JP2000290461A - メタクリル酸メチル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形体の表面性に優れた加工性の改良
されたメタクリル酸メチル系樹脂組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 メタクリル酸メチル系樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフ
ルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテト
ラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラ
フルオロエチレン成分が０．０００１〜２０重量部にな
るように配合されたメタクリル酸メチル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性の改良され
たメタクリル酸メチル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタクリル酸メチル系樹脂は、剛性が高
く、透明性に優れ、耐候性にも優れる事から、射出成形
により自動車のランプカバーやメーターカバー、眼鏡レ
ンズ、導光体等の成形品として、さらに押出し成形によ
り看板や銘板等の押出し板として広く用いられている。
メタクリル酸メチル系樹脂をより多様な成形品とするた
めにブロー成形、異型（共）押出し成形、発泡成形等に
よる成形が望まれている。しかしながら、メタクリル酸
メチル系樹脂は、一般にこれらの加工法を適用する上で
最も重要とされる特性、即ち溶融張力が低いため、ブロ
ー成形や異型（共）押出し成形時にはドローダウンが激
しく、発泡成形時には均一なセルが得られない等これら
の成形法で所望の形状の成形品を得ることは至難であ
る。この改良法として、固有粘度の高い高重合度メタク
リル酸メチル系樹脂を用いる方法、分岐を有するメタク
リル酸メチル系樹脂を用いる方法、他の熱可塑性樹脂を
配合する方法、さらにフィラーを添加する方法等が提案
されているが、いずれも改良効果は少なく、これらの加
工法に対する材料として不充分である。

【０００３】特開平３−１８３５２４号公報には、メタ
クリル酸メチル系樹脂をはじめとする熱可塑性樹脂に対
してポリテトラフルオロエチレンを配合して加工性を改
良する試みが開示されている。しかしながら、ポリテト
ラフルオロエチレンはハロゲン原子を含まない一般の熱
可塑性樹脂に対して分散性が不良であり、この方法では
加工性を改良するために多量のポリテトラフルオロエチ
レンを必要とする上に、成形体の表面性を損なうという
欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
体の表面性に優れた加工性の改良されたメタクリル酸メ
チル系樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、鋭意検討した結果、粒子径１０μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体をメタクリル酸メ
チル系樹脂に添加することにより、溶融張力が著しく向
上し、ブロー成形、異型（共）押出し成形、発泡成形等
における加工性が良好で、かつ表面性の優れた成型品を
得られることを見出し本発明に到達した。

【０００６】本発明の要旨は、メタクリル酸メチル系樹
脂（Ａ）１００重量部に対して、粒子径１０μｍ以下の
ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とから
なるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）
が、ポリテトラフルオロエチレン成分が０．０００１〜
２０重量部になるように配合されたメタクリル酸メチル
系樹脂組成物にある。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いるメタクリル酸メチ
ル系樹脂（Ａ）は、その構成単位としてメタクリル酸メ
チルを５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含有
するものであり、メタクリル酸メチル単位を５０重量％
以上含有する限りその一部がメタクリル酸メチルと共重
合可能な単官能の不飽和単量体で置き換えられたもので
あっても良い。メタクリル酸メチルが５０重量％未満で
は、いわゆるポリメタクリル酸メチルの特性である透明
性、機械的強度が発現しにくい。

【０００８】共重合可能な単官能不飽和単量体として
は、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル等のメ
タクリル酸エステル類：アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類：
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等
の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等の酸無水物：アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセ
ロール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロー
ル等のヒドロキシル基含有のエステル：アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドが挙
げられる。さらにアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のニトリル類：メタクリル酸ジメチルアミノエチル
等の窒素含有単量体：アリルグリシジルエーテル、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキ
シ基含有単量体：スチレン、α−メチルスチレン等のス
チレン系単量体が挙げられる。

【０００９】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）は粒子径１０μｍ以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなリ、粉
体中でポリテトラフルオロエチレンが１０μｍ以上の凝
集体となっていないことが必要である。このようなポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体としては、粒子径
０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒
子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合し
て凝固またはスプレードライにより粉体化して得られる
もの、あるいは粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテト
ラフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で有機系重合
体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレー
ドライにより粉体化して得られるもの、あるいは粒子径
０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒
子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合し
た分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を
乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体
化して得られるものが好ましい。本発明に用いるポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）を得るために
用いる、粒子径０．０５〜１．０μmポリテトラフルオ
ロエチレン粒子水性分散液は、含フッ素界面活性剤を用
いる乳化重合でテトラフルオロエチレンモノマーを重合
させることにより得られる。

【００１０】ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重
合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわな
い範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フ
ッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アク
リレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを
用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフル
オロエチレンに対して１０重量％以下であることが好ま
しい。

【００１１】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭硝子フロロポリマー社製のフルオ
ンＡＤ−１，ＡＤ−９３６、ダイキン工業社製のポリフ
ロンＤ−１，Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル社製
のテフロン３０Ｊ等を代表例として挙げることができ
る。

【００１２】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体を構成する有機系重合体としては特に制
限されるものではないが、メタクリル酸メチル系樹脂に
配合する際の分散性の観点からメタクリル酸メチル系樹
脂との親和性が高いものであることが好ましい。

【００１３】有機系重合体を生成するための単量体の具
体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ク
ロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチル
スチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ド
デシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体；無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボ
ン酸；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単
量体；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単
量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等
のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレン、
イソブチレン等のオレフィン系単量体；ブタジエン、イ
ソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を
挙げることができる。これらの単量体は、単独であるい
は２種以上混合して用いることができる。

【００１４】これらの単量体の中でメタクリル酸メチル
系樹脂との親和性の観点から好ましいものとして、芳香
族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量
体、シアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれる１
種以上の単量体を３０重量％以上含有する単量体を挙げ
る事ができる。特に好ましいものとして、スチレン、メ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートからなる
群より選ばれる１種以上の単量体を３０重量％以上含有
する単量体を挙げることができる。

【００１５】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体中に占めるポリテトラフルオロエチレン
の含有割合は、０．１重量％〜９０％重量であることが
好ましい。０．１重量％未満であると成形性の改良効果
が不十分となり、９０重量％を超えると表面外観に悪影
響を及ぼす可能性がある。

【００１６】本発明に用いるのポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体は、その水性分散液を、塩化カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投
入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレードライ
により粉体化することができる。

【００１７】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で１００μm以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体は、ポリテトラフルオロエチレンが単独で粒
子径１０μmを超えるドメインを形成していないために
メタクリル酸メチル系樹脂に対する分散性がきわめて優
れている。この結果、本発明のメタクリル酸メチル系樹
脂組成物は、ポリテトラフルオロエチレンがメタクリル
酸メチル系樹脂中で効率よく微細繊維化しており、種々
の成形性が優れる上に、表面性にも優れるものとなる。

【００１８】本発明の樹脂組成物は、前記メタクリル酸
メチル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して前記ポリテト
ラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）がポリテトラフ
ルオロエチレン成分が０．０００１〜２０重量部になる
ように配合されたものである。０．０００１部未満では
加工性の改良効果が乏しく、また、２０重量部を超える
と溶融時の流動性が低下しすぎる場合がある。

【００１９】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成物
は、必要に応じて離型剤、紫外線吸収剤、着色剤、酸化
防止剤、熱安定剤、可塑剤、充填剤、染料、顔料、光拡
散材等の一般的なアクリル樹脂に添加できる各種添加剤
を混在させても何ら問題はなく、その混練の際、あるい
は各重合体の重合中に添加することができる。

【００２０】さらに、本発明のメタクリル酸メチル系樹
脂組成物は、上記メタクリル酸メチル系樹脂（Ａ）以外
に、必要に応じてポリフェニレンエーテル樹脂、芳香族
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどポリオレフィン樹
脂、およびエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／
ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロ
ペンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン／５−エ
チリデン−２−ルボルネン共重合体、エチレン／プロピ
レン／１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合体
などオレフィン系ゴムを適宜配合することにより、さら
に望ましい物性、特性に調節することができる。

【００２１】これら上記した必須成分および所望により
任意成分の各成分を所定量配合し、ロール、バンバリー
ミキサー、単軸押出機、２軸押出機等の通常の混練機で
混練して組成物を調製するが、通常はペレット状にする
のが好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体（Ｂ）を高濃度に含むマスターバッチをメタク
リル酸メチル系樹脂（Ａ）で希釈して本発明の組成物と
しても良い。

【００２２】このようにして得られる本発明のメタクリ
ル酸メチル系樹脂組成物は、溶融弾性が高いことから、
ブロー成形、異型（共）押出し成形、熱成形における耐
ドローダウン性、発泡成形時のセルの均一性、カレンダ
ー成形性などが改良された成形加工性に優れたものとな
る。また、ポリテトラフルオロエチレンのマクロな凝集
物がなく成型品の表面性も優れている。

【００２３】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成物
の加工法としては特に制限はないが、ブロー成形、異型
（共）押出し成形、熱成形、発泡成形、カレンダー成
形、射出成形、溶融紡糸などを挙げることができる。

【００２４】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成物
を用いて得られる有用な成形体としては特に制限はない
が、中空成形体、シート、熱成形体、パイプ、角棒、異
形品、発泡体、フィルム、射出成型品、繊維などを挙げ
ることができる。

【００２５】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２６】

【実施例】各記載中「部」は重量部を、「％」は重量％
を示し、諸物性の測定は下記の方法による。

【００２７】（１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃
で３０分乾燥して求めた。

【００２８】（２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温度２５℃、散乱
角９０度）により測定した。

【００２９】（３）ゼータ電位：粒子分散液を０．０１
ｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ水溶液で希釈したものを試料液と
して、電気泳動法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温
度２５℃、散乱角１０度）により測定した。

【００３０】（４）溶融張力：キャピラリー式レオメー
ター（東洋精機製キャピログラフ）を用い、樹脂温度２
３０℃、オリフィスＬ／Ｄ＝１０ｍｍ／１ｍｍ、ピスト
ン降下速度１０ｍｍ／分にてメタクリル酸メチル系樹脂
を吐出し、引き取り速度４ｍ／分で引き取る時の荷重を
ロードセルで測定した。

【００３１】（５）熱成形性：各実施例、比較例で得ら
れたペレットを押出し機（一軸、スクリュウ径40mm、田
辺プラスチック（株）製）により樹脂温度２６５℃で溶
融混練後、Ｔダイ、ポリシングロール３本を介し、３mm
厚、幅２０cmのシートを得た。得られたシートを３０ｃ
ｍ×２０ｃｍとし、オーブンで１５０℃に加熱し、突上
げ成形機（大阪板機製作所TF-300型、突上げ面積１０ｃ
ｍ×５ｃｍ、突上げ高さ１０ｃｍ）を用いて成形品を得
た。

【００３２】・板厚測定：成形品の頂部における長辺部
の中央より４．５ｃｍ下のポイントＡおよび短辺部の中
央部より４．５ｃｍ下のポイントＢにおける板厚を超音
波厚み計（PANAMETRICS 社製 ULTRASONIC GAGE MODEL5
222 ）により測定した。

【００３３】・表面外観：成形品の表面外観を目視にて
観察し、下記の基準にて判定した。

【００３４】 ○： 表面にブツなし ×： 表面にブツあり 参考例１＜ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｂ−
１）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水１９０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．５部、メチルメタクリレート
１００部、ｔ−ブチルペルオキシド０．５部を仕込み、
窒素気流下に５０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）
０．００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
０．００３部、ロンガリット塩０．２４部、蒸留水１０
部の混合液を加えラジカル重合を開始させた。発熱が終
了した後、系内の温度を５０℃で１時間保持して重合を
完了させ、メチルメタクリレート重合体粒子分散液（以
下Ｐ−１と称する）を得た。

【００３５】Ｐ−１の固形分濃度は３３．３％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は９１ｎ
ｍ、表面電位は−３２ｍＶであった。

【００３６】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭硝子フロロポリマーズ社製フルオンＡＤ
９３６を用いた。ＡＤ９３６の固形分濃度は６３．０％
であり、ポリテトラフルオロエチレン１００部に対して
５部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを
含むものである。ＡＤ９３６の粒子径分布は単一のピー
クを示し、重量平均粒子径は２９０ｎｍ、表面電位は−
２０ｍＶであった。

【００３７】８３３部のＡＤ９３６に蒸留水１１６７部
を添加し、固形分濃度２６．２％のポリテトラフルオロ
エチレン粒子分散液Ｆ−１を得た。Ｆ−１は２５％のポ
リテトラフルオロエチレン粒子と１．２％のポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテルを含むものである。

【００３８】１６０部のＦ−１（ポリテトラフルオロエ
チレン４０部）と１８１．８部のＰ−１（ポリメチルメ
タクリレート６０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電
対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、
窒素気流下に室温で１時間攪拌した。その後系内を８０
℃に昇温し、１時間保持した。一連の操作を通じて固形
物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分
散液の固形分濃度は２９．２％、粒子径分布は比較的ブ
ロードで重量平均粒子径は１６５ｎｍであった。

【００３９】この粒子分散液３４１．８部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−１）９８部を得た。

【００４０】Ｂ−１を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
mを超える凝集体は観察されなかった。

【００４１】参考例２＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−２）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに参考例１で使用したＦ
−１を１６０部（ポリテトラフルオロエチレン４０
部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１．０部、蒸留水７
０部を仕込み、窒素気流下に８０℃に昇温した。次い
で、硫酸鉄（II）０．００１部、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリット塩０．２４
部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、ｎ−ブチルアク
リレート４８部、スチレン１２部、ターシャリーブチル
ペルオキシド０．３部の混合液を滴下ロートより９０分
間で滴下し、ラジカル重合を進行させ、滴下終了後、内
温を８０℃で１時間保持した。一連の操作を通じて固形
物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分
散液の固形分濃度は３３．２％、粒子径分布は比較的ブ
ロードで重量平均粒子径は２５０ｎｍであった。

【００４２】この粒子分散液３０１．５部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００重量部に投入し、固
形物を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｂ−２）９７部を得た。

【００４３】Ｂ−２を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
mを超える凝集体は観察されなかった。

【００４４】参考例３＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−３）の製造＞ ドデシルメタクリレート７０部とメチルメタクリレート
３０部の混合液に２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．１部を溶解させた。これにドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．０部と蒸留水３
００部の混合液を添加し、ホモミキサーにて１００００
ｒｐｍで４分間攪拌した後、ホモジナイザーに３０ＭＰ
ａの圧力で２回通し、安定なドデシルメタクリレート／
メチルメタクリレート予備分散液を得た。これを、攪拌
翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラ
ブルフラスコに仕込み、窒素気流下で内温を８０℃に昇
温して３時間攪拌してラジカル重合させ、ドデシルメタ
クリレート／メチルメタクリレート共重合体粒子分散液
（以下Ｐ−２と称する）を得た。

【００４５】Ｐ−２の固形分濃度は２５．１％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は１９０
ｎｍ、表面電位は−３９ｍＶであった。

【００４６】参考例１で用いたＦ−１を８０部（ポリテ
トラフルオロエチレン２０部）と２３９．０部のＰ−２
（ドデシルメタクリレート／メチルメタクリレート共重
合体６０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素
導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕込
み窒素気流下に室温で１時間攪拌した。その後系内を８
０℃に昇温し、硫酸鉄（II）０．００１部、エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリット
塩０．２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メチ
ルメタクリレート２０部、ターシャリーブチルペルオキ
シド０．１部の混合液を３０分かけて滴下し、滴下終了
後内温を８０℃で１時間保持してラジカル重合を完了さ
せた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均
一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度は２
８．６％で、粒子径分布は比較的ブロードで重量平均粒
子径は２２０ｎｍであった。

【００４７】この粒子分散液３４９．７部を塩化カルシ
ウム５部を含む７５℃の熱水６００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−３）９８部を得た。

【００４８】乾燥したＢ−３を２２０℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観察される
が、１０μmを超える凝集体は観察されなかった。

【００４９】参考例４＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット（Ｍ−１）の製造＞ メタクリル酸メチル樹脂［三菱レイヨン（株）製アクリ
ペットＶＨ、重量平均分子量１０．５万］６０部に対し
て参考例３で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体
Ｂ−３を４０部配合してハンドブレンドした後、二軸押
出機（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製ＺＳＫ
３０）を用いて、バレル温度２４０℃、スクリュー回転
速度２００ｒｐｍにて溶融混練しペレット状に賦形し、
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体のマスターペ
レット（以下Ｍ−１と称する）を得た。

【００５０】実施例１〜６、比較例１〜３ メタクリル酸メチル樹脂（Ａ−１、三菱レイヨン（株）
製アクリペットＶＨ、重量平均分子量１０．５万）およ
び各参考例で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体
（Ｂ−１〜３）またはマスターペレット（Ｍ−１）を表
１に示す割合で配合し、二軸押出機（ＷＥＲＮＥＲ＆Ｐ
ＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製ＺＳＫ３０）によりバレル温度
２４０℃、スクリュー回転速度２００ｒｐｍにて押し出
し、ペレットを調整した。このペレットを用いて溶融張
力、熱成形性を評価した。結果を表１に示す。

【００５１】比較のためにポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体を添加せずに押し出したもの（比較例
１）、ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー
（旭ＩＣＩ社製ＣＤ１２３）を添加したもの（比較例
２，３）を同様に評価した。結果を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成
物は成形品の表面性にも優れる上に溶融張力が高いため
熱成形等における加工性に優れる。すなわち、この樹脂
組成物を射出成形する際、大型成形品や末端部で肉厚と
なっている成形品等の成形性が優れ、また押出し機でシ
ーティングする際のメルトダウンが軽減され、押出し加
工特性が良好である。できたシート等を熱成形する場合
には偏肉の少ない良好な製品を得ることができる。ま
た、インジェクションブロー成形やダイレクトブロー成
形の成形条件範囲が広くなり、できた成形品の偏肉が軽
減される。さらに従来のメタクリル樹脂では満足できる
発泡体が得られていないのに対し、発泡成形時のガス抜
けが少ない高発泡倍率の発泡体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC023 BB023 BB113 BB183 BC023 BC083 BC093 BC113 BC123 BD152 BE043 BF013 BF023 BG043 BG053 BG061 BG093 BG103 BH023 CD193 FB262 FD202 GK01

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項1】 メタクリル酸メチル系樹脂（Ａ）１００
   重量部に対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフル
   オロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラ
   フルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフ
   ルオロエチレン成分が０．０００１〜２０重量部になる
   ように配合されたメタクリル酸メチル系樹脂組成物。