JP2000290675A - モリブデン化合物とフェネートとジアリールアミンを含有する潤滑剤 - Google Patents

モリブデン化合物とフェネートとジアリールアミンを含有する潤滑剤

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 潤滑油の酸化を抑制し、タペット摩耗を低下
させ、バルブ及びピストン付着物を減少させる潤滑剤。 【解決手段】 油溶性で反応性硫黄を実質的に含まない
モリブデン化合物に由来するモリブデンを約５０から１
０００、好適には５０から５００ｐｐｍとジアリールア
ミンを約１，０００から２０，０００、好適には１，０
００から１０，０００ｐｐｍとフェネートを約２，００
０から４０，０００ｐｐｍ含有させた潤滑油組成物を開
示する。このような材料の組み合わせは潤滑油の酸化制
御を向上させかつ付着物制御を向上させる。この組成物
は特にクランクケース用潤滑剤として用いるに適する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は潤滑油組成物、その製造方法およ
び使用に関する。より具体的には、本発明は、反応性
（ｒｅａｃｔｉｖｅ）硫黄を実質的に含まないモリブデ
ン化合物とジアリールアミンとアルカリ土類金属のフェ
ネートを含有する潤滑油組成物に関する。潤滑油でその
ようなモリブデン化合物をジアリールアミンおよびフェ
ネートと組み合わせて特定の濃度範囲内で用いると、酸
化制御が向上し、タペット摩耗を減少させかつピスト
ン、リングおよびバルブの付着物を減少させる潤滑油が
得られる。
【０００２】
【発明の背景】自動車またはトラック内燃機関用の潤滑
油は使用中に厳しい環境にさらされる。このような環境
の結果として上記油は酸化を受けるが、この酸化は、上
記油に存在する不純物、例えば鉄化合物などによる触媒
作用を受けかつまた使用中の油にかかる高温で助長され
る。このように潤滑油が使用中に受ける酸化は、典型的
に、ある程度ではあるが抗酸化性添加剤の使用で制御さ
れ、それによって特に望ましくなく粘度が上昇する度合
が低下するか或は防止されることで、その油の有効寿命
を延長することができる。
【０００３】我々は、ここに、油溶性で反応性硫黄を実
質的に含まないモリブデン化合物に由来するモリブデン
が完成潤滑油組成物の全重量を基準にして約５０から１
０００、好適には５０から５００、より好適には５０か
ら２５０ｐｐｍ（ｐａｒｔｓｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）
で、油溶性ジアリールアミンが１，０００から２０，０
００、好適には１，０００から１０，０００ｐｐｍでア
ルカリ土類金属のフェネートが２，０００から４０，０
００ｐｐｍの組み合わせが潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａ
ｎｔ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）の酸化抑制に高い効果
を示しそしてガソリン、ディーゼルおよび天然ガス（Ｎ
Ｇ）エンジンにおけるタペット摩耗を低下させかつバル
ブおよびピストン付着物を減少させると言った優れた滑
り摩擦（ｓｌｉｄｉｎｇ ｆｒｉｃｔｉｏｎ）特性を有
する潤滑油を得るに非常に有効であることを見い出し
た。
【０００４】潤滑油では、時々、いろいろなモリブデン
化合物と抗酸化剤、例えば芳香族アミン類などを含有す
る潤滑組成物が用いられてきた。そのような従来の組成
物には、モリブデン化合物の一部として活性硫黄もしく
は燐が含まれており、本発明で用いる添加剤とは異なる
追加的金属含有添加剤またはいろいろなアミン添加剤が
用いられておりそして／または本発明で開示する成分濃
度とは異なる成分濃度が用いられている。
【０００５】エンジン、特に天然ガス（ＮＧ）用のエン
ジン設計および構築が行われた。このようなエンジンは
主に固定用途で用いられそして比較的一定の運転条件下
で運転される。極く最近になって、ＮＧに関連した経済
的および環境上の利点から、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）が
自動車、特にバスおよびフリートトラック（ｆｌｅｅｔ
ｔｒｕｃｋｓ）で用いられるようになってきた。
【０００６】固定式ＮＧエンジン（ｓｔａｔｉｏｎａｒ
ｙ ＮＧ ｅｎｇｉｎｅ）と通常の燃料エンジン（ｃｏ
ｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｆｕｅｌｅｄ ｅｎｇｉｎｅ
ｓ）（ディーゼルおよびガソリン）の基本設計は類似し
ているが、運転条件および保守の実施に差があり、その
結果として潤滑剤製品は明確に２群に分けられてきた。
固定式ＮＧエンジン用の潤滑剤は、通常、灰分含有量が
低い高粘度のモノグレード（ｍｏｎｏｇｒａｄｅ）調合
物である。車用の通常燃料エンジンでは、典型的に、灰
分含有量がずっと高いマルチグレード（ｍｕｌｔｉｇｒ
ａｄｅ）油が用いられる。輸送用途におけるＮＧエンジ
ンの必要性は、現在入手可能な潤滑剤を用いたのでは充
分には満たされず、非固定式（ｎｏｎ−ｓｔａｔｉｏｎ
ａｒｙ）用途のＮＧエンジン、ガソリンエンジンおよび
ディーゼルエンジンの性能基準を同時に満たす潤滑剤製
品を設計することが求められている。ガソリンおよびデ
ィーゼル車用潤滑剤の検定は、しばしば、実質的な現場
実験を基にした比較的短期間のダイナモメーター試験
（ｄｙｎａｍｏｍｅｔｅｒ ｔｅｓｔｓ）を基準にして
行われる。しかしながら、代替燃料、例えばＮＧなどを
用いると、通常燃料エンジンでは受け入れられる油添加
剤性能がＮＧ設定（ｓｅｔｔｉｎｇ）では非常に異なる
可能性がある。従来技術の潤滑組成物はいずれもＮＧエ
ンジンに関連した特殊な潤滑問題を解決することに向け
られていない。
【０００７】
【従来技術の説明】Ｐｒｉｃｅ他の米国特許第３，２８
５，９４２号、ｄｅ Ｖｒｉｅｓ他の米国特許第４，３
９４，２７９号、Ｈｕｎｔ他の米国特許第４，８３２，
８５７号およびＷａｒｄの米国特許第４，８４６，９８
３号に記述されているように、モリブデンの錯体を潤滑
油で用いることは従来技術に開示されている。モリブデ
ンを含有する潤滑組成物を開示している追加的文献には
米国特許第４,８８９,６４７；４,８１２,２４６；５,
１３７,６４７；５,１４３,６３３、そしてＳｈａｕｂ
のＷＯ９５／０７９６３が含まれる。しかしながら、反
応性硫黄を実質的に含まないモリブデン化合物とジアリ
ールアミンとアルカリ土類金属フェネートの３成分混合
物が潤滑油に高温抗酸化特性（ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒ
ａｔｕｒｅ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔ
ｉｅｓ）と低付着物特性（ｌｏｗ ｄｅｐｏｓｉｔ ｃ
ｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）を与えることは従来技
術に示されていない。
【０００８】Ｒｉｃｈｉｅ他のＷＯ９５／０７９６２お
よびＡｔｈｅｒｔｏｎのＷＯ９５／０７９６６には、自
動車またはトラックのエンジンで用いるためのモリブデ
ンとアミン系抗酸化剤を含有するクランクケース用潤滑
組成物が開示されている。上記公開には、追加的元素
（ｅｌｅｍｅｎｔｓ）を用いる必要があることに加えて
モリブデンおよびアミンの濃度は非常に幅広い範囲であ
ると詳述されている。また、上記文献に示されているモ
リブデン化合物の多くは反応性硫黄、燐および他の元素
を含有しており、かつ開示されているアミンには、本発
明の範囲内でない第一級アミン類の如き化合物を包含し
ている。
【０００９】米国特許第５，６０５，８８０号およびＡ
ｒａｉ他のＷＯ９５／２７０２２には、指定されたベー
スオイル（ｂａｓｅ ｏｉｌ）、アルキルジフェニルア
ミンおよび／またはフェニル−α−ナフチルアミンおよ
びオキシモリブデンスルフィドジチオカルバメートおよ
び／またはオキシモリブデンスルフィドオルガノホスホ
ロジチオエートを含んで成る潤滑油組成物が開示されて
いる。この文献には、反応性硫黄を実質的に含まないモ
リブデン化合物をジアリールアミンおよびアルカリ土類
金属のフェノートと組み合わせて用いると摩耗特性が低
くて、耐熱性が高くて、酸化安定性が高くて、粘度特性
が適切で付着物生成が低い潤滑組成物を作り出す油添加
剤が得られることは示されていない。
【００１０】Ｇａｔｔｏ他の米国特許第５，６５０，３
８１号には、反応性硫黄を実質的に含まないモリブデン
化合物と第二級ジアリールアミンを含有する潤滑油組成
物が開示されている。Ｇａｔｔｏの米国特許第５，８４
０，６７２号には、また、モリブデンを１成分として用
いた抗酸化剤系も開示されてはいるが、しかしながら、
反応性硫黄を実質的に含まないモリブデン化合物をジア
リールアミンおよびアルカリ土類金属のフェネートと共
に用いることは記述も提案も全く成されていない。
【００１１】Ｂｌａｈｅｙ他の米国特許第５，７２６，
１３３号には低灰分の天然ガスエンジンオイル（ｌｏｗ
ａｓｈ ｎａｔｕｒａｌ ｇａｓ ｅｎｇｉｎｅ ｏ
ｉｌ）および添加剤系［これは洗浄剤（ｄｅｔｅｒｇｅ
ｎｔｓ）の混合物である］が開示されている。この添加
剤混合物は、約２５０以下の低い全アルカリ価（ＴＢ
Ｎ）を示す少なくとも１種の１番目のアルカリもしくは
アルカリ土類金属塩またはそれらの混合物と１番目の低
ＴＢＮ塩よりも中性の少なくとも１種の２番目のアルカ
リもしくはアルカリ土類金属塩またはそれらの混合物を
含有する洗浄剤の混合物を含んで成るとして開示されて
いる。上記文献には、反応性硫黄を実質的に含まないモ
リブデン化合物をＮＧエンジンオイルに含ませることは
教示されていない。
【００１２】
【発明の要約】本発明は１つの面において潤滑組成物に
向けたものであり、この潤滑組成物は、（ａ）潤滑粘度
を示す油を主要量で含有し、（ｂ）反応性硫黄を実質的
に含まない少なくとも１種の油溶性モリブデン化合物を
この潤滑組成物にモリブデンを約５０から１０００ｐｐ
ｍ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）与える量で
含有し、（ｃ）少なくとも１種の油溶性ジアリールアミ
ンを約１０００から２０，０００ｐｐｍ含有しかつ
（ｄ）洗浄剤である少なくとも１種のアルカリ土類金属
フェネートを約２，０００から４０，０００ｐｐｍ含有
して成る。
【００１３】別の面において、本発明は、潤滑剤の抗酸
化性および摩擦特性を向上させる方法に向けたものであ
り、ここでは、この潤滑剤に反応性硫黄を実質的に含ま
ないモリブデン化合物、ジアリールアミンおよびアルカ
リ土類金属のフェネートをこの上に記述した濃度で添加
することで潤滑剤の抗酸化性および摩擦特性を向上させ
る。このような３成分系を用いると、これらの成分のい
ずれか２つを単独で組み合わせたのでは得られない非常
に有益な特性を示す潤滑油が得られる。
【００１４】更に別の面において、本発明は、ａ）溶媒
を１０から９７．５部含有しかつｂ）反応性硫黄を実質
的に含まない油溶性モリブデン化合物とｃ）油溶性ジア
リールアミンとｄ）アルカリ土類金属のフェネートを含
んで成る組成物を２．５から９０部含有して成る潤滑油
濃縮物に向けたものであり、ここでは、この濃縮物中の
上記モリブデン化合物に由来するモリブデンと上記ジア
リールアミンの重量比をモリブデンがジアリールアミン
１部当たり約０．００２５から１、好適には０．００５
から０．５、より好適には０．００５から０．２５部に
なるようにしそして上記アルカリ土類金属のフェネート
に対する上記モリブデン化合物に由来するモリブデンの
重量比を約０．００１２５から０．５にするが、０．０
０１２５から０．２５が好適であり、０．００１２５か
ら０．１２５が最も好適である。
【００１５】更に別の面において、本発明は、天然油も
しくは合成油またはそれらのブレンド物に反応性硫黄を
実質的に含まない油溶性モリブデン化合物に由来するモ
リブデンを５０から１０００、好適には５０から５０
０、最も好適には５０から２５０ｐｐｍとジアリールア
ミンを１，０００から２０，０００、好適には１，００
０から１０，０００ｐｐｍと少なくとも１種のアルカリ
土類金属フェネートを約２，０００から４０，０００ｐ
ｐｍ混合することで得られた潤滑組成物に向けたもので
ある。
【００１６】本発明の３成分系は、また、内燃機関にお
けるバルブの付着物を減少させる方法、ピストンの付着
物を減少させる方法、摩耗を低下させる方法、そしてワ
ニスの生成を低下させる方法、およびピストン付着物の
生成を低下させる方法で用いるにも非常に有効である。
このような方法は全部、本発明に従う３成分系を有効量
で含有させた潤滑油を内燃機関のクランクケースに入れ
ることにより達成可能である。
【００１７】また、天然ガスエンジン用のクランクケー
ス潤滑組成物も開示し、この組成物は、 ａ）主要量の潤滑油、 ｂ）反応性硫黄を実質的に含まない油溶性モリブデン化
合物、 ｃ）油溶性ジアリールアミン、および ｄ）アルカリ土類金属のフェネート、を含んで成る。
【００１８】本発明の組成物は潤滑剤として多様な用途
を有し、例えば自動車およびトラックのクランクケース
用潤滑剤としてばかりでなく、トランスミッション用潤
滑剤、ギア用潤滑剤、油圧油、コンプレッサー用油およ
びＮＧエンジンのクランクケース用潤滑剤などとして用
いられる。
【００１９】本発明の鍵となる利点は、モリブデン／ジ
アリールアミン／フェネートの組み合わせが多機能的性
質を有する点と性能利点を得るに要する処理量が比較的
少ない点にある。このような添加剤組み合わせは油に酸
化制御、付着物制御および摩擦制御を与えるものであ
る。それによって、補足的酸化保護および摩擦用添加剤
を用いる必要性が減少しかつ全添加剤パッケージ全体と
してのコストが減少するはずである。使用する処理量が
少ないことによってさらなるコスト減少が得られる。市
販の硫黄含有モリブデン化合物は硫黄を含まないモリブ
デン化合物よりもかなり高価である。従って、硫黄を含
まないモリブデン化合物を用いると追加的コストの低減
が得られる。
【００２０】
【発明の詳細な記述】用語「反応性硫黄を実質的に含ま
ない油溶性モリブデン化合物」を本明細書および請求の
範囲で用いる場合、これは、潤滑剤または配合した潤滑
剤パッケージに可溶で反応性硫黄を実質的に含まないモ
リブデン化合物いずれかを意味する。用語「反応性硫
黄」は、時として、二価の硫黄または被酸化性硫黄を指
す。反応性硫黄は、また、遊離硫黄も不安定な硫黄も元
素状硫黄も包含し、これらを全部時として「活性」硫黄
と呼ぶ。活性硫黄を、時には、それがもたらす有害な影
響の意味で指す。このような有害な影響には、腐食およ
び弾性重合体シール不適合性（ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ｓ
ｅａｌ ｉｎｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）が含まれ
る。その結果として、「活性」硫黄をまた「腐食性硫
黄」または「シール不適合性硫黄」とも呼ぶ。遊離、即
ち「活性」硫黄を含有する形態の反応性硫黄の方が、遊
離、即ち「活性」硫黄の量が非常に低い反応性硫黄より
も、エンジン部品に対する腐食性がはるかに高い。高い
温度および厳しい条件下では、腐食性が低い形態の反応
性硫黄でさえ腐食の原因になり得る。従って、反応性硫
黄も活性硫黄も活性が低い硫黄も全て実質的に含まない
モリブデン化合物を用いるのが望ましい。「可溶」また
は「油溶性」は、モリブデン化合物が油溶性であるか或
は通常のブレンドまたは使用条件下で潤滑油の中にか或
は濃縮物の希釈剤の中に可溶化し得ることを意味する。
「実質的に含まない」は、製造工程後に不純物または触
媒が残存することが原因で存在する可能性がある硫黄の
量が痕跡量であることを意味する。このような硫黄はモ
リブデン化合物自身の一部ではなく、モリブデン化合物
の製造後に残存する硫黄である。そのような不純物は、
時として、硫黄を最終モリブデン製品に０．０５重量パ
ーセントの如き量で送り込む可能性がある。
【００２１】油溶性モリブデン化合物の製造は本分野の
技術者に公知の方法で行われる。本発明で使用可能なモ
リブデン化合物の代表例には、Ｐｒｉｃｅ他が米国特許
第３，２８５，９４２号に記述している如きグリコール
モリブデート錯体；Ｈｕｎｔ他が米国特許第４，８３
２，８５７号に開示および請求している如きモリブデン
を含有する過塩基（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）アルカリ金属
およびアルカリ土類金属スルホネート類、フェネート類
およびサリチレート組成物；Ｒｏｗａｎ他が米国特許第
４，８８９，６４７号に記述しているような脂肪油とジ
エタノールアミンとモリブデン源の反応で得られたモリ
ブデン錯体；有機アミドの有機モリブデン錯体（硫黄も
燐も含まない）、例えばＫａｒｏｌが米国特許第５，１
３７，６４７号に記述しているような脂肪酸と２−（２
−アミノエチル）アミノエタノールから得られたモリブ
デン含有化合物、および脂肪油または脂肪酸に由来する
脂肪残基で置換されている１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリンから得られたモリブデン含有化
合物など；Ｇａｌｌｏ他が米国特許第５，１４３，６３
３号に記述しているようなアミン類、ジアミン類、アル
コキシル化アミン類、グリコール類およびポリオール類
から得られた過塩基モリブデン錯体；Ｋａｒｏｌが米国
特許第５，４１２，１３０号に記述している如き２，４
−ヘテロ原子置換モリブデナ−３，３−ジオキサシクロ
アルカン類；そしてそれらの混合物が含まれる。
【００２２】モリブデン塩、例えばカルボン酸塩などが
本発明で機能を果す有用な群のモリブデン化合物であ
る。このようなモリブデンのカルボン酸塩は如何なる有
機カルボン酸から誘導されたものであってもよい。モリ
ブデンのカルボン酸塩は、好適には、モノカルボン酸、
例えば炭素原子数が約４から３０のモノカルボン酸のモ
リブデン塩である。このような酸は炭化水素脂肪族、脂
環式または芳香族カルボン酸であってもよい。モノカル
ボン酸、例えば炭素原子数が約４から１８の脂肪酸が好
適であり、特にアルキル基の炭素原子数が約６から１８
の脂肪酸が好適である。脂環式酸は炭素原子を一般に４
から１２個含み得る。芳香族酸は縮合環を一般に１また
は２つ含んでいてもよく、これが含む炭素原子数は７か
ら１４であり、そしてカルボキシル基は環に付いていて
も付いていなくてもよい。このようなカルボン酸は炭素
原子数が約４から１８の飽和もしくは不飽和脂肪酸であ
り得る。モリブデンのカルボン酸塩を製造する時に使用
可能ないくつかのカルボン酸の例には、酪酸、吉草酸、
カプロン酸、ヘプタン酸、シクロヘキサンカルボン酸、
シクロデカン酸、ナフテン酸、フェニル酢酸、２−メチ
ルヘキサン酸、オクチル酸（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎ
ｏｉｃ ａｃｉｄ）、スベリン酸、オクタン酸、ノナン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、リ
ノレイン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、
ドコサン酸およびエルカ酸が含まれる。モリブデンのカ
ルボン酸塩を製造する方法は文献に数多く報告されてお
り、例えばＵｓｕｉの米国特許第４，５９３，０１２号
およびＢｅｃｋｅｒの米国特許第３，５７８，６９０号
（これらは両方とも引用することによって全体が本明細
書に組み入れられる）などに報告されている。
【００２３】油溶性カルボン酸モリブデンの命名方法は
多様であり得る。大部分の文献はそのような化合物をカ
ルボン酸モリブデンと呼んでいる。それらはまたモリブ
デンのカルボン酸塩、モリブデニル（ＭｏＯ2 2+）カル
ボキシレートおよびモリブデニルカルボキシレート塩、
モリブデンのカルボン酸塩およびカルボン酸のモリブデ
ン塩とも呼ばれる。
【００２４】本発明で用いるに有用なモリブデン化合物
は、モノ−モリブデン、ジ−モリブデン、トリ−モリブ
デン、テトラ−モリブデン化合物およびそれらの混合物
であり得る。
【００２５】本発明で用いるに有用な代表的モリブデン
化合物には、更に、これらに限定するものでないが、旭
電化工業株式会社（東京、日本）が供給しているＳａｋ
ｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）７００、即ちモリブデンとア
ミンの錯体；ＯＭ Ｇｒｏｕｐ，Ｉｎｃ．（Ｃｌｅｖｅ
ｌａｎｄ、オハイオ州）が供給しているモリブデンＨＥ
Ｘ−ＣＥＭ（商標）、即ちオクチル酸モリブデン（ｍｏ
ｌｙｂｄｅｎｕｍ ２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔ
ｅ）；Ｔｈｅ Ｓｈｅｐｈｅｒｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ（シンシナティー、オハイオ州）が供給
しているオクタン酸モリブデン、即ちオクチル酸モリブ
デン（ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａ
ｎｏａｔｅ）；Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣＴ）が供給し
ているＭｏｌｙｖａｎ（商標）８５５、即ち有機アミド
の有機モリブデン錯体（硫黄も燐も含まない）；また
Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手可能なＭｏｌｙ
ｖａｎ（商標）８５６−Ｂ、即ち有機モリブデン錯体も
含まれる。本発明の３成分系は、更に、エンジンのバル
ブおよびピストンへの付着物の生成を減少させる点で非
常に良好な性能を示す。
【００２６】本潤滑組成物中のモリブデン化合物に由来
するモリブデンの濃度は、消費者の要求および用途に応
じて多様であり得る。添加するモリブデン化合物の実際
の量は、本潤滑組成物の所望最終モリブデン量を基にし
た量である。本発明では、モリブデン（送り込まれる金
属として）を、本潤滑油組成物（これは追加的添加剤を
含めるように調合可能である）の重量を基準にして約５
０から例えば１０００ｐｐｍの量で用いてもよく、好適
にはモリブデンを本潤滑油組成物の重量を基準にして約
５０から５００ｐｐｍ、特に５０から２５０ｐｐｍ用い
る。モリブデンを供給する添加剤、例えばカルボン酸モ
リブデンなどの量は、調合もしくは未調合の潤滑油組成
物の全重量を基準にした量である。例えば、モリブデン
含有量が８．０重量％の油溶性モリブデン化合物を用い
て完成油にモリブデンを５０ｐｐｍから２５０ｐｐｍ送
り込もうとする場合には上記モリブデン化合物を０．０
６２５重量％から０．３１２５重量％の範囲で用いるべ
きである。
【００２７】本発明に従う潤滑剤中のモリブデンの濃度
には特に上限はないが、しかしながら、経済性の理由で
最大量を１０００ｐｐｍにするのが好適であり、最大量
を２５０ｐｐｍにするのが最も好適である。実験セクシ
ョンに示すように、試験の結果、付着物制御では１００
から１５０ｐｐｍのモリブデンが非常に有効であること
が示された。モリブデン含有添加剤は高価であることか
ら、本発明の１つの面では、コストが潤滑剤に実質的に
加わらないように５０−２５０ｐｐｍの処理量が非常に
有効である。
【００２８】本発明で用いるに有用なジアリールアミン
類はよく知られている抗酸化剤であり、使用可能なジア
リールアミンの種類には特に制限はない。このジアリー
ルアミンは好適には第二級ジアリールアミンであり、一
般式：
【００２９】
【化１】
【００３０】［式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立して、
炭素原子数が約６から３０の置換もしくは未置換アリー
ル基を表す］で表される。このアリール基の置換基の例
には、脂肪族炭化水素基、例えば炭素原子数が約１から
３０のアルキル、ヒドロキシ基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはニトロ基が含まれる。このアリールは好適
には置換もしくは未置換のフェニルもしくはナフチルで
あり、特にアリール基の一方または両方が、炭素原子数
が４から３０、好適には炭素原子数が４から１８の少な
くとも１つのアルキル基で置換されたものである。両方
のアリール基が置換されているのが更に好適であり、例
えば両方のアリール基がアルキル置換フェニルであるの
が好適である。
【００３１】本発明で用いるジアリールアミン類は、こ
の上に示した式（この式に示した窒素原子の数は分子中
に１つのみである）以外の構造を有するものであっても
よい。従って、このジアリールアミンは、少なくとも１
つの窒素に結合しているアリール基の数が２であること
を条件としていろいろな構造のものであってもよい［例
えば第二級窒素原子を有することに加えて窒素の１つに
アリールが２つ付いているいろいろなジアミン類の場合
のように］。
【００３２】本発明で用いるジアリールアミン類は、調
合したクランクケース用油パッケージ（ｏｉｌ ｐａｃ
ｋａｇｅ）に可溶でなければならない。本発明で使用可
能ないくつかのジアリールアミン類の例には、ジフェニ
ルアミン；いろいろなアルキル置換ジフェニルアミン
類、３−ヒドロキシジフェニルアミン；Ｎ−フェニル−
１，２−フェニレンジアミン；Ｎ−フェニル−１，４−
フェニレンジアミン；ジブチルジフェニルアミン；ジオ
クチルジフェニルアミン；ジノニルジフェニルアミン；
フェニル−アルファ−ナフチルアミン；フェニル−ベー
タ−ナフチルアミン；ジヘプチルジフェニルアミン；お
よびｐ−配向スチレン置換（ｐ−ｏｒｉｅｎｔｅｄ ｓ
ｔｙｒｅｎａｔｅｄ）ジフェニルアミン、混合ブチルオ
クチルジフェニルアミン、および混合オクチルスチリル
ジフェニルアミンが含まれる。
【００３３】市販ジアリールアミン類の例には、例えば
Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓか
ら入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ０６およびＩｒ
ｇａｎｏｘ（商標）Ｌ５７、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なNaugalube
(商標) AMS, Naugalube(商標) 438, Naugalube(商標)43
8R, Naugalube(商標) 438L, Naugalube(商標) 500, Nau
galube(商標) 640, Naugalube(商標) 680, およびNauga
rd(商標) PANA、ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｓｐｅｃｉ
ａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なGoodrite
(商標) 3123, Goodrite(商標) 3190X36, Goodrite(商
標) 3127, Goodrite(商標) 3128, Goodrite(商標) 3185
X1, Goodrite(商標) 3190X29, Goodrite(商標) 3190X4
0,およびGoodrite(商標) 3191、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒ
ｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能なVa
nlube(商標) DND, Vanlube(商標) NA, Vanlube(商標) P
NA, Vanlube(商標) SL, Vanlube(商標) SLHP, Vanlube
(商標) SS, Vanlube(商標) 81,Vanlube(商標) 848,およ
びVanlube(商標) 849が含まれる。
【００３４】本潤滑組成物中のジアリールアミンの濃度
は、消費者の要求および用途に応じて多様であり得る。
本発明の好適な態様における潤滑組成物で実際に用いる
ジアリールアミンの範囲は、この潤滑油組成物の全重量
を基準にして約１，０００ｐｐｍから２０，０００ｐｐ
ｍ（即ち０．１から２．０重量％）であり、好適には
１，０００から１０，０００ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ ｐｅ
ｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）、より好適には約２，０００から
８，０００ｐｐｍ（重量）である。この量が１，０００
ｐｐｍ未満であると効果がほとんど得られないか或は最
小限である一方、その量が１０，０００ｐｐｍを越える
と一般に経済的でない。
【００３５】本明細書および請求の範囲で用語「フェネ
ート」を用いる場合、これは幅広い種類の金属フェネー
ト類を意味し、それにはアルキルフェノール類、アルキ
ルフェノールスルフィド類およびアルキルフェノール−
アルデヒド縮合生成物の塩が含まれる。極性のあるフェ
ネート基質から生成した洗浄剤は過塩基であり得る。通
常のフェネートは構造式：
【００３６】
【化２】
【００３７】で表され、メチレンで連結しているフェネ
ートは構造式：
【００３８】
【化３】
【００３９】で表され、そしてフェネートスルフィドは
式：
【００４０】
【化４】
【００４１】で表され、ここで、Ｒは、炭素原子数が好
適には８以上のアルキル基であり、Ｍは、金属元素（例
えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ）であり、そしてｘは、関与する
個々の金属に応じて１から３の範囲であり得る。本発明
の３成分系で用いるにはカルシウムフェネートおよびマ
グネシウムフェネートが好適である。
【００４２】このような材料の調製を、一般に、反応を
金属含有塩基の反応性に応じて２６０℃以下の範囲の温
度の低粘性鉱油中で実施することで行う。アルキルフェ
ノール中間体の調製は、オレフィン類、塩素置換パラフ
ィン類またはアルコールを用いたフェノールのアルキル
化を触媒、例えばＨ2ＳＯ4およびＡｌＣｌ3（典型的な
フリーデル・クラフツ型のアルキル化ではＡｌＣｌ3を
塩素置換パラフィンと一緒に用いる）などを用いて行う
ことで実施可能である。
【００４３】金属塩基を通常のフェネートを生成させる
に必要な理論的量よりも過剰量で用いると、いわゆる塩
基性フェネートが生成し得る。金属を化学量論的量の２
倍および３倍の量で含有する塩基性アルカリ土類フェネ
ート類が特許文献に報告されている。
【００４４】アルカリ土類金属のフェネートが果す重要
な機能は酸を中和する機能であることから、このような
材料に塩基を過剰量で組み込むと金属を含まないフェネ
ートに比べて顕著な利点が得られる。またフェノールス
ルフィド類を用いて塩基性フェネート類を調製すること
も可能である。それによってフェノールスルフィド類に
酸中和能力の利点を与える。
【００４５】過塩基アルカリ土類金属フェネート類は、
時には、製品に含まれる塩基性（ｂａｓｉｃｉｔｙ）全
体の量で定義されてきた。洗浄剤をそれが示すＴＢＮ
［ｔｏｔａｌ ｂａｓｅ ｎｕｍｂｅｒ（全塩基価）］
で識別するのが一般的になってきており、即ち３００Ｔ
ＢＮの合成スルホネートのように識別するのが一般的に
なってきた。材料に含まれる水酸化カリウム相当量で塩
基価を定義する。３００ＴＢＮのスルホン酸カルシウム
は１グラム当たり３００ミリグラムの水酸化カリウムに
相当する量、即ちより簡単に示すと３００ｍｇのＫＯＨ
／ｇに相当する量で塩基を含有する。過塩基度を制限す
る要因は２つ存在する、即ち油溶性と濾過性である。
【００４６】本発明で用いるに有用なアルカリ土類金属
フェネート類は、約４０から３５０のＴＢＮを示すべき
であり、１００−２５０がより好適であり、１２０−２
００が最も好適である。本発明で用いるに有用な高いＴ
ＢＮを示す市販フェネート類の代表例には下記が含まれ
る：Ｏｌｏａ（商標）２１６Ｓ（カルシウムが５．２５
％で硫黄が３．４％でＴＢＮが１４５）；Ｏｌｏａ（商
標）２１８Ａ（カルシウムが５．２５％で硫黄が２．４
％でＴＢＮが１４７）；Ｏｌｏａ（商標）２１９（カル
シウムが９．２５％で硫黄が３．３％でＴＢＮが２５
０）；およびＯｌｏａ（商標）２４７Ｅ（カルシウムが
１２．５％で硫黄が２．４％でＴＢＮが３２０）。この
ようなカルシウムフェネート類は全部Chevron Chemical
Company,Oronite Additives Division, Richmond, CA.
から入手可能である。他の代表的な市販カルシウムフェ
ネート類には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（商標）６４９９（カ
ルシウムが９．２％で硫黄が３．２５％でＴＢＮが２５
０）；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（商標）６５００（カルシウム
が７．２％で硫黄が２．６％でＴＢＮが２００）；およ
びＬｕｂｒｉｚｏｌ（商標）６５０１（カルシウムが
６．８％で硫黄が２．３％でＴＢＮが１９０）が含まれ
る。このようなフェネート類は全部Lubrizol Corporati
on of Wickliffe, OHから入手可能である。ＴＢＮはＡ
ＳＴＭ Ｄ ２８９６を用いて測定可能である。
【００４７】本発明で用いるに有用なアルカリ土類金属
フェネート類は洗浄剤として知られる一般的種類の添加
剤に分類分けされるが、このフェネート類は他の洗浄
剤、即ちスルホネート類などとは互換的でない、と言う
のは、この２種類の洗浄剤が同じＴＢＮ、分子量、金属
比などを有するとしてもそれらは本発明で幅広く異なる
性能特性を示すからである。
【００４８】上記ジアリールアミンの量を基準にしたモ
リブデン量を好適には特定比率の範囲内にすべきであ
る。本潤滑油組成物に含めるモリブデンの量をジアリー
ルアミン１重量部当たり約０．００２５から１．０重量
部にすべきである。この比率を、好適には、上記モリブ
デン化合物に由来するモリブデンがジアリールアミン１
部当たり約０．００５から０．５部、より好適には上記
モリブデン化合物に由来するモリブデンがジアリールア
ミン１部当たり約０．００５から０．２５部になるよう
にする。このモリブデン化合物に由来するモリブデンと
ジアリールアミンの全量を１種または２種以上のモリブ
デン化合物またはジアリールアミン化合物で供給するこ
ともできる。上記モリブデン化合物に由来するモリブデ
ンとアルカリ土類金属フェネートの重量比を、典型的に
は、モリブデンがアルカリ土類金属フェネート１部当た
り約０．００１２５から０．５部になるようにし、０．
００１２５から０．２５がより好適であり、０．００１
２５から０．１２５が最も好適である。
【００４９】顧客および具体的な用途を基にして本潤滑
油の組成を著しく変えることができる。この油に、本発
明に従う３成分系に加えて、洗浄剤／抑制剤添加剤パッ
ケージおよび粘度指数改良剤を含有させてもよい。この
潤滑油は、一般に、潤滑粘度を示すベースオイルを７５
から９５重量パーセント（重量％）と高分子量の粘度指
数改良剤を０から１０重量％と本発明の３成分系を０．
３から約５．０重量％と追加的添加剤パッケージを約５
から１５重量％含有するように調合した油である。
【００５０】上記洗浄剤／抑制剤添加剤パッケージは分
散剤、洗浄剤、ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛（ＺＤ
ＤＰ）、追加的抗酸化剤、流動点降下剤、腐食抑制剤、
錆抑制剤、泡抑制剤および補足的摩擦改良剤を含み得
る。
【００５１】上記分散剤は、高分子量の炭化水素鎖に結
合している窒素または酸素極性基を含有する非金属（ｎ
ｏｎｍｅｔａｌｌｉｃ）添加剤である。上記炭化水素鎖
が、炭化水素であるベースストック（ｂａｓｅ ｓｔｏ
ｃｋｓ）への溶解性を与えている。この分散剤は、油劣
化生成物が油の中に懸濁した状態で保持されるようにす
る機能を果す。通常用いられる分散剤の例には、共重合
体、例えばポリメタアクリレート類およびスチレン−マ
レイン酸エステル共重合体など、置換スクシニミド類、
ポリアミンスクシニミド類、ポリヒドロキシこはく酸エ
ステル、置換マンニッヒ塩基、および置換トリアゾール
類が含まれる。このような分散剤を完成油中に一般に０
から１０重量％の範囲の量で存在させる。
【００５２】上記洗浄剤は、帯電した極性基を含む金属
含有添加剤、例えば脂肪族、環状脂肪族またはアルキル
芳香族鎖を有しかつ金属イオンを数個有するスルホン酸
塩またはカルボン酸塩などである。このような洗浄剤
は、エンジンのいろいろな表面から付着物を取り除く機
能を果す。通常用いられる洗浄剤の例には、中性および
過塩基アルカリおよびアルカリ土類金属スルホネート
類、過塩基アルカリ土類サリチレート類、ホスホネート
類、チオピロホスホネート類およびチオホスホネート類
が含まれる。このような洗浄剤を用いる場合、それを完
成油中に一般に約０．５から５．０重量％の範囲で存在
させる。
【００５３】上記ＺＤＤＰが、調合した潤滑剤で最も通
常に用いられる抗摩耗（ａｎｔｉｗａｒｅ）添加剤であ
る。このような添加剤は、金属の表面と反応して新しい
表面活性化合物（ｓｕｒｆａｃｅ ａｃｔｉｖｅ ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄ）（これ自身が変形することで元々のエン
ジン表面を保護する）を生成させることで機能を果す。
抗摩耗添加剤の他の例には、トリクレゾールホスフェー
ト、ジラウリルホスフェート、硫化テルペン類および硫
化脂肪が含まれる。上記ＺＤＤＰはまた抗酸化剤として
も機能する。このＺＤＤＰを完成油中に一般に約０．２
５から１．５重量％の範囲の量で存在させる。環境上の
懸念からＺＤＤＰの量をより低くする方が望ましい。無
燐油はＺＤＤＰを含有しない油である。
【００５４】上記ジアリールアミン以外の追加的抗酸化
剤を用いることも可能である。この補足的抗酸化剤の量
はベースストックの酸化安定性に応じて変化する。完成
油の典型的な処理量は０から２．５重量％で変えること
ができる。一般に用いられる補足的抗酸化剤には、ヒン
ダードフェノール類、ヒンダードビスフェノール類、硫
化フェノール類、硫化オレフィン類、アルキルスルフィ
ド類およびポリスルフィド類、ジアルキルジチオカルバ
メート類およびフェノチアジン類が含まれる。モリブデ
ン化合物をジフェニルアミン類およびアルカリ土類金属
のフェネート類と共に含める場合には一般にそのような
補足的抗酸化剤は必要としない。しかしながら、油の酸
化安定性が低いか或は油が異常に厳しい条件に曝される
場合には、それに補足的抗酸化剤を含有させることも可
能である。
【００５５】本発明に従うベースオイルは、合成油もし
くは天然油またはそれらの混合物のいかなるものから選
択してもよい。このような油は火花点火および圧縮点火
内燃機関、例えばＮＧエンジン、自動車およびトラック
のエンジン、海洋および鉄道用ディーゼルエンジンなど
で用いられる典型的なクランクケース用潤滑油である。
このような合成ベースオイルには、ジカルボン酸とポリ
グリコールとアルコールから得られたアルキルエステ
ル、ポリ−アルファ−オレフィン類（ポリブテンを包
含）、アルキルベンゼン類、燐酸の有機エステルおよび
ポリシリコン油が含まれる。天然ベースオイルには潤滑
用鉱油が含まれるが、これはそれの原油源、例えばパラ
フィン系であるか、ナフテン系であるか或はパラフィン
−ナフテン混合系であるか否かに関して幅広く変化し得
る。このベースオイルが１００℃で示す粘度は典型的に
約２．５から約１５ｃＳｔ、好適には約２．５から約１
１ｃＳｔである。
【００５６】潤滑粘度を示す油に上記モリブデン化合
物、アルカリ土類金属のフェネートおよびジアリールア
ミンを添加することにより、本発明の潤滑油組成物を製
造することができる。これらの成分を添加する方法も順
序も臨界的でない。別法として、モリブデンとアルカリ
土類金属フェネートとジアリールアミンの組み合わせを
濃縮物として油に添加することも可能である。
【００５７】このような潤滑油濃縮物は溶媒を含有しか
つ本発明のモリブデン化合物とアルカリ土類金属フェネ
ートとジアリールアミンの組み合わせを約２．５から９
０重量％、好適には５から７５重量％含有して成る。好
適には、この濃縮物に上記３成分系を少なくとも２５重
量％、最も好適には少なくとも５０重量％含有させる。
この濃縮物で用いる溶媒は鉱油もしくは合成油または炭
化水素溶媒であってもよい。この濃縮組成物に含めるモ
リブデンとアミンの比率は、上記モリブデン化合物に由
来するモリブデンがジアリールアミン１部当たり約０．
００２５から１部、好適にはモリブデンがジアリールア
ミン１重量部当たり約０．００５から０．５、より好適
には０．００５から０．２５部であるような比率であ
る。この濃縮組成物に含めるモリブデンとアルカリ土類
金属フェネートの比率は、上記モリブデン化合物に由来
するモリブデンがアルカリ土類金属フェネート１部当た
り約０．００１２５から約０．５部であるような比率で
ある。
【００５８】石油添加剤産業では、調合したクランクケ
ース用油への特定添加剤の使用を制限および／または限
定し得る傾向が最近数多く見られる。このような傾向に
は、油が含有する燐の量を低くすること、燃料の経済性
を向上させること、そしてエンジンの環境をより厳しく
することへの動きが含まれる。このような変化は、油を
酸化および付着物生成に対して保護しようとする時に現
在用いられている特定の抗酸化性添加剤がもはや有効で
なくなることを表し得る。本明細書に開示するモリブデ
ン／ジアリールアミン／アルカリ土類金属フェネートを
基とする添加剤混合物はそのような必要性の１つの解決
法を提供するものである。更に、潤滑剤に由来する燐が
触媒コンバーターで用いられる触媒の毒になって触媒コ
ンバーターが充分な効果を果すのを邪魔する傾向がある
ことも懸念されている。また、活性硫黄を含有する抗酸
化剤（活性硫黄を含有するモリブデン化合物を包含）は
銅腐食の原因になることが知られており、かつ現在のエ
ンジンで用いられている弾性重合体製シールに適合しな
い。このことは一般に知られていて、T. Colcloughin A
tmospheric Oxidation and Antioxidants, II巻, 1章,
Lubrication Oil Oxidation and Stabilization, 編者
G. Scott, 1993 Elsevier Science Publishersに開示さ
れている。
【００５９】本発明におけるモリブデン化合物は、好適
には、燐を実質的に含まずかつ反応性硫黄を実質的に含
まず、特に好適には、活性を示すか或は他の形態である
かに拘らず硫黄を実質的に含まないモリブデン化合物で
ある。
【００６０】以下に示す実施例は本発明およびそれの有
利な特性を説明するものであり、限定することを意図す
るものではない。本実施例ばかりでなく本出願の他の場
所に示す部およびパーセントは、特に明記しない限り、
重量部および重量パーセントである。
【００６１】
【実施例】実施例１ 本発明の３成分系をいろいろな形態で試験する目的で表
１に示す油を調製した。プレブレンドオイル（ｐｒｅ−
ｂｌｅｎｄ ｏｉｌ）は、５Ｗ−３０乗用車のモーター
オイルで用いられている現在の乗用車用モーターオイル
調合物であった。プレブレンドオイル＃１から＃１４に
はジフェニルアミンを０．３重量％含有させた。プレブ
レンドオイル＃１５および＃１６にはジフェニルアミン
を含有させなかった。ベースストックオイルはＥｘｃｅ
ｌ（商標）１００Ｎ水素化分解品（ｈｙｄｒｏｃｒａｃ
ｋｅｄ）とＥｘｃｅｌ（商標）２６０Ｎ水素化分解品の
ブレンド物から成っていた。モリブデン含有化合物は有
機アミドの有機モリブデン錯体［Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒ
ｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｗａｌ
ｋ、ＣＴ）から商標ＭｏｌｙｖａｎTM８５５の下で市
販］であった。この化合物のモリブデン含有量は８重量
パーセントである。添加剤が全く添加されていない加工
油（ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｉｌ）を用いて試験油を１００
％にした。ジフェニルアミン化合物はエチルコーポレー
ション（Ｅｔｈｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手
可能なスチリルオクチルジフェニルアミンであった。低
いＴＢＮを示すカルシウムスルホネートが示すＴＢＮは
２７．５であり、これをエチルコーポレーションから入
手した。高いＴＢＮを示すカルシウムスルホネートが示
すＴＢＮは３００であり、これをエチルコーポレーショ
ンから入手した。マグネシウムスルホネートが示したＴ
ＢＮは４００であり、これをエチルコーポレーションか
ら入手した。カルシウムフェネートが示したＴＢＮは２
５０であり、これをＬｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎから入手した。過塩基スルホン酸ナトリウムが
示したＴＢＮは４００であり、これをＬｕｂｒｉｚｏｌ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した。ナフテン酸銅
は銅を８重量％含有しており、これをＯＭ Ｇｒｏｕｐ
から入手した。
【００６２】
【表１】
【００６３】次に、試験オイルの酸化安定性を加圧示差
走査熱量測定（ＰＤＳＣ）で評価した。この用いたＰＤ
ＳＣ手順はJ.A. WalkerおよびW. Tsang, “Characteriz
ationof Lubrication Oils by Differential Scanning
Calorimetry", SAE TechnicalPaper Series, 801383（1
0月20-23日, 1980）に記述されている。オイルサンプル
を触媒であるナフテン酸鉄（５０ｐｐｍのＦｅ）で処理
した後、アルミニウム製の開放型ヘルメティックパン
（ｈｅｒｍｅｔｉｃ ｐａｎ）に約２ミリグラム入れて
分析を行った。ＤＳＣのセルをＮＯ2が酸化触媒として
約５５ｐｐｍ含まれている４００ｐｓｉの空気で加圧し
た。下記の加熱手順を用いた：２０℃／分で１２０℃に
まで上昇させ、１０℃／分で１５０℃にまで上昇させ、
２．５℃／分で２５０℃にまで上昇させ、１分間等温。
この温度上昇手順中に放出される発熱を観察する。この
放出される発熱は酸化反応の印である。放出される発熱
が観察される温度を酸化開始温度と呼び、これは上記オ
イルが示す酸化安定性の尺度である（即ち、オイルの酸
化安定性は酸化開始温度が高ければ高いほど高い）。全
てのオイルを３回または４回重複して評価し、その結果
の平均を取る。その結果を表２に示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】表２に示す開始温度結果は、明らかに、完
全調合の乗用車用モーターオイルの酸化制御で本発明に
従う３成分系（オイル＃８および＃１０）が有利に働く
ことを示している。添加剤の量を少なくしても上記系の
中の１成分もしくは２成分のみを含有させた試験オイル
に対して同等またはより良好な結果、即ち同等またはよ
り高い開始温度を達成する類似３成分項目（ｅｎｔｒ
ｙ）が存在することに注目されたい。例えばオイル＃８
は、オイル＃９［これは２種類のみの成分（ジフェニル
アミンとカルシウムフェネート)を含有する］が達成し
た開始温度は２１１．８であるのに比較して２１８．８
の開始温度を達成し得る。オイル＃１０［これに含有さ
せたモリブデンの量はオイル＃６（フェネートを含有し
ない）の半分である］はオイル＃６のそれとほぼ同じ開
始温度を達成した。このことは、モリブデン化合物とカ
ルシウムフェネートの間に相乗作用が存在することを支
持している。この種類の応答は、含有成分が１種類もし
くは２種類のみであるオイルを３成分全部を含有するオ
イルと比較した時に一様に見られる。モリブデン化合物
とジアリールアミンの間に相乗作用が存在することのさ
らなる証拠がオイル＃１５と＃１６に見られ、ジアリー
ルアミンを含めないとオイル＃８に比較して開始温度が
平均で２０℃を越える度合で低下する。
【００６６】このようなオイルをまたＣａｔｅｒｐｉｌ
ｌａｒ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｍｉｃｒｏ−Ｏｘｉｄａｔ
ｉｏｎ Ｔｅｓｔ（ＣＭＯＴ）でも評価した。このＣＭ
ＯＴは、幅広く多様な乗用車およびディーゼル用潤滑剤
ばかりでなく鉱物および合成ベースストックが示す付着
物生成傾向の評価で通常用いられる技術である。この試
験では、潤滑剤が高温の薄膜酸化条件下で示す酸化安定
性および付着物生成傾向を測定する。試験条件を容易に
変えることができかつ示される試験結果に柔軟性がある
ことから、これは幅広く多様な潤滑剤製品のスクリーニ
ングを行おうとする場合に価値有る研究手段である。
【００６７】油の薄膜の重量を測定して、重量を測定し
ておいた低炭素鋼製の刻目付きサンプルホルダーに入
れ、それを試験管に浸漬して、高温浴の中に入れる。こ
の試験管（油サンプルの上方）に乾燥空気を指定速度で
通過させ、それが上記試験管を出た後に大気の中に入り
込むようにする。上記炭素鋼製サンプルホルダーを高温
浴から指定時間間隔で取り出し、溶媒で濯いでいくらか
残存する油を除去した後、オーブンで乾燥させる。この
サンプルホルダーの重量を測定することで、サンプリン
グ間隔で生成した付着物の量を決定する。この方法で
は、いろいろな時間的間隔でサンプリングを行って各時
間的間隔で付着物のパーセントを決定する必要がある。
このＣＭＯＴ試験を２２０℃の温度、２０ｃｃ／分の空
気流量および９０、１２０、１５０および１８０分のサ
ンプリング時間を用いて行った。
【００６８】このＣＭＯＴの結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】
【００７０】表３に示した結果は、明らかに、本発明に
従う３成分添加剤系（オイル＃８および＃１０）の方が
ＣＭＯＴにおいて優れた付着物制御を与えることを示し
ている。ＴＢＮおよび活性洗浄剤の量を一定にした時、
本発明の３成分添加剤の組み合わせの方がフェネート／
ジフェニルアミン（オイル＃３、＃１３および＃１
４）、モリブデン／ジフェニルアミン（オイル＃６）お
よびフェネート／モリブデン（オイル＃１５および＃１
６）よりも有効である。実施例２ 本発明の３成分添加剤系をジフェニルアミン／カルシウ
ムフェネート添加剤系と対比させてＣＭＯＴおよびＣａ
ｐｔｅｒｐｉｌｌａｒ １Ｍ−ＰＣエンジンで評価する
実験を実施した。１Ｍ−ＰＣ試験方法は、高速過給ディ
ーゼルエンジン運転、特にディーゼルのクランクケース
用潤滑油の洗浄特性および抗摩耗特性に関係付けるよう
に設計された方法である。この試験では、リングの粘
着、リングおよびシリンダーの摩耗およびピストン付着
物を評価するため単気筒の過給ディーゼルエンジンを用
いる。各試験を行う前に、エンジンのパワーセクション
（ピストンアセンブリを除く）を完全に分解して、溶媒
で洗浄し、測定した後、厳格に仕上げ仕様に従って再び
組み立てた。各試験に先立って新しいピストン、ピスト
ンリングアセンブリおよびシリンダーライナーを取り付
けた。エンジンのクランクケースを溶媒で洗浄し、そし
て擦り減った部分または欠陥のある部分を取り替えた。
テストスタンドに速度、燃料率およびいろいろなエンジ
ン運転条件を制御するに適切な付属品を取り付けた。ま
た、湿った加熱空気をエンジンに過給するに適切な装置
も取り付けた。試験操作は、試験オイルを潤滑剤として
用いて試験用の過給単気筒ディーゼルエンジンを固定速
度および燃料率で全体で１２０時間管理することを伴
う。各試験の前にエンジンの慣らし運転を１時間行っ
た。この試験が終わった時点でピストン、リングおよび
シリンダーライナーを検査した。シリンダーライナーお
よびピストンリングの摩耗度合を記録しかつまた存在す
るピストン付着物の量および性質も記録した。また、全
てのリングの粘着を測定する評価も行った。実施例１に
記述した様式と類似した様式で２種類の天然ガスエンジ
ン用油候補品を調製した。オイル＃１７および＃１８
を、ＨＤＤオイルに標準的な添加剤パッケージ（これら
には如何なるジフェニルアミンもフェネートもモリブデ
ン化合物も入っていない）が添加されているベースオイ
ルブレンド物で構成させた。
【００７１】オイル＃１７の調製では、上記ベースオイ
ルにジフェニルアミンを０．６７６重量％およびカルシ
ウムフェネートを０．７５６重量％添加した。オイル＃
１８にはジフェニルアミンを０．６１重量％、カルシウ
ムフェネートを０．５８重量％および有機アミドの有機
モリブデン錯体［Ｍｏｌｙｖａｎ（商標）８５５］（硫
黄も燐も含まない）を０．１６７重量％含有させた。オ
イル＃１７および＃１８の詳細を表５に見ることができ
る。ＣＭＯＴおよび１Ｍ−ＰＣ試験の結果を表４に示
す。
【００７２】
【表４】
【００７３】表４に見られるように、オイル＃１７はＣ
ＭＯＴにおいて１８０分のサンプリング期間の時に非常
に高い量の付着物生成を示す。それとは対照的に、本発
明に従うオイル＃１８は１８０分のサンプリング期間の
時に優れたＣＭＯＴ結果を示す。１Ｍ−ＰＣにおける付
着の合格限界は最大で２４０全加重付着量（Ｗｅｉｇｈ
ｔｅｄ Ｔｏｔａｌ Ｄｅｐｏｓｉｔｓ）（ＷＴＤ）で
ある。従って、オイル＃１７は不合格の油であるが、オ
イル＃１８は楽々合格する油である。この実験は、ま
た、サンプリング期間が１８０分の時のＣＭＯＴと１Ｍ
−ＰＣ試験に強い相互関係があることも示しており、従
ってＣＭＯＴは１Ｍ−ＰＣ試験の付着物生成の予測で用
いるに良好なベンチ試験である。実施例３ 本発明の３成分添加剤パッケージを本発明の範囲外の添
加剤パッケージに対比させて更に特徴づける目的で１Ｍ
−ＰＣ試験を用いて本実験を実施した。表５に実施例２
で用いたオイル＃１７および＃１８そしてこの実施例で
用いるオイル＃１９および＃２０の組成を示す。
【００７４】
【表５】
【００７５】実施例２に記述した１Ｍ−ＰＣ試験を用い
てオイル＃１７−２０を試験した。その結果を表６に示
す。
【００７６】
【表６】
【００７７】表６に示したデータは、明らかに、この新
規な３成分添加剤系（オイル＃１８および＃１９）は付
着物生成量を低くする点で非常に有効であることを支持
している。オイル＃１８をまたＣｕｍｍｉｎｓ ８．３
Ｌ天然ガスエンジンでも評価した。このＣｕｍｍｉｎｓ
天然ガスエンジン試験では排気量が８．３Ｌの過給イン
ライン６気筒オーバーヘッドバルブ構造配置を用いる。
このデザインは現在の数多くのＮＧエンジンの代表的な
デザインである。このエンジンは空気／燃料比および火
花点火時期の電子制御が備わっていることを特徴とす
る。この試験はＮＧエンジンにおけるタペット摩耗、粘
度上昇そしてピストン、リングおよびバルブ付着物に関
して油性能を評価することを意図したものである。エン
ジンを組み立てた後、このエンジンを１１０％の定格燃
料供給（ｒａｔｅｄ ｆｕｅｌｉｎｇ）、２７５馬力、
２４００ｒｐｍにおいて全体で２００時間運転した（摩
耗および付着物生成を助長させるように故意に選択した
条件）。エンジンを分解して摩耗そしてピストン、リン
グおよびバルブの付着物を測定することにより、油の性
能を決定した。この試験の詳細および公表された許容性
能範囲（公表されている場合）をＳＡＥ Ｐａｐｅｒ
９８１３７０に見ることができる。この試験結果および
公表された許容範囲を表７に示す。
【００７８】
【表７】
【００７９】この試験で立証されるように、本発明に従
う潤滑油はＮＧエンジンで非常に満足される性能を示
す。オイル＃１８をまたＬ−３８試験でも評価した。ク
ランクケース用潤滑油が高温運転条件下で示す特性を測
定する目的でＬ−３８試験を用いる。評価する特性には
自動酸化、腐食傾向、スラッジおよびワニスが生成する
傾向および粘度安定性が含まれる。この試験で用いたエ
ンジンは単気筒の液冷火花点火エンジンであり、これを
固定速度および燃料流量で運転する。このエンジンを３
１５０ｒｐｍで４０時間運転する。この試験を１０時間
毎に停止して油をサンプリングして、これらのサンプル
の粘度を測定する。この試験を行う前と後に特殊な試験
用銅−鉛製ベアリングの重量を測定することで、腐食に
よる重量損失を決定する。このＬ−３８の手順の詳細は
ＡＳＴＭ Ｄ ５１１９に示されている。表８にオイル
＃１８に関するＬ−３８の結果を示す。
【００８０】
【表８】
【００８１】この試験手順は、また、潤滑油に本発明の
３成分添加剤パッケージを含有させると該潤滑油が卓越
した特性を示すことも立証している。実施例４ ジアリールアミンでない抗酸化剤、ジアリールアミン、
カルシウムフェネートおよびモリブデン化合物の量を表
９に挙げる如き量にする以外は表５に記述したのと同様
にして追加的油を４種類調製した。
【００８２】
【表９】
【００８３】オイル＃２１−２４にＰａｎｅｌ Ｃｏｋ
ｅｒ Ｔｅｓｔを受けさせた。このＰａｎｅｌ Ｃｏｋ
ｅｒ Ｔｅｓｔは、油が表面に高温で接触した時に固体
状の分解生成物を生成する傾向を測定する手順である。
この試験ではＦａｌｅｘ Ｐａｎｅｌ Ｃｏｋｉｎｇ
Ｔｅｓｔ Ａｐｐａｒａｔｕｓを用いた。このＦａｌｅ
ｘ装置はＦｅｄｅｒａｌ Ｔｅｓｔ Ｓｔａｎｄａｒｄ
７９１ Ｂ、方法３４６２を実施するように設計され
た装置である。この試験の結果を表１０に挙げる。
【００８４】
【表１０】
【００８５】本発明のオイル＃２２および＃２４が示す
性能の方が対照オイル＃２１および＃２３よりも有意に
優れていたが、上記オイルは、それぞれ、対照にはモリ
ブデン化合物が入っていない以外は同じであった。この
試験は、また、本３成分添加剤パッケージが潤滑油を熱
および酸化劣化から保護する相乗作用を示すことを本発
明者らが見い出したことを支持している。この上に示し
た試験全部の結果から、本発明の油添加剤パッケージは
乗用車のモーターオイル、ヘビィーデューティー（ｈｅ
ａｖｅｙ ｄｕｔｙ）エンジンオイルばかりでなくＮＧ
エンジンオイルにも非常に有効であろうことは極めて明
らかである。実施例５ 本発明に従う潤滑調合物であるオイル＃１８をＡＳＴＭ
ＳｅｑｕｅｎｃｅＩＩＩＥエンジン試験で試験した。
このＩＩＩＥ試験では２３１ ＣＩＤ（３．８リット
ル）Ｂｕｉｃｋ Ｖ−６エンジンを用い、これを、鉛含
有燃料を用いて高速（３，０００ｒｐｍ）および非常に
高い油温度である１４９℃で６４時間運転する。この試
験を用いてエンジン用油が酸化、増粘、スラッジ、ワニ
ス、付着物および摩耗を最小限にする能力を評価する。
この試験は、高温におけるカムシャフトおよびリフター
の摩耗保護および油の増粘制御に関して向上した判別を
与えるものである。
【００８６】
【表１１】
【００８７】表１１に示した結果は、明らかに、モリブ
デン／ジフェニルアミン／フェネートの組み合わせは粘
度制御およびエンジン摩耗低下の両方に非常に有効であ
ることを示している。実施例６ 本発明に従う油組成物および対照油をまたＣａｔｅｒｐ
ｉｌｌａｒ １Ｐ Ｔｅｓｔ（１Ｐ）でも評価した。こ
の１Ｐ試験では単気筒試験エンジンを用いたが、これに
は鍛鋼製クラウンとアルミニウム製スカートを伴う２片
ピストン（ｔｗｏ−ｐｉｅｃｅ ｐｉｓｔｏｎ）が備わ
っている。この試験は、バルブトレイン（ｖａｌｖｅ
ｔｒａｉｎ）の摩耗、ピストンリングおよびライナーの
摩耗、ベアリングの摩耗、フイルターの寿命、スラッ
ジ、ピストンの付着物および油消費を評価するように設
計された試験である。この試験は、クランクケースにお
ける高い運転温度および高い量の煤を模擬するように設
計された試験である。このＣａｔｅｒｐｉｌｌａｒ １
Ｐ Ｔｅｓｔに関する詳細をＳＡＥ Ｔｅｃｈｎｉｃａ
ｌ Ｐａｐｅｒ Ｎｏ．９８１３７１（１９９８年５
月）に見ることができる。表１２に挙げるように３種類
の油を調合した。
【００８８】
【表１２】
【００８９】上記油を１Ｐ試験で評価して、その結果を
表１３に示す。
【００９０】
【表１３】
【００９１】オイル＃２５および＃２６は、オイル＃２
７にはモリブデン化合物を０．１６７パーセント含有さ
せる以外はオイル＃２７と本質的に同じであった。この
ように上記油にモリブデン化合物（Ｍｏｌｙｖａｎ ８
５５）を少量添加すると上記油がＩＰ試験が示す性能特
性が劇的な影響を受けた。本発明に従う油では油消費お
よび付着物が劇的に低下した。このようなデータは、本
発明に従う３成分系に相乗作用が存在することを支持し
ている。
【００９２】本発明者らは、従来技術の潤滑添加剤パッ
ケージの欠点を取り扱う３成分添加剤パッケージを同定
した。本発明はエンジン製造業者、潤滑油会社そして汚
染レベルの低下およびエンジンの長期寿命に興味を持つ
自動車使用者（ｍｏｔｏｒｉｎｇ ｐｕｂｌｉｃ）にと
って実質的な利点になるであろう。
【００９３】本発明を特定の具体的態様に関連させて記
述してきたが、本発明の精神および範囲から逸脱しない
限り具体的な要求に適合させる目的でいろいろな修正を
行ってもよいことは本分野の技術者に容易に明らかであ
ろう。
【００９４】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【００９５】１． 主要量の潤滑油、反応性硫黄を実質
的に含まない油溶性モリブデン化合物、油溶性ジアリー
ルアミンおよびアルカリ土類金属のフェネートを含んで
成る潤滑組成物。
【００９６】２． 上記油溶性モリブデン化合物がグリ
コールモリブデート錯体；モリブデンを含有する過塩基
アルカリ金属およびアルカリ土類金属スルホネート類、
フェネート類およびサリチレート組成物；脂肪油とジエ
タノールアミンとモリブデン源の反応で得られたモリブ
デン錯体；有機アミドの有機モリブデン錯体；脂肪酸と
２−（２−アミノエチル）アミノエタノールから得られ
たモリブデン含有化合物；脂肪油または脂肪酸に由来す
る脂肪残基で置換されている１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリンから得られたモリブデン含有化
合物；アミン類、ジアミン類、アルコキシル化アミン
類、グリコール類およびポリオール類から得られたモリ
ブデン錯体；２，４−ヘテロ原子置換モリブデナ−３，
３−ジオキサシクロアルカン類；モリブデンのカルボン
酸塩そしてそれらの混合物から成る群から選択される第
１項記載の潤滑組成物。
【００９７】３． 上記モリブデン化合物が有機アミド
の有機モリブデン錯体である第１項記載の組成物。
【００９８】４． 上記ジアリールアミンがオクチルス
チリルアルキル置換ジフェニルアミン、ノニルアルキル
置換ジフェニルアミン類、ブチルオクチルアルキル置換
ジフェニルアミン、Ｃ４からＣ１２アルキル置換ジフェ
ニルアミンおよびそれらの混合物から成る群から選択さ
れる第１項記載の組成物。
【００９９】５． 上記ジアリールアミンがアルキル置
換ジフェニルアミンであり、上記アリール基の少なくと
も１つが炭素原子を４から３０個有するアルカリールで
ある第１項記載の組成物。
【０１００】６． 上記フェネートがカルシウムフェネ
ートである第１項記載の組成物。
【０１０１】７． 上記モリブデン化合物が該潤滑組成
物中にモリブデンを該潤滑組成物に５０から１０００ｐ
ｐｍ与えるに充分な量で存在している第１項記載の組成
物。
【０１０２】８． 上記ジアリールアミンが１，０００
から２０，０００ｐｐｍの量で存在している第１項記載
の組成物。
【０１０３】９． 上記フェネートが２，０００から４
０，０００ｐｐｍの量で存在している第１項記載の組成
物。
【０１０４】１０． 上記ジアリールアミンのアリール
基がフェニル、ナフチル、アルクフェニル（このアルキ
ル部分は炭素原子を約４から１８個有する）およびアル
クナフチル（このアルキル部分は炭素原子を約４から１
８個有する）から成る群から選択されそして該潤滑組成
物中の上記ジアリールアミンの量が約１，０００から２
０，０００ｐｐｍである第２項記載の組成物。
【０１０５】１１． 上記組成物が天然ガスエンジンク
ランクケース用潤滑油である第１項記載の潤滑組成物。
【０１０６】１２． 上記組成物がヘビーデューティー
ディーゼルクランクケース用潤滑油である第１項記載の
潤滑組成物。
【０１０７】１３． 上記組成物が乗用車クランクケー
ス用潤滑油である第１項記載の潤滑組成物。
【０１０８】１４． 潤滑剤の抗酸化性および摩擦特性
を向上させる方法であって、上記潤滑剤にａ）反応性硫
黄を実質的に含まないモリブデン化合物を約５０から１
０００ｐｐｍのモリブデン濃度で含有させ、ｂ）油溶性
ジアリールアミンを約１，０００から２０，０００ｐｐ
ｍ含有させ、そしてｃ）アルカリ土類金属のフェネート
を約２，０００から４０，０００ｐｐｍ含有させること
を含む方法。
【０１０９】１５． 上記モリブデン化合物が有機アミ
ドの有機モリブデン錯体でありそして上記モリブデン化
合物に由来するモリブデンの濃度が約５０から５００ｐ
ｐｍであり、上記ジアリールアミンの濃度が約２，００
０から１０，０００ｐｐｍであり、そして上記フェネー
トの濃度が約４，０００から３０，０００ｐｐｍである
第１４項記載の方法。
【０１１０】１６． 上記モリブデン化合物が１００か
ら２００ｐｐｍのモリブデン濃度で存在する第１４項記
載の方法。
【０１１１】１７． 溶媒中にａ）反応性硫黄を実質的
に含まない油溶性モリブデン化合物、ｂ）油溶性ジアリ
ールアミンおよびｃ）アルカリ土類金属のフェネートを
全体で約２．５から９０重量部含んでいて、モリブデン
とジアリールアミンの重量比が該モリブデン化合物に由
来するモリブデンがジアリールアミン１部当たり約０．
００２５から１．０部であり、そして該アルカリ土類金
属のフェネートに対する該モリブデン化合物に由来する
モリブデンの重量比が約０．００１２５から０．５であ
る潤滑油濃縮物。
【０１１２】１８． 該溶媒が鉱油、合成油または炭化
水素溶媒でありそして該モリブデン化合物に由来するモ
リブデンとジアリールアミンの重量比がジアリールアミ
ン１部当たり約０．００５から０．５部のモリブデンで
あり、そしてアルカリ土類金属のフェネートに対する該
モリブデン化合物に由来するモリブデンの重量比が約
０．００１２５から０．２５である第１７項記載の濃縮
物。
【０１１３】１９． 分散剤、洗浄剤、ジヒドロカルビ
ルジチオ燐酸亜鉛、追加的抗酸化剤、流動点降下剤、腐
食抑制剤、錆抑制剤、泡抑制剤および補足的摩擦改良剤
から選択される少なくとも１種の成分を追加的に含んで
成る第１７項記載の濃縮物。
【０１１４】２０． 反応性硫黄を実質的に含まない油
溶性モリブデン化合物と油溶性ジアリールアミンとカル
シウムフェネートを混合することにより調製されたで生
じさせた潤滑油組成物。
【０１１５】２１． 上記モリブデン化合物がモリブデ
ンとアミンの錯体、硫黄も燐も含まない有機アミドの有
機モリブデン錯体、モリブデンのカルボン酸塩およびそ
れらの混合物から成る群から選択される第２０項記載の
潤滑油組成物。
【０１１６】２２． ａ）上記モリブデン化合物が有機
アミドの有機モリブデン錯体でありそしてモリブデンの
濃度が該組成物の約５０から１０００ｐｐｍであり、 ｂ）上記ジアリールアミンが式：
【０１１７】
【化５】
【０１１８】［式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立して、
炭素原子数が約６から３０のアリール基を表す］で表さ
れそしてその濃度が該組成物の約１，０００から２０，
０００ｐｐｍであり、そして ｃ）上記フェネートがカルシウムフェネートでありそし
てその濃度が約２，０００から４０，０００ｐｐｍであ
る、第２０項記載の潤滑油組成物。
【０１１９】２３． 上記組成物が天然ガスエンジンク
ランクケース用潤滑油である第２０項記載の潤滑油組成
物。
【０１２０】２４． 上記組成物がヘビーデューティー
ディーゼルクランクケース用潤滑油である第２０項記載
の潤滑油組成物。
【０１２１】２５． 上記組成物が乗用車クランクケー
ス用潤滑油である第２０項記載の潤滑油組成物。
【０１２２】２６． 内燃機関における付着物を減少さ
せる方法であって、上記機関のクランクケースに第１項
記載の潤滑組成物を入れる段階を含む方法。
【０１２３】２７． 内燃機関における付着物を減少さ
せる方法であって、上記機関のクランクケースに第２０
項記載の潤滑油組成物を入れる段階を含む方法。
【０１２４】２８． 内燃機関における摩擦を減少させ
る方法であって、上記内燃機関のクランクケースに第１
項記載の潤滑組成物を入れる段階を含む方法。
【０１２５】２９． 内燃機関における摩擦を減少させ
る方法であって、上記内燃機関のクランクケースに第２
０項記載の潤滑油組成物を入れる段階を含む方法。
【０１２６】３０． 内燃機関におけるワニスの生成を
減少させる方法であって、上記内燃機関のクランクケー
スに第１項記載の潤滑組成物を入れる段階を含む方法。
【０１２７】３１． 内燃機関におけるワニスの生成を
減少させる方法であって、上記内燃機関のクランクケー
スに第２０項記載の潤滑油組成物を入れる段階を含む方
法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 159/12 Ｃ１０Ｍ 159/12 159/18 159/18 159/20 159/20 159/22 159/22 // Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 30:04 30:06 30:10 40:25 (72)発明者 チエング・クオ アメリカ合衆国バージニア州23113ミドロ シアン・ウオルトンリツジレイン12712

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 主要量の潤滑油、反応性硫黄を実質的に
    含まない油溶性モリブデン化合物、油溶性ジアリールア
    ミンおよびアルカリ土類金属のフェネートを含んで成る
    潤滑組成物。
  2. 【請求項２】 潤滑剤の抗酸化性および摩擦特性を向上
    させる方法であって、上記潤滑剤にａ）反応性硫黄を実
    質的に含まないモリブデン化合物を約５０から１０００
    ｐｐｍのモリブデン濃度で含有させ、ｂ）油溶性ジアリ
    ールアミンを約１，０００から２０，０００ｐｐｍ含有
    させ、そしてｃ）アルカリ土類金属のフェネートを約
    ２，０００から４０，０００ｐｐｍ含有させることを含
    む方法。
  3. 【請求項３】 溶媒中にａ）反応性硫黄を実質的に含ま
    ない油溶性モリブデン化合物、ｂ）油溶性ジアリールア
    ミンおよびｃ）アルカリ土類金属のフェネートを全体で
    約２．５から９０重量部含んでいて、モリブデンとジア
    リールアミンの重量比が該モリブデン化合物に由来する
    モリブデンがジアリールアミン１部当たり約０．００２
    ５から１．０部であり、そして該アルカリ土類金属のフ
    ェネートに対する該モリブデン化合物に由来するモリブ
    デンの重量比が約０．００１２５から０．５である潤滑
    油濃縮物。
  4. 【請求項４】 反応性硫黄を実質的に含まない油溶性モ
    リブデン化合物と油溶性ジアリールアミンとカルシウム
    フェネートを混合することにより調製された潤滑油組成
    物。
  5. 【請求項５】 内燃機関における付着物を減少させる方
    法であって、上記機関のクランクケースに請求項１記載
    の潤滑組成物を入れる段階を含む方法。
  6. 【請求項６】 内燃機関における付着物を減少させる方
    法であって、上記機関のクランクケースに請求項４記載
    の潤滑油組成物を入れる段階を含む方法。
  7. 【請求項７】 内燃機関における摩擦を減少させる方法
    であって、上記内燃機関のクランクケースに請求項１記
    載の潤滑組成物を入れる段階を含む方法。
  8. 【請求項８】 内燃機関における摩擦を減少させる方法
    であって、上記内燃機関のクランクケースに請求項４記
    載の潤滑油組成物を入れる段階を含む方法。
  9. 【請求項９】 内燃機関におけるワニスの生成を減少さ
    せる方法であって、上記内燃機関のクランクケースに請
    求項１記載の潤滑組成物を入れる段階を含む方法。
  10. 【請求項１０】 内燃機関におけるワニスの生成を減少
    させる方法であって、上記内燃機関のクランクケースに
    請求項４記載の潤滑油組成物を入れる段階を含む方法。
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