JP2000297023A - 酸化チタン被覆粉体および化粧料 - Google Patents
酸化チタン被覆粉体および化粧料Info
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Abstract
−B)の双方に対する紫外線防御効果に優れる酸化チタ
ン被覆粉体、透明性の高い酸化チタン被覆粉体を得、さ
らにはこれを用いた化粧料を提供する。 【解決手段】 酸化亜鉛表面に酸化チタンを被覆してな
る酸化チタン被覆粉体であって、該被覆粉体が原体であ
る酸化亜鉛のヘイズ(曇価)と同等またはそれ以下のヘ
イズを有するようにして透明性を向上させ、および/ま
たは、該被覆粉体が280〜400nm波長領域におい
て酸化亜鉛よりも低い光透過率を有するようにして紫外
線防御効果を向上させる。さらに、該酸化チタン被覆粉
体を含有させて化粧料とする。
Description
体および化粧料に関する。さらに詳しくは、紫外線A波
(UV−A)、紫外線B波(UV−B)の双方に対する
紫外線防御効果に優れる酸化チタン被覆粉体、透明性の
高い酸化チタン被覆粉体、さらにはUV−A、UV−B
双方に対する紫外線防御効果に優れ、かつ透明性の高い
酸化チタン被覆粉体、並びに酸化チタン被覆粉体を含有
する化粧料に関する。
化粧料に含まれる無機の紫外線散乱剤として、酸化チタ
ンや酸化亜鉛がおもに用いられている。しかしながら、
酸化チタンは波長280〜320nmの紫外線B波(U
V−B)に対する防御効果は高いものの、可視領域にお
ける透明性が低く、肌に塗布した場合、不自然な白さが
目立つ。一方、酸化亜鉛は、可視領域での透明性が高
く、波長320〜400nmの紫外線A波(UV−A)
およびUV−Bの両紫外線に対する防御が可能であるも
のの、その紫外線防御効果は酸化チタンには及ばない。
よびUV−Bの両紫外線に対し原体である酸化亜鉛より
も優れた紫外線防御効果を有する酸化チタン被覆粉体、
透明性の高い酸化チタン被覆粉体、さらにはUV−Aお
よびUV−Bの両紫外線に対し原体である酸化亜鉛より
も優れた紫外線防御効果を有し、かつ透明性の高い酸化
チタン被覆粉体、並びに酸化チタン被覆粉体を含有する
化粧料を提供することを目的とする。
究を重ねた結果、酸化亜鉛表面に酸化チタンを被覆した
酸化チタン被覆粉体を化粧料中に配合することにより、
透明性が高く使用時の不自然な白さがなく、また、紫外
線防御効果に優れる化粧料を得られることを見出した。
も、特に、原体である酸化亜鉛のヘイズ(曇価)と同等
またはそれ以下のヘイズを有する酸化チタン被覆粉体が
特に優れた透明性を示し、また、280〜400nm波
長領域において原体である酸化亜鉛よりも低い光透過率
を有する酸化チタン被覆粉体が特に優れた紫外線防御効
果を示すことを見出し、これらの特性を有する酸化チタ
ン被覆粉体を化粧料中に配合することにより、透明性に
極めて優れ、また、UV−A、UV−B両波長域におい
て、酸化チタン、酸化亜鉛を配合した場合よりも格段に
優れた紫外線防御効果を有する化粧料が提供できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
亜鉛表面に酸化チタンを被覆してなる酸化チタン被覆粉
体を含有する化粧料に関する。
が被覆粉体全量に対し10重量%以下、さらには0.0
1〜7重量%であるのが好ましい。
を被覆してなる酸化チタン被覆粉体であって、該被覆粉
体が、酸化亜鉛のヘイズ(曇価)と同等またはそれ以下
のヘイズを有することを特徴とする酸化チタン被覆粉体
に関する。
を被覆してなる酸化チタン被覆粉体であって、該被覆粉
体が、280〜400nm波長領域において酸化亜鉛よ
りも低い光透過率を有することを特徴とする酸化チタン
被覆粉体に関する。
を被覆してなる酸化チタン被覆粉体であって、該被覆粉
体が、酸化亜鉛のヘイズ(曇価)と同等またはそれ以下
のヘイズを有し、かつ、280〜400nm波長領域に
おいて酸化亜鉛よりも低い光透過率を有することを特徴
とする酸化チタン被覆粉体に関する。
シドを溶媒中で接触させてチタンアルコシドを酸化亜鉛
表面に吸着させた後、該吸着粉体を加水分解処理してチ
タンアルコキシドを水酸化チタンとし、次いで、水酸化
チタンを酸化チタンとするに必要最低限の温度で該粉体
を加温処理して酸化チタン被覆粉体を得る、上記酸化チ
タン被覆粉体の製造方法に関する。
ン被覆粉体を含有する化粧料に関する。
が被覆粉体全量に対し10重量%以下、さらには0.0
1〜7重量%であるのが好ましい。
粧料等の分野で用いられ得るものであれば特に限定され
るものでないが、透明性などの点から、平均一次粒子径
が1.0μm以下のものが好ましく、特には0.1μm
以下のものが好ましい。
としての酸化亜鉛に酸化チタンを被覆してなるものであ
る。
チタンアルコキシドを溶媒中で接触させてチタンアルコ
シドを酸化亜鉛表面に吸着させた後、該吸着粉体を加水
分解処理してチタンアルコキシドを水酸化チタンとし、
次いで、水酸化チタンを酸化チタンとするに必要最低限
の温度で該粉体を加温処理して酸化チタン被覆粉体を得
る方法が好ましいものとして挙げられる。
アルコール等の溶媒中に分散させた分散液(濃度3%程
度)に、チタンテトライソプロポキシド(Ti[OCH(C
H3)2]4)等のチタンアルコキシドを加え、攪拌、混合し
て酸化亜鉛表面にチタンテトライソプロポキシドを吸着
させる。ここに水や水性成分を徐々に加え(例えば、3
0%イソプロピルアルコール溶液を徐添する)、チタン
テトライソプロポキシドを加水分解処理して水酸化チタ
ン(Ti(OH4))とする。次いで濾過後、該水酸化チタン
を脱水により酸化チタンとするに必要最低限の温度で乾
燥させて、酸化チタン被覆酸化亜鉛を得る。
とするに必要最低限の温度」とは、水酸化チタンを脱水
処理により酸化チタンに変換せしめ、しかも得られる酸
化チタン被覆粉体のヘイズの上昇、紫外線防御効果の低
下を防止し、また溶媒の変質を起さない程度の低温度を
意味する。本発明では、具体的には例えば150℃程度
以下の温度が好ましく、特には130〜110℃程度で
ある。このように低温で乾燥させることにより、得られ
る酸化チタン被覆粉体の透明性、紫外線防御効果の高い
ものが得られる。あまり高温で加熱処理や乾燥処理を行
うと、得られる酸化チタン被覆粉体の透明性、紫外線防
御効果が低くなり、好ましくない。
下の方法が例示的に挙げられる。
ルアルコール 500gとチタンテトライソプロポキシ
ド(Ti[OCH(CH3)2]4) 55gとの混合溶液を加え、室温
で混合、攪拌して酸化亜鉛表面にチタンテトライソプロ
ポキシドを吸着させる。次に、ここにイオン交換水14
gを徐々に加え、チタンテトライソプロポキシドを加水
分解処理して水酸化チタン(Ti(OH4))とする。次いで
濾過後、130℃の温度で乾燥させて、本発明の酸化チ
タン被覆酸化亜鉛を得る。
ピルアルコール 130gとチタンテトライソプロポキ
シド(Ti[OCH(CH3)2]4) 7.56gとの混合溶液に加
え、室温で混合、攪拌して酸化亜鉛表面にチタンテトラ
イソプロポキシドを吸着させる。次に、ここにイオン交
換水1.93gとイソプロピルアルコール1.93gと
の混合水溶液を徐々に加え、チタンテトライソプロポキ
シドを加水分解処理して水酸化チタン(Ti(OH4))とす
る。次いで110℃の温度で減圧乾燥させて、本発明の
酸化チタン被覆酸化亜鉛を得る。
水や水性成分の量をコントロールすることにより酸化チ
タンの被覆量をコントロールすることができる。本発明
では、加水分解処理に水や水性成分をあまり多く用いず
に反応当量程度用いるのが好ましい。加水分解処理に多
量の水や水性成分を用いると、酸化亜鉛に被覆(吸着)
されない遊離の微粒子酸化チタンが生成し、透明性が低
下してしまう。具体的には、加水分解に用いる水や水性
成分の量を反応当量の1〜10倍程度、より好ましくは
1〜6倍程度用いるのが好ましい。
亜鉛のヘイズ(曇価)と同等またはそれ以下のヘイズを
有する酸化チタン被覆粉体、280〜400nm波長領
域において酸化亜鉛よりも低い光透過率を有する酸化チ
タン被覆粉体、あるいは原体である酸化亜鉛のヘイズ
(曇価)と同等またはそれ以下のヘイズを有し、かつ2
80〜400nm波長領域において酸化亜鉛よりも低い
光透過率(平均値)を有する酸化チタン被覆粉体を有利
に得ることができる。
の全光線透過率に対し直進光線を除いた拡散光線の透過
率の割合をいう。したがって、ヘイズが低くなればそれ
だけ透明性が高くなる。
率測定については、後述の実施例において具体的に述べ
る。
体を得ることができるが、この場合、該被覆粉体が、原
体である酸化亜鉛のヘイズ(曇価)と同等またはそれ以
下のヘイズを有するか、あるいは、280〜400nm
波長領域において原体である酸化亜鉛よりも低い光透過
率を有するような特性を有していればよく、被膜中に酸
化チタンとしてTiO2、TiO(OH)2の状態のものが混在し、
一部水酸基が残存していてもかまわない。
性、紫外線防御性等の点から、被覆粉体全量に対し10
重量%程度以下とするのが好ましく、特には0.01〜
7重量%程度である。ここで「酸化チタンの被覆量」と
は、上記したTiO2、TiO(OH)2の状態のものが混在してい
る場合でも、すべてTiO2に換算したときの量をいう。
る酸化亜鉛と同等あるいはそれ以上の透明性を有し、ま
た、原体である酸化亜鉛よりもUV−BからUV−A領
域に亘ってより向上した紫外線防御効果(紫外線散乱能
および/または紫外線吸収能)を得ることができる。
水化処理(表面処理)して用いてもよい。
付与できる方法であればいかなるものでもよく、その方
法は問わないが、例えば気相法、液相法、オートクレー
ブ法、メカノケミカル法等、通常の表面処理方法を用い
ることができる。
ン被覆粉体)に添加して処理を行う場合、適当な溶媒
(ジクロルメタン、クロロホルム、ヘキサン、エタノー
ル、キシレン、揮発性シリコーン等)に希釈して添加し
てもよく、あるいは直接添加してもよい。原料粉末と処
理剤の混合攪拌には、ボールミル、ホジャーサイトボー
ルミル、振動ボールミル、アトライター、ポットミル、
ロッドミル、パンミル、ホモミキサー、ホモディスパ
ー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等も使用す
ることができる。この他にも、原料粉末表面の活性を利
用し、気相反応により100℃以下の低温で環状オルガ
ノシロキサンを粉体表面上で重合させる方法(特公平1
−54380号)や、前記方法の後に表面のシリコーン
ポリマーのSi−H部分にグリセロールモノアリルエー
テル等のペンダント基を付加させる方法(特公平1−5
4381号)等も用いることができる。
のではないが、脂肪酸デキストリン処理粉末、トリメチ
ルシロキシ珪酸処理粉末、フッ素変性トリメチルシロキ
シ珪酸処理粉末、メチルフェニルシロキシ珪酸処理粉
末、フッ素変性メチルフェニルシロキシ珪酸処理粉末、
ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、
メチルフェニルポリシロキサン等の低粘度〜高粘度油状
ポリシロキサン処理粉末、ガム状ポリシロキサン処理粉
末、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、フ
ッ素変性メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉
末、メチルトリクロルシラン、メチルトリアルコキシシ
ラン、ヘキサメチルジシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルクロルシ
ラン、トリメチルアルコキシシラン等の有機シリル化合
物あるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、エチ
ルトリクロルシラン、エチルトリアルコキシシラン、プ
ロピルトリクロルシラン、プロピルトリアルコキシシラ
ン、ヘキシルトリクロルシラン、ヘキシルトリアルコキ
シシラン、長鎖アルキルトリクロルシラン、長鎖アルキ
ルトリエトキシシラン等の有機変性シランあるいはそれ
らのフッ素置換体による処理粉末、アミノ変性ポリシロ
キサン処理粉末、フッ素変性ポリシロキサン処理粉末、
フッ化アルキルリン酸処理粉末等が挙げられる。
有させて用いることにより、紫外線防御効果に優れ、ま
た、透明性の高い化粧料を得ることができる。
損なわない範囲において、通常化粧料中に配合される他
の成分を配合することができる。このような成分として
は、例えばワセリン、ラノリン、セレシン、カルナバロ
ウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等
の固形または半固形油分、スクワラン、流動パラフィ
ン、エステル油、トリグリセライド等の流動油分、シリ
コーン油等の油分、ヒアルロン酸ナトリウム、グリセリ
ン等の保湿剤、界面活性剤、顔料、防腐剤、香料、賦活
剤、本発明で得られる酸化チタン被覆粉体以外の紫外線
吸収剤等が挙げられる。
シル状、ステイック状、軟膏状、液体状等、任意の形態
をとり得る。例えば、化粧水、乳液、クリーム等のフェ
ーシャル化粧料;ファンデーション、口紅、アイシャド
ー、頬紅、アイライナー、ネイルエナメル、マスカラ等
のメーキャップ化粧料;ヘアトリートメント、ヘアリキ
ッド、セットローション等の毛髪化粧料;サンスクリー
ン等の日焼け止め化粧料などが本発明化粧料の適応対象
となり得る。
配合する場合、その配合量は用いる化粧料の形態等によ
り適宜変更し得る。通常、0.1重量%程度以上で目的
に応じた量が配合され得るが、一般に0.1〜60重量
%程度、好ましくは0.1〜40重量%程度である。
により、該被覆粉体自体、UV−A、UV−B領域を通
じて紫外線防御効果に優れ、また透明性が高いことか
ら、少ない配合量でも優れた紫外線防御効果を奏する化
粧料を得ることができる。他方、透明性が高いことか
ら、紫外線防御効果を高めるために従来に比べて多量に
配合しても、透明性が高く、従来欠点とされていた白っ
ぽい仕上がりになってしまう等の不具合も生じない。
ヘイズや特定の光透過率を有する紫外線防御効果に優れ
る本発明酸化チタン被覆粉体に限定されず、このような
ヘイズや光透過率の限定を外れた酸化チタン被覆酸化亜
鉛であっても、化粧料に配合した場合、透明性、紫外線
防御効果に優れる化粧料を得ることができる。この場
合、被覆粉体全量に対する酸化チタンの被覆量は10重
量%程度以下とするのが好ましく、より好ましくは0.
01〜7重量%程度である。また所望により、他の紫外
線吸収剤等とともに用いることができる。
明するが、本発明の技術的範囲はこれら実施例によって
なんら限定されるものではない。なお、配合量は、特記
しない限り、重量%で示す。
ール 130gとチタンテトライソプロポキシド(Ti[OC
H(CH3)2]4) 7.56gとの混合溶液に加え、室温で混
合、攪拌して酸化亜鉛表面にチタンテトライソプロポキ
シドを吸着させた。次に、ここにイオン交換水1.93
gとイソプロピルアルコール1.93gとの混合水溶液
を徐々に加え、チタンテトライソプロポキシドを加水分
解処理して水酸化チタン(Ti(OH4))とし、次いで11
0℃の温度で減圧乾燥させて、酸化チタン被覆酸化亜鉛
(酸化チタン被覆量1重量%)を用いて、光透過率とヘ
イズを調べた。
体を5μmのアプリケーターを用いてドローダウンによ
り石英板に塗布することにより透過率測定用薄膜を作成
した。得られた薄膜について積分球を装着した分光光度
計(「U−3410」;(株)日立製作所製)で紫外〜
可視領域(280〜700nm)の透過率を測定した。
と、原体の酸化亜鉛の、それぞれヒマシ油10%分散体
としたものの光透過率スペクトルを図1として示す。
酸化亜鉛は、原体の酸化亜鉛に比べ、波長400〜70
0nmの可視領域では光透過率が高く、透明性が高いこ
とがわかる。一方、波長280〜400nmの紫外領域
では光透過率が低いことから、より紫外線を透過しにく
い(すなわち、原体よりも紫外線遮断性が向上し、防御
効果が高くなった)ことが認められた。
被覆酸化亜鉛と、原体の酸化亜鉛のヘイズを測定した。 [測定方法]測定試料1gをニトロセルロースラッカー
15g中にディスパー分散し、透明ポリエチレンテレフ
タレート(PET)シートに0.101mmのアプリケ
ーターを用いてドローダウンにより塗工し、室温で12
時間乾燥させることにより、膜厚30μmのヘイズ測定
用塗膜を作成した。
方式に従い、「透過・ヘーズ・反射率計 HR−10
0;(株)村上色彩技術研究所製」によりヘイズ測定を
行い、下記数1に示す計算式からヘイズ(曇価)を得
た。
散透過率を示す)
ン被覆酸化亜鉛のヘイズは、原体である酸化亜鉛のヘイ
ズと同等またはそれ以下であり、酸化チタン被覆酸化亜
鉛では原体である酸化亜鉛と同等またはそれ以上の透明
性が得られることがわかる。
粉体を用いて、下記表2に示す組成でサンスクリーンを
調製した(試料1)。また、コントロールとして、紫外
線散乱剤として酸化チタン、酸化亜鉛を配合したものを
用いた。これらを用いて、下記に示す評価方法により紫
外線防御効果(光透過率の低下)と使用時の透明性の評
価を行った。結果を表2に示す。
/cm2塗布し、ソーラーシミュレーター(米国ソーラ
ー・ライト社製)を照射し、スペクトルラジオメーター
(ウシオ電気社製)にて透過紫外線(290〜400n
m)を測定した。
0名)の前腕内側に試料を25mg/25cm2塗布
し、色差(ΔE)をCM−2002(ミノルタ社製)に
て測定した。ΔE値が低いほど透明性が高いことを示
す。
ールに比べ試料1では、より高い透明性と紫外線防御効
果が得られることがわかる。
ン被覆亜鉛は上記合成例1で得た粉体を用い、必要に応
じ常法により表面処理(疎水化処理)を施した。
(9)、(10)を加え、分散機で分散混合した(油
相)。(10)〜(12)を混合して50℃に加熱し、
これを油相にホモミキサーで攪拌しながら徐々に加え、
十分均一に混合攪拌した後、冷却した。
1)を加え、分散機で分散混合した(油相)。(12)
〜(14)を混合して50℃に加熱し、これを油相にホ
モミキサーで攪拌しながら徐々に加え、十分均一に混合
攪拌した後、冷却した。
た(油相)。(7)〜(12)を分散機にて分散混合
し、70℃に加熱した(水相)。油相を水相に加えて、
乳化機で乳化した後、熱交換器を用いて冷却した。
ここに(9)〜(11)を加え、分散機で分散混合した
(油相)。(12)〜(15)を混合して50℃に加熱
し、これを油相にホモミキサーで攪拌しながら徐々に加
え、十分均一に混合攪拌した後、冷却した。
明性に優れ、不自然な白さはみられなかった。また、い
ずれも紫外線防御効果に優れるものであった。
透明性の高い酸化チタン被覆粉体、紫外線防御効果に優
れる酸化チタン被覆粉体、透明性が高く、かつ紫外線防
御効果に優れる酸化チタン被覆粉体、並びに、酸化チタ
ン被覆粉体を含む透明性、紫外線防御効果に優れる化粧
料が提供される。
る酸化亜鉛の光透過率を示すグラフである。
Claims (10)
- 【請求項1】 酸化亜鉛表面に酸化チタンを被覆してな
る酸化チタン被覆粉体を含有する、化粧料。 - 【請求項2】 酸化チタンの被覆量が、被覆粉体全量に
対し10重量%以下である、請求項1記載の化粧料。 - 【請求項3】 酸化チタンの被覆量が、被覆粉体全量に
対し0.01〜7重量%である、請求項1記載の化粧
料。 - 【請求項4】 酸化亜鉛表面に酸化チタンを被覆してな
る酸化チタン被覆粉体であって、該被覆粉体が、酸化亜
鉛のヘイズ(曇価)と同等またはそれ以下のヘイズを有
することを特徴とする、酸化チタン被覆粉体。 - 【請求項5】 酸化亜鉛表面に酸化チタンを被覆してな
る酸化チタン被覆粉体であって、該被覆粉体が、280
〜400nm波長領域において酸化亜鉛よりも低い光透
過率を有することを特徴とする、酸化チタン被覆粉体。 - 【請求項6】 酸化亜鉛表面に酸化チタンを被覆してな
る酸化チタン被覆粉体であって、該被覆粉体が、酸化亜
鉛のヘイズ(曇価)と同等またはそれ以下のヘイズを有
し、かつ、280〜400nm波長領域において酸化亜
鉛よりも低い光透過率を有することを特徴とする、酸化
チタン被覆粉体。 - 【請求項7】 酸化亜鉛とチタンアルコキシドを溶媒中
で接触させてチタンアルコシドを酸化亜鉛表面に吸着さ
せた後、該吸着粉体を加水分解処理してチタンアルコキ
シドを水酸化チタンとし、次いで、水酸化チタンを酸化
チタンとするに必要最低限の温度で該粉体を加温処理し
て酸化チタン被覆粉体を得る、請求項4〜6のいずれか
1項に記載の酸化チタン被覆粉体の製造方法。 - 【請求項8】 請求項4〜6のいずれか1項に記載の酸
化チタン被覆粉体を含有する、化粧料。 - 【請求項9】 酸化チタンの被覆量が、被覆粉体全量に
対し10重量%以下である、請求項8記載の化粧料。 - 【請求項10】 酸化チタンの被覆量が、被覆粉体全量
に対し0.01〜7重量%である、請求項8記載の化粧
料。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005053908A (ja) * | 2003-08-01 | 2005-03-03 | L'oreal Sa | 揮発性溶剤、有機フィラーおよび無機フィラーを含む組成物とその使用 |
| JP2005298622A (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-27 | Nittetsu Mining Co Ltd | 酸化チタン膜被覆粉体およびその製造方法 |
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1999
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