JP2000290461A - Methyl methacrylate resin composition - Google Patents

Methyl methacrylate resin composition

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JP2000290461A
JP2000290461A JP9926599A JP9926599A JP2000290461A JP 2000290461 A JP2000290461 A JP 2000290461A JP 9926599 A JP9926599 A JP 9926599A JP 9926599 A JP9926599 A JP 9926599A JP 2000290461 A JP2000290461 A JP 2000290461A
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JP
Japan
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methyl methacrylate
polytetrafluoroethylene
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resin composition
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JP9926599A
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Japanese (ja)
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Atsunori Koshirai
厚典 小白井
Koji Nishida
耕二 西田
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形体の表面性に優れた加工性の改良
されたメタクリル酸メチル系樹脂組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 メタクリル酸メチル系樹脂(A)10
0重量部に対して、粒子径10μm以下のポリテトラフ
ルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテト
ラフルオロエチレン含有混合粉体(B)が、ポリテトラ
フルオロエチレン成分が0.0001〜20重量部にな
るように配合されたメタクリル酸メチル系樹脂組成物。
(57) [Problem] To provide a methyl methacrylate resin composition having excellent surface properties of a molded article and improved workability. SOLUTION: Methyl methacrylate resin (A) 10
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer is contained in an amount of 0.0001 to 20 parts by weight based on 0 part by weight. A methyl methacrylate-based resin composition blended to be a part.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性の改良され
たメタクリル酸メチル系樹脂組成物に関する。
The present invention relates to a methyl methacrylate resin composition having improved processability.

【0002】[0002]

【従来の技術】メタクリル酸メチル系樹脂は、剛性が高
く、透明性に優れ、耐候性にも優れる事から、射出成形
により自動車のランプカバーやメーターカバー、眼鏡レ
ンズ、導光体等の成形品として、さらに押出し成形によ
り看板や銘板等の押出し板として広く用いられている。
メタクリル酸メチル系樹脂をより多様な成形品とするた
めにブロー成形、異型(共)押出し成形、発泡成形等に
よる成形が望まれている。しかしながら、メタクリル酸
メチル系樹脂は、一般にこれらの加工法を適用する上で
最も重要とされる特性、即ち溶融張力が低いため、ブロ
ー成形や異型(共)押出し成形時にはドローダウンが激
しく、発泡成形時には均一なセルが得られない等これら
の成形法で所望の形状の成形品を得ることは至難であ
る。この改良法として、固有粘度の高い高重合度メタク
リル酸メチル系樹脂を用いる方法、分岐を有するメタク
リル酸メチル系樹脂を用いる方法、他の熱可塑性樹脂を
配合する方法、さらにフィラーを添加する方法等が提案
されているが、いずれも改良効果は少なく、これらの加
工法に対する材料として不充分である。
2. Description of the Related Art Methyl methacrylate resin has high rigidity, excellent transparency, and excellent weather resistance. Therefore, it is molded by injection molding such as a lamp cover, a meter cover, an eyeglass lens, and a light guide. In addition, it is widely used as an extruded plate such as a signboard or a nameplate by extrusion molding.
In order to make the methyl methacrylate-based resin into more various molded articles, molding by blow molding, irregular (co) extrusion molding, foam molding, or the like is desired. However, the methyl methacrylate resin generally has the most important property in applying these processing methods, that is, low melt tension. Therefore, the drawdown is severe during blow molding or irregular (co) extrusion molding, and foam molding is performed. It is extremely difficult to obtain a molded article of a desired shape by these molding methods, for example, sometimes a uniform cell cannot be obtained. As this improvement method, a method using a high polymerization degree methyl methacrylate resin having a high intrinsic viscosity, a method using a branched methyl methacrylate resin, a method of blending another thermoplastic resin, a method of further adding a filler, and the like However, all of them have little improvement effect and are insufficient as materials for these processing methods.

【0003】特開平3−183524号公報には、メタ
クリル酸メチル系樹脂をはじめとする熱可塑性樹脂に対
してポリテトラフルオロエチレンを配合して加工性を改
良する試みが開示されている。しかしながら、ポリテト
ラフルオロエチレンはハロゲン原子を含まない一般の熱
可塑性樹脂に対して分散性が不良であり、この方法では
加工性を改良するために多量のポリテトラフルオロエチ
レンを必要とする上に、成形体の表面性を損なうという
欠点があった。
JP-A-3-183524 discloses an attempt to improve processability by blending polytetrafluoroethylene with a thermoplastic resin such as a methyl methacrylate resin. However, polytetrafluoroethylene has poor dispersibility with respect to a general thermoplastic resin containing no halogen atom, and this method requires a large amount of polytetrafluoroethylene to improve processability, There is a disadvantage that the surface properties of the molded article are impaired.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
体の表面性に優れた加工性の改良されたメタクリル酸メ
チル系樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a methyl methacrylate-based resin composition having excellent surface properties of a molded article and improved workability.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、鋭意検討した結果、粒子径10μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体をメタクリル酸メ
チル系樹脂に添加することにより、溶融張力が著しく向
上し、ブロー成形、異型(共)押出し成形、発泡成形等
における加工性が良好で、かつ表面性の優れた成型品を
得られることを見出し本発明に到達した。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, as a result of intensive studies, it has been found that a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder comprising polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer is used. By adding to the methyl acid-based resin, the melt tension is remarkably improved, and it is possible to obtain a molded product having good workability in blow molding, irregular (co) extrusion molding, foam molding, etc., and excellent surface properties. Heading reached the present invention.

【0006】本発明の要旨は、メタクリル酸メチル系樹
脂(A)100重量部に対して、粒子径10μm以下の
ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とから
なるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体(B)
が、ポリテトラフルオロエチレン成分が0.0001〜
20重量部になるように配合されたメタクリル酸メチル
系樹脂組成物にある。
The gist of the present invention is to provide a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder comprising an organic polymer and polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less with respect to 100 parts by weight of a methyl methacrylate resin (A). (B)
However, the polytetrafluoroethylene component is 0.0001 to
It is in a methyl methacrylate resin composition blended to be 20 parts by weight.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明に用いるメタクリル酸メチ
ル系樹脂(A)は、その構成単位としてメタクリル酸メ
チルを50重量%以上、好ましくは70重量%以上含有
するものであり、メタクリル酸メチル単位を50重量%
以上含有する限りその一部がメタクリル酸メチルと共重
合可能な単官能の不飽和単量体で置き換えられたもので
あっても良い。メタクリル酸メチルが50重量%未満で
は、いわゆるポリメタクリル酸メチルの特性である透明
性、機械的強度が発現しにくい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The methyl methacrylate resin (A) used in the present invention contains methyl methacrylate as a constituent unit in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more. 50% by weight
As long as it is contained as described above, a part thereof may be replaced with a monofunctional unsaturated monomer copolymerizable with methyl methacrylate. When the content of methyl methacrylate is less than 50% by weight, transparency and mechanical strength, which are characteristics of so-called polymethyl methacrylate, are hardly exhibited.

【0008】共重合可能な単官能不飽和単量体として
は、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル等のメ
タクリル酸エステル類:アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類:
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等
の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等の酸無水物:アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アク
リル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセ
ロール、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロー
ル等のヒドロキシル基含有のエステル:アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドが挙
げられる。さらにアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のニトリル類:メタクリル酸ジメチルアミノエチル
等の窒素含有単量体:アリルグリシジルエーテル、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキ
シ基含有単量体:スチレン、α−メチルスチレン等のス
チレン系単量体が挙げられる。
Examples of the copolymerizable monofunctional unsaturated monomer include methacrylates such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, and benzyl methacrylate: methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic Acrylic esters such as propyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate:
Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid, and acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride: 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, monoglycerol acrylate, Esters having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and monoglycerol methacrylate: acrylamide, methacrylamide, and diacetone acrylamide. Further, nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; nitrogen-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate; epoxy-containing monomers such as allyl glycidyl ether, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate: styrene and α-methylstyrene And the like.

【0009】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B)は粒子径10μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなリ、粉
体中でポリテトラフルオロエチレンが10μm以上の凝
集体となっていないことが必要である。このようなポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体としては、粒子径
0.05〜1.0μmのポリテトラフルオロエチレン粒
子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合し
て凝固またはスプレードライにより粉体化して得られる
もの、あるいは粒子径0.05〜1.0μmのポリテト
ラフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で有機系重合
体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレー
ドライにより粉体化して得られるもの、あるいは粒子径
0.05〜1.0μmのポリテトラフルオロエチレン粒
子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合し
た分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を
乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体
化して得られるものが好ましい。本発明に用いるポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体(B)を得るために
用いる、粒子径0.05〜1.0μmポリテトラフルオ
ロエチレン粒子水性分散液は、含フッ素界面活性剤を用
いる乳化重合でテトラフルオロエチレンモノマーを重合
させることにより得られる。
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention is composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer. It is necessary that these do not form aggregates. As such a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder, an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm and an aqueous dispersion of organic polymer particles are mixed and coagulated or spray-dried. After polymerization of the monomers constituting the organic polymer in the presence of an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm, or solidification or spray drying In a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles and an aqueous dispersion of organic polymer particles having a particle diameter of 0.05 to 1.0 μm, What is obtained by carrying out emulsion polymerization of the monomer which has a bond, and pulverizing by coagulation or spray drying is preferable. The aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle size of 0.05 to 1.0 μm used for obtaining the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention is obtained by emulsion polymerization using a fluorinated surfactant. Obtained by polymerizing a tetrafluoroethylene monomer.

【0010】ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重
合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわな
い範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フ
ッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル(メタ)アク
リレート等の含フッ素アルキル(メタ)アクリレートを
用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフル
オロエチレンに対して10重量%以下であることが好ま
しい。
[0010] In the emulsion polymerization of polytetrafluoroethylene particles, copolymer components such as hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, fluoroalkylethylene, and perfluoroalkylvinyl ether are contained as long as the properties of polytetrafluoroethylene are not impaired. Fluorinated olefins and fluorinated alkyl (meth) acrylates such as perfluoroalkyl (meth) acrylate can be used. The content of the copolymer component is preferably 10% by weight or less based on tetrafluoroethylene.

【0011】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭硝子フロロポリマー社製のフルオ
ンAD−1,AD−936、ダイキン工業社製のポリフ
ロンD−1,D−2、三井デュポンフロロケミカル社製
のテフロン30J等を代表例として挙げることができ
る。
Commercially available raw materials for the polytetrafluoroethylene particle dispersion include Fluon AD-1 and AD-936 manufactured by Asahi Glass Fluoropolymer Co., Ltd., and Polyflon D-1 and D-2 manufactured by Daikin Industries, and Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. Teflon 30J manufactured by the company can be cited as a representative example.

【0012】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体を構成する有機系重合体としては特に制
限されるものではないが、メタクリル酸メチル系樹脂に
配合する際の分散性の観点からメタクリル酸メチル系樹
脂との親和性が高いものであることが好ましい。
The organic polymer constituting the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is not particularly limited, but methacrylic acid is preferred from the viewpoint of dispersibility when blended with a methyl methacrylate resin. It is preferable that the resin has a high affinity with the methyl resin.

【0013】有機系重合体を生成するための単量体の具
体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、o−メチルスチレン、t−ブチルスチレ
ン、o−エチルスチレン、p−クロロスチレン、o−ク
ロロスチレン、2,4−ジクロロスチレン、p−メトキ
シスチレン、o−メトキシスチレン、2,4−ジメチル
スチレン等の芳香族ビニル系単量体;アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−2−
エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ド
デシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体;アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体;無水マレイン酸等のα,β−不飽和カルボ
ン酸;N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイミ
ド、N−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単
量体;グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単
量体;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
のビニルエーテル系単量体;酢酸ビニル、酪酸ビニル等
のカルボン酸ビニル系単量体;エチレン、プロピレン、
イソブチレン等のオレフィン系単量体;ブタジエン、イ
ソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を
挙げることができる。これらの単量体は、単独であるい
は2種以上混合して用いることができる。
Specific examples of the monomer for forming the organic polymer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, t-butylstyrene, o-ethylstyrene and p-methylstyrene. Aromatic vinyl monomers such as chlorostyrene, o-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4-dimethylstyrene; methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate,
2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid-2-
(Meth) acrylic ester monomers such as ethylhexyl, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl acrylate, tridecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile Vinyl cyanide monomers such as maleic anhydride; α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride; maleimide monomers such as N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide; glycidyl methacrylate Epoxy group-containing monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl ether monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate; ethylene and propylene;
Olefin monomers such as isobutylene; diene monomers such as butadiene, isoprene, and dimethylbutadiene; These monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0014】これらの単量体の中でメタクリル酸メチル
系樹脂との親和性の観点から好ましいものとして、芳香
族ビニル系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量
体、シアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれる1
種以上の単量体を30重量%以上含有する単量体を挙げ
る事ができる。特に好ましいものとして、スチレン、メ
チルメタクリレート、n−ブチルアクリレートからなる
群より選ばれる1種以上の単量体を30重量%以上含有
する単量体を挙げることができる。
Among these monomers, preferred are aromatic vinyl monomers, (meth) acrylate monomers, and vinyl cyanide monomers from the viewpoint of affinity with methyl methacrylate resin. 1 selected from the group consisting of monomers
Monomers containing at least 30% by weight of at least one kind of monomer can be mentioned. Particularly preferred are monomers containing at least 30% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of styrene, methyl methacrylate, and n-butyl acrylate.

【0015】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体中に占めるポリテトラフルオロエチレン
の含有割合は、0.1重量%〜90%重量であることが
好ましい。0.1重量%未満であると成形性の改良効果
が不十分となり、90重量%を超えると表面外観に悪影
響を及ぼす可能性がある。
The content of polytetrafluoroethylene in the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is preferably 0.1% by weight to 90% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the effect of improving the moldability becomes insufficient, and if it exceeds 90% by weight, the surface appearance may be adversely affected.

【0016】本発明に用いるのポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体は、その水性分散液を、塩化カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投
入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレードライ
により粉体化することができる。
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is poured into hot water in which a metal salt such as calcium chloride or magnesium sulfate is dissolved, salted out, solidified, and dried. Or powdered by spray drying.

【0017】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で100μm以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体は、ポリテトラフルオロエチレンが単独で粒
子径10μmを超えるドメインを形成していないために
メタクリル酸メチル系樹脂に対する分散性がきわめて優
れている。この結果、本発明のメタクリル酸メチル系樹
脂組成物は、ポリテトラフルオロエチレンがメタクリル
酸メチル系樹脂中で効率よく微細繊維化しており、種々
の成形性が優れる上に、表面性にも優れるものとなる。
The ordinary polytetrafluoroethylene fine powder becomes an aggregate of 100 μm or more in the step of recovering the powder from the state of the particle dispersion, so that it is difficult to uniformly disperse it in the thermoplastic resin. On the other hand, the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention has extremely excellent dispersibility in a methyl methacrylate-based resin because polytetrafluoroethylene alone does not form a domain having a particle diameter of more than 10 μm. ing. As a result, the methyl methacrylate-based resin composition of the present invention is such that polytetrafluoroethylene is efficiently made into fine fibers in the methyl methacrylate-based resin, and various moldability is excellent, as well as excellent surface properties. Becomes

【0018】本発明の樹脂組成物は、前記メタクリル酸
メチル系樹脂(A)100重量部に対して前記ポリテト
ラフルオロエチレン含有混合粉体(B)がポリテトラフ
ルオロエチレン成分が0.0001〜20重量部になる
ように配合されたものである。0.0001部未満では
加工性の改良効果が乏しく、また、20重量部を超える
と溶融時の流動性が低下しすぎる場合がある。
In the resin composition of the present invention, the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) has a polytetrafluoroethylene component in an amount of 0.0001 to 20 per 100 parts by weight of the methyl methacrylate resin (A). It is blended so as to be parts by weight. If it is less than 0.0001 part, the effect of improving workability is poor, and if it exceeds 20 parts by weight, the fluidity at the time of melting may be too low.

【0019】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成物
は、必要に応じて離型剤、紫外線吸収剤、着色剤、酸化
防止剤、熱安定剤、可塑剤、充填剤、染料、顔料、光拡
散材等の一般的なアクリル樹脂に添加できる各種添加剤
を混在させても何ら問題はなく、その混練の際、あるい
は各重合体の重合中に添加することができる。
The methyl methacrylate resin composition of the present invention may contain, if necessary, a releasing agent, an ultraviolet absorber, a coloring agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a plasticizer, a filler, a dye, a pigment, and a light diffusion. There is no problem even if various additives that can be added to a general acrylic resin such as a material are mixed, and they can be added at the time of kneading or during the polymerization of each polymer.

【0020】さらに、本発明のメタクリル酸メチル系樹
脂組成物は、上記メタクリル酸メチル系樹脂(A)以外
に、必要に応じてポリフェニレンエーテル樹脂、芳香族
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ABS樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどポリオレフィン樹
脂、およびエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/
ブテン−1共重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロ
ペンタジエン共重合体、エチレン/プロピレン/5−エ
チリデン−2−ルボルネン共重合体、エチレン/プロピ
レン/1,4−ヘキサジエン共重合体、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、エチレン/アクリル酸ブチル共重合体
などオレフィン系ゴムを適宜配合することにより、さら
に望ましい物性、特性に調節することができる。
Further, the methyl methacrylate resin composition of the present invention may further comprise a polyphenylene ether resin, an aromatic polyester resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, an ABS resin, if necessary, in addition to the above-mentioned methyl methacrylate resin (A). , Styrene resin, vinyl chloride resin,
Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and ethylene / propylene copolymers, ethylene /
Butene-1 copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-rubbornene copolymer, ethylene / propylene / 1,4-hexadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate By appropriately blending an olefin-based rubber such as a copolymer or an ethylene / butyl acrylate copolymer, more desirable physical properties and characteristics can be adjusted.

【0021】これら上記した必須成分および所望により
任意成分の各成分を所定量配合し、ロール、バンバリー
ミキサー、単軸押出機、2軸押出機等の通常の混練機で
混練して組成物を調製するが、通常はペレット状にする
のが好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体(B)を高濃度に含むマスターバッチをメタク
リル酸メチル系樹脂(A)で希釈して本発明の組成物と
しても良い。
A predetermined amount of each of the above-mentioned essential components and, if desired, optional components is blended and kneaded with a usual kneader such as a roll, a Banbury mixer, a single-screw extruder or a twin-screw extruder to prepare a composition. However, usually, it is preferable to form a pellet. Alternatively, the composition of the present invention may be prepared by diluting a masterbatch containing the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) at a high concentration with a methyl methacrylate resin (A).

【0022】このようにして得られる本発明のメタクリ
ル酸メチル系樹脂組成物は、溶融弾性が高いことから、
ブロー成形、異型(共)押出し成形、熱成形における耐
ドローダウン性、発泡成形時のセルの均一性、カレンダ
ー成形性などが改良された成形加工性に優れたものとな
る。また、ポリテトラフルオロエチレンのマクロな凝集
物がなく成型品の表面性も優れている。
The thus obtained methyl methacrylate-based resin composition of the present invention has high melt elasticity.
Blow molding, profile (co) extrusion molding, drawdown resistance in thermoforming, uniformity of cells during foam molding, calender moldability, etc. are improved and the molding processability is excellent. In addition, there is no macro-aggregate of polytetrafluoroethylene, and the molded product has excellent surface properties.

【0023】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成物
の加工法としては特に制限はないが、ブロー成形、異型
(共)押出し成形、熱成形、発泡成形、カレンダー成
形、射出成形、溶融紡糸などを挙げることができる。
The method for processing the methyl methacrylate resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include blow molding, irregular (co) extrusion molding, thermoforming, foam molding, calender molding, injection molding, and melt spinning. Can be mentioned.

【0024】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成物
を用いて得られる有用な成形体としては特に制限はない
が、中空成形体、シート、熱成形体、パイプ、角棒、異
形品、発泡体、フィルム、射出成型品、繊維などを挙げ
ることができる。
Useful molded articles obtained by using the methyl methacrylate resin composition of the present invention are not particularly limited, but hollow molded articles, sheets, thermoformed articles, pipes, square bars, irregularly shaped articles, foams , A film, an injection molded product, a fiber, and the like.

【0025】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
The present invention is not limited to these.

【0026】[0026]

【実施例】各記載中「部」は重量部を、「%」は重量%
を示し、諸物性の測定は下記の方法による。
EXAMPLES In each description, "parts" indicate parts by weight, and "%" indicates% by weight.
And physical properties are measured by the following methods.

【0027】(1)固形分濃度:粒子分散液を170℃
で30分乾燥して求めた。
(1) Solid content concentration: 170 ° C. of the particle dispersion
And dried for 30 minutes.

【0028】(2)粒子径分布、重量平均粒子径:粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法(大塚電子(株)製ELS800、温度25℃、散乱
角90度)により測定した。
(2) Particle size distribution, weight average particle size: A solution obtained by diluting a particle dispersion with water was used as a sample solution, and a dynamic light scattering method (ELS800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., temperature: 25 ° C., scattering angle: 90) Degree).

【0029】(3)ゼータ電位:粒子分散液を0.01
mol/lのNaCl水溶液で希釈したものを試料液と
して、電気泳動法(大塚電子(株)製ELS800、温
度25℃、散乱角10度)により測定した。
(3) Zeta potential: 0.01 for particle dispersion
A sample diluted with a mol / l NaCl aqueous solution was used as a sample solution and measured by electrophoresis (ELS800 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., temperature 25 ° C., scattering angle 10 °).

【0030】(4)溶融張力:キャピラリー式レオメー
ター(東洋精機製キャピログラフ)を用い、樹脂温度2
30℃、オリフィスL/D=10mm/1mm、ピスト
ン降下速度10mm/分にてメタクリル酸メチル系樹脂
を吐出し、引き取り速度4m/分で引き取る時の荷重を
ロードセルで測定した。
(4) Melt tension: Using a capillary rheometer (Toyo Seiki Capillograph), resin temperature 2
Methyl methacrylate-based resin was discharged at 30 ° C., orifice L / D = 10 mm / 1 mm, piston descending speed 10 mm / min, and the load at the time of drawing at a drawing speed of 4 m / min was measured with a load cell.

【0031】(5)熱成形性:各実施例、比較例で得ら
れたペレットを押出し機(一軸、スクリュウ径40mm、田
辺プラスチック(株)製)により樹脂温度265℃で溶
融混練後、Tダイ、ポリシングロール3本を介し、3mm
厚、幅20cmのシートを得た。得られたシートを30c
m×20cmとし、オーブンで150℃に加熱し、突上
げ成形機(大阪板機製作所TF-300型、突上げ面積10c
m×5cm、突上げ高さ10cm)を用いて成形品を得
た。
(5) Thermoformability: The pellets obtained in each of Examples and Comparative Examples were melt-kneaded at a resin temperature of 265 ° C. by an extruder (single screw, screw diameter 40 mm, manufactured by Tanabe Plastic Co., Ltd.), and then T-die 3mm through 3 polishing rolls
A sheet having a thickness of 20 cm was obtained. 30c of the obtained sheet
m × 20 cm, heated to 150 ° C. in an oven, and pushed up using a push-up molding machine (Model TF-300, Osaka Sheet Machine Works, push-up area 10c)
m × 5 cm, thrust height 10 cm) to obtain a molded product.

【0032】・板厚測定:成形品の頂部における長辺部
の中央より4.5cm下のポイントAおよび短辺部の中
央部より4.5cm下のポイントBにおける板厚を超音
波厚み計(PANAMETRICS 社製 ULTRASONIC GAGE MODEL5
222 )により測定した。
Sheet thickness measurement: The thickness of the sheet at the point A 4.5 cm below the center of the long side at the top of the molded article and at the point B 4.5 cm below the center of the short side is measured using an ultrasonic thickness gauge ( PANAMETRICS ULTRASONIC GAGE MODEL5
222).

【0033】・表面外観:成形品の表面外観を目視にて
観察し、下記の基準にて判定した。
Surface appearance: The surface appearance of the molded article was visually observed and judged according to the following criteria.

【0034】 ○: 表面にブツなし ×: 表面にブツあり 参考例1<ポリテトラフルオロエチレン含有粉体(B−
1)の製造> 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水190部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム1.5部、メチルメタクリレート
100部、t−ブチルペルオキシド0.5部を仕込み、
窒素気流下に50℃に昇温した。次いで、硫酸鉄(II)
0.001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
0.003部、ロンガリット塩0.24部、蒸留水10
部の混合液を加えラジカル重合を開始させた。発熱が終
了した後、系内の温度を50℃で1時間保持して重合を
完了させ、メチルメタクリレート重合体粒子分散液(以
下P−1と称する)を得た。
:: No lumps on the surface ×: No lumps on the surface Reference Example 1 <Polytetrafluoroethylene-containing powder (B-
Production of 1)> In a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple and a nitrogen inlet, 190 parts of distilled water, 1.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 100 parts of methyl methacrylate, 0.5 part of t-butyl peroxide 0.5 Charge the department,
The temperature was raised to 50 ° C. under a nitrogen stream. Then, ferrous sulfate (II)
0.001 part, disodium ethylenediaminetetraacetate 0.003 part, Rongalite salt 0.24 part, distilled water 10
Of the mixture was added to initiate radical polymerization. After the end of the heat generation, the temperature in the system was maintained at 50 ° C. for 1 hour to complete the polymerization to obtain a methyl methacrylate polymer particle dispersion (hereinafter referred to as P-1).

【0035】P−1の固形分濃度は33.3%で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は91n
m、表面電位は−32mVであった。
The solid content concentration of P-1 was 33.3%, the particle size distribution showed a single peak, and the weight average particle size was 91 n.
m, and the surface potential was -32 mV.

【0036】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭硝子フロロポリマーズ社製フルオンAD
936を用いた。AD936の固形分濃度は63.0%
であり、ポリテトラフルオロエチレン100部に対して
5部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを
含むものである。AD936の粒子径分布は単一のピー
クを示し、重量平均粒子径は290nm、表面電位は−
20mVであった。
On the other hand, as a polytetrafluoroethylene-based particle dispersion, Fluon AD manufactured by Asahi Glass Fluoropolymers Co., Ltd.
936 was used. AD936 has a solid content of 63.0%
And containing 5 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether per 100 parts of polytetrafluoroethylene. The particle size distribution of AD936 shows a single peak, the weight average particle size is 290 nm, and the surface potential is −
20 mV.

【0037】833部のAD936に蒸留水1167部
を添加し、固形分濃度26.2%のポリテトラフルオロ
エチレン粒子分散液F−1を得た。F−1は25%のポ
リテトラフルオロエチレン粒子と1.2%のポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテルを含むものである。
To 833 parts of AD936, 1167 parts of distilled water was added to obtain a polytetrafluoroethylene particle dispersion F-1 having a solid concentration of 26.2%. F-1 contains 25% of polytetrafluoroethylene particles and 1.2% of polyoxyethylene nonylphenyl ether.

【0038】160部のF−1(ポリテトラフルオロエ
チレン40部)と181.8部のP−1(ポリメチルメ
タクリレート60部)とを攪拌翼、コンデンサー、熱電
対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、
窒素気流下に室温で1時間攪拌した。その後系内を80
℃に昇温し、1時間保持した。一連の操作を通じて固形
物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分
散液の固形分濃度は29.2%、粒子径分布は比較的ブ
ロードで重量平均粒子径は165nmであった。
160 parts of F-1 (40 parts of polytetrafluoroethylene) and 181.8 parts of P-1 (60 parts of polymethyl methacrylate) were separated by a separator equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet. Bull flask,
The mixture was stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. After that, 80
C. and kept for 1 hour. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 29.2%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 165 nm.

【0039】この粒子分散液341.8部を塩化カルシ
ウム5部を含む85℃の熱水700部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B−1)98部を得た。
341.8 parts of this particle dispersion was poured into 700 parts of 85 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride to separate a solid, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene (B -1) 98 parts were obtained.

【0040】B−1を250℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、10μ
mを超える凝集体は観察されなかった。
After B-1 was shaped into a strip shape at 250 ° C. by a press molding machine, ultrathin sections were observed with a microtome without staining, and observed with a transmission electron microscope. Although polytetrafluoroethylene is observed as a dark area, 10 μm
No aggregates larger than m were observed.

【0041】参考例2<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(B−2)の製造> 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに参考例1で使用したF
−1を160部(ポリテトラフルオロエチレン40
部)、ドデシルベンゼンスルホン酸1.0部、蒸留水7
0部を仕込み、窒素気流下に80℃に昇温した。次い
で、硫酸鉄(II)0.001部、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム0.003部、ロンガリット塩0.24
部、蒸留水10部の混合液を加えた後、n−ブチルアク
リレート48部、スチレン12部、ターシャリーブチル
ペルオキシド0.3部の混合液を滴下ロートより90分
間で滴下し、ラジカル重合を進行させ、滴下終了後、内
温を80℃で1時間保持した。一連の操作を通じて固形
物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分
散液の固形分濃度は33.2%、粒子径分布は比較的ブ
ロードで重量平均粒子径は250nmであった。
Reference Example 2 <Production of mixed powder containing polytetrafluoroethylene (B-2)> A separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, a nitrogen inlet, and a dropping funnel was used in Reference Example 1. F
-1 to 160 parts (polytetrafluoroethylene 40
Parts), 1.0 part of dodecylbenzenesulfonic acid, 7 parts of distilled water
0 parts were charged, and the temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream. Next, 0.001 part of iron (II) sulfate, 0.003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.24 of Rongalit salt
, A mixture of 48 parts of n-butyl acrylate, 12 parts of styrene, and 0.3 part of tertiary butyl peroxide was added dropwise from a dropping funnel over 90 minutes to allow radical polymerization to proceed. After completion of the dropwise addition, the internal temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 33.2%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 250 nm.

【0042】この粒子分散液301.5部を塩化カルシ
ウム5部を含む85℃の熱水700重量部に投入し、固
形物を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体(B−2)97部を得た。
301.5 parts of this particle dispersion is poured into 700 parts by weight of hot water at 85 ° C. containing 5 parts of calcium chloride, the solid is separated, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene ( B-2) 97 parts were obtained.

【0043】B−2を250℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、10μ
mを超える凝集体は観察されなかった。
After B-2 was shaped into a strip at 250 ° C. by a press molding machine, ultrathin sections were observed with a microtome without staining using a transmission electron microscope. Although polytetrafluoroethylene is observed as a dark area, 10 μm
No aggregates larger than m were observed.

【0044】参考例3<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体(B−3)の製造> ドデシルメタクリレート70部とメチルメタクリレート
30部の混合液に2,2’−アゾビス(2,4−ジメチ
ルバレロニトリル)0.1部を溶解させた。これにドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム2.0部と蒸留水3
00部の混合液を添加し、ホモミキサーにて10000
rpmで4分間攪拌した後、ホモジナイザーに30MP
aの圧力で2回通し、安定なドデシルメタクリレート/
メチルメタクリレート予備分散液を得た。これを、攪拌
翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラ
ブルフラスコに仕込み、窒素気流下で内温を80℃に昇
温して3時間攪拌してラジカル重合させ、ドデシルメタ
クリレート/メチルメタクリレート共重合体粒子分散液
(以下P−2と称する)を得た。
Reference Example 3 <Production of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B-3)> A mixture of 70 parts of dodecyl methacrylate and 30 parts of methyl methacrylate was added to 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile). ) 0.1 parts were dissolved. 2.0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 3 parts of distilled water
Add 00 parts of the mixed solution, and mix
After stirring for 4 minutes at rpm, 30MP was added to the homogenizer.
2 times at the pressure of a, stable dodecyl methacrylate /
A methyl methacrylate preliminary dispersion was obtained. This was charged into a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, the internal temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream, and the mixture was stirred for 3 hours to undergo radical polymerization, and dodecyl methacrylate / methyl A methacrylate copolymer particle dispersion (hereinafter referred to as P-2) was obtained.

【0045】P−2の固形分濃度は25.1%で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は190
nm、表面電位は−39mVであった。
The solid concentration of P-2 was 25.1%, the particle size distribution showed a single peak, and the weight average particle size was 190.
nm, and the surface potential was -39 mV.

【0046】参考例1で用いたF−1を80部(ポリテ
トラフルオロエチレン20部)と239.0部のP−2
(ドデシルメタクリレート/メチルメタクリレート共重
合体60部)とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素
導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕込
み窒素気流下に室温で1時間攪拌した。その後系内を8
0℃に昇温し、硫酸鉄(II)0.001部、エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム0.003部、ロンガリット
塩0.24部、蒸留水10部の混合液を加えた後、メチ
ルメタクリレート20部、ターシャリーブチルペルオキ
シド0.1部の混合液を30分かけて滴下し、滴下終了
後内温を80℃で1時間保持してラジカル重合を完了さ
せた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均
一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度は2
8.6%で、粒子径分布は比較的ブロードで重量平均粒
子径は220nmであった。
80 parts (20 parts of polytetrafluoroethylene) of F-1 used in Reference Example 1 and 239.0 parts of P-2
(60 parts of dodecyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer) was charged into a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, a nitrogen inlet, and a dropping funnel, and stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Then 8 in the system
The temperature was raised to 0 ° C., and a mixed solution of 0.001 part of iron (II) sulfate, 0.003 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.24 part of Rongalite salt and 10 parts of distilled water was added, and 20 parts of methyl methacrylate was added. Then, a mixture of 0.1 part of tertiary butyl peroxide was added dropwise over 30 minutes, and after completion of the addition, the internal temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour to complete the radical polymerization. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solids concentration of the particle dispersion is 2
At 8.6%, the particle size distribution was relatively broad and the weight average particle size was 220 nm.

【0047】この粒子分散液349.7部を塩化カルシ
ウム5部を含む75℃の熱水600部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体(B−3)98部を得た。
349.7 parts of this particle dispersion was poured into 600 parts of 75 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride, and the solid was separated, filtered and dried to obtain a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B -3) 98 parts were obtained.

【0048】乾燥したB−3を220℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観察される
が、10μmを超える凝集体は観察されなかった。
After the dried B-3 was shaped into a strip shape at 220 ° C. by a press molding machine, the ultrathin section was cut with a microtome and observed with a transmission electron microscope without staining.
Polytetrafluoroethylene was observed as a dark part, but no aggregate larger than 10 μm was observed.

【0049】参考例4<ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット(M−1)の製造> メタクリル酸メチル樹脂[三菱レイヨン(株)製アクリ
ペットVH、重量平均分子量10.5万]60部に対し
て参考例3で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体
B−3を40部配合してハンドブレンドした後、二軸押
出機(WERNER&PFLEIDERER社製ZSK
30)を用いて、バレル温度240℃、スクリュー回転
速度200rpmにて溶融混練しペレット状に賦形し、
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体のマスターペ
レット(以下M−1と称する)を得た。
Reference Example 4 <Production of master pellet (M-1) of mixed powder containing polytetrafluoroethylene> Methyl methacrylate resin [Acrypet VH manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight 105,000] 60 After mixing 40 parts of the tetrafluoroethylene-containing mixed powder B-3 obtained in Reference Example 3 with respect to parts and hand blending, a twin-screw extruder (ZSK manufactured by WERNER & PFLEIDERER) was used.
30), melt-kneading at a barrel temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm to form a pellet,
A master pellet (hereinafter referred to as M-1) of a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder was obtained.

【0050】実施例1〜6、比較例1〜3 メタクリル酸メチル樹脂(A−1、三菱レイヨン(株)
製アクリペットVH、重量平均分子量10.5万)およ
び各参考例で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体
(B−1〜3)またはマスターペレット(M−1)を表
1に示す割合で配合し、二軸押出機(WERNER&P
FLEIDERER社製ZSK30)によりバレル温度
240℃、スクリュー回転速度200rpmにて押し出
し、ペレットを調整した。このペレットを用いて溶融張
力、熱成形性を評価した。結果を表1に示す。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-3 Methyl methacrylate resin (A-1, Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Acrypet VH, weight average molecular weight 105,000) and the tetrafluoroethylene-containing mixed powder (B-1 to 3) or master pellet (M-1) obtained in each Reference Example in the ratio shown in Table 1. And twin screw extruder (WERNER & P
The pellets were extruded with a barrel temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm using a FSKLEDERER ZSK30). The melt tension and thermoformability were evaluated using the pellets. Table 1 shows the results.

【0051】比較のためにポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体を添加せずに押し出したもの(比較例
1)、ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー
(旭ICI社製CD123)を添加したもの(比較例
2,3)を同様に評価した。結果を表1に示す。
For comparison, one extruded without adding a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (Comparative Example 1) and one extruded with polytetrafluoroethylene fine powder (CD123 manufactured by Asahi ICI) (Comparative Example 2) , 3) were similarly evaluated. Table 1 shows the results.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成
物は成形品の表面性にも優れる上に溶融張力が高いため
熱成形等における加工性に優れる。すなわち、この樹脂
組成物を射出成形する際、大型成形品や末端部で肉厚と
なっている成形品等の成形性が優れ、また押出し機でシ
ーティングする際のメルトダウンが軽減され、押出し加
工特性が良好である。できたシート等を熱成形する場合
には偏肉の少ない良好な製品を得ることができる。ま
た、インジェクションブロー成形やダイレクトブロー成
形の成形条件範囲が広くなり、できた成形品の偏肉が軽
減される。さらに従来のメタクリル樹脂では満足できる
発泡体が得られていないのに対し、発泡成形時のガス抜
けが少ない高発泡倍率の発泡体を得ることができる。
EFFECT OF THE INVENTION The methyl methacrylate resin composition of the present invention is excellent in workability in thermoforming and the like because of its high surface tension and high melt tension in the molded article. That is, when this resin composition is injection-molded, the moldability of a large-sized molded product or a molded product having a large thickness at the end is excellent, and the meltdown during sheeting with an extruder is reduced, and the extrusion process is performed. Good characteristics. When the formed sheet or the like is thermoformed, a good product with less uneven thickness can be obtained. Further, the range of molding conditions for injection blow molding and direct blow molding is widened, and uneven wall thickness of the formed molded product is reduced. Furthermore, while satisfactory foams cannot be obtained with conventional methacrylic resins, foams having a high expansion ratio with little outgassing during foam molding can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 AC023 BB023 BB113 BB183 BC023 BC083 BC093 BC113 BC123 BD152 BE043 BF013 BF023 BG043 BG053 BG061 BG093 BG103 BH023 CD193 FB262 FD202 GK01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 AC023 BB023 BB113 BB183 BC023 BC083 BC093 BC113 BC123 BD152 BE043 BF013 BF023 BG043 BG053 BG061 BG093 BG103 BH023 CD193 FB262 FD202 GK01

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 メタクリル酸メチル系樹脂(A)100
重量部に対して、粒子径10μm以下のポリテトラフル
オロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラ
フルオロエチレン含有混合粉体(B)が、ポリテトラフ
ルオロエチレン成分が0.0001〜20重量部になる
ように配合されたメタクリル酸メチル系樹脂組成物。
1. A methyl methacrylate resin (A) 100
The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer is contained in an amount of 0.0001 to 20 parts by weight based on the weight of the mixed powder. A methyl methacrylate-based resin composition blended to be:
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