ま
しくは７．５〜１０重量部である。

【００３７】成分（Ｃ）の芳香族リン酸エステルの配合
量は、要求される樹脂組成物の難燃性能に応じて、各成
分、特に成分（Ｄ）の種類や配合量により決定される。
一般的に、その配合量が５重量部未満の場合には、充分
な難燃性が得られないので好ましくなく、また３５重量
部を超えると、樹脂組成物の成形品の機械的特性が低下
し、実用性に劣るので好ましくない。したがって、より
好ましい配合量は１０〜２５重量部である。

【００３８】成分（Ｄ）のノボラック型フェノール樹脂
の配合量は、要求される樹脂組成物の難燃性能および機
械的特性に応じて、各成分、特に成分（Ｃ）の種類や配
合量により決定される。一般的に、その配合量が５重量
部未満の場合には、充分な難燃性が得られないので好ま
しくなく、また１５重量部を超えると、樹脂組成物の成
形品の機械的特性が低下し、実用性に劣るので好ましく
ない。したがって、より好ましい配合量は７．５〜１０
重量部である。

【００３９】本発明においては、上記の樹脂組成物に成
分（Ｅ）として衝撃強度改質剤をさらに配合することに
より、得られる樹脂組成物の機械的特性、特に耐衝撃性
を向上させることができる。

【００４０】本発明において用いられる成分（Ｅ）の
「衝撃強度改質剤」は、相溶化剤あるいは衝撃改良剤と
も呼ばれ、成分（Ａ）〜（Ｄ）からなるマトリックスの
相溶性を高めて、衝撃強度を向上させる。衝撃強度改質
剤としては、具体的には、ビニル基含有シリコーン化合
物、ポリスチレンとポリブタジエンとポリイソプレンと
からなるブロック共重合体であるスチレン系熱可塑性型
エラストマー、マレイン酸変性樹脂、フェノキシ樹脂お
よびシリコン化合物などが挙げられる。中でも、成分
（Ａ）〜（Ｄ）からなるマトリックスの相溶化効果の点
および樹脂組成物の機械的特性を良好に維持できる点
で、スチレン系熱可塑性型エラストマーが特に好まし
い。

【００４１】スチレン系熱可塑性型エラストマーとして
は、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（Ｓ
ＢＳ型）熱可塑性型エラストマー、ポリスチレン−ポリ
イソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ型）熱可塑性型エラ
ストマー、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）
−ポリスチレン（ＳＥＢＳ型）熱可塑性型エラストマー
およびポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−
ポリスチレン（ＳＥＰＳ型）熱可塑性型エラストマーな
どが挙げられ、中でもＳＢＳ型スチレン系熱可塑性型エ
ラストマーが特に好ましい。

【００４２】成分（Ｅ）の衝撃強度改質剤の配合量は、
要求される樹脂組成物の機械的特性に応じて、各成分の
種類や配合量により決定されるが、一般に成分（Ａ）１
００重量部に対して、３〜３０重量部が適当である。成
分（Ｅ）の配合量が３重量部未満の場合には、充分な衝
撃強度が得られないので好ましくなく、また３０重量部
を超えると、充分な難燃性が得られないので好ましくな
い。したがって、成分（Ｅ）の配合量としては、３〜２
０重量部が好ましく、５〜１５重量部がより好ましい。

【００４３】本発明の樹脂組成物は、その物性を損なわ
ないかぎり、必要に応じて、樹脂に通常配合される各種
添加剤の１種以上を適当量含有していてもよい。そのよ
うな添加剤としては、例えば、成分（Ｃ）の芳香族リン
酸エステル以外の難燃剤および難燃助剤；フェノール
系、アミン系および硫黄系などの酸化防止剤および安定
剤；マイカ、タルクおよびアルミナなどの無機充填剤；
カチオン系活性剤や非イオン系活性剤などの帯電防止
剤；ガラス繊維、金属繊維およびウィスカーなどの補強
材；ベンゾフェノン系化合物、サリチレート系化合物、
べンゾトリアゾール系化合物およびアクリロニトリル系
化合物などの紫外線吸収剤および光安定剤；脂肪酸誘導
体や高融点ワックス系などの滑剤；軟化剤；酸化チタン
やフタロシアニン系化合物などの顔料などが挙げられ
る。

【００４４】添加剤として加えられてもよい成分（Ｃ）
以外の難燃剤としては、リン酸トリメチル、リン酸トリ
エチル、リン酸トリ−n-プロピル、リン酸トリイソプロ
ピル、リン酸トリ−n-ブチル、リン酸トリ−sec-ブチ
ル、リン酸トリ-tert-ブチル、リン酸トリ−n-オクチ
ル、リン酸トリ（2-エチルヘキシル）、リン酸トリデシ
ル、リン酸トリステアリル；

【００４５】リン酸トリフェニル、リン酸トリ〔（o-、
m-、p-）メチルフェニル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p
-）エチルフェニル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-）n-
プロピルフェニル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-）イソ
プロピルフェニル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-）n-ブ
チルフェニル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-）sec-ブチ
ルフェニル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-） tert-ブチ
ルフェニル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-）ペンチルフ
ェニル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-）ヘキシルフェニ
ル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-）ヘプチルフェニ
ル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-）オクチルフェニ
ル〕、リン酸トリ〔（o-、m-、p-）ノニルフェニル〕、
リン酸トリ〔（o-、m-、p-）デシルフェニル〕；

【００４６】リン酸トリス〔（2,3-、2,4-、2,5-、3,4
-、3,5-）ジメチルフェニル〕、リン酸トリス〔（2,3
-、2,4-、2,5-、3,4-、3,5-）ジエチルフェニル〕、リ
ン酸トリス〔（2,3-、2,4-、2,5-、3,4-、3,5-）ジ−n-
プロピルフェニル〕、リン酸トリス〔（2,3-、2,4-、2,
5-、3,4-、3,5-）ジイソプロピルフェニル〕、リン酸ト
リス〔（2,3-、2,4-、2,5-、3,4-、3,5-）ジ−n-ブチル
フェニル〕、リン酸トリス〔（2,3-、2,4-、2,5-、3,4
-、3,5-）ジ−sec-ブチルフェニル〕、リン酸トリス
〔（2,3-、2,4-、2,5-、3,4-、3,5-）ジ-tert-ブチルフ
ェニル〕；リン酸トリス〔（2,3,4-、3,4,5-）トリメチ
ルフェニル〕、リン酸トリス [（2,3,4-、3,4,5-）トリ
エチルフェニル〕、リン酸トリス〔（2,3,4-、3,4,5-）
トリプロピルフェニル〕、リン酸クレジルジフェニルな
どのリン酸エステル単量体；

【００４７】およびにこれらのリン酸エステル単量体の
縮合物であるアルキレンビス〔リン酸ジ（o-、m-、p-）
メチルフェニル〕、レゾルシンビス〔リン酸ジ（o-、m
-、p-）メチルフェニル〕、レゾルシンビス〔リン酸ジ
（o-、m-、p-）エチルフェニル〕、レゾルシンビス〔リ
ン酸ビス（2,3-、2,4-、2,5-、3,4-、3,5-）ジメチルフ
ェニル〕、ヒドロキノンビス〔リン酸ジ（o-、m-、p-）
メチルフェニル〕、ヒドロキノンビス〔リン酸ジ（o-、
m-、p-）エチルフェニル〕、ヒドロキノンビス〔リン酸
ビス（2,3-、2,4-、2,5-、3,4-、3,5-）ジメチルフェニ
ル〕、ビスフェノールＡビス〔リン酸ジ（o-、m-、p-）
メチルフェニル〕、ビスフェノールＡビス［リン酸ジ
〔（o-、m-、p-）エチルフェニル〕］、ビスフェノール
Ａビス［リン酸ビス〔（2,3-、2,4-、2,5-、3,4-、3,5
-）ジメチルフェニル〕］、ビスフェノールＳビス［リ
ン酸ジ（o-、m-、p-）メチルフェニル〕］およびビスフ
ェノールＳビス［リン酸ビス〔（2,3-、2,4-、2,5-、3,
4-、3,5-）ジメチルフェニル〕〕など、

【００４８】ならびに赤リンやポリリン酸アンモニウム
などのリン系難燃剤；水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、酸化アンチモンおよび酸化チタンなどの無機
系難燃剤；メラム、メラミンシアヌレート、リン酸メラ
ミンおよびメラミン樹脂などのトリアジン骨格含有樹脂
のような難燃助剤などが挙げられる。

【００４９】前記の成分（Ｃ）以外の難燃剤の例示にお
いて、「（o-、m-、p-）」および「（2,3-、2,4-、2,5
-、3,4-、3,5-）」などは、それぞれ独立したベンゼン
環上の置換位置を示す。例えば、「（o-、m-、p-）」を
含む表記は、ベンゼン環上のオルト位、メタ位またはパ
ラ位に置換基を有する３種の化合物を意味する。

【００５０】本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）〜
（Ｄ）と、必要に応じて成分（Ｅ）および上記の各種添
加剤を公知の方法で混合して溶融混練することにより得
ることができる。混合および溶融混練には、単軸押出
機、ベント付二軸押出機のような二軸押出機、ヘンシャ
ル型ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー
およびロールなどの汎用の装置を単独または組み合わせ
て用いることができる。得られた樹脂組成物を、さらに
公知の方法で成形加工すること（例えば、射出成形）に
より、所望の形状、例えば、板状、シート状またはフィ
ルム状の成形体を得ることができる。

【００５１】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに具体的に
説明するが、これらが本発明の範囲を限定するものでは
ない。

【００５２】実施例および比較例に用いた各成分を略号
とともに以下に示す。成分（Ａ）〔成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とのポリマー
ブレンド体〕（ａ）〔成分（ａ１）のＡＢＳ樹脂と成分（ａ２）のＡ
Ｓ樹脂を重量比３５：６５の割合で配合したポリマーブ
レンド体〕成分（Ｂ）（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂日本ジーイープラスチック株式会社製商品名：ノリルＰＰＯ−６４０成分（Ｃ）（ｃ）下式（III)の芳香族リン酸エステル化合物、融点
９５℃ 大八化学工業株式会社製商品名：ＰＸ−２００

【００５３】

【化５】

【００５４】成分（Ｄ）（ｄ）フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂荒川化学工業株式会社製商品名：タマノル−７５９成分（Ｅ）（ｅ）ＳＢＳ型スチレン系熱可塑エラストマーシェルジャパン株式会社製商品名：クレイトンＤ−ＫＸ４０８ＣＰ

【００５５】実施例１〜２表１に示される成分および配合割合（重量部）で樹脂組
成物を配合し、ヘンシェル型ミキサー（株式会社カワタ
製、商品名：スーパーミキサーＳＭＶ−２０）で混合
し、ベント付二軸押出機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ
−３７ＢＳ）で溶融混練してペレット化した樹脂組成物
を得た。得られた樹脂組成物をそれぞれ射出成形機（山
城精機株式会社製、ＳＡＶ−６０−５２）で成形し、難
燃性（燃焼性）試験用および機械的特性測定用試料をそ
れぞれ得た。

【００５６】

【表１】

【００５７】これらの試料の各物性を次の方法により評
価した。（難燃性） (1) 難燃性（ＵＬ）垂直燃焼性ＵＬ９４／Ｖ試験法に準拠難燃性が優れているものから、Ｖ−０、Ｖ−１およびＶ
−２の規格に分け、規格外のものをＨＢとする。（機械的特性） (2) アイゾット（アイゾット衝撃強さ、ｋｇｆ・ｃｍ／
ｃｍ²）ＪＩＳＫ−７１１０試験法に準拠

【００５８】（総合評価）上記(1) および(2) の結果か
ら、樹脂組成物を下記のランクに分けた。「◎」：ＵＬがＶ−１規格で、かつアイゾットが１０ｋ
ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ²以上のもの「○」：ＵＬがＶ−１規格で、かつアイゾットが１０ｋ
ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ²未満のもの「×」：ＵＬがＶ−１規格以下で、かつアイゾットが１
０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ²未満のもの得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示す。

【００５９】比較例１表１に示される成分および配合割合で樹脂組成物を配合
する以外は、実施例１〜２と同様にして試料を得た。得
られた樹脂組成物の各物性について、実施例と同様にし
て評価した。得られた樹脂組成物の評価結果を表１に示
す。

【００６０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ゴム強化スチレ
ン系樹脂が本来有する優れた機械的特性を維持しつつ、
ＵＬ規格においてＶ−１という高い難燃効果を発揮する
樹脂組成物を提供することができる。また、本発明の樹
脂組成物は、ハロゲン元素を含有しないため、燃焼ある
いは高温条件下においても、腐食性または有毒性のハロ
ゲン含有ガスの発生がなく、機器の腐食や人体への悪影
響の問題もなく、ＯＡ機器や家電部品などの各種工業材
料として使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 71/12 Ｃ０８Ｌ 71/12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（Ａ１）芳香族ビニル化合物およ
びこれと共重合可能なビニル単量体をゴム質重合体にグ
ラフト共重合させた共重合体と、（Ａ２）芳香族ビニル
化合物およびこれと共重合可能なビニル単量体とからな
るビニル共重合体とをブレンドした非ハロゲン系のゴム
強化スチレン系樹脂、（Ｂ）非ハロゲン系のポリフェニ
レンエーテル系樹脂、（Ｃ）一般式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、同一または異なって水素原子ま
たは低級アルキル基（ただし、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち、少な
くとも１つは低級アルキル基である）、Ｘは結合手、−
ＣＨ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃)₂−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−
Ｏ−、−ＣＯ−または−Ｎ＝Ｎ−、ｎは０または１、ｍ
は０〜５の整数〕で表される芳香族リン酸エステルおよ
び（Ｄ）ノボラック型フェノール樹脂を含有することを
特徴とする難燃性ゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【請求項２】成分（Ｂ）が、成分（Ａ）１００重量部
に対して５〜２０重量部の割合で配合されてなる請求項
１記載の樹脂組成物。
【請求項３】成分（Ａ）の成分（Ａ１）と成分（Ａ
２）が、重量比で２５〜４５：７５〜５５の割合で配合
されてなる請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】樹脂組成物が、成分（Ｅ）として衝撃強
度改質剤をさらに配合してなる請求項１〜３のいずれか
１つに記載の樹脂組成物。
【請求項５】成分（Ｅ）が、スチレン系熱可塑性エラ
ストマーである請求項４記載の樹脂組成物。
【請求項６】成分（Ｅ）が、成分（Ａ）１００重量部
に対して３〜２０重量部の割合で配合されてなる請求項
４または５に記載の樹脂組成物。