JP2000291390A - トンネル用内装材及びその製造方法と洗浄方法 - Google Patents
トンネル用内装材及びその製造方法と洗浄方法Info
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Landscapes
- Lining And Supports For Tunnels (AREA)
- Cleaning In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 排気ガスなどで汚れることのない防汚性のト
ンネル内装材を提供する。また、トンネル内装材の防汚
方法を提供する。更に、実質的に交通規制を行うことな
く実施することの可能なトンネル内装材の洗浄方法を提
供する。 【解決手段】 トンネル内装材の表面はシリカゲル構造
体で被覆される。シリカゲル構造体の表面は水の接触角
が30度以下で水中での油分の接触角が100度以上に
なる程度に親水撥油化している。排気ガス中の煤煙のよ
うな疎水性の汚染物質は親水撥油化された表面には固着
しにくい。必要に応じて作業車から水を噴射すれば、汚
れを容易に洗い落とすことができる。
ンネル内装材を提供する。また、トンネル内装材の防汚
方法を提供する。更に、実質的に交通規制を行うことな
く実施することの可能なトンネル内装材の洗浄方法を提
供する。 【解決手段】 トンネル内装材の表面はシリカゲル構造
体で被覆される。シリカゲル構造体の表面は水の接触角
が30度以下で水中での油分の接触角が100度以上に
なる程度に親水撥油化している。排気ガス中の煤煙のよ
うな疎水性の汚染物質は親水撥油化された表面には固着
しにくい。必要に応じて作業車から水を噴射すれば、汚
れを容易に洗い落とすことができる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、煤煙などで汚れに
くい防汚性のトンネル用内装材及びその製造方法と防汚
方法および洗浄方法と基材表面に形成してトンネル用内
装材とするコーティング材に関する。
くい防汚性のトンネル用内装材及びその製造方法と防汚
方法および洗浄方法と基材表面に形成してトンネル用内
装材とするコーティング材に関する。
【0002】
【従来の技術】道路のトンネルの内装材は、現場打ちコ
ンクリートだけによって形成することもあるが、近年で
は、トンネル内の環境、特に景観を改善し、トンネル内
での交通事故を防止するため、少なくとも塗装を施す
か、トンネル用内装材2(ライニング)によって内張り
することが多い。トンネル用内装材2には、タイルや陶
板等のセラミック、ガラス、施釉セメント、アルミやス
テンレス鋼等の金属板、琺瑯板、メッキ鉄板、珪酸カル
シウム板、プラスチック、塗装やフィルム積層等の表面
加工がなされた金属板、コンクリート、セメントなどが
使用されている。また、非常電話用扉には、ポリカーボ
ネートなども使用されている。
ンクリートだけによって形成することもあるが、近年で
は、トンネル内の環境、特に景観を改善し、トンネル内
での交通事故を防止するため、少なくとも塗装を施す
か、トンネル用内装材2(ライニング)によって内張り
することが多い。トンネル用内装材2には、タイルや陶
板等のセラミック、ガラス、施釉セメント、アルミやス
テンレス鋼等の金属板、琺瑯板、メッキ鉄板、珪酸カル
シウム板、プラスチック、塗装やフィルム積層等の表面
加工がなされた金属板、コンクリート、セメントなどが
使用されている。また、非常電話用扉には、ポリカーボ
ネートなども使用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】トンネルの内装材は自
動車7の排気ガス中の煤煙やタイヤの摩耗粉や路面から
舞い上がった煤塵によって汚れる。特に、交通量の多い
高速道路のトンネルでは汚れが激しい。また、高速道路
ではトンネルの長さは長くなる傾向にあり、換気が充分
でない場合には汚れるのが速い。トンネル用内装材が煤
煙などによって薄黒く汚れると、トンネルの景観が損な
われ、暗い印象を与えるので、トンネル内での運転を苦
痛に感じさせ、或いは運転者の注意力に悪影響を与え
る。また、照明6等が多数必要となり、消費電力量を高
めることとなる。故に、必要に応じてトンネル用内装材
を洗浄するのが望ましいとされている。
動車7の排気ガス中の煤煙やタイヤの摩耗粉や路面から
舞い上がった煤塵によって汚れる。特に、交通量の多い
高速道路のトンネルでは汚れが激しい。また、高速道路
ではトンネルの長さは長くなる傾向にあり、換気が充分
でない場合には汚れるのが速い。トンネル用内装材が煤
煙などによって薄黒く汚れると、トンネルの景観が損な
われ、暗い印象を与えるので、トンネル内での運転を苦
痛に感じさせ、或いは運転者の注意力に悪影響を与え
る。また、照明6等が多数必要となり、消費電力量を高
めることとなる。故に、必要に応じてトンネル用内装材
を洗浄するのが望ましいとされている。
【0004】従来、トンネルの内装材はブラシ洗浄によ
り洗浄されている。内装材の洗浄には、交通規制(車線
制限など)を要するので、円滑な交通を阻害すると共
に、かなりの危険を伴う。従って、充分な頻度で洗浄す
るのが困難である。更に、トンネル用内装材の洗浄は長
時間の交通規制を要するので、危険を伴う。また、珪酸
カルシウム板のようなトンネル用内装材2は表面に凹凸
があるので、汚れやすいだけでなく、ブラシ洗浄によっ
て汚れを完全に落とすのは不可能である。ブラシ洗浄を
しても付着した汚れの一部は残るので、洗浄回数を重ね
る度に汚れが蓄積する。
り洗浄されている。内装材の洗浄には、交通規制(車線
制限など)を要するので、円滑な交通を阻害すると共
に、かなりの危険を伴う。従って、充分な頻度で洗浄す
るのが困難である。更に、トンネル用内装材の洗浄は長
時間の交通規制を要するので、危険を伴う。また、珪酸
カルシウム板のようなトンネル用内装材2は表面に凹凸
があるので、汚れやすいだけでなく、ブラシ洗浄によっ
て汚れを完全に落とすのは不可能である。ブラシ洗浄を
しても付着した汚れの一部は残るので、洗浄回数を重ね
る度に汚れが蓄積する。
【0005】本発明の目的は、汚れにくいトンネル用内
装材を提供することにある。他の観点においては、本発
明の目的は、トンネル用内装材の汚れを防止する方法を
提供することにある。他の目的として、実質的に交通規
制を行うことなく、或いは最小限の交通規制によりトン
ネル用内装材の洗浄を実施することが可能な、また、汚
れを効果的に除去することの可能なトンネル用内装材の
洗浄方法を提供することにある。
装材を提供することにある。他の観点においては、本発
明の目的は、トンネル用内装材の汚れを防止する方法を
提供することにある。他の目的として、実質的に交通規
制を行うことなく、或いは最小限の交通規制によりトン
ネル用内装材の洗浄を実施することが可能な、また、汚
れを効果的に除去することの可能なトンネル用内装材の
洗浄方法を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、基材表面温
度が100℃から600℃になる温度と時間での加熱ま
たは焼成により形成されたシリカゲル構造体(M1−O
−M2/M1−O−M1)が空気中の水分や洗浄水中の水
を吸着、吸湿するとシリカゲル構造体の表面がM−OH
になり、親水撥油化されることを発見した。シリカゲル
構造体の表面は水との接触角が30度以下程度に親水化
されると同時に水中での油分の接触角は100度以上の
高い角度を示す。
度が100℃から600℃になる温度と時間での加熱ま
たは焼成により形成されたシリカゲル構造体(M1−O
−M2/M1−O−M1)が空気中の水分や洗浄水中の水
を吸着、吸湿するとシリカゲル構造体の表面がM−OH
になり、親水撥油化されることを発見した。シリカゲル
構造体の表面は水との接触角が30度以下程度に親水化
されると同時に水中での油分の接触角は100度以上の
高い角度を示す。
【0007】このように親水撥油化された表面には、排
気ガス中の煤煙やタイヤの摩耗粉のような疎水性の物質
は付着しにくい。また、親水撥油化された表面は大気中
の湿分を吸着するので、静電気帯電しにくい(表面の帯
電半減期は極端に短くなり、10秒以下を示す)。従っ
て、浮遊煤塵を静電気的に吸着しにくい。その結果、本
発明によればトンネル用内装材は汚れにくくなる。
気ガス中の煤煙やタイヤの摩耗粉のような疎水性の物質
は付着しにくい。また、親水撥油化された表面は大気中
の湿分を吸着するので、静電気帯電しにくい(表面の帯
電半減期は極端に短くなり、10秒以下を示す)。従っ
て、浮遊煤塵を静電気的に吸着しにくい。その結果、本
発明によればトンネル用内装材は汚れにくくなる。
【0008】また、トンネル用内装材を、空気中の水分
と接触させて、空気中の水分を吸湿することによりトン
ネル用内装材の表面を親水撥油化させ、もって、疎水性
の汚染物質がトンネル用内装材の表面に付着するのを防
止できる。このように表面が親水撥油化されたトンネル
用内装材は、必要に応じシリカゲル構造体の表面に水を
供給することにより極めて簡単に洗浄することができ
る。即ち、親水撥油化された表面の水に対する親和力
は、燃焼生成物やタイヤの摩耗粉のような疎水性物質に
対する親和力よりも大きい(表面に形成された薄膜焼成
体の湿潤熱は、水に対する湿潤熱が油等の疎水性溶液に
対する湿潤熱よりも高い)ので、表面に水を供給する
と、表面に付着した汚れは水により表面から容易に釈放
され、水により洗い流される。走行中の作業車から水を
噴射することにより水の供給を行うことで、トンネル用
内装材の浄化が可能となり、交通規制をすることなく、
または交通規制を最小限にすることができる。
と接触させて、空気中の水分を吸湿することによりトン
ネル用内装材の表面を親水撥油化させ、もって、疎水性
の汚染物質がトンネル用内装材の表面に付着するのを防
止できる。このように表面が親水撥油化されたトンネル
用内装材は、必要に応じシリカゲル構造体の表面に水を
供給することにより極めて簡単に洗浄することができ
る。即ち、親水撥油化された表面の水に対する親和力
は、燃焼生成物やタイヤの摩耗粉のような疎水性物質に
対する親和力よりも大きい(表面に形成された薄膜焼成
体の湿潤熱は、水に対する湿潤熱が油等の疎水性溶液に
対する湿潤熱よりも高い)ので、表面に水を供給する
と、表面に付着した汚れは水により表面から容易に釈放
され、水により洗い流される。走行中の作業車から水を
噴射することにより水の供給を行うことで、トンネル用
内装材の浄化が可能となり、交通規制をすることなく、
または交通規制を最小限にすることができる。
【0009】
【発明の実施の形態】図1はトンネル1内の構成図、図
2は図1に示したトンネル1の内壁に配設されたトンネ
ル用内装材2の一部の拡大断面図である。図3はトンネ
ル用内装材2の洗浄方法の態様を示す模式的斜視図で、
トンネルは切欠いて示してある。図1に示すように、ト
ンネル1は例えば現場打ちコンクリートからなるアーチ
型の壁3によって周知の工法で構築することができる。
アーチ型の壁3は、基材4の表面にシリカゲル構造体5
で被覆されたトンネル用内装材2によって内張りしてあ
るが、壁3に直接シリカゲル構造体5を塗装してもよ
い。トンネル用内装材2には、従来から使用されている
耐熱性のあるセラミック製品、タイルや陶板、琺瑯板、
施釉セメント等の施釉製品、ガラス、アルミやステンレ
ス鋼等の金属板、メッキ鉄板、珪酸カルシウム板、プラ
スチック、塗装やフィルム積層等の表面加工がなされた
金属板、コンクリート、セメントなどを使用することが
できる。
2は図1に示したトンネル1の内壁に配設されたトンネ
ル用内装材2の一部の拡大断面図である。図3はトンネ
ル用内装材2の洗浄方法の態様を示す模式的斜視図で、
トンネルは切欠いて示してある。図1に示すように、ト
ンネル1は例えば現場打ちコンクリートからなるアーチ
型の壁3によって周知の工法で構築することができる。
アーチ型の壁3は、基材4の表面にシリカゲル構造体5
で被覆されたトンネル用内装材2によって内張りしてあ
るが、壁3に直接シリカゲル構造体5を塗装してもよ
い。トンネル用内装材2には、従来から使用されている
耐熱性のあるセラミック製品、タイルや陶板、琺瑯板、
施釉セメント等の施釉製品、ガラス、アルミやステンレ
ス鋼等の金属板、メッキ鉄板、珪酸カルシウム板、プラ
スチック、塗装やフィルム積層等の表面加工がなされた
金属板、コンクリート、セメントなどを使用することが
できる。
【0010】図2に示すように、トンネル1のトンネル
用内装材2の表面はシリカゲル構造体5を含有する透明
層によって被覆されている。勿論、シリカゲル構造体5
は、トンネル用内装材2の一部だけに設けてもよい。
用内装材2の表面はシリカゲル構造体5を含有する透明
層によって被覆されている。勿論、シリカゲル構造体5
は、トンネル用内装材2の一部だけに設けてもよい。
【0011】シリカゲル構造体5の膜厚は、0.1μm
〜10μmであればよく、1μm以下にするのが好まし
い。このような厚さにすれば、充分な透明性を確保する
ことができる。
〜10μmであればよく、1μm以下にするのが好まし
い。このような厚さにすれば、充分な透明性を確保する
ことができる。
【0012】シリカゲル構造体5としては、アルカリ珪
酸塩の焼成体が最も好ましい。アルカリ珪酸塩として
は、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸ナトリウム、が
有効で、いずれも安価に入手可能である。アルカリ珪酸
塩含有溶液は、M2O・nSiO2で表されるもので、
濃度が0.1wt%〜35wt%であれば好ましい。ま
た、SiO2、Al2O3・nH2O、Al(OH)3、A
l2O3、有機アルミニウム、アルミニウム塩、P2O5,
B2O3,ZrO2、TiO2の群から選ばれた1種または
2種以上含むことによりM1−O−M2/M1−O−M1結
合が形成されやすく、空気中の水分及び水によりシリカ
ゲル構造体表面がM−OHになり、親水撥油化される。
さらに、アルカリ珪酸塩含有溶液に含まれる物質がアル
カリ性イオンにより安定化されていることにより、各物
質がより結合しやすくなり、前記結合形成がより進行す
ることができる。トンネル用内装材2の表面温度が10
0℃〜600℃になるように加熱すること、より好まし
くは100℃〜300℃になるように加熱することで、
特に可逆性を持つ非架橋酸素を多く有するシリカゲル構
造体5が形成され、その結果、表面が親水撥油性になる
と考えられる。
酸塩の焼成体が最も好ましい。アルカリ珪酸塩として
は、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸ナトリウム、が
有効で、いずれも安価に入手可能である。アルカリ珪酸
塩含有溶液は、M2O・nSiO2で表されるもので、
濃度が0.1wt%〜35wt%であれば好ましい。ま
た、SiO2、Al2O3・nH2O、Al(OH)3、A
l2O3、有機アルミニウム、アルミニウム塩、P2O5,
B2O3,ZrO2、TiO2の群から選ばれた1種または
2種以上含むことによりM1−O−M2/M1−O−M1結
合が形成されやすく、空気中の水分及び水によりシリカ
ゲル構造体表面がM−OHになり、親水撥油化される。
さらに、アルカリ珪酸塩含有溶液に含まれる物質がアル
カリ性イオンにより安定化されていることにより、各物
質がより結合しやすくなり、前記結合形成がより進行す
ることができる。トンネル用内装材2の表面温度が10
0℃〜600℃になるように加熱すること、より好まし
くは100℃〜300℃になるように加熱することで、
特に可逆性を持つ非架橋酸素を多く有するシリカゲル構
造体5が形成され、その結果、表面が親水撥油性になる
と考えられる。
【0013】トンネル用内装材2の基材4が、アスベス
ト、セラミック、タイル、鋼板、ガラスのような耐熱性
の素材で形成されている場合には、アルカリ珪酸塩を含
有する溶液を基材4に直接塗布した後、表面温度が約1
00℃〜600℃、好ましくは約100℃〜300℃に
なるように加熱または焼成することにより形成すること
ができる。このようにすれば、薄膜構造中に非架橋酸素
が多量に存在し、水との接触角が30度以下、水中の油
の接触角が100度以上になる程度にシリカゲル構造体
5の表面を親水撥油化することができる。また、直接基
材に塗布することで基材中へ溶液が浸透し、効果の持続
性を向上させたり、汚れを付着させる表面の気孔の穴を
コーティング液で覆い、染み込み汚れを防ぐ効果があ
る。また、製造上も中間層などが必要なく安価かつ容易
である。
ト、セラミック、タイル、鋼板、ガラスのような耐熱性
の素材で形成されている場合には、アルカリ珪酸塩を含
有する溶液を基材4に直接塗布した後、表面温度が約1
00℃〜600℃、好ましくは約100℃〜300℃に
なるように加熱または焼成することにより形成すること
ができる。このようにすれば、薄膜構造中に非架橋酸素
が多量に存在し、水との接触角が30度以下、水中の油
の接触角が100度以上になる程度にシリカゲル構造体
5の表面を親水撥油化することができる。また、直接基
材に塗布することで基材中へ溶液が浸透し、効果の持続
性を向上させたり、汚れを付着させる表面の気孔の穴を
コーティング液で覆い、染み込み汚れを防ぐ効果があ
る。また、製造上も中間層などが必要なく安価かつ容易
である。
【0014】アルカリ珪酸塩を含有する溶液のコーティ
ング方法としては、水溶液をスプレーコーティング、フ
ローコーティング、スピンコーティング、ディップコー
ティング、ロールコーティングが利用できる。
ング方法としては、水溶液をスプレーコーティング、フ
ローコーティング、スピンコーティング、ディップコー
ティング、ロールコーティングが利用できる。
【0015】トンネル用内装材2の基材4が、プラスチ
ック、アスベスト、プレキャストコンクリート、若しく
はアルミニウムで形成されている場合、又は、現場打ち
コンクリートで形成されている場合、未硬化若しくは部
分的に硬化したシリコーン(オルガノポリシロキサ
ン)、又はシリコーンの前駆体からなる塗膜形成要素に
事前に200℃〜500℃に焼成したアルカリ珪酸塩の
微分粒子を分散させてなる塗料用組成物を用いることが
できる。この塗料用組成物を、基材4の表面に塗布させ
て、塗料の硬化させる。硬化後のトンネル用内装材2の
表面は親水撥油化する。
ック、アスベスト、プレキャストコンクリート、若しく
はアルミニウムで形成されている場合、又は、現場打ち
コンクリートで形成されている場合、未硬化若しくは部
分的に硬化したシリコーン(オルガノポリシロキサ
ン)、又はシリコーンの前駆体からなる塗膜形成要素に
事前に200℃〜500℃に焼成したアルカリ珪酸塩の
微分粒子を分散させてなる塗料用組成物を用いることが
できる。この塗料用組成物を、基材4の表面に塗布させ
て、塗料の硬化させる。硬化後のトンネル用内装材2の
表面は親水撥油化する。
【0016】この塗料用組成物の塗膜形成要素として
は、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリt
−ブトキシシラン;エチルトリクロルシラン、エチルト
リブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、
エチルトリt−ブトキシシラン;n−プロピルトリクロ
ルシラン、n−プロピルトリブロムシラン、n−プロピ
ルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラ
ン、n−プロピルトリイソプロポキシシラン、n−プロ
ピルトリt−ブトキシシラン;n−ヘキシルトリクロル
シラン、n−ヘキシルトリブロムシラン、n−ヘキシル
トリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラ
ン、n−ヘキシルトリイソプロポキシシラン、n−ヘキ
シルトリt−ブトキシシラン;n−デシルトリクロルシ
ラン、n−デシルトリブロムシラン、n−デシルトリメ
トキシシラン、n−デシルトリエトキシシラン、n−デ
シルトリイソプロポキシシラン、n−デシルトリt−ブ
トキシシラン;n−オクタデシルトリクロルシラン、n
−オクタデシルトリブロムシラン、n−オクタデシルト
リメトキシシラン、n−オクタデシルトリエトキシシラ
ン、n−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、n−
オクタデシルトリt−ブトキシシラン;フェニルトリク
ロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリt−ブトキ
シシラン;テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
ブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン;ジメチ
ルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン;ジフェ
ニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン;フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジ
ブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェ
ニルメチルジエトキシシラン;トリクロルヒドロシラ
ン、トリブロムヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラ
ン、トリエトキシヒドロシラン、トリイソプロポキシヒ
ドロシラン、トリt−ブトキシヒドロシラン;ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リイソプロポキシシラン、ビニルトリt−ブトキシシラ
ン;トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフル
オロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピル
トリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキ
シシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシシ
ラン、トリフルオロプロピルトリt−ブトキシシラン;
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリt−ブトキシシラン;γ−メタアクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロ
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキ
シプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリ
ロキシプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリt−ブトキシシラ
ン;β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、β−(3、4−エポキシシクロヘキ
シル)エチルトリエトキシシラン;および、それらの部
分加水分解物;およびそれらの混合物を使用することが
できる。トンネル用内装材2の基材4は、前記のもの以
外にも、無機材料、有機材料、金属材料及びそれらの複
合材においても適用することができる。本発明が適用可
能な基材としては、上記防曇効果を期待する場合には透
明な部材であり、その材質はガラス、プラスチック等が
好適に利用できる。適用可能な基材を用途でいえば、車
両用バックミラー、浴室用鏡、洗面所用鏡、歯科用鏡、
道路鏡のような鏡;眼鏡レンズ、光学レンズ、写真機レ
ンズ、内視鏡レンズ、照明用レンズ、半導体用レンズ、
複写機用レンズのようなレンズ;プリズム;建物や監視
塔の窓ガラス;自動車、鉄道車両、航空機、船舶、潜水
艇、雪上車、ロープウエイのゴンドラ、遊園地のゴンド
ラ、宇宙船のような乗物の窓ガラス;自動車、鉄道車
両、航空機、船舶、潜水艇、雪上車、スノーモービル、
オートバイ、ロープウエイのゴンドラ、遊園地のゴンド
ラ、宇宙船のような乗物の風防ガラス;防護用ゴーグ
ル、スポーツ用ゴーグル、防護用マスクのシールド、ス
ポーツ用マスクのシールド、ヘルメットのシールド、冷
凍食品陳列ケースのガラス;計測機器のカバーガラス、
及び上記物品表面に貼付させる(4)特開平10−856
08ためのフィルムを含む。本発明が適用可能な基材と
しては、上記表面清浄化効果を期待する場合にはその材
質は、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラスチ
ック、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布帛、
それらの組合せ、それらの積層体が好適に利用できる。
適用可能な基材を用途でいえば、建材、建物外装、建物
内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外装及び塗
装、機械装置や物品の外装、防塵カバー及び塗装、交通
標識、各種表示装置、広告塔、道路用防音壁、鉄道用防
音壁、橋梁、ガードレールの外装及び塗装、トンネル内
装及び塗装、碍子、太陽電池カバー、太陽熱温水器集熱
カバー、ビニールハウス、車両用照明灯のカバー、住宅
設備、便器、浴槽、洗面台、照明器具、照明カバー、台
所用品、食器、食器洗浄器、食器乾燥器、流し、調理レ
ンジ、キッチンフード、換気扇、及び上記物品表面に貼
付させるためのフィルムを含む。本発明が適用可能な基
材としては、上記帯電防止効果を期待する場合にはその
材質は、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラス
チック、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布
帛、それらの組合せ、それらの積層体が好適に利用でき
る。適用可能な基材を用途でいえば、ブラウン管、磁気
記録メディア、光記録メディア、光磁気記録メディア、
オーディオテープ、ビデオテープ、アナログレコード、
家庭用電気製品のハウジングや部品や外装及び塗装、O
A機器製品のハウジングや部品や外装及び塗装、建材、
建物外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物
の外装及び塗装、機械装置や物品の外装、防塵カバー及
び塗装、及び上記物品表面に貼付させるためのフィルム
を含む。
は、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリt
−ブトキシシラン;エチルトリクロルシラン、エチルト
リブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、
エチルトリt−ブトキシシラン;n−プロピルトリクロ
ルシラン、n−プロピルトリブロムシラン、n−プロピ
ルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラ
ン、n−プロピルトリイソプロポキシシラン、n−プロ
ピルトリt−ブトキシシラン;n−ヘキシルトリクロル
シラン、n−ヘキシルトリブロムシラン、n−ヘキシル
トリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラ
ン、n−ヘキシルトリイソプロポキシシラン、n−ヘキ
シルトリt−ブトキシシラン;n−デシルトリクロルシ
ラン、n−デシルトリブロムシラン、n−デシルトリメ
トキシシラン、n−デシルトリエトキシシラン、n−デ
シルトリイソプロポキシシラン、n−デシルトリt−ブ
トキシシラン;n−オクタデシルトリクロルシラン、n
−オクタデシルトリブロムシラン、n−オクタデシルト
リメトキシシラン、n−オクタデシルトリエトキシシラ
ン、n−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、n−
オクタデシルトリt−ブトキシシラン;フェニルトリク
ロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリt−ブトキ
シシラン;テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ
ブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン;ジメチ
ルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン;ジフェ
ニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン;フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジ
ブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェ
ニルメチルジエトキシシラン;トリクロルヒドロシラ
ン、トリブロムヒドロシラン、トリメトキシヒドロシラ
ン、トリエトキシヒドロシラン、トリイソプロポキシヒ
ドロシラン、トリt−ブトキシヒドロシラン;ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リイソプロポキシシラン、ビニルトリt−ブトキシシラ
ン;トリフルオロプロピルトリクロルシラン、トリフル
オロプロピルトリブロムシラン、トリフルオロプロピル
トリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキ
シシラン、トリフルオロプロピルトリイソプロポキシシ
ラン、トリフルオロプロピルトリt−ブトキシシラン;
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリt−ブトキシシラン;γ−メタアクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロ
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキ
シプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリ
ロキシプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリt−ブトキシシラ
ン;β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、β−(3、4−エポキシシクロヘキ
シル)エチルトリエトキシシラン;および、それらの部
分加水分解物;およびそれらの混合物を使用することが
できる。トンネル用内装材2の基材4は、前記のもの以
外にも、無機材料、有機材料、金属材料及びそれらの複
合材においても適用することができる。本発明が適用可
能な基材としては、上記防曇効果を期待する場合には透
明な部材であり、その材質はガラス、プラスチック等が
好適に利用できる。適用可能な基材を用途でいえば、車
両用バックミラー、浴室用鏡、洗面所用鏡、歯科用鏡、
道路鏡のような鏡;眼鏡レンズ、光学レンズ、写真機レ
ンズ、内視鏡レンズ、照明用レンズ、半導体用レンズ、
複写機用レンズのようなレンズ;プリズム;建物や監視
塔の窓ガラス;自動車、鉄道車両、航空機、船舶、潜水
艇、雪上車、ロープウエイのゴンドラ、遊園地のゴンド
ラ、宇宙船のような乗物の窓ガラス;自動車、鉄道車
両、航空機、船舶、潜水艇、雪上車、スノーモービル、
オートバイ、ロープウエイのゴンドラ、遊園地のゴンド
ラ、宇宙船のような乗物の風防ガラス;防護用ゴーグ
ル、スポーツ用ゴーグル、防護用マスクのシールド、ス
ポーツ用マスクのシールド、ヘルメットのシールド、冷
凍食品陳列ケースのガラス;計測機器のカバーガラス、
及び上記物品表面に貼付させる(4)特開平10−856
08ためのフィルムを含む。本発明が適用可能な基材と
しては、上記表面清浄化効果を期待する場合にはその材
質は、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラスチ
ック、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布帛、
それらの組合せ、それらの積層体が好適に利用できる。
適用可能な基材を用途でいえば、建材、建物外装、建物
内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外装及び塗
装、機械装置や物品の外装、防塵カバー及び塗装、交通
標識、各種表示装置、広告塔、道路用防音壁、鉄道用防
音壁、橋梁、ガードレールの外装及び塗装、トンネル内
装及び塗装、碍子、太陽電池カバー、太陽熱温水器集熱
カバー、ビニールハウス、車両用照明灯のカバー、住宅
設備、便器、浴槽、洗面台、照明器具、照明カバー、台
所用品、食器、食器洗浄器、食器乾燥器、流し、調理レ
ンジ、キッチンフード、換気扇、及び上記物品表面に貼
付させるためのフィルムを含む。本発明が適用可能な基
材としては、上記帯電防止効果を期待する場合にはその
材質は、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラス
チック、木、石、セメント、コンクリート、繊維、布
帛、それらの組合せ、それらの積層体が好適に利用でき
る。適用可能な基材を用途でいえば、ブラウン管、磁気
記録メディア、光記録メディア、光磁気記録メディア、
オーディオテープ、ビデオテープ、アナログレコード、
家庭用電気製品のハウジングや部品や外装及び塗装、O
A機器製品のハウジングや部品や外装及び塗装、建材、
建物外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物
の外装及び塗装、機械装置や物品の外装、防塵カバー及
び塗装、及び上記物品表面に貼付させるためのフィルム
を含む。
【0017】シリカゲル構造体5の表面は、水との接触
角が30度以下、水中での油の接触角が100度以上に
なる程度に親水撥油化される。カーボンブラックやディ
ーゼルパーティキュレートのような燃焼生成物やタイヤ
の摩耗粉は基本的に疎水性であるから、親水撥油化され
たトンネル用内装材2の表面に付着しにくい。また、親
水撥油化された表面は大気中の湿分を吸着するので、静
電気帯電しにくい。従って、浮遊煤塵を静電気的に吸着
しにくい。
角が30度以下、水中での油の接触角が100度以上に
なる程度に親水撥油化される。カーボンブラックやディ
ーゼルパーティキュレートのような燃焼生成物やタイヤ
の摩耗粉は基本的に疎水性であるから、親水撥油化され
たトンネル用内装材2の表面に付着しにくい。また、親
水撥油化された表面は大気中の湿分を吸着するので、静
電気帯電しにくい。従って、浮遊煤塵を静電気的に吸着
しにくい。
【0018】必要に応じ、図3に示したように走行中の
作業車8からトンネル用内装材に向けて水を噴射(0.
4リットル/m2程度の流量)することによりトンネル
用内装材が前面水に濡れて、容易に洗浄することができ
る。親水撥油化されたトンネル用内装材2の表面の水に
対する親和力は、燃焼生成物のような疎水性物質に対す
る親和力よりも大きい(表面に形成された薄膜焼成体の
湿潤熱は、水に対する湿潤熱が油等の疎水性溶液に対す
る湿潤熱よりも高い)ので、水をかけると疎水性の汚れ
は表面から容易に釈放され、洗い流される。或いは、ト
ンネルの適宜箇所に設置したスプリンクラー(図示せ
ず)などにより連続的又は断続的にトンネル用内装材2
の表面に水を供給することにより表面を洗浄してもよ
い。
作業車8からトンネル用内装材に向けて水を噴射(0.
4リットル/m2程度の流量)することによりトンネル
用内装材が前面水に濡れて、容易に洗浄することができ
る。親水撥油化されたトンネル用内装材2の表面の水に
対する親和力は、燃焼生成物のような疎水性物質に対す
る親和力よりも大きい(表面に形成された薄膜焼成体の
湿潤熱は、水に対する湿潤熱が油等の疎水性溶液に対す
る湿潤熱よりも高い)ので、水をかけると疎水性の汚れ
は表面から容易に釈放され、洗い流される。或いは、ト
ンネルの適宜箇所に設置したスプリンクラー(図示せ
ず)などにより連続的又は断続的にトンネル用内装材2
の表面に水を供給することにより表面を洗浄してもよ
い。
【0019】(実施例1)アルカリ珪酸塩(日産化学
リチウムシリケイト35)3%水溶液を、15cm四角
の施釉タイル(東陶機器、AB02E01)の表面に直
接スプレーコーティング法により塗布し、850℃の雰
囲気温度で10秒間焼成し、基材表面温度を300℃と
した。リチウム珪酸塩からなる被膜で被覆された試料を
得た。被膜の膜厚は1μmであった。焼成直後の試料の
水との接触角を接触角測定器(協和界面科学社製、形式
CA−X150、低角度側検出限界1度)により測定し
たところ、水との接触角は5度であった。接触角はマイ
クロシリンジから試料表面に水滴を滴下した後30秒後
に測定した。試料を1週間暗所に放置した後の水との接
触角は依然5度であった。次に、このタイルにサラダオ
イルを1滴滴下し水中に浸漬した。30秒後、水中での
油の接触角を測定した。測定器の読みは140度であ
り、試料の表面は親水撥油性を示した。また、このタイ
ル表面の帯電半減期は0.3秒であり、pH7における
ζ電位は−20mVであった。さらに、触針式の表面粗
さ測定機で計測した中心線平均粗さは15nmであっ
た。
リチウムシリケイト35)3%水溶液を、15cm四角
の施釉タイル(東陶機器、AB02E01)の表面に直
接スプレーコーティング法により塗布し、850℃の雰
囲気温度で10秒間焼成し、基材表面温度を300℃と
した。リチウム珪酸塩からなる被膜で被覆された試料を
得た。被膜の膜厚は1μmであった。焼成直後の試料の
水との接触角を接触角測定器(協和界面科学社製、形式
CA−X150、低角度側検出限界1度)により測定し
たところ、水との接触角は5度であった。接触角はマイ
クロシリンジから試料表面に水滴を滴下した後30秒後
に測定した。試料を1週間暗所に放置した後の水との接
触角は依然5度であった。次に、このタイルにサラダオ
イルを1滴滴下し水中に浸漬した。30秒後、水中での
油の接触角を測定した。測定器の読みは140度であ
り、試料の表面は親水撥油性を示した。また、このタイ
ル表面の帯電半減期は0.3秒であり、pH7における
ζ電位は−20mVであった。さらに、触針式の表面粗
さ測定機で計測した中心線平均粗さは15nmであっ
た。
【0020】(実施例2)アルカリ珪酸塩(日本化学
1K珪酸カリ)0.2%、シリカゾル(日産化学スノー
テックスO)0.1%、アルミナゾル(日産化学 AS
520)0.001%の混合溶液を15cm四角の施釉
タイル(AB02E01)の表面にスプレーコーティン
グ法により塗布し、200℃の温度で40分間焼成し、
アルカリ珪酸塩からなる被膜で被覆された試料を得た。
被膜の膜厚は0.1μmで、タイルの光沢は50であっ
た。焼成直後の水との接触角は0度であった。試料を2
週間暗所に放置した後の水との接触角は3度であった。
また、サラダオイルの水中接触角は、120度であっ
た。
1K珪酸カリ)0.2%、シリカゾル(日産化学スノー
テックスO)0.1%、アルミナゾル(日産化学 AS
520)0.001%の混合溶液を15cm四角の施釉
タイル(AB02E01)の表面にスプレーコーティン
グ法により塗布し、200℃の温度で40分間焼成し、
アルカリ珪酸塩からなる被膜で被覆された試料を得た。
被膜の膜厚は0.1μmで、タイルの光沢は50であっ
た。焼成直後の水との接触角は0度であった。試料を2
週間暗所に放置した後の水との接触角は3度であった。
また、サラダオイルの水中接触角は、120度であっ
た。
【0021】(実施例3)この実施例では基材として1
0cm四角のステンレス基板を使用した。平滑なコーテ
ィングを行うために、基材の表面を加熱し、スプレー前
の基材表面温度を80℃とした。次に加熱された基材上
に直接、アルカリ珪酸塩(日産化学 スノーテックス
K)0.3%水溶液を塗布し、雰囲気温度700℃(基
材表面温度250℃)で10秒間焼成し、試料を得た。
この試料の表面の水との接触角を接触角測定器(ERM
A社製、形式G−I−1000、低角度側検出限界3
゜)で測定したところ、接触角の読みは3度未満であっ
た。また、サラダオイルの水中接触角は、120度であ
り、親水撥油化されることが認められた。 この時、基
材の光沢度は80であった。
0cm四角のステンレス基板を使用した。平滑なコーテ
ィングを行うために、基材の表面を加熱し、スプレー前
の基材表面温度を80℃とした。次に加熱された基材上
に直接、アルカリ珪酸塩(日産化学 スノーテックス
K)0.3%水溶液を塗布し、雰囲気温度700℃(基
材表面温度250℃)で10秒間焼成し、試料を得た。
この試料の表面の水との接触角を接触角測定器(ERM
A社製、形式G−I−1000、低角度側検出限界3
゜)で測定したところ、接触角の読みは3度未満であっ
た。また、サラダオイルの水中接触角は、120度であ
り、親水撥油化されることが認められた。 この時、基
材の光沢度は80であった。
【0022】(実施例4)基材として10cm四角のポ
リカーボネート板(#1試料)を使用した。シリコーン
ハードコートの接合性を上げるため、先ずポリカーボネ
ート板にシリコーン用プライマー塗料(信越シリコーン
製、PC−7A)をスプレーコーティング法により塗布
した後、120℃で20分乾燥させることにより、ポリ
カーボネート板をプライマー樹脂層で被覆し、#2試料
を得た。次に、#2試料にシリコーン系ハードコーティ
ング剤(信越シリコーン製、KP−85)をスプレーコ
ーティング法により塗布した後、120℃で60分乾燥
させて、#3試料を得た。また、同様のポリカーボネー
ト板にプライマー塗料(東芝シリコーン製、PH−9
1)をスプレーコーティング法により塗布し、120℃
で20分乾燥させることにより、ポリカーボネート板を
プライマー樹脂層で被覆した後、シリコーン系ハードコ
ーティング剤(東芝シリコーン製、“トスガード”)を
スプレーコーティング法により塗布し、120℃で60
分乾燥させて、#4試料を得た。
リカーボネート板(#1試料)を使用した。シリコーン
ハードコートの接合性を上げるため、先ずポリカーボネ
ート板にシリコーン用プライマー塗料(信越シリコーン
製、PC−7A)をスプレーコーティング法により塗布
した後、120℃で20分乾燥させることにより、ポリ
カーボネート板をプライマー樹脂層で被覆し、#2試料
を得た。次に、#2試料にシリコーン系ハードコーティ
ング剤(信越シリコーン製、KP−85)をスプレーコ
ーティング法により塗布した後、120℃で60分乾燥
させて、#3試料を得た。また、同様のポリカーボネー
ト板にプライマー塗料(東芝シリコーン製、PH−9
1)をスプレーコーティング法により塗布し、120℃
で20分乾燥させることにより、ポリカーボネート板を
プライマー樹脂層で被覆した後、シリコーン系ハードコ
ーティング剤(東芝シリコーン製、“トスガード”)を
スプレーコーティング法により塗布し、120℃で60
分乾燥させて、#4試料を得た。
【0023】次に、アルカリ珪酸塩含有シリコーン・ト
ップコートの接合性を向上させるため、コロナ表面処理
装置(春日電機製)を用いて、ワイヤー電極使用、電極
先端と試料表面とのギャップ2mm、電圧26kV、周
波数39kHz、試料送り速度4.2m/分の条件で高
周波コロナ放電処理することにより、#1〜#4試料の
表面を親水化し、#5〜#8試料を得た。
ップコートの接合性を向上させるため、コロナ表面処理
装置(春日電機製)を用いて、ワイヤー電極使用、電極
先端と試料表面とのギャップ2mm、電圧26kV、周
波数39kHz、試料送り速度4.2m/分の条件で高
周波コロナ放電処理することにより、#1〜#4試料の
表面を親水化し、#5〜#8試料を得た。
【0024】次に、アルカリ珪酸塩(日産化学 珪酸リ
チウム35)を100℃で完全乾燥し、これを更に30
0℃で30分焼成し、固形物を作製した。これを、平均
粒径5μmに微粉砕し、塗料と粉体を90:10の固形
分比で均一に混合した。出来上がったアルカリ珪酸塩含
有塗料用組成物をフローコーティング法により#1、#
5〜#8試料に夫々塗布した後、120℃で30分熱処
理して基材の表面温度が120℃で硬化させることによ
り、アルカリ珪酸塩含有シリコーン・トップコートで被
覆された#9〜#13試料を得た。
チウム35)を100℃で完全乾燥し、これを更に30
0℃で30分焼成し、固形物を作製した。これを、平均
粒径5μmに微粉砕し、塗料と粉体を90:10の固形
分比で均一に混合した。出来上がったアルカリ珪酸塩含
有塗料用組成物をフローコーティング法により#1、#
5〜#8試料に夫々塗布した後、120℃で30分熱処
理して基材の表面温度が120℃で硬化させることによ
り、アルカリ珪酸塩含有シリコーン・トップコートで被
覆された#9〜#13試料を得た。
【0025】#9〜#13試料について、アルカリ珪酸
塩含有シリコーン・トップコートの耐摩耗性(剥離対抗
性)と親水撥油化の程度を測定した。耐摩耗性は、夫々
の試料表面の一端から他端までセロファンテープを貼着
した後、素早く剥がした時に、トップコートが同時に剥
がれるか否かにより評価した。また、親水撥油化の程度
は、水の接触角、水中でのサラダオイルの接触角を接触
角測定器(CA−X150)で測定することにより評価
した。得られた接触角は、水が10度、水中での油の接
触角が110度であった。
塩含有シリコーン・トップコートの耐摩耗性(剥離対抗
性)と親水撥油化の程度を測定した。耐摩耗性は、夫々
の試料表面の一端から他端までセロファンテープを貼着
した後、素早く剥がした時に、トップコートが同時に剥
がれるか否かにより評価した。また、親水撥油化の程度
は、水の接触角、水中でのサラダオイルの接触角を接触
角測定器(CA−X150)で測定することにより評価
した。得られた接触角は、水が10度、水中での油の接
触角が110度であった。
【0026】(実施例5)アルカリ珪酸塩(日産化学
リチウムシリケート35)1%、シリカゾル(日産化学
スノーテックスOUP)0.5%、チタニアゾル(多
木化学 A−6)0.001%の混合溶液を15cm四
角の施釉タイル(AB02E01)の表面にスプレーコ
ーティング法により塗布し、250℃の温度で10分間
焼成し、アルカリ珪酸塩含有材からなる被膜で被覆され
た試料を得た。被膜の膜厚は0.2μmで、タイルの光
沢は70であった。焼成直後の水との接触角は0度であ
った。試料を2週間暗所に放置した後の水との接触角は
3度であった。また、サラダオイルの水中接触角は、1
20度であった。
リチウムシリケート35)1%、シリカゾル(日産化学
スノーテックスOUP)0.5%、チタニアゾル(多
木化学 A−6)0.001%の混合溶液を15cm四
角の施釉タイル(AB02E01)の表面にスプレーコ
ーティング法により塗布し、250℃の温度で10分間
焼成し、アルカリ珪酸塩含有材からなる被膜で被覆され
た試料を得た。被膜の膜厚は0.2μmで、タイルの光
沢は70であった。焼成直後の水との接触角は0度であ
った。試料を2週間暗所に放置した後の水との接触角は
3度であった。また、サラダオイルの水中接触角は、1
20度であった。
【0027】(実施例6)アルカリ珪酸塩(固形分濃度
SiO2=23.49、Li2O=2.0、Na2O=
2.97%、B2O3=0.37%)5%水溶液を、1
5cm四角の施釉タイル(東陶機器、AB02E01)
の表面に直接スプレーコーティング法により塗布し、8
50℃の雰囲気温度で10秒間焼成し、基材表面温度を
300℃とした。 アルカリ珪酸塩からなる被膜で被覆
された試料を得た。被膜の膜厚は1.2μmであった。
焼成直後の試料の水との接触角を接触角測定器(協和界
面科学社製、形式CA−X150、低角度側検出限界1
度)により測定したところ、水との接触角は5度であっ
た。接触角はマイクロシリンジから試料表面に水滴を滴
下した後30秒後に測定した。試料を1週間暗所に放置
した後の水との接触角は依然5度であった。次に、この
タイルにサラダオイルを1滴滴下し水中に浸漬した。3
0秒後、水中での油の接触角を測定した。測定器の読み
は140度であり、試料の表面は親水撥油性を示した。
SiO2=23.49、Li2O=2.0、Na2O=
2.97%、B2O3=0.37%)5%水溶液を、1
5cm四角の施釉タイル(東陶機器、AB02E01)
の表面に直接スプレーコーティング法により塗布し、8
50℃の雰囲気温度で10秒間焼成し、基材表面温度を
300℃とした。 アルカリ珪酸塩からなる被膜で被覆
された試料を得た。被膜の膜厚は1.2μmであった。
焼成直後の試料の水との接触角を接触角測定器(協和界
面科学社製、形式CA−X150、低角度側検出限界1
度)により測定したところ、水との接触角は5度であっ
た。接触角はマイクロシリンジから試料表面に水滴を滴
下した後30秒後に測定した。試料を1週間暗所に放置
した後の水との接触角は依然5度であった。次に、この
タイルにサラダオイルを1滴滴下し水中に浸漬した。3
0秒後、水中での油の接触角を測定した。測定器の読み
は140度であり、試料の表面は親水撥油性を示した。
【00028】以下、メンテナンス性低減効果および評
価方法を述べる。高速道路のトンネル内装材の標準的な
清掃方法は、散水によるの洗浄(約1か月に1回)、散水
しながらモップによる洗浄(約半年に約1回)である。
また、汚れの激しいトンネル内の内装材には1か月で色
差(ΔE)の値で20以上の汚れが付着する。以上の事
項を考慮し、実施例試験体に対するメンテナンス性評価
促進試験方法を以下のように決定した。なお、通常未加
工タイルを比較例試験体として用いた。
価方法を述べる。高速道路のトンネル内装材の標準的な
清掃方法は、散水によるの洗浄(約1か月に1回)、散水
しながらモップによる洗浄(約半年に約1回)である。
また、汚れの激しいトンネル内の内装材には1か月で色
差(ΔE)の値で20以上の汚れが付着する。以上の事
項を考慮し、実施例試験体に対するメンテナンス性評価
促進試験方法を以下のように決定した。なお、通常未加
工タイルを比較例試験体として用いた。
【00029】 各試験体の初期の拡散反射率及び色
値を測定する。 ボックスの内側の両側面に試験体を設置し、そのボ
ックス内にディーゼル車の排気ガスを直接噴射し、試験
体表面に色差の値で約20となるよう排気ガス汚れを付
着させる。 排気ガスの付着した試験体表面を約0.4l/m2
の水量で散水洗浄を行う。(実際のトンネルにおける散
水洗浄の使用水量は約0.6l/m2) 表面の拡散反射率および色値を測定する。拡散反射
率の回復率(式(1)で定義)が75%を下回った場合
のみ試験体表面を水とスポンジで完全に洗浄する。(実
際のトンネルにおける約半年に1回行う散水とモップに
よる洗浄を想定) 、、を1サイクル(トンネル内1ヶ月間の汚
れ付着と洗浄に相当)とし、これを複数回繰り返し行
う。
値を測定する。 ボックスの内側の両側面に試験体を設置し、そのボ
ックス内にディーゼル車の排気ガスを直接噴射し、試験
体表面に色差の値で約20となるよう排気ガス汚れを付
着させる。 排気ガスの付着した試験体表面を約0.4l/m2
の水量で散水洗浄を行う。(実際のトンネルにおける散
水洗浄の使用水量は約0.6l/m2) 表面の拡散反射率および色値を測定する。拡散反射
率の回復率(式(1)で定義)が75%を下回った場合
のみ試験体表面を水とスポンジで完全に洗浄する。(実
際のトンネルにおける約半年に1回行う散水とモップに
よる洗浄を想定) 、、を1サイクル(トンネル内1ヶ月間の汚
れ付着と洗浄に相当)とし、これを複数回繰り返し行
う。
【0030】ここで拡散反射率の回復率を式(1)で定
義する。 拡散反射率の回復率(%)= 散水洗浄後の拡散反射率
/初期の拡散反射率×100…式(1)
義する。 拡散反射率の回復率(%)= 散水洗浄後の拡散反射率
/初期の拡散反射率×100…式(1)
【0031】メンテナンス性低減の結果を図4および図
5に示す。図4は、拡散反射率の回復率の変化を示すも
のである。実施例試験体は散水洗浄後の拡散反射率の低
下が小さく、15サイクル後においても回復率が80%
以上の値を保っていた。一方、比較例試験体は、散水の
みの洗浄では回復率の低下が大きく、6か月相当後には
回復率が60%を下回り、散水のみの洗浄では汚れが落
ちず、スポンジ拭きを併用した完全な洗浄が必要となっ
た。この結果より、散水にモップ等を併用した完全な洗
浄によるメンテナンス頻度は1/4〜1/6に低減可能
であると推定される。
5に示す。図4は、拡散反射率の回復率の変化を示すも
のである。実施例試験体は散水洗浄後の拡散反射率の低
下が小さく、15サイクル後においても回復率が80%
以上の値を保っていた。一方、比較例試験体は、散水の
みの洗浄では回復率の低下が大きく、6か月相当後には
回復率が60%を下回り、散水のみの洗浄では汚れが落
ちず、スポンジ拭きを併用した完全な洗浄が必要となっ
た。この結果より、散水にモップ等を併用した完全な洗
浄によるメンテナンス頻度は1/4〜1/6に低減可能
であると推定される。
【0032】図5は色差の変化を示すものである。実施
例試験体は散水のみの洗浄により、5以下になりほぼ完
全に汚れが除去できているが、比較例試験体では時間の
経過とともに、散水のみの洗浄ではほとんど汚れが除去
できない状態となった。
例試験体は散水のみの洗浄により、5以下になりほぼ完
全に汚れが除去できているが、比較例試験体では時間の
経過とともに、散水のみの洗浄ではほとんど汚れが除去
できない状態となった。
【0033】
【発明の効果】本発明によれば、トンネル用内装材(内
装材で内張りする場合は内装材、内張りしない場合には
現場打ちコンクリート壁)の表面は親水撥油化されるの
で、排気ガス中の煤煙やタイヤの摩耗粉が付着せず、ま
た、浮遊煤塵を静電気的に吸着しない。従って、特に洗
浄をしなくても、トンネルの景観が良好に維持され、快
適な環境が実現される。親水撥油化されたトンネル用内
装材に付着した汚れは水で容易に洗い流すことができる
ので、必要に応じトンネル用内装材を洗浄したい場合に
は、水を供給するだけで極めて簡単に洗浄することがで
きる。従って、従来ブラシ洗浄の度に実施されていたト
ンネル内交通規制は廃止するか最小限にすることがで
き、トンネル内交通の安全と能率を確保することができ
る。走行中の作業車から水を噴射することによりトンネ
ル用内装材を洗浄する場合には、迅速、容易かつ安全に
作業を行うことができる。
装材で内張りする場合は内装材、内張りしない場合には
現場打ちコンクリート壁)の表面は親水撥油化されるの
で、排気ガス中の煤煙やタイヤの摩耗粉が付着せず、ま
た、浮遊煤塵を静電気的に吸着しない。従って、特に洗
浄をしなくても、トンネルの景観が良好に維持され、快
適な環境が実現される。親水撥油化されたトンネル用内
装材に付着した汚れは水で容易に洗い流すことができる
ので、必要に応じトンネル用内装材を洗浄したい場合に
は、水を供給するだけで極めて簡単に洗浄することがで
きる。従って、従来ブラシ洗浄の度に実施されていたト
ンネル内交通規制は廃止するか最小限にすることがで
き、トンネル内交通の安全と能率を確保することができ
る。走行中の作業車から水を噴射することによりトンネ
ル用内装材を洗浄する場合には、迅速、容易かつ安全に
作業を行うことができる。
【図1】トンネル内の構成図である。
【図2】図1に示したトンネル用内装材2の一部の拡大
断面図である。
断面図である。
【図3】トンネル用内装材の洗浄方法の態様を示す模式
的斜視図で、トンネルは切欠いて示してある。
的斜視図で、トンネルは切欠いて示してある。
【図4】拡散反射率の回復率の変化を示す図である。
【図5】色差の変化を示す図である。
1…トンネル 2…トンネル用内装材 3…壁 4…基材 5…シリカゲル構造体
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) E01H 1/00 E01H 1/00 B (72)発明者 中島 靖 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番1 号 東陶機器株式会社内 Fターム(参考) 2D055 CA04 LA16 LA17 3B116 AA36 AB51 BB22 BB57 4J038 AA011 HA211 HA441 HA451 PB05 PC02 PC03
Claims (50)
- 【請求項1】 基材と表層部からなり、加熱または焼成
して得られるトンネル用内装材であって、前記表層部は
シリカゲル構造を有し、非架橋酸素を有する酸化物を含
み、前記酸化物は前記表層部の前記基材と接する部分か
ら最表面にわたり存在していることを特徴とするトンネ
ル用内装材。 - 【請求項2】 基材表面に、複数の金属種からなる酸化
物を含む表層部が形成されており、かつ前記層の最表面
にはM1−O−M2及び/またはM1−O−M1(M1,M2
は異なる金属種)結合が形成されていることを特徴とす
るトンネル用内装材。 - 【請求項3】 基材表面に、アルカリ珪酸塩を含む表層
部が形成されていることを特徴とするトンネル用内装
材。 - 【請求項4】 前記表層部は、表面温度100〜600
℃の熱処理により形成可能であることを特徴とする請求
項1から請求項3のいずれかに記載のトンネル用内装
材。 - 【請求項5】 基材と表層部からなり、加熱または焼成
して得られるトンネル用内装材であって、アルカリ金属
珪酸塩含有溶液を基材表面に適用し、前記トンネル用内
装材の表面温度が100℃〜600℃になる温度で加熱
または焼成することにより表層部が形成されていること
を特徴とするトンネル用内装材。 - 【請求項6】 基材と表層部からなり、加熱または焼成
して得られるトンネル用内装材であって、アルカリ金属
珪酸塩含有溶液を基材表面に適用し、前記トンネル用内
装材の表面温度が100℃〜300℃になる温度で加熱
または焼成することにより表層部が形成されていること
を特徴とするトンネル用内装材。 - 【請求項7】 請求項1から請求項6のいずれかに記載
の基材は、耐熱性セラミック製品であることを特徴とす
るトンネル用内装材。 - 【請求項8】 請求項1から請求項6のいずれかに記載
の基材は、タイルや陶板、琺瑯板、施釉セメント等の施
釉製品、ガラス、アルミやステンレス鋼等の金属板、メ
ッキ鉄板であることを特徴とするトンネル用内装材。 - 【請求項9】 表面温度240〜600℃の熱処理によ
り形成可能である請求項8に記載のトンネル用内装材。 - 【請求項10】 請求項1から請求項6のいずれかに記
載の基材は、プラスチック、ポリカーボネート、珪酸カ
ルシウム板、塗装やフィルム積層等の表面加工がなされ
た金属板、コンクリート、セメントであることを特徴と
するトンネル用内装材。 - 【請求項11】 請求項5及び請求項6のいずれかに記
載のアルカリ金属珪酸塩含有溶液は、前記基材上に直接
適用されてなることを特徴とするトンネル用内装材。 - 【請求項12】 請求項1から請求項11のいずれかに
記載のトンネル用内装材の表層部の膜厚は、0.1μm
〜10μmであることを特徴とするトンネル用内装材。 - 【請求項13】 請求項1から請求項12のいずれかに
記載のトンネル用内装材の表層部の表面には微細な凹凸
が形成されていることを特徴とするトンネル用内装材。 - 【請求項14】 前記表層部にはSiO2と、Li,N
a,K,Rb,Csのいずれか1種以上のアルカリ金属
元素とが含有されていることを特徴とする請求項1から
請求項13のいずれかに記載のトンネル用内装材。 - 【請求項15】 前記表層部にはTiO2,Al2O3・
nH2O,Al(OH)3のいずれか1種以上が含有され
ていることを特徴とする請求項1から請求項14のいず
れかに記載のトンネル用内装材。 - 【請求項16】 前記M1−O−M2結合及び/またはM
1−O−M1結合が空気中の水分や、水と反応し、M−O
Hの状態を形成し得ることを特徴とする請求項1から請
求項15のいずれかに記載のトンネル用内装材。 - 【請求項17】 前記表層部にはP2O5,B2O3,Zr
O2のいずれか1種以上が含有されていることを特徴と
する請求項1から請求項16のいずれかに記載のトンネ
ル用内装材。 - 【請求項18】 前記トンネル用内装材表面の水との接
触角は、油との接触角よりも小さいことを特徴とする請
求項1から請求項17のいずれかに記載のトンネル用内
装材。 - 【請求項19】 前記トンネル用内装材表面の水との接
触角は30度以下で、水中での油との接触角は100度
以上であることを特徴とする請求項1から請求項18の
いずれかに記載のトンネル用内装材。 - 【請求項20】 前記トンネル用内装材表面の帯電半減
期が10秒以下であることを特徴とする請求項1から請
求項19のいずれかに記載のトンネル用内装材。 - 【請求項21】 前記トンネル用内装材表面のpH7に
おけるζ電位が負であることを特徴とする請求項1から
請求項20のいずれかに記載のトンネル用内装材。 - 【請求項22】 アルカリ金属珪酸塩含有溶液を基材表
面に適用する工程、基材の表面温度が100℃〜600
℃になる温度で加熱または焼成する工程を含むトンネル
用内装材の製造方法。 - 【請求項23】 請求項22に記載のアルカリ金属珪酸
塩含有溶液を基材表面にコーティングした後に、前記基
材の表面温度と雰囲気温度とが略等しい温度で、1〜6
0分間加熱することにより、アルカリ金属珪酸塩含有物
が基材表面に固定化されたことを特徴とするトンネル用
内装材の製造方法。 - 【請求項24】 請求項22に記載のアルカリ金属珪酸
塩含有溶液を基材表面にコーティングした後に、この表
面温度が100℃以上になるように、表面温度よりも高
い雰囲気温度で5〜60秒間急速に加熱することにより
固定化されたことを特徴とするトンネル用内装材の製造
方法。 - 【請求項25】 アルカリ金属珪酸塩含有溶液を基材表
面に適用する工程、基材の表面温度が100℃〜300
℃の温度で加熱または焼成する工程を含むトンネル用内
装材の製造方法。 - 【請求項26】 請求項25に記載のアルカリ金属珪酸
塩含有溶液を基材表面にコーティングした後に、前記基
材の表面温度と雰囲気温度とが略等しい温度で、1〜6
0分間加熱することにより、アルカリ金属珪酸塩含有物
が基材の表面に固定化されたことを特徴とするトンネル
用内装材の製造方法。 - 【請求項27】 請求項25に記載のアルカリ金属珪酸
塩含有溶液を基材表面にコーティングした後に、100
℃〜300℃の雰囲気下で5〜60秒間急速に加熱する
ことにより、アルカリ金属珪酸塩含有物が基材の表面に
固定化されたことを特徴とするトンネル用内装材の製造
方法。 - 【請求項28】 前記アルカリ金属珪酸塩含有溶液に
は、加熱または焼成後、水の湿潤熱が100erg/c
m2以上を有する材料を含むことを特徴とする請求項2
1から請求項27のいずれかに記載のトンネル用内装材
の製造方法。 - 【請求項29】 前記アルカリ金属珪酸塩含有溶液に
は、加熱または焼成後の水との湿潤熱が、加熱または焼
成前の湿潤熱よりも1erg/cm2以上高くなる材料
を含むことを特徴とする請求項21から請求項28のい
ずれかに記載のトンネル用内装材の製造方法。 - 【請求項30】 前記アルカリ金属珪酸塩含有溶液にS
iO2、Al2O3・nH2O、Al(OH)3、Al
2O3、有機アルミニウム、アルミニウム塩、P2O5,B
2O3,ZrO2、TiO2の群から選ばれた1種または2
種以上含むことを特徴とする請求項21から請求項29
のいずれかに記載のトンネル用内装材の製造方法。 - 【請求項31】 前記アルカリ金属珪酸塩含有溶液に含
まれるSiO2とTiO2、Al2O3・nH2O、Al
(OH)3、Al2O3、有機アルミニウム、アルミニウ
ム塩、P2O5,B2O3,ZrO2の群から選ばれた1種
または2種以上の物質はアルカリ性イオンで安定化され
ていることを特徴とする請求項21から請求項30のい
ずれかに記載のトンネル用内装材の製造方法。 - 【請求項32】 請求項1から請求項21のいずれかに
記載のトンネル用内装材を、空気中の水分と接触させて
空気中の水分を吸湿させることにより、前記トンネル用
内装材の表面を親水撥油化させる工程を含むことを特徴
とするトンネル用内装材の汚れ防止方法。 - 【請求項33】 請求項1から請求項21のいずれかに
記載のトンネル用内装材の表層部の表面に水を供給する
ことにより、前記表層部の表面に付着した汚染物質を洗
い流すことからなるトンネル用内装材の洗浄方法。 - 【請求項34】 前記水の供給は、トンネル用内装材の
表層部の表面に水を噴射することにより行うことを特徴
とする請求項33に基づくトンネル用内装材の洗浄方
法。 - 【請求項35】 前記水の噴射は、走行中の作業車から
行うことを特徴とする請求項34に基づくトンネル用内
装材の洗浄方法。 - 【請求項36】 請求項1から請求項35のいずれかに
記載のトンネル用内装材は、親水、防汚、帯電防止のい
ずれか1以上の機能を有することを特徴とするトンネル
用内装材。 - 【請求項37】 基材と表層部からなり、加熱または焼
成して得られるトンネル用内装材の前記表層部を形成す
るためのコーティング材であって、前記表層部はシリカ
ゲル構造を有し、非架橋酸素を有する酸化物を含み、前
記酸化物は前記表層部の前記基材と接する部分から最表
面にわたり存在していることを特徴とするトンネル用内
装材の前記表層部を形成するためのコーティング材。 - 【請求項38】 基材表面に形成してトンネル用内装材
とするコーティング材であって、前記基材表面に、複数
の金属種からなる酸化物を含む表層部が形成されてお
り、かつ前記表層部の最表面にはM1−O−M2及び/ま
たはM1−O−M1 (M1,M2は異なる金属種)結合が
形成されてなるトンネル用内装材とするコーティング
材。 - 【請求項39】 基材表面に形成してトンネル用内装材
とするコーティング材であって、前記M1−O−M2及び
/またはM1−O−M1 結合が空気中の水分や、水と反
応してM−OHの状態を形成し得るトンネル用内装材と
するコーティング材。 - 【請求項40】 基材表面に形成してトンネル用内装材
とするコーティング材であって、前記基材表面に、アル
カリ珪酸塩を含む表層部が形成されてなるトンネル用内
装材とするコーティング材。 - 【請求項41】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記表層部は、表面温度100〜600℃の熱処理
により形成可能であるトンネル用内装材とするコーティ
ング材。 - 【請求項42】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記表層部にはSiO2と、Li,Na,K,R
b,Csのいずれか1種以上のアルカリ金属元素とが含
有されてなるトンネル用内装材とする請求項37から請
求項41のいずれかに記載のコーティング材。 - 【請求項43】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記表層部にはTiO2,Al2O3・nH2O,Al
(OH)3のいずれか1種以上が含有されてなるトンネ
ル用内装材とする請求項37から請求項42のいずれか
に記載のコーティング材。 - 【請求項44】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記表層部にはP2O5,B2O3,ZrO 2のいずれ
か1種以上が含有されてなるトンネル用内装材とする請
求項37から請求項43のいずれかに記載のコーティン
グ材。 - 【請求項45】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記コーティング材にはアルカリ金属珪酸塩を含む
ことを特徴とする請求項37から請求項44のいずれか
に記載のコーティング材。 - 【請求項46】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記コーティング材にはSiO2、Al2O3・nH2
O、Al(OH)3、Al2O3、有機アルミニウム、ア
ルミニウム塩、P2O5、B2O3、ZrO2、TiO2の群
から選ばれた1種または2種以上含むことを特徴とする
請求項37から請求項45のいずれかに記載のコーティ
ング材。 - 【請求項47】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記コーティング材に含有する物質はアルカリ性イ
オンで安定化されていることを特徴とする請求項37か
ら請求項46のいずれかに記載のコーティング材。 - 【請求項48】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記コーティング材には、加熱または焼成後の水の
湿潤熱が100erg/cm2以上を有する材料を含む
ことを特徴とする請求項37から請求項47のいずれか
に記載のコーティング材。 - 【請求項49】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記コーティング材には、加熱または焼成後の水と
の湿潤熱が、加熱または焼成前の湿潤熱よりも1erg
/cm2以上高くなる材料を含むことを特徴とする請求
項37から請求項48のいずれかに記載のコーティング
材。 - 【請求項50】 基材と表層部からなるトンネル用内装
材の前記表層部を形成するためのコーティング材であっ
て、前記コーティング材は、無機材料、有機材料、金属
材料およびそれらの複合からなる基材に適応可能である
ことを特徴とする請求項37から請求項49のいずれか
に記載のコーティング材。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11072528A JP2000291390A (ja) | 1999-02-03 | 1999-03-17 | トンネル用内装材及びその製造方法と洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-26160 | 1999-02-03 | ||
| JP2616099 | 1999-02-03 | ||
| JP11072528A JP2000291390A (ja) | 1999-02-03 | 1999-03-17 | トンネル用内装材及びその製造方法と洗浄方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=26363910
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11072528A Pending JP2000291390A (ja) | 1999-02-03 | 1999-03-17 | トンネル用内装材及びその製造方法と洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000291390A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002338943A (ja) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Inax Corp | 防汚層、その形成方法及び塗布液 |
| JP2015040384A (ja) * | 2013-08-20 | 2015-03-02 | 旭硝子株式会社 | 坑道またはトンネルの内装用白色ガラス |
| CN107002626A (zh) * | 2014-12-08 | 2017-08-01 | 株式会社电装 | 点火装置以及其中所用的超亲水膜的制造方法 |
| CN108709873A (zh) * | 2018-08-01 | 2018-10-26 | 济南大学 | 一种隧道高反射内饰材料模型试验系统及方法 |
| DE112015005504B4 (de) | 2014-12-08 | 2022-05-25 | Denso Corporation | Zündvorrichtung und Herstellungsverfahren einer in der Zündvorrichtung zu verwendenden superhydrophilen Membran |
-
1999
- 1999-03-17 JP JP11072528A patent/JP2000291390A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002338943A (ja) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Inax Corp | 防汚層、その形成方法及び塗布液 |
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| US10063035B2 (en) | 2014-12-08 | 2018-08-28 | Denso Corporation | Ignition device and method of producing super hydrophilic membrane to be used in ignition device |
| CN107002626B (zh) * | 2014-12-08 | 2019-04-16 | 株式会社电装 | 点火装置以及其中所用的超亲水膜的制造方法 |
| DE112015005504B4 (de) | 2014-12-08 | 2022-05-25 | Denso Corporation | Zündvorrichtung und Herstellungsverfahren einer in der Zündvorrichtung zu verwendenden superhydrophilen Membran |
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