JPH07286190A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【構成】(A)芳香族成分が3重量%以下、一環ナフテ
ン成分が20重量%以上、Nが50重量ppm以下、Sが
50重量ppm以下、粘度が2〜50mm2/s(100℃)
である基油に対し、組成物全重量に基づき、(B)アル
キルジフェニルアミン類及び/又はフェニル−α−ナフ
チルアミン類0.05〜2重量%を含有させ、かつ
(C)C8〜23のMoDTC、C3〜18のMoDTP及び
/又はC3〜18のMoDTXをMo量として50〜20
00重量ppm含有させた潤滑油組成物。 【効果】高耐熱性、高酸化安定性及び低摩擦性を有し、
特に内燃機関用潤滑油などとして好適に用いられる。
ン成分が20重量%以上、Nが50重量ppm以下、Sが
50重量ppm以下、粘度が2〜50mm2/s(100℃)
である基油に対し、組成物全重量に基づき、(B)アル
キルジフェニルアミン類及び/又はフェニル−α−ナフ
チルアミン類0.05〜2重量%を含有させ、かつ
(C)C8〜23のMoDTC、C3〜18のMoDTP及び
/又はC3〜18のMoDTXをMo量として50〜20
00重量ppm含有させた潤滑油組成物。 【効果】高耐熱性、高酸化安定性及び低摩擦性を有し、
特に内燃機関用潤滑油などとして好適に用いられる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規な潤滑油組成物、さ
らに詳しくは、高耐熱性、高酸化安定性及び低摩擦性を
有し、内燃機関、自動変速機、緩衝器、パワーステアリ
ングなどの潤滑油、特に内燃機関用潤滑油として好適に
用いられる潤滑油組成物に関するものである。
らに詳しくは、高耐熱性、高酸化安定性及び低摩擦性を
有し、内燃機関、自動変速機、緩衝器、パワーステアリ
ングなどの潤滑油、特に内燃機関用潤滑油として好適に
用いられる潤滑油組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、内燃機関や、自動変速機、緩衝
器、パワーステアリングなどの駆動系機器、ギヤなどに
は、その作動を円滑にするために潤滑油が用いられてい
る。特に内燃機関用潤滑油(エンジン油)は、主として
ピストンリングとシリンダライナ、クランク軸や連接棒
(コネクティングロッド)の軸受、カムとバルブリフタ
を含む動弁機構など、各種摺動部分の潤滑のほか、エン
ジン内の冷却や燃焼生成物の清浄分散、さらには錆や腐
食を防止するなどの作用を果たす。このように、内燃機
関用潤滑油には多様な性能が要求され、しかも近年、内
燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の過酷化などに
伴い、高度な性能が要求されてきている。したがって、
該内燃機関用潤滑油には、このような要求性能を満たす
ために、例えば摩耗防止剤、金属清浄剤、無灰分散剤、
酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている。内燃
機関用潤滑油の基本的機能として、特にあらゆる条件下
で機関を円滑に作用させ、摩耗、焼付き防止を行うこと
が重要である。エンジン潤滑部は、大部分が流体潤滑状
態にあるが、動弁系やピストンの上下死点などでは境界
潤滑状態となりやすく、このような境界潤滑下における
摩耗防止性は、一般にジチオりん酸亜鉛(ZnDTP)
やジチオカルバミン酸亜鉛(ZnDTC)の添加によっ
て付与されている。ところで、内燃機関では、潤滑油が
関与する摩擦部分でのエネルギー損失が大きいために、
摩擦損失低減や燃費低減対策として、摩擦調整剤(F
M:フリクションモディファイヤ)を初め、各種の添加
剤を組み合わせた潤滑油が使用されている(例えば特公
平3−23595号公報)。自動車の内燃機関用潤滑油
は、各種の油温度、回転数、負荷で運転されており、し
たがって、さらに燃費を向上させるためには、広範囲の
使用条件下での摩擦特性に優れる必要がある。さらに、
内燃機関用潤滑油に要求される性能としては、前記した
もの以外に、高耐熱性、高酸化安定性、適度な粘度特性
などが挙げられる。
器、パワーステアリングなどの駆動系機器、ギヤなどに
は、その作動を円滑にするために潤滑油が用いられてい
る。特に内燃機関用潤滑油(エンジン油)は、主として
ピストンリングとシリンダライナ、クランク軸や連接棒
(コネクティングロッド)の軸受、カムとバルブリフタ
を含む動弁機構など、各種摺動部分の潤滑のほか、エン
ジン内の冷却や燃焼生成物の清浄分散、さらには錆や腐
食を防止するなどの作用を果たす。このように、内燃機
関用潤滑油には多様な性能が要求され、しかも近年、内
燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の過酷化などに
伴い、高度な性能が要求されてきている。したがって、
該内燃機関用潤滑油には、このような要求性能を満たす
ために、例えば摩耗防止剤、金属清浄剤、無灰分散剤、
酸化防止剤などの種々の添加剤が配合されている。内燃
機関用潤滑油の基本的機能として、特にあらゆる条件下
で機関を円滑に作用させ、摩耗、焼付き防止を行うこと
が重要である。エンジン潤滑部は、大部分が流体潤滑状
態にあるが、動弁系やピストンの上下死点などでは境界
潤滑状態となりやすく、このような境界潤滑下における
摩耗防止性は、一般にジチオりん酸亜鉛(ZnDTP)
やジチオカルバミン酸亜鉛(ZnDTC)の添加によっ
て付与されている。ところで、内燃機関では、潤滑油が
関与する摩擦部分でのエネルギー損失が大きいために、
摩擦損失低減や燃費低減対策として、摩擦調整剤(F
M:フリクションモディファイヤ)を初め、各種の添加
剤を組み合わせた潤滑油が使用されている(例えば特公
平3−23595号公報)。自動車の内燃機関用潤滑油
は、各種の油温度、回転数、負荷で運転されており、し
たがって、さらに燃費を向上させるためには、広範囲の
使用条件下での摩擦特性に優れる必要がある。さらに、
内燃機関用潤滑油に要求される性能としては、前記した
もの以外に、高耐熱性、高酸化安定性、適度な粘度特性
などが挙げられる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、優れた低摩擦性を有するとともに、高耐
熱性、高酸化安定性及び適度の粘度特性を有し、特に内
燃機関用潤滑油として好適な潤滑油組成物を提供するこ
とを目的としてなされたものである。
事情のもとで、優れた低摩擦性を有するとともに、高耐
熱性、高酸化安定性及び適度の粘度特性を有し、特に内
燃機関用潤滑油として好適な潤滑油組成物を提供するこ
とを目的としてなされたものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい特性を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、芳香族成分の含有量が少ない特定の性状
の潤滑油基油に対し、特定のアミン系酸化防止剤と、硫
化オキシモリブデンジチオカルバメート(MoDTC)
や硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート
(MoDTP)、硫化オキシモリブデンチオキサントゲ
ネート(MoDTX)とを、所定の割合で含有させた組
成物により、その目的を達成しうることを見いだし、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
ましい特性を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究
を重ねた結果、芳香族成分の含有量が少ない特定の性状
の潤滑油基油に対し、特定のアミン系酸化防止剤と、硫
化オキシモリブデンジチオカルバメート(MoDTC)
や硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート
(MoDTP)、硫化オキシモリブデンチオキサントゲ
ネート(MoDTX)とを、所定の割合で含有させた組
成物により、その目的を達成しうることを見いだし、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【0005】すなわち、本発明は、 (1)(A)芳香族成分が3重量%以下、一環ナフテン
成分が20重量%以上、硫黄分が50重量ppm以下、窒
素分が50重量ppm以下であり、かつ温度100℃にお
ける粘度が2〜50mm2/sである潤滑油基油に対し
て、組成物全重量に基づき(B)一般式
成分が20重量%以上、硫黄分が50重量ppm以下、窒
素分が50重量ppm以下であり、かつ温度100℃にお
ける粘度が2〜50mm2/sである潤滑油基油に対し
て、組成物全重量に基づき(B)一般式
【化6】 (式中のR1、R2、R3及びR4はそれぞれ水素原子又は
炭素数が3〜18の炭化水素基であり、それらはたがい
に同一であっても異なっていてもよいが、その中の少な
くとも1つは炭化水素基である)及び一般式
炭素数が3〜18の炭化水素基であり、それらはたがい
に同一であっても異なっていてもよいが、その中の少な
くとも1つは炭化水素基である)及び一般式
【化7】 (式中のR5及びR6は水素原子又は炭素数1〜18の炭
化水素基である)で表されるジアリールアミン類の中か
ら選ばれた少なくとも1種0.05〜3重量%を含有さ
せるとともに、(C)一般式
化水素基である)で表されるジアリールアミン類の中か
ら選ばれた少なくとも1種0.05〜3重量%を含有さ
せるとともに、(C)一般式
【化8】 (式中のR7及びR8はそれぞれ炭素数5〜23の炭化水
素基であり、それらはたがいに同一であっても異なって
いてもよく、m及びnはそれぞれそれらの和が4となる
ような正の整数である)で表される硫化オキシモリブデ
ンジチオカルバメート、一般式
素基であり、それらはたがいに同一であっても異なって
いてもよく、m及びnはそれぞれそれらの和が4となる
ような正の整数である)で表される硫化オキシモリブデ
ンジチオカルバメート、一般式
【化9】 (式中のR9及びR10はそれぞれ炭素数1〜18の炭化
水素基であり、それらはたがいに同一であっても異なっ
ていてもよく、x及びyはそれぞれそれらの和が4とな
るような正の整数である)で表される硫化オキシモリブ
デンオルガノホスホロジチオエート、及び一般式
水素基であり、それらはたがいに同一であっても異なっ
ていてもよく、x及びyはそれぞれそれらの和が4とな
るような正の整数である)で表される硫化オキシモリブ
デンオルガノホスホロジチオエート、及び一般式
【化10】 (式中のR11及びR12はそれぞれ炭素数1〜30の炭化
水素基であり、それらはたがいに同一であっても異なっ
ていてもよく、X及びYは酸素原子又は硫黄原子であ
り、同一又は異なるものであってもよい。)で表される
硫化オキシモリブデンジチオキサントゲネートの中から
選ばれた少なくとも1種をモリブデン量として50〜2
000重量ppm含有させたことを特徴とする潤滑油組成
物に関するものである。
水素基であり、それらはたがいに同一であっても異なっ
ていてもよく、X及びYは酸素原子又は硫黄原子であ
り、同一又は異なるものであってもよい。)で表される
硫化オキシモリブデンジチオキサントゲネートの中から
選ばれた少なくとも1種をモリブデン量として50〜2
000重量ppm含有させたことを特徴とする潤滑油組成
物に関するものである。
【0006】さらに、本発明の好ましい実施の態様とし
て、 (2)潤滑油基油が芳香族成分が3重量%以下、一環ナ
フテン成分が20重量%以上であり、飽和成分が97重
量%以上である水素化処理油である第1項記載の潤滑油
組成物、 (3)潤滑油基油が水素化処理油であり、ジアリールア
ミン類が少なくとも炭素数3〜18のアルキル基を1つ
有するアルキルジフェニルアミン及び炭素数3〜18の
アルキル基を有するフェニル−α−ナフチルアミンであ
り、硫化オキシモリブデンジチオカルバメートを含有し
てなる第1項又は第2項記載の潤滑油組成物、 (4)硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエ
ートが炭素数8〜18のアルキル基を有する第1項、第
2項又は第3項記載の潤滑油組成物、 (5)硫化オキシモリブデンジチオキサントゲネートが
炭素数8〜18のアルキル基を有する第1項、第2項、
第3項又は第4項記載の潤滑油組成物、及び、 (6)第1項記載の潤滑油組成物を内燃機関に使用する
ことにより、燃料消費量を低減させる方法、などを挙げ
ることができる。
て、 (2)潤滑油基油が芳香族成分が3重量%以下、一環ナ
フテン成分が20重量%以上であり、飽和成分が97重
量%以上である水素化処理油である第1項記載の潤滑油
組成物、 (3)潤滑油基油が水素化処理油であり、ジアリールア
ミン類が少なくとも炭素数3〜18のアルキル基を1つ
有するアルキルジフェニルアミン及び炭素数3〜18の
アルキル基を有するフェニル−α−ナフチルアミンであ
り、硫化オキシモリブデンジチオカルバメートを含有し
てなる第1項又は第2項記載の潤滑油組成物、 (4)硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエ
ートが炭素数8〜18のアルキル基を有する第1項、第
2項又は第3項記載の潤滑油組成物、 (5)硫化オキシモリブデンジチオキサントゲネートが
炭素数8〜18のアルキル基を有する第1項、第2項、
第3項又は第4項記載の潤滑油組成物、及び、 (6)第1項記載の潤滑油組成物を内燃機関に使用する
ことにより、燃料消費量を低減させる方法、などを挙げ
ることができる。
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
潤滑油組成物においては、(A)成分の潤滑油基油とし
て、芳香族成分が3重量%以下、一環ナフテン成分が2
0重量%以上であり、硫黄分が50重量ppm以下、窒素
分が50重量ppm以下であり、かつ温度100℃におけ
る粘度が2〜50mm2/sの範囲にあるものが用いられ
る。一環ナフテン成分の好ましい含有量は、25〜40
重量%の範囲である。該芳香族成分の含有量が3重量%
を超えると得られる潤滑油組成物の耐熱性、酸化安定
性、摩擦特性が低下する。該一環ナフテン成分の含有量
が20重量%に達しない場合は、シールゴム適合性が十
分でない。また、粘度が2mm2/s未満のものでは油膜
形成が十分ではなく、さらに蒸発減量が多いという不都
合があるし、50mm2/sを超えると粘性抵抗による動
力損失が大きすぎるので好ましくない。さらに硫黄分や
窒素分が50重量ppmを超えると酸化安定性及び摩擦特
性が低下する。該潤滑油基油は、前記の性状を有するも
のであれば、鉱油及び合成油のいずれでも使用すること
ができる。基油の具体例には、ナフテン基原油、パラフ
ィン基原油の常圧及び減圧蒸留により誘導される潤滑油
原料をフェノール、フルフラール又はN−メチルピロリ
ドンなどの芳香族抽出溶剤で溶剤精製することにより得
られるラフィネート又は潤滑油原料を水素化分解反応を
含む水素化処理により得られる水素化処理油が包含され
る。いずれの製造法によっても、脱蝋工程、水素化精製
工程、白土処理工程などの工程は、常法にしたがって任
意に採用することができる。特に好ましい潤滑油基油は
水素化分解油及びワックス異性化油である。
潤滑油組成物においては、(A)成分の潤滑油基油とし
て、芳香族成分が3重量%以下、一環ナフテン成分が2
0重量%以上であり、硫黄分が50重量ppm以下、窒素
分が50重量ppm以下であり、かつ温度100℃におけ
る粘度が2〜50mm2/sの範囲にあるものが用いられ
る。一環ナフテン成分の好ましい含有量は、25〜40
重量%の範囲である。該芳香族成分の含有量が3重量%
を超えると得られる潤滑油組成物の耐熱性、酸化安定
性、摩擦特性が低下する。該一環ナフテン成分の含有量
が20重量%に達しない場合は、シールゴム適合性が十
分でない。また、粘度が2mm2/s未満のものでは油膜
形成が十分ではなく、さらに蒸発減量が多いという不都
合があるし、50mm2/sを超えると粘性抵抗による動
力損失が大きすぎるので好ましくない。さらに硫黄分や
窒素分が50重量ppmを超えると酸化安定性及び摩擦特
性が低下する。該潤滑油基油は、前記の性状を有するも
のであれば、鉱油及び合成油のいずれでも使用すること
ができる。基油の具体例には、ナフテン基原油、パラフ
ィン基原油の常圧及び減圧蒸留により誘導される潤滑油
原料をフェノール、フルフラール又はN−メチルピロリ
ドンなどの芳香族抽出溶剤で溶剤精製することにより得
られるラフィネート又は潤滑油原料を水素化分解反応を
含む水素化処理により得られる水素化処理油が包含され
る。いずれの製造法によっても、脱蝋工程、水素化精製
工程、白土処理工程などの工程は、常法にしたがって任
意に採用することができる。特に好ましい潤滑油基油は
水素化分解油及びワックス異性化油である。
【0008】本発明組成物においては、(B)成分のア
ミン系酸化防止剤として、一般式
ミン系酸化防止剤として、一般式
【化11】 及び一般式
【化12】 で表されるジアリールアミン類の中から選ばれた少なく
とも1種が用いられる。前記一般式[1]において、
R1、R2、R3及びR4はそれぞれ水素原子又は炭素数が
1〜18の炭化水素基である。また、R1、R2、R3及
びR4はたがいに同一であってもよいし、異なっていて
もよいが、その中の少なくとも1つは炭素数3〜18の
アルキル基であることが必要である。該炭素数3〜18
のアルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであっ
てもよく、このようなものとしては、例えば各種プロピ
ル基、各種ブチル基、各種アミル基、各種ヘキシル基、
各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種
デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種ト
リデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル
基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オ
クタデシル基、さらにはシクロヘキシル基、シクロオク
チル基、シクロドデシル基などが挙げられる。また、前
記一般式[2]において、R5及びR6は水素原子又は炭
素数1〜18の炭化水素基である。好ましい炭化水素基
はアルキル基であり、該炭素数3〜18のアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、この
ようなものとしては、例えば前記一般式[1]における
R1〜R4の説明において例示したものと同じものを挙げ
ることができる。具体的には、p,p'−ジブチルジフェ
ニルアミン、p,p'−ジペンチルジフェニルアミン、
p,p'−ジヘキシルジフェニルアミン、p,p'−ジヘプ
チルジフェニルアミン、p,p'−ジオクチルジフェニル
アミン、p,p'−ジノニルジフェニルアミン、モノオク
チルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミン、
テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェ
ニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラ
ノニルジフェニルアミン、炭素数4〜9の混合アルキル
ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フ
ェニル−β−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナ
フチルアミン、ブチルフェニル−β−ナフチルアミン、
ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェ
ニル−β−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナ
フチルアミン、ヘキシルフェニル−β−ナフチルアミ
ン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチル
フェニル−β−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α
−ナフチルアミン、オクチルフェニル−β−ナフチルア
ミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフ
ェニル−β−ナフチルアミンなどが包含される。特に好
ましいジアリールアミン類としては、p,p'−ジオクチ
ルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン及
びアルキルフェニル−α−ナフチルアミンなどを挙げる
ことができる。
とも1種が用いられる。前記一般式[1]において、
R1、R2、R3及びR4はそれぞれ水素原子又は炭素数が
1〜18の炭化水素基である。また、R1、R2、R3及
びR4はたがいに同一であってもよいし、異なっていて
もよいが、その中の少なくとも1つは炭素数3〜18の
アルキル基であることが必要である。該炭素数3〜18
のアルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであっ
てもよく、このようなものとしては、例えば各種プロピ
ル基、各種ブチル基、各種アミル基、各種ヘキシル基、
各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種
デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種ト
リデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル
基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オ
クタデシル基、さらにはシクロヘキシル基、シクロオク
チル基、シクロドデシル基などが挙げられる。また、前
記一般式[2]において、R5及びR6は水素原子又は炭
素数1〜18の炭化水素基である。好ましい炭化水素基
はアルキル基であり、該炭素数3〜18のアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、この
ようなものとしては、例えば前記一般式[1]における
R1〜R4の説明において例示したものと同じものを挙げ
ることができる。具体的には、p,p'−ジブチルジフェ
ニルアミン、p,p'−ジペンチルジフェニルアミン、
p,p'−ジヘキシルジフェニルアミン、p,p'−ジヘプ
チルジフェニルアミン、p,p'−ジオクチルジフェニル
アミン、p,p'−ジノニルジフェニルアミン、モノオク
チルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミン、
テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェ
ニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラ
ノニルジフェニルアミン、炭素数4〜9の混合アルキル
ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フ
ェニル−β−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナ
フチルアミン、ブチルフェニル−β−ナフチルアミン、
ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェ
ニル−β−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナ
フチルアミン、ヘキシルフェニル−β−ナフチルアミ
ン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチル
フェニル−β−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α
−ナフチルアミン、オクチルフェニル−β−ナフチルア
ミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフ
ェニル−β−ナフチルアミンなどが包含される。特に好
ましいジアリールアミン類としては、p,p'−ジオクチ
ルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン及
びアルキルフェニル−α−ナフチルアミンなどを挙げる
ことができる。
【0009】本発明組成物においては、該(B)成分の
アミン系酸化防止剤として、前記一般式[1]で表され
るアルキルジフェニルアミン類を1種用いてもよいし、
2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記一般
式[2]で表されるフェニル−α−ナフチルアミン類を
1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いても
よい。さらには、該一般式[1]で表されるアルキルジ
フェニルアミン類1種以上と一般式[2]で表されるフ
ェニル−α−ナフチルアミン類1種以上とを組み合わせ
て用いてもよい。本発明においては、前記(B)成分の
アミン系酸化防止剤は、組成物全重量に基づき0.05
〜3重量%、好ましくは0.2〜2重量%の範囲で配合
することが必要である。この量が0.05重量%未満で
は十分な酸化安定性が得られないし、3重量%を超える
とその量の割には効果の向上がみられない。本発明組成
物においては、(C)成分の摩擦調整剤として、一般式
アミン系酸化防止剤として、前記一般式[1]で表され
るアルキルジフェニルアミン類を1種用いてもよいし、
2種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記一般
式[2]で表されるフェニル−α−ナフチルアミン類を
1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いても
よい。さらには、該一般式[1]で表されるアルキルジ
フェニルアミン類1種以上と一般式[2]で表されるフ
ェニル−α−ナフチルアミン類1種以上とを組み合わせ
て用いてもよい。本発明においては、前記(B)成分の
アミン系酸化防止剤は、組成物全重量に基づき0.05
〜3重量%、好ましくは0.2〜2重量%の範囲で配合
することが必要である。この量が0.05重量%未満で
は十分な酸化安定性が得られないし、3重量%を超える
とその量の割には効果の向上がみられない。本発明組成
物においては、(C)成分の摩擦調整剤として、一般式
【化13】 で表される硫化オキシモリブデンジチオカルバメート
(MoDTC)、一般式
(MoDTC)、一般式
【化14】 で表される硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチ
オエート(MoDTP)、及び、一般式
オエート(MoDTP)、及び、一般式
【化15】 で表される硫化オキシモリブデンジチオキサントゲネー
ト(MoDTX)の中から選ばれた少なくとも1種が用
いられる。
ト(MoDTX)の中から選ばれた少なくとも1種が用
いられる。
【0010】前記一般式[3]において、R7及びR8は
それぞれ炭素数5〜23の炭化水素基であり、それらは
たがいに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
該炭素数5〜23の炭化水素基としては、炭素数5〜2
3の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニ
ル基、炭素数6〜23のシクロアルキル基、アリール
基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基などが
挙げられる。好ましい炭化水素基の炭素数は8〜23で
ある。このようなものの具体例としては2−エチルヘキ
シル基、n−オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリ
ル基、トリデシル基、パルミチル基、ステアリル基、オ
レイル基、エイコシル基、ブチルフェニル基、ノニルフ
ェニル基などが挙げられる。また、m及びnは、それぞ
れそれらの和が4となるような正の整数である。一方、
前記一般式[4]において、R9及びR10はそれぞれ炭
素数1〜18の炭化水素基であり、それらはたがいに同
一であってもよいし、異なっていてもよい。好適な炭化
水素基は炭素数3〜18のものである。該炭素数3〜1
8の炭化水素基としては、炭素数3〜18の直鎖状若し
くは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、炭素数6
〜18のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアリール
基、炭素数7〜18のアルキルアリール基又はアリール
アルキル基などが挙げられる。このようなものの具体例
としてはイソプロピル基、n−プロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、アミル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、n
−オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリ
デシル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、
ブチルフェニル基、ノニルフェニル基などが挙げられ
る。また、x及びyはそれぞれそれらの和が4となるよ
うな正の整数である。前記一般式[5]において、R11
及びR12は、それぞれ炭素数1〜30の炭化水素基であ
り、それらはたがいに同一又は異なるものであってもよ
い。好ましい炭化水素基は、炭素数3〜20のものであ
り、炭素数5〜20の直鎖状又は分岐状アルキル基又は
アルケニル基、炭素数6〜20のシクロアルキル基、炭
素数6〜20のアリール基、アルキルアリール基、アリ
ールアルキル基などが挙げられる。具体的には、イソプ
ロピル基、n−プロピル基、イソブチル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、
ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、パル
ミチル基、ステアリル基、オレイル基、ブチルフェニル
基、ノニルフェニル基などが挙げられる。また、X及び
Yは酸素原子又は硫黄原子であり、同一又は異なるもの
であってもよい。本発明組成物においては、前記一般式
[3]で表されるMoDTCは1種用いてもよいし、2
種以上を組み合わせてもよく、また前記一般式[4]で
表されるMoDTPは1種用いてもよいし、2種以上を
組み合わせて用いてもよい。前記一般式[5]で表され
るMoDTXも、1種又は2種以上組み合わせて用いる
ことができる。
それぞれ炭素数5〜23の炭化水素基であり、それらは
たがいに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
該炭素数5〜23の炭化水素基としては、炭素数5〜2
3の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニ
ル基、炭素数6〜23のシクロアルキル基、アリール
基、アルキルアリール基又はアリールアルキル基などが
挙げられる。好ましい炭化水素基の炭素数は8〜23で
ある。このようなものの具体例としては2−エチルヘキ
シル基、n−オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリ
ル基、トリデシル基、パルミチル基、ステアリル基、オ
レイル基、エイコシル基、ブチルフェニル基、ノニルフ
ェニル基などが挙げられる。また、m及びnは、それぞ
れそれらの和が4となるような正の整数である。一方、
前記一般式[4]において、R9及びR10はそれぞれ炭
素数1〜18の炭化水素基であり、それらはたがいに同
一であってもよいし、異なっていてもよい。好適な炭化
水素基は炭素数3〜18のものである。該炭素数3〜1
8の炭化水素基としては、炭素数3〜18の直鎖状若し
くは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、炭素数6
〜18のシクロアルキル基、炭素数6〜18のアリール
基、炭素数7〜18のアルキルアリール基又はアリール
アルキル基などが挙げられる。このようなものの具体例
としてはイソプロピル基、n−プロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、アミル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、n
−オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリ
デシル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、
ブチルフェニル基、ノニルフェニル基などが挙げられ
る。また、x及びyはそれぞれそれらの和が4となるよ
うな正の整数である。前記一般式[5]において、R11
及びR12は、それぞれ炭素数1〜30の炭化水素基であ
り、それらはたがいに同一又は異なるものであってもよ
い。好ましい炭化水素基は、炭素数3〜20のものであ
り、炭素数5〜20の直鎖状又は分岐状アルキル基又は
アルケニル基、炭素数6〜20のシクロアルキル基、炭
素数6〜20のアリール基、アルキルアリール基、アリ
ールアルキル基などが挙げられる。具体的には、イソプ
ロピル基、n−プロピル基、イソブチル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、
ノニル基、デシル基、ラウリル基、トリデシル基、パル
ミチル基、ステアリル基、オレイル基、ブチルフェニル
基、ノニルフェニル基などが挙げられる。また、X及び
Yは酸素原子又は硫黄原子であり、同一又は異なるもの
であってもよい。本発明組成物においては、前記一般式
[3]で表されるMoDTCは1種用いてもよいし、2
種以上を組み合わせてもよく、また前記一般式[4]で
表されるMoDTPは1種用いてもよいし、2種以上を
組み合わせて用いてもよい。前記一般式[5]で表され
るMoDTXも、1種又は2種以上組み合わせて用いる
ことができる。
【0011】本発明組成物においては、該(C)成分の
摩擦調整剤は、組成物全重量に基づきモリブテン量とし
て50〜2000重量ppm、好ましくは100〜100
0重量ppmの範囲で配合することが必要である。モリブ
デン量が50重量ppm未満では十分な低摩擦性が得られ
ないし、2000重量ppmを超えるとその量の割には摩
擦特性の向上効果がみられない。本発明の潤滑油組成物
には、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来潤滑油
に慣用されている各種添加剤、例えば金属清浄剤、無灰
清浄分散剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下
剤、防錆剤、腐食防止剤、消泡剤、他の酸化防止剤など
を適宜添加することができる。金属系清浄剤としては、
例えばカルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネ
ート、バリウムスルホネート、カルシウムフェネート、
バリウムフェネート、カルシウムサリシレート、マグネ
シウムサリシレートなどが挙げられ、これらは通常0.
1〜5重量%の割合で使用される。無灰清浄分散剤とし
ては、例えばこはく酸イミド系、こはく酸アミド系、ベ
ンジルアミン系やそのホウ素誘導体、エステル系のもの
などが挙げられ、これらは通常0.5〜7重量%の割合
で使用される。摩耗防止剤としては、例えばチオりん酸
金属塩(Zn、Pb、Sb、Moなど)、チオカルバミ
ン酸金属塩(Znなど)、硫黄化合物、りん酸エステ
ル、亜りん酸エステルなどを挙げることができ、これら
は通常0.05〜5.0重量%の割合で使用される。粘度
指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート系、ポ
リイソブチレン系、エチレン−プロピレン共重合体系、
スチレン−ブタジエン水添共重合体系などが挙げられ、
これらは通常0.5〜35重量%の割合で使用される。
防錆剤としては、例えばアルケニルこはく酸やその部分
エステルなどが、腐食防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾールやベンゾイミダゾールなどが、消泡剤として
は、例えばジメチルポリシロキサンやポリアクリレート
などが挙げられ、これらは適宜添加することができる。
摩擦調整剤は、組成物全重量に基づきモリブテン量とし
て50〜2000重量ppm、好ましくは100〜100
0重量ppmの範囲で配合することが必要である。モリブ
デン量が50重量ppm未満では十分な低摩擦性が得られ
ないし、2000重量ppmを超えるとその量の割には摩
擦特性の向上効果がみられない。本発明の潤滑油組成物
には、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来潤滑油
に慣用されている各種添加剤、例えば金属清浄剤、無灰
清浄分散剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下
剤、防錆剤、腐食防止剤、消泡剤、他の酸化防止剤など
を適宜添加することができる。金属系清浄剤としては、
例えばカルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネ
ート、バリウムスルホネート、カルシウムフェネート、
バリウムフェネート、カルシウムサリシレート、マグネ
シウムサリシレートなどが挙げられ、これらは通常0.
1〜5重量%の割合で使用される。無灰清浄分散剤とし
ては、例えばこはく酸イミド系、こはく酸アミド系、ベ
ンジルアミン系やそのホウ素誘導体、エステル系のもの
などが挙げられ、これらは通常0.5〜7重量%の割合
で使用される。摩耗防止剤としては、例えばチオりん酸
金属塩(Zn、Pb、Sb、Moなど)、チオカルバミ
ン酸金属塩(Znなど)、硫黄化合物、りん酸エステ
ル、亜りん酸エステルなどを挙げることができ、これら
は通常0.05〜5.0重量%の割合で使用される。粘度
指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート系、ポ
リイソブチレン系、エチレン−プロピレン共重合体系、
スチレン−ブタジエン水添共重合体系などが挙げられ、
これらは通常0.5〜35重量%の割合で使用される。
防錆剤としては、例えばアルケニルこはく酸やその部分
エステルなどが、腐食防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾールやベンゾイミダゾールなどが、消泡剤として
は、例えばジメチルポリシロキサンやポリアクリレート
などが挙げられ、これらは適宜添加することができる。
【0012】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、潤滑油組成物の酸化誘導時間、摩
擦係数は次のようにして求めた。 (1)摩擦係数(μ) 図1に示すLFW−1試験機により、回転数270rp
m、荷重30kgf、油温120℃、時間10分の条件で、
Falex社製R型ブロック(鉄製)及びFalex社
製S−10テストリング(鉄製)を用いて、LFW−1
摩擦試験を行った。図1中、1はS−10テストリング
であり、2はR型ブロックであり、3は歪み計である。
R型ブロックに荷重をかけ、リングを回転するときに生
じる抵抗を歪み計で検出し、摩擦係数を算出する。な
お、試験油はリングの半分程度まで浸っている。 (2)酸化誘導時間(分) 示差熱分析法により、酸素雰囲気下、20kgf/cm2、2
00℃の等温保持条件で求めた。 実施例1〜8及び比較例1〜7 第1表に示す性状の基油を用い、第2表に示す組成の潤
滑油組成物を調製し、摩擦係数(μ)及び酸化誘導時間
(分)を求めた。その結果を第2表に示す。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、潤滑油組成物の酸化誘導時間、摩
擦係数は次のようにして求めた。 (1)摩擦係数(μ) 図1に示すLFW−1試験機により、回転数270rp
m、荷重30kgf、油温120℃、時間10分の条件で、
Falex社製R型ブロック(鉄製)及びFalex社
製S−10テストリング(鉄製)を用いて、LFW−1
摩擦試験を行った。図1中、1はS−10テストリング
であり、2はR型ブロックであり、3は歪み計である。
R型ブロックに荷重をかけ、リングを回転するときに生
じる抵抗を歪み計で検出し、摩擦係数を算出する。な
お、試験油はリングの半分程度まで浸っている。 (2)酸化誘導時間(分) 示差熱分析法により、酸素雰囲気下、20kgf/cm2、2
00℃の等温保持条件で求めた。 実施例1〜8及び比較例1〜7 第1表に示す性状の基油を用い、第2表に示す組成の潤
滑油組成物を調製し、摩擦係数(μ)及び酸化誘導時間
(分)を求めた。その結果を第2表に示す。
【0013】
【表1】
【0014】
【表2】
【0015】
【表3】
【0016】本発明の組成物である実施例1〜8の潤滑
油は、すべて摩擦係数が低く、酸化誘導時間が長い。こ
れに対して比較例1の潤滑油は、摩擦係数は低いが酸化
誘導時間が短く、比較例2〜7の潤滑油は摩擦係数、酸
化誘導時間ともに実施例の潤滑油に比べ著しく劣ってい
る。
油は、すべて摩擦係数が低く、酸化誘導時間が長い。こ
れに対して比較例1の潤滑油は、摩擦係数は低いが酸化
誘導時間が短く、比較例2〜7の潤滑油は摩擦係数、酸
化誘導時間ともに実施例の潤滑油に比べ著しく劣ってい
る。
【0017】
【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、高耐熱性、高
酸化安定性及び低摩擦性を有し、特に内燃機関用潤滑油
などとして好適に用いられる。
酸化安定性及び低摩擦性を有し、特に内燃機関用潤滑油
などとして好適に用いられる。
【図1】図1は、LFW−1摩擦試験において用いた装
置の概略図である。
置の概略図である。
1 S−テストリング 2 R型ブロック 3 歪み計
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 135:26) C10N 10:12 30:08 30:10 40:25
Claims (1)
- 【請求項1】(A)芳香族成分が3重量%以下、一環ナ
フテン成分が20重量%以上、硫黄分が50重量ppm以
下、窒素分が50重量ppm以下であり、かつ温度100
℃における粘度が2〜50mm2/sである潤滑油基油に
対して、組成物全重量に基づき(B)一般式 【化1】 (式中のR1、R2、R3及びR4はそれぞれ水素原子又は
炭素数が1〜18の炭化水素基であり、それらはたがい
に同一であっても異なっていてもよいが、その中の少な
くとも1つは炭化水素基である)及び一般式 【化2】 (式中のR5及びR6は水素原子又は炭素数1〜18の炭
化水素基である)で表されるジアリールアミン類の中か
ら選ばれた少なくとも1種0.05〜3重量%を含有さ
せるとともに、(C)一般式 【化3】 (式中のR7及びR8はそれぞれ炭素数5〜23の炭化水
素基であり、それらはたがいに同一であっても異なって
いてもよく、m及びnはそれぞれそれらの和が4となる
ような正の整数である)で表される硫化オキシモリブデ
ンジチオカルバメート、一般式 【化4】 (式中のR9及びR10はそれぞれ炭素数1〜18の炭化
水素基であり、それらはたがいに同一であっても異なっ
ていてもよく、x及びyはそれぞれそれらの和が4とな
るような正の整数である)で表される硫化オキシモリブ
デンオルガノホスホロジチオエート、及び一般式 【化5】 (式中のR11及びR12はそれぞれ炭素数1〜30の炭化
水素基であり、それらはたがいに同一であっても異なっ
ていてもよく、X及びYは酸素原子又は硫黄原子であ
り、同一又は異なる物であってもよい。)で表される硫
化オキシモリブデンジチオキサントゲネートの中から選
ばれた少なくとも1種をモリブデン量として50〜20
00重量ppm含有させたことを特徴とする潤滑油組成
物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6085958A JPH07286190A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 潤滑油組成物 |
| PCT/US1995/003938 WO1995027022A1 (en) | 1994-03-31 | 1995-03-31 | Lubrication oil composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6085958A JPH07286190A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 潤滑油組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07286190A true JPH07286190A (ja) | 1995-10-31 |
Family
ID=13873263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6085958A Pending JPH07286190A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 潤滑油組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07286190A (ja) |
| WO (1) | WO1995027022A1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10251680A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-22 | New Japan Chem Co Ltd | エンジン油組成物 |
| JP2000080388A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-21 | Tonen Corp | 潤滑油組成物 |
| JP2004521976A (ja) * | 2001-02-13 | 2004-07-22 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 基油組成物 |
| JP2004522848A (ja) * | 2001-03-05 | 2004-07-29 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 自動変速機流体 |
| USRE38929E1 (en) | 1995-11-20 | 2006-01-03 | Afton Chemical Intangibles Llc | Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine |
| JP2006016453A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Nippon Oil Corp | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP2006131902A (ja) * | 2004-11-04 | 2006-05-25 | Afton Chemical Corp | 潤滑組成物 |
| JP2008031289A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-02-14 | Showa Shell Sekiyu Kk | エンジン用潤滑油組成物 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5650381A (en) * | 1995-11-20 | 1997-07-22 | Ethyl Corporation | Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine |
| CN1045104C (zh) * | 1996-08-20 | 1999-09-15 | 中国石化兰州炼油化工总厂 | 一种通用内燃机油组合物 |
| US5840672A (en) * | 1997-07-17 | 1998-11-24 | Ethyl Corporation | Antioxidant system for lubrication base oils |
| JPH1150081A (ja) * | 1997-08-06 | 1999-02-23 | Nippon Oil Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| US6174842B1 (en) | 1999-03-30 | 2001-01-16 | Ethyl Corporation | Lubricants containing molybdenum compounds, phenates and diarylamines |
| US7884059B2 (en) | 2004-10-20 | 2011-02-08 | Afton Chemical Corporation | Oil-soluble molybdenum derivatives derived from hydroxyethyl-substituted Mannich bases |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3356702A (en) * | 1964-08-07 | 1967-12-05 | Vanderbilt Co R T | Molybdenum oxysulfide dithiocarbamates and processes for their preparation |
| DE2108780C2 (de) * | 1971-02-24 | 1985-10-17 | Optimol-Ölwerke GmbH, 8000 München | Schmiermittel bzw. Schmiermittelkonzentrat |
| US4394279A (en) * | 1981-08-07 | 1983-07-19 | Chevron Research Company | Antioxidant combinations of sulfur containing molybdenum complexes and aromatic amine compounds for lubricating oils |
| US4770802A (en) * | 1986-02-04 | 1988-09-13 | Nippon Oil Co., Ltd. | Lubricating oil compositions |
| US4832867A (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-23 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil composition |
| JP2539677B2 (ja) * | 1989-01-13 | 1996-10-02 | 日本石油株式会社 | 潤滑油組成物 |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP6085958A patent/JPH07286190A/ja active Pending
-
1995
- 1995-03-31 WO PCT/US1995/003938 patent/WO1995027022A1/en not_active Ceased
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE38929E1 (en) | 1995-11-20 | 2006-01-03 | Afton Chemical Intangibles Llc | Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine |
| USRE40595E1 (en) * | 1995-11-20 | 2008-12-02 | Afton Chemical Intangibles Llc | Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine |
| JPH10251680A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-22 | New Japan Chem Co Ltd | エンジン油組成物 |
| JP2000080388A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-21 | Tonen Corp | 潤滑油組成物 |
| JP2004521976A (ja) * | 2001-02-13 | 2004-07-22 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 基油組成物 |
| JP2004522848A (ja) * | 2001-03-05 | 2004-07-29 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 自動変速機流体 |
| JP2006016453A (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Nippon Oil Corp | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP2006131902A (ja) * | 2004-11-04 | 2006-05-25 | Afton Chemical Corp | 潤滑組成物 |
| US8202829B2 (en) | 2004-11-04 | 2012-06-19 | Afton Chemical Corporation | Lubricating composition |
| JP2008031289A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-02-14 | Showa Shell Sekiyu Kk | エンジン用潤滑油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1995027022A1 (en) | 1995-10-12 |
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